DE2141025B2

DE2141025B2 - PROCESS FOR MANUFACTURING PULP-LIKE MATERIALS FROM THERMOPLASTIC PLASTICS

Info

Publication number: DE2141025B2
Application number: DE19712141025
Authority: DE
Inventors: Masao; Hoshi Ikuo; Masubuchi Yorimitu; Shimodate; Iigaya Haruo Yuki; Yamaguchi Yutaka; Takaki Kiyoshi; Shimodate; Asaoka (Japan)
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co ltd
Priority date: 1970-08-17
Filing date: 1971-08-16
Publication date: 1976-03-04
Also published as: JPS5421441B1; DE2141025A1; GB1366348A; FR2104858B1; FR2104858A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen pulpeartiger Werkstoffe, bei dem längliche Elemente aus wenigstens zwei thermoplastischen Kunstharzen hergestellt, gereckt, auf geeignete Längen in der Reckrichtung geschnitten und einer Schlagbehandlung in Anwesenheit einer inerten Flüssigkeit unterworfen werden.The invention relates to a method for producing pulp-like materials, in which elongated Elements made from at least two thermoplastic synthetic resins, stretched to suitable lengths cut in the stretching direction and an impact treatment in the presence of an inert liquid be subjected.

Versuche zum Herstellen von pulpeartigen Werkstoffen unter Verwendung von Kunstharzen als Ausgangsstoffen wurden in weitem Umfang seit langer Zeit unternommen, jedoch war keiner dieser Versuche erfolgreich zum Erzielen pulpeartiger Werkstoffe, die jigenschafts- und kostenmäßig befriedigend sind.Attempts to manufacture pulp-like materials using synthetic resins as starting materials have been made widely for a long time, but none of these attempts have been successful to achieve pulp-like materials which are satisfactory in terms of properties and costs.

Aus kurzen, durch Schneiden von Kunstlwrzfasern erhaltenen Fasern hergestellte Papiere haben sich niemals sehr weit durchgesetzt, da sie stets als zweitrangige Papiere gelten, wenn sie Papiere aus natürlicher Pulpe ersetzen. Die Gründe dafür sind folgende:Papers made from short fibers obtained by cutting synthetic fibers have never been used very widely implemented, since they are always considered secondary papers when they are made of natural papers Replace pulp. The reasons for this are as follows:

(1) Die kurzen Fasern sind viel teurer als die natürliche Pulpe.(1) The short fibers are much more expensive than the natural pulp.

(2) Die kurzen Fasern haben Eigenschaften, die sie zur Papierfertigung ungeeignet machen.(2) The short fibers have properties that make them unsuitable for paper manufacture.

(3) Das fertige Papier hat nicht sämtliche typischen ^V Papiereigenschaften, obwohl es viele seiner Eigenschaften aufweist.(3) The finished paper does not have all of the typical ^V paper properties, although it does have many of its properties.

Die vorstehenden Gründe werden im folgenden näher erläutert:The above reasons are explained in more detail below:

Kunstharz ist an sich teuer. Kurze Fasern werden durch Schneiden von langen Fasern hergestellt, die aus einem solchen Kunstharz nach z. B. einem Extrusionsspinnverfahren erhalten wurden, das produktivitätsmäßig den Verfahren zum Herstellen andererSynthetic resin is inherently expensive. Short fibers are made by cutting long fibers made from such a synthetic resin according to e.g. B. an extrusion spinning process, the productivity of the process for making others

so Extrusionserzeugnisse, wie z. B. Filme, Bänder, Rohre usw., unterlegen und daher teurer ist.so extrusion products, such as B. Films, tapes, pipes etc., is inferior and therefore more expensive.

Bei der Verarbeitung kurzer Fasern zu Papier unter Verwendung einer bekannten Papierherstellmaschine ist es schwierig, ein wasserhaltiges nasses Papier ohne Brüche vom Drahtnetz aufzunehmen. Natürliche Pulpe wird nämlich, wenn sie unter Verwendung eines Schlagwerkzeugs geschlagen wird, zu sogenannten fibrillierten Fasern mit vielen Zwrigfasern verarbeitet, und bei der Papierfertigung zeigen die Pulpefasern eine ausreichende Naßpapierfestigkeit, die der Verflechtung der Pulpefasern und von der Klebrigkeit des zwischen äußerst feinen Fasern, wie z. B. eng verflochtenen Zweigfasern anwesenden Wassers usw., zusätzlich zur hydrophilen Eigenschaft natürlicher Pulpe herrührt, während die bekannten kurzen Fasern zum Papierherstellen, die man durch Schneiden von Kunstfasern erhält, durch Schlagen im Gegensatz zur erwähnten natürlichen Pulpe schwierig zu fibrillieren sind und sich daher nicht mit der normalen Papierherstellmaschine verarbeiten lassen, falls sie nicht in Kombination mit einem besonderen Bindemittel oder unter Zumischung natürlicher Pulpe verwendet werden.When converting short fibers into paper using a known papermaking machine it is difficult to pick up a water-containing wet paper from the wire mesh without breaking. Natural Namely, when beaten using a beater, pulp becomes so-called fibrillated Fibers processed with a lot of dwarf fibers, and in the paper production process the pulp fibers show sufficient wet paper strength to prevent the interweaving of the pulp fibers and the stickiness of the between extremely fine fibers, such as B. tightly intertwined twig fibers present water, etc., in addition to the hydrophilic property of natural pulp, while the well-known short fibers for making paper, which is obtained by cutting synthetic fibers, as opposed to beating mentioned natural pulps are difficult to fibrillate and therefore cannot be handled with normal papermaking machines can be processed, if not in combination with a special binder or can be used with the addition of natural pulp.

Die herkömmlichen Kunstharzkurzfasern zurThe conventional synthetic resin short fibers for

Papierherstellung lassen sich schwierig fibrillieren und sind daher weniger miteinander verflochten und sperrig. Außerdem füllen die äußerst feinen Fasern, wie z. B. Zweigfasern usw., nicht die Hohlräume, die durch Uberkreuzen der Hauptfasern gebildet sind, so daß man ein grobes Papier erhält, das nicht nur von geringer Glätte ist, sondern auch eine verminderte oder fehlende Bedruckbarkeit usw. aufweist.Papermaking is difficult to fibrillate and therefore less intertwined and bulky. In addition, the extremely fine fibers, such as. B. branch fibers, etc., not the voids that are formed by crossing the main fibers, so that a coarse paper is obtained that is not only made of is poor, but also has reduced or no printability, etc.

Es wurden schon verschiedene Versuche unternommen, um die aufgezeigten Probleme zu lösen.
Die Versuche zur Lösung des ersten Problems, d. h.Various attempts have been made to solve the problems identified.
The attempts to solve the first problem, ie

des Kostenproblems, richteten sich ständig auf die Verbesserung der Produktivität des Spinnverfahrens. In neuerer Zeit wurde ein Spaltgarnverfahren mit guter Produktivität entwickelt, um Fasern zu bilden. Dieses Verfahren kann jedoch nicht dünne Fasern liefern, die mit denen vergleichbar sind, die man nach einem Spinnverfahren erhält und ihrerseits in kurze Fasern geschnitten werden, die zur Verwendung bei der Papierfertigung geeignet sind.of the cost problem, have always been aimed at improving the productivity of the spinning process. Recently, a split yarn process with good productivity has been developed to form fibers. However, this process cannot produce thin fibers comparable to those that are after a spinning process and in turn cut into short fibers that are used for are suitable for paper production.

Es wurden sowohl indirekte Verfahren, bei denen man die Erhöhung der Naßpapierfestigkeit dadurch IU erreichen beabsichtigt, daß man herkömmliche kurze Fasern zusammen mit gesponnenen und geeignet geschnittenen Polyvinylalkoholfasern oder -pulvernThere are where one intends IU achieve the increase of the Naßpapierfestigkeit characterized in that conventional short fibers powders together with-spun polyvinyl alcohol fibers and suitable cut or both indirect methods,

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oder in Mischung mit natürlicher Pulpe zur Papier- Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß beim Recken fertigung verendet, als auch direkte Verfahren ange- eines film- oder bandartigen Materials gemäß der Erwendet, nach denen man eine stärkere oder geringere findung Reißstörungen im Vergleich mit dem Recken Fibrillation von Polyvinylacetalfasem, Polyamidfasern von Einzelfäden verringert sind, da fehlerhafte Beod. dg!, dadurch zu emelen sucht, daß man sie beson- 5 reiche, wie z. B. Hohlräume und Risse eher bei Einzelderen chemischen oder physikalischen Behandlungen fäden als bei film- oder bandartigem Material ein unterwirft. Durchreißen verursachen und das erfindungsgemäßeor in a mixture with natural pulp to make paper. Another advantage is that when stretching Production used, as well as direct processes using a film or tape-like material according to the Erwendet, according to which one finds a greater or lesser amount of tear problems compared with stretching Fibrillation of polyvinyl acetal fibers, polyamide fibers of monofilaments are reduced because of defective Beod. dg !, seeks to emelen by specifying them, such as B. cavities and cracks tend to thread in some of their chemical or physical treatments than in film or tape-like material subject. Cause tearing and the invention

Unter diesen ist das eingangs genannte Verfahren, film- oder bandartige Material bei starkem Recken das in der japanischen Patentveröffentlichung 9 561/60 stabil ist. Auch hierdurch ergibt sich eine Steigerung offenbart ist. Dieses Verfahren besteht insbesondere io der Produktivität. Schließlich tritt auch noch der Vordarin, daß eine Mischung von wenigstens zwei thermo- teil auf, daß das filmartige Material bei der Schlagplastischen Kunstharzen, die normalerweise fest und behandlung einen weit stärkeren mechanischen Stoß miteinander inkompatibel sind, in zusammenhängende als Einzelfäden erfährt, so daß auch die Fibrillation Einzelfäden extrudiert wird, diese Einzelfäden dann mit hohem Wirkungsgrad erfolgt, kalt gezogen werden, um eine molekulare Ausrichtung 15 Für eine gute Fibrillation ist die beanspruchte Gein der Längsrichtung zu erhalten, die ausgerichtsten samtmenge an miteinander kompatiblen Kunstharzen Einzelfäden fein geschnitten und die leinen Abschnitte von nicht mehr als 75 Volumprozent wesentlich, und mechanisch in einem inerten Lösungsmittel geschlagen sie beträgt insbesondere 50 Volumprozent. Dies ist werden, um die Einzelfäden zu fibrillieren, und das er- vermutlich auf die Tatsache zurückzuführen, daß, haltene pulpeartige Material mit einer natürlichen 20 wenn ein filmartiges Material, das aus der beanspruch-Papierfertigungs-Pulpe vermischt und dann nach ten Mischung gebildet ist, bei der optimalen Recktemeinem bekannten Verfahren der Papierherstellung peratur gereckt und dann einer äußeren mechanischen unterworfen wird. Auch dieses Verfahren geht jedoch Kraft (Schlagbehandlung) unterworfen wird, die insofern nicht über ein so wenig produktives Verfahren Kunstharze, die von geringer gegenseitiger Kompatibihinaus, als die Kunstharzmischung gesponnen, d. h. 25 lität sind, von einander getrennt werden oder Risse an zu Einzelfäden verarbeitet wird. Nach den in der ge- den Grenzflächen zwischen den Kunstharzen aufnannten japanischen Veröffentlichung gegebenen Bei- treten und die Risse sich ausbreiten, und daß auf spielen ist dieses Verfahren von äußerst geringem Wir- Grund des Reckens der Film leicht gespalten und in kungsgrad, da der Fibrillationsverfahrensschritt meh- der Reckrichtung fibrilliert wird, um so pulpe- rere Stunden erfordert. Außerdem muß man das er- 30 artige Werkstoffe mit vielen Zweigfasern zu bilden, haltene pulpeartige Material unter Zusatz von mehr Man nimmt an, daß, je größer die Zahl der Grenz ais 25 % Holzpulpe verwenden, und daher hat es keine ilächen von Kunstharzen geringer gegenseitiger Kombefriedigenden Eigenschaften. patibilität ist, die ein Auftrennen oder Spalten durch Among them, the aforementioned method is film-like or tape-like material under strong stretching which is stable in Japanese Patent Publication 9 561/60. This also results in an increase is disclosed. This method is particularly effective in terms of productivity. Finally, there is also the premise that a mixture of at least two thermo parts occurs, that the film-like material in impact plastic synthetic resins, which are normally solid and incompatible with one another, undergoes a much stronger mechanical impact than individual threads, so that also the fibrillation is extruded single threads, these single threads are then carried out with high efficiency, are cold drawn in order to achieve a molecular alignment 15 For a good fibrillation the stressed length is to be maintained, the most aligned total amount of compatible synthetic resin single threads finely cut and the linen sections of not more than 75 percent by volume substantially, and mechanically beaten in an inert solvent it is especially 50 percent by volume. This is in order to fibrillate the monofilaments, and this is presumably due to the fact that, held pulp-like material with a natural if a film-like material, which is mixed from the claimed papermaking pulp and then formed after the mixture , at which optimum stretching is temperature stretched according to my known method of papermaking and then subjected to an external mechanical. This process too, however, is subject to force (impact treatment), which in this respect is not subject to such an unproductive process as synthetic resins that are spun, that is, the synthetic resin mixture, separated from one another, or that cracks are processed into individual threads . According to the Japanese publication cited as the interfaces between the synthetic resins, and the cracks propagate and play, this process is of extremely little effect of stretching the film easily split and in efficiency as the fibrillation process step Fibrillated more in the direction of stretching, the more pulper hours required. In addition, it is necessary to form the ER-30-like materials with a lot of branch fibers, maintained pulp-like material with the addition of more It is believed that the greater use the number of border ais 25% wood pulp, and therefore, it has no ilächen of synthetic resins little mutual Com satisfactory properties. patibility is that of splitting or splitting

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das ein- Schlagbehandlung ergeben, desto mehr die Fibrillation The invention is based on the object that the one- blow treatment, the more the fibrillation

gangs genannte Verfahren so auszubilden, daß eine 35 des Films fortschreitet. to train the aforementioned method so that a 35 of the film advances.

erheblich höhere Produktivität erreicht wird und der Schließlich wurde festgestellt, daß der Reckgrad, derSignificantly higher productivity is achieved and the Finally it was found that the degree of stretching, the

danach erhaltene pulpeartige Werkstoff ohne Zusatz geeignet ist, einen ausgezeichneten pulpeartigen Werk- thereafter obtained pulp-like material is suitable without addition, an excellent pulp-like tool

von natürlicher Pulpe zu einem Papier mit vollwertigen stoff zu liefern, der zwecks Fibrillation behandelt wird, to deliver from natural pulp to a full-fledged paper treated for fibrillation,

Eigenschaften verarbeitbar ist. vorzugsweise so hoch wie möglich ist und unbedingt Properties is workable. preferably as high as possible and unconditional

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge- 40 wenigstens 50°,' des Reckgrades betragen soll, bei dem löst, daß eine Kunststoffmischung mit mindestens die maximale Ausrichtung unter den Reckbedingungen einem zum Ausrichten und Fibrillieren geeigneten erreicht wird (der Reckgrad läßt sich nach der Doppel- ersten thermoplastischen Kunststoff und mindestens brechung oder der Zugfestigkeit in Reckrichtung des einem mit wenigstens einem der ersten Kunststoffe in- gereckten Materials messen). Es ist anzunehmen, daß kompatiblen oder wenig kompatiblen zweiten thermo- 45 die Leichtigkeit der Fibrillation durch Schlagbehand plastischen Kunststoff, deren Gesamtmenge an mit- lung des filmartigen Materials von der Leichtigkeit der einander kompatiblen Kunststoffen nicht mehr als Ausbreitung des Auftrennens oder Spaltens an den 75 Volumprozent beträgt, zu einem Film oder Band Grenzflächen der inkompatiblen Harze in der Harz- geformt wird und dieser bzw. dieses anschließend mit mischung abhängt und daß die Ausbreitung des Aufeinem Reckgrad von mindestens 50% des maximalen 50 trenncns und der Spalte an den Grenzflächen um so Reckgrades gereckt, geschnitten und dann de Schlag- leichter erfolgt, je höher der Reckgrad ist. behandlung unterworfen wird. Als Ausgangsstoffe zur Herstellung des pulpe- This object is according to the invention by 'should be the stretching degree overall 40 at least 50 °, in which solves that a plastic mixture with the maximum alignment under the stretching conditions one is suitable achieved for aligning and fibrillation of at least (the stretching ratio can be determined by the double measure the first thermoplastic material and at least the fracture or the tensile strength in the stretching direction of the material that has been stretched with at least one of the first plastics). It can be assumed that compatible or incompatible second thermo- 45 the ease of fibrillation by impact treatment plastic plastic, the total amount of mean of the film-like material from the ease of the mutually compatible plastic no more than spreading the separation or splitting to the 75 percent by volume is formed into a film or tape interfaces of the incompatible resins in the resin and this or this then depends with the mixture and that the expansion of the degree of stretching of at least 50% of the maximum separation and the gap at the interfaces by the same degree of stretching The higher the degree of stretching, the higher the degree of stretching, then cutting and then the easier it is. treatment is subjected. As starting materials for the production of the pulp

Eine erhebliche Steigerung der Produktivität des artigen Werkstoffes eignen sich erfindungsgemäß zwei Verfahrens wird dadurch erreicht, daß die Kunstharz- oder mehr aus der Gruppe Polyäthylen, Polypropylen, mischung nicht wie bei dem bekannten Verfahren zu 55 Polystyrol und Polyvinylchlorid, jedoch unter Aus- Fäden versponnen, sondern zu einem Film oder Band Schluß der Kombination von Polyäthylen mit PoIy- geformt wird. Die Menge der Kunstharzmischung, die propylen. Besonders günstige Ergebnisse lassen sich zur Bildung des Films oder Bandes verwendet und z. B. durch Verwendung von Mischungen erzielen, die cm extrudiert wird, läßt sich im Vergleich mit der ver- ^olyolefinkunstharz, insbesondere mittel- oder hochspinnbaren Menge erheblich steigern, und die Zahl der 60 uichtes Polyäthylen oder Polypropylen, und ein Styrol-Verfahrensschritte und damit die Kosten lassen sieh harz, wie z. B. Polystyrol, ein Pfropfcopolymcr son erheblich senken. Auch ist eine Vorrichtung zur Auf- Styrol mit einem Styrolbutadiengummi, ein Styrol- nahme des zum Film oder Band geformten Material¹· biitadien-Acrylnitrilpolymcr, ein Styrol-Acrylnitril- und auch eine Vorrichtung zum Recken und eine zum Acrylcsterpolynicr, ein Styrolacrylnitril-Polymer und Aufwickeln einfacher als die entsprechenden Vorrich- 65 Mischungen von /wci oder mehr davon, z. B. cine Mitungen für gesponnenes Material, so daß die Vor- schung von Polystyrol und einem Styrolbutadienrichtungen beim beanspruchten Verfahren preis- gummi, enthalten,
werter und die fixen Kosten damit geringer sirui. Das mechanische Verkneten der erwähnten Kunst- According to the invention, a considerable increase in the productivity of this type of material is suitable. Two processes are achieved in that the synthetic resin or more from the group consisting of polyethylene, polypropylene, is not spun as a mixture of polystyrene and polyvinyl chloride as in the known process, but with filaments, Instead , the combination of polyethylene with poly- is formed into a film or tape. The amount of the synthetic resin mixture that contains propylene. Particularly favorable results can be used to form the film or tape and e.g. B. achieve by using mixtures that are extruded, can be compared with the ver ^ olefin synthetic resin, in particular medium or high spinnable amount, and the number of 60 uichtes polyethylene or polypropylene, and a styrene process steps and thus the cost lets see resin, such as B. polystyrene, a Pfropfcopolymcr son significantly lower. Also, a device for up-styrene with a styrene-butadiene rubber, a styrene-acceptance of the molded to the film or web material ¹ · biitadien-Acrylnitrilpolymcr, a styrene-acrylonitrile and also a device for stretching and for a Acrylcsterpolynicr, a styrene-acrylonitrile polymer and Winding up easier than the corresponding devices. Mixtures of / wci or more thereof, e.g. B. cine mitungen for spun material, so that the pregiven of polystyrene and a styrene-butadiene directions in the claimed process contain price rubber,
worth it and the fixed costs are lower sirui. The mechanical kneading of the mentioned art

harzmischung kann nach jedem bekannten Verfahren durchgeführt werden, wie es in weitem Umfang zum Vermischen von Kunststoffmaterialien angewendet wird. Es wurde jedoch gefunden, daß es ausreichend ist, die Kunstharzkomponenten in Form von Tabletten bzw. Granalien einfach miteinander zu vermischen und die erhaltene Mischung direkt einem Extruder zuzuführen, um die Mischung der Knetwirkung des Zylinders und der Schnecke des Extrude« auszusetzen.Resin mixing can be carried out by any known method, as widely used for Mixing of plastic materials is applied. However, it has been found to be sufficient is to simply mix and match the synthetic resin components in the form of tablets or granules to feed the obtained mixture directly to an extruder to effect the kneading action of the cylinder and the snail of the extrude «.

Die Harzmischung läßt sich zu einem film- oder bandaäigen Material nach einem bekannten Flachformextrusionsverfahren, aber auch nach dem verbesserten Aufblasverfahren gemäß vorliegender Erfindung formen.The resin mixture can be converted into a film-like or tape-like material by a known flat-die extrusion process, but also shape according to the improved inflation method of the present invention.

Das bekannte Aufblasverfahren wird durchgeführt, indem man ein thermoplastisches Kunstharz durch eine zylindrische Form zur Bildung eines zylindrischen Rohres extrudiert, dieses faltet, mittels einer Quetschwalze aufnimmt und um einen Zylinder entweder, wie es ist, oder nach Aufschneiden des Rohres in zwei Bänder aufwickelt. Nach dem bekannten Aufblasverfahren läßt sich jedoch die Mischung von miteinander inkompatiblen thermoplastischen Kunstharzen, die gemäß der Erfindung benutzt wird, nicht zu einem zusammenhängenden Film formen, da in der Nähe der Quetschwalze, mittels der das Rohr gefaltet wird, das expandierte zylindrische Rohr in der Längsrichtung an den gefalteten Teilen gespalten wird und daher bricht.The well-known inflation process is carried out by putting a thermoplastic synthetic resin through it extrudes a cylindrical shape to form a cylindrical tube, folds it by means of a nip roller takes up and around a cylinder either as is, or after cutting the tube in two Tapes. According to the known inflation method, however, the mixture of one another can be incompatible thermoplastic synthetic resins, which is used according to the invention, not to a coherent Form the film, because near the nip roller by means of which the tube is folded, the expanded cylindrical tube is split in the longitudinal direction at the folded parts and therefore breaks.

Nach dem verbesserten Aufblasverfahren gemäß der Erfindung wird in dem aus der zylindrischen Form extrudierten zylindrischen Rohr Luft zum Aufblasen des Rohres eingeschlossen, und bevor das Rohr mittels der Quetschwalze gefaltet wird, wird das Rohr durch Halten der Temperatur des Rohres oberhalb des Erweichungspunktes eines Kunstharzes mit dem niedrigsten Erweichungspunkt unter den die Kunstharzmischung bildenden Kunstharzen und unterhalb des Schmelzpunktes eines den niedrigsten Schmelzpunkt unter diesen Kunstharzen aufweisenden Harzes duktil gemacht, so daß ein Brechen des Rohres verhindert wird, und dann führt man das Rohr durch die Quetschwalze durch. Dabei wird das zylindrische Rohr zur Bildung eines im wesentlichen flachen Films oder Bandes komprimiert. Die Dicke des so gebildeten Films oder Bandes ist in Abhängigkeit von der im folgenden Schritt angewandten Reckart variabel, jedoch allgemein vorzugsweise etwa 10 μ bis lmm. Wenn die Kunstharzmischung nach diesem verbesserten Verfahren zu einem Film oder Band geformt wird, ist die Verarbeitbarkeit im anschließenden Reckverfahrensschritt verbessert.According to the improved inflation method according to the invention, it is extruded from the cylindrical mold cylindrical tube trapped air for inflating the tube, and before the tube by means of the Squeeze roller is folded, the tube is made by keeping the temperature of the tube above the softening point a synthetic resin with the lowest softening point among the synthetic resin mixture forming synthetic resins and below the melting point one of the lowest melting point made ductile among these synthetic resins, so that the pipe is prevented from breaking and then the pipe is passed through the nip roller. The cylindrical tube is used to Compressed to form a substantially flat film or ribbon. The thickness of the film so formed or tape is variable, but general, depending on the type of stretching used in the following step preferably about 10 µm to 1 mm. When the resin mixture after this improved process is formed into a film or tape, the processability is in the subsequent stretching process step improved.

Das vorstehend beschriebene film- oder bandartige Material wird bei einer Temperatur gereckt, bei der eine molekulare Ausrichtung möglich ist und die höher als der Erweichungspunkt des Materials, jedoch nbdriger als eine Temperatur liegt, bei der dieses Mate'ial eine merkliche Fluidität zeigt. Das Recken wird auf Grund des Geschwindigkeitsunterschiedes zwischen z. B. der Zuführwalze und der Reckwalze bewirkt.The film-like or tape-like material described above is stretched at a temperature at which a molecular alignment is possible and which is higher than the softening point of the material, but lower than a temperature at which this material exhibits appreciable fluidity. The stretching is on Because of the speed difference between z. B. causes the feed roller and the forging roller.

Das Recken kann nach einem der Verfahren mit Infrarotheizung. Hcißplattenkontakt, Walzenheizung bzw. Flüssigkeitsheizung durchgeführt werden, .lcdoch wird das film- oder bandartige Malerial auf Grund des Reckens mit hohem Reckgrad in einen äußerst leicht fibi'illierbarcn Zuband gebracht, so daß es nicht <>5 erwünscht ist, das llcißplattenkontaktverfahren anzuwenden, bei dem das Material während des Reckens mit einem festen Körper in Berührung ist.The stretching can be carried out by one of the infrared heating methods. Hot plate contact, roller heating or liquid heating can be carried out, .lcdoch the film-like or tape-like painting becomes extremely easy due to the stretching with a high degree of stretching Fibillatable bandage brought so that it is not <> 5 it is desirable to use the glass plate contact method, in which the material is in contact with a solid body during stretching.

Man nimmt an, daß, wenn ein sogenannter Wärmeschock oder Wärmestoß, wie z. B. Schnellkühlen und/oder Erhitzen-Schnellkühlen nach dem Recken des film- oder bandartigen Materials angewendet wird, eine Kraft auf die Grenzflächen der einzelnen Kunstharze wahrscheinlich auf Grund des Unterschiedes in der thermischen Schrumpfung zwischen den Kunstharzen verschiedener Art einwirkt, wodurch das film- oder bandartige Material in einen leicht fibrillierbaren Zustand gebracht wird. Daß die Anwendung eines solchen Wärmestoßes einen großen Einfluß auf die Fibrillierbarkeit dieses Materials hat, ist in den Beispielen noch deutlicher gezeigt.It is believed that when a so-called thermal shock such. B. Rapid cooling and / or heating-rapid cooling is applied after stretching the film or tape-like material, a force on the interfaces of the individual synthetic resins probably due to the difference acts in the thermal shrinkage between the synthetic resins of various types, whereby the film- or band-like material is brought into an easily fibrillatable state. That the application of a such thermal shock has a great influence on the fibrillability of this material is in the Examples shown even more clearly.

Um das film- oder bandartige Material in einem hohen Grad stabil zu recken, soll der Abstand zwischen ζ. B. der Zuführwalze und der Reckwalze wenigstens die 0,6fache, vorzugsweise wenigstens die einfache Breite des ungereckten Films betragen. Falls ein Bündel von Filmen gereckt wird, kann die Breite indessen eine scheinbare, z. B. projektive, Breite sein.In order to stably stretch the film-like or tape-like material to a high degree, the distance between ζ. B. the feed roller and the forging roller at least 0.6 times, preferably at least the simple one Width of the unstretched film. Meanwhile, if a bundle of films is stretched, the width may be apparent, e.g. B. be projective, width.

Die zu reckenden Filme zu bündeln, ist günstig zum Ausführen des erwähnten stabilen hochgradigen Reckens. Wenn weiter die Filme entweder vor, während oder nach dem Recken gebündelt werden, lassen sich solche Vorteile erzielen, daß auf Grund der Steifheit des Bündels nicht nur der Schneidvorgang im anschließenden Verfahrensschritt leicht ist, sondern auch das Einführen der Filme in eine Raffiniereinrichtung zur Schlagbehandlung leicht ist oder der Vorgang der Schlagbehandlung schnell erfolgt.Bundling the films to be stretched is favorable for carrying out the above-mentioned stable high-grade Stretching. Further, leave the films bundled either before, during, or after stretching achieve such advantages that due to the stiffness of the bundle not only the cutting process in the subsequent process step is easy, but also introducing the films into a refining device for impact treatment is light or the process of impact treatment is quick.

Eine wesentliche Weiterbildung der Erfindung liegt in dem Auffinden eines Verfahrens zur Herstellung eines pulpeartigen Werkstoffes von höherer Qualität, bei dem kleine Abschnitte, die durch Zerschneiden von hochgerecktem film- oder bandartigen Material erhalten sind, einer Raffiniereinrichtung zur Schlagbehandlung natürlicher Pulpe, z. B. einer Scheiben-, Zylinder- oder konischen Raffiniereinrichtung zugeführt werden. Zur Erzeugung eines faserförmigen Stoffes aus einem gereckten filmartigen Material hat man bisher ein sogenanntes Spaltfaserverfahren angewendet, bei dem das filmartige Material durch kontinuierliches Schlagen, Verdrehen, Reiben, Bürsten oder Aufschlitzen oder mittels eines Luftstroms in Fasern gespalten wird. Auch wenn da der Gedanke vorhanden war, daß die nach dem erwähnten Spaltfaserverfahren erhaltene Fasern zur Herstellung des sogenannten zwcitrangigen Papiers, d. h. Kunstfaserpapiers, verwendet werden, bedeutet dies nur die Verwendung von langen Fasern, die durch kontinuierliches Spalten des filmartigen Materials nach dem obenerwähnten Verfahren erhalten werden. Im Fall der bekannten Raffiniereinrichtung zur Schlagbehandlung natürlicher Pulpe wird eine Kraft zum Zerkleinern von Pulpe in Fasern angewendet, so daß die Fasern zum Zerreißen neigen. Dementsprechend war auch für den Fachmann keine Anregung zur Verwendung der Raffiniereinrichtung für natürliche Pulpe bei der Herstellung solcher langen Fasern aus einem filmart igen Kunstharzmaterial gegeben.An essential development of the invention lies in the finding of a method for production a pulp-like material of higher quality, in which small sections that are cut by cutting of stretched film or tape-like material are obtained, a refining device for beating treatment natural pulp, e.g. B. be fed to a disc, cylinder or conical refining device. To produce a fibrous So far, a so-called split fiber process has been used for fabric made from a stretched film-like material, in which the film-like material by continuous beating, twisting, rubbing, brushing or slitting or split into fibers by means of a stream of air. Even if the thought is there was that the fibers obtained by the above-mentioned split fiber process for the production of the so-called double-rank paper, d. H. Synthetic fiber paper, are used, this only means the use of long fibers obtained by continuously splitting the film-like material according to the above Procedures are obtained. In the case of the known refining device for beating treatment Natural pulp, a force is applied to break the pulp into fibers, making the fibers tend to tear. Accordingly, there was also no suggestion for the person skilled in the art to use the Refining equipment for natural pulp in the production of such long fibers from a filmart given synthetic resin material.

Im Rahmen der Erfindung wurde nun die Verwendung einer Raffiniereinrichtung für natürliche Pulpe als Mittel zur Verarbeitung eines solchen filmartigen Materials zu Fasern untersucht, die bisher von den Fachleuten nicht in Erwägung gezogen wurde. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß pulpeartige Werkstoffe mit Eignung zur Herstellung von Papier mit ausgezeichneten EißCnscllaftcn mit einem er. l-i <-. Vi <-.·. \\r,- The invention has now investigated the use of a natural pulp refiner as a means of processing such a film-like material into fibers, which has not previously been considered by those skilled in the art. As a result, it was found that pulp-like materials capable of making paper excellent in consistency with an er. li <-. Vi <-. ·. \\ r, -

kungsgrad erhältlich sind, wie niemals zu erwarten war, indem man eine inkompatible thermoplastische Kunstharzmischung in Form eines Films extrudiert, den Film mit hohem Reckgrad reckt, den gereckten Film in Abschnitte geeigneter Größe zerschneidet und die Abschnitte mittels einer Raffiniereinrichtung für natürliche Pulpe schlagbehandelt.can be obtained as could never be expected by using an incompatible thermoplastic Resin mixture extruded in the form of a film, the film stretched with a high degree of stretching, the stretched Cut the film into sections of suitable size and refine the sections for natural pulp whipped.

Die Raffiniereinrichtung ist eine Vorrichtung, die weithin zur Schlagbehandiung von Pulpe in der Papierindustrie verwendet wird. Die Raffiniereinrichtung besteht aus einem Paar von Stahlschleifplatten in engem Abstand, wovon eine oder beide drehbar sind, und hat einen solchen Mechanismus, daß eine Probe unter Druck zwischen die Platten eingeführt und durch Aufprall auf die Kanten von Schneiden, die von den Plattenoberflächen vorspringen, zu Fasern geformt wird, während die Probe zwischen den Platten mittels des Einführdrucks und der Zentrifugalkraft durchläuft. Es gibt Raffiniereinrichtungen des konischen, zylindrischen und scheibenartigen Typs.The refiner is an apparatus widely used for beating pulp in the Paper industry is used. The refiner consists of a pair of steel grinding plates closely spaced, one or both of which are rotatable, and has such a mechanism that a sample is introduced under pressure between the plates and by impact on the edges of cutting, which protrude from the plate surfaces, is formed into fibers while the sample is between passes through the plates by means of the insertion pressure and centrifugal force. There are refining facilities of the conical, cylindrical and disc type.

Falls ein monoaxial gerecktes Material geschnitten, mittels einer Raffiniereinrichtung einer Schlagbehandlung unterworfen, zu Fasern geformt und fibrilliert wird, laufen, wenn die Schnittlänge des Materials übermäßig kurz ist, die Abschnitte ohne Berührung der Schneiden der Schleifplatten der Raffiniereinrichtung durch und haben wenig Wahrscheinlichkeit, Stöße zu erfahren, und der Vorgang wird äußerst langsam, während, falls die Länge der Abschnitte übermäßig groß ist, das geschnittene Material die Nuten der Schneiden verstopft und in extremen Fällen auf Grund der Reibungswärme schmilzt und erstarrt. Als Ergebnis eingehender Versuche wurde gefunden, daß die Länge des geschnittenen Materials in Reckrichtung vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30 mm liegt.If a monoaxially stretched material is cut, an impact treatment by means of a refiner subjected, formed into fibers and fibrillated, run when the cut length of the material excessively short, the sections without touching the cutting edges of the grinding plates of the refiner and have little chance of experiencing bumps and the process becomes extremely slow, while, if the length of the sections is excessive, the cut material will cut the grooves of the Cutting edges clogged and in extreme cases melts and solidifies due to the frictional heat. as As a result of extensive experiments, it was found that the length of the cut material in the stretching direction is preferably in the range of 5 to 30 mm.

Zur Schlagbehandlung des erwähnten geschnittenen Materials verwendet man eine Raffiniereinrichtung zum Schlagen von natürlicher Pulpe, die, wie erwähnt wurde, vom Scheiben-, konischen oder zylindrischen Typ ist. Wenn jedoch der Abstand zwischen den Schleifplatten der Raffiniereinrichtung übermäßig eng ist, ergibt sich das Schneiden in der Längsrichtung des Materials oder das genante Verstopfen der Schneidennuten, während im Falle eines übermäßig großen Abstandes eine verhältnismäßig lange Zeitdauer zur Schlagbehandlung erforderlich ist. Der genannte Abstand variiert in Abhängigkeit von der Art der Raffiniereinrichtung, der Art der Schleifplatten und der Zusammensetzung der Kunstharzausgangsmischung, liegt vorzugsweise jedoch im Bereich von 0,1 bis 1 mm im Fall z. B. einer Einscheibenraffiniereinrichtung mit Schleifplatten von 5 mm Nutentiefe, 2,5 mm Nutenbreite und 3 mm Nutabstand.
Die Schlagbehandlung mittels der Raffiniereinrichtung wird in einer gegenüber den Kunstharzen inerten Flüssigkeit, z. B. Wasser oder niedrigem Alkohol, ausgeführt. Allgemein wird jedoch die Verwendung von Wasser vorgezogen. Dabei ist die Konzentration der monoaxial gereckten Abschnitte vorzugsweise etwa 0,1 bis 3%. Um die Wirkung gleichmäßiger Schlagbehandlung zu unterstützen, ist es erwünscht, ein Dispersionsmittel, wie z. B. Carboxymethylzellulose oder Natriumpolyacrylat, zuzusetzen.For the beating treatment of the cut material mentioned, a refining device for beating natural pulp, which, as mentioned, is of the disc, conical or cylindrical type, is used. However, if the distance between the grinding plates of the refiner is excessively narrow, cutting in the lengthwise direction of the material or so-called clogging of the cutting grooves results, while if the distance is excessively large, a comparatively long period of time is required for beating treatment. Said distance varies depending on the type of refining equipment, the type of grinding plates and the composition of the synthetic resin starting mixture, but is preferably in the range of 0.1 to 1 mm in the case of e.g. B. a single disc refining device with grinding plates of 5 mm groove depth, 2.5 mm groove width and 3 mm groove spacing.
The impact treatment by means of the refining device is carried out in a liquid inert to the synthetic resins, e.g. B. water or lower alcohol. However, it is generally preferred to use water. The concentration of the monoaxially stretched sections is preferably about 0.1 to 3%. In order to promote the effect of uniform beating treatment, it is desirable to use a dispersing agent such as. B. carboxymethyl cellulose or sodium polyacrylate to be added.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert:The invention is explained in more detail using the following exemplary embodiments:

example 1

Eine Mischung aus Polypropylen (Filmkorngröße) und Polystyrol in solchen Volumanteilen, wie in der Tabelle 1 angegeben ist, wurde einem Extruderbehälter von 40 mm Walzendurchmesser zugeführt und dann mit der maximalen Walzentemperatur von 240°C extrudiert, um einen Film mit einer Breite von 300 mm und einer Dicke von 150 μ zu erzeugen. Dieser Film wurde kontinuierlich auf das zwölffache bei einer Ofentemperatur von 130°C unter Verwendung einer Infrarotheizreckmaschine mit einem Zuführwalzen-Reckwalzenabstand von 3 m gereckt und dann zum Erhalten der Abschnitte auf Längen von 10 mm in der Reckrichtung geschnitten. Diesen so erhaltenen Abschnitten wurde Wasser zugesetzt, so daß die Konzentration der Abschnitte 1 % wurde. Anschließend wurde 0,5% Carboxymethylzellulose zugesetzt, und die erhaltene Mischung wurde mit einer Geschwindigkeit von 80 l/min in eine SO^-cm-Waldrontyp-Einscheibenraffiniereinrichtung mit einem Schneidnutenabstand von 3 bis 4 mm und einer Nutentiefe von 5 mm eingeführt. Die Mischung wurde wiederholt zwischen den Scheiben, einmal mit einem Scheibenabstand von 0,5 mm und dreimal mit einem Scheibenabstand von 0,8 mm, durchgeführt. Als Ergebnis konnte die Schlagbehandlung ganz glatt und ohne Verstopfung des Raums zwischen den Schleif platten oder den Nuten der Schneiden durch die Abschnitte oder eines nach der Schlagbehandlung gebildetes pulpeartiges Miterial durchgeführt werden.A mixture of polypropylene (film grain size) and polystyrene in such proportions by volume as in Table 1, was fed to an extruder container of 40 mm roll diameter and then extruded with the maximum roller temperature of 240 ° C to form a film with a width of 300 mm and a thickness of 150 μ. This film was continuously increased to twelve times at one Oven temperature of 130 ° C using an infrared heat stretching machine with a feed roll-stretching roll spacing stretched by 3 m and then to obtain the sections to lengths of 10 mm in the Stretching direction cut. To these sections thus obtained, water was added so that the concentration the sections became 1%. Then 0.5% carboxymethyl cellulose was added, and the The resulting mixture was fed into a 50 cm Waldron-type single disc refiner at a rate of 80 l / min introduced with a cutting groove spacing of 3 to 4 mm and a groove depth of 5 mm. The mixture was repeated between the disks, once with a disk spacing of 0.5 mm and three times with a disc distance of 0.8 mm. As a result, the Impact treatment completely smooth and without clogging the space between the sanding plates or the grooves the cutting through the sections or a pulp-like miterial formed after the impact treatment be performed.

Die Eigenschaften des erhaltenen pulpeartigen Werkstoffes sind in der Tabelle 1 angegeben.The properties of the pulp-like material obtained are given in Table 1.

Table 1

Polypropylen,Polypropylene, 00 2525th 3535 3535 5050 5555 5656 7575 9090 100100 VolumprozentVolume percentage Polystyrol,Polystyrene, 100100 7575 6565 5555 5050 4545 3535 2525th 1010 00 VolumprozentVolume percentage Freiheit (cc)Freedom (cc) 870870 700700 410410 150150 8080 140140 340340 600600 740740 850850 (Bemerkung 1)(Note 1) NaßpapierfestigWet paper firm nichtnot 55 2727 4545 6262 4545 3030th 77th nichtnot nichtnot keit (a)ability (a) . meßbar. measurable meßbarmeasurable meßbarmeasurable

Im Fall einer Polypropylen-Polystyrolmischung, bei 65 im wesentlichen Null und nicht meßbar, und das der die Menge eines Kunstharzes weniger als 25% Papier konnte nicht vom Drahtnetz aufgenommen war, ließ sich kein pulpeartiger Werkstoff erhalten, der werden. Dagegen wurde im Fall einer Kunstharzvorteilhaft fibrilliert war; die Naßpapierfestigkeit war mischung, bei der die Menge eines Harzes 25 bis 75%In the case of a polypropylene-polystyrene blend, at 65 essentially zero and not measurable, and that the amount of a synthetic resin less than 25% paper could not be absorbed by the wire mesh was, no pulp-like material could be obtained. On the other hand, in the case of a synthetic resin, it became advantageous was fibrillated; the wet paper strength was mixture in which the amount of a resin 25 to 75%

609510/412609510/412

betrug, ein vorteilhaft fibrillierter pulpeartiger Werkstoff mit einer hohen Naßpapierfestigkeit erhalten. Dieser pulpeartige Werkstoff konnte unter Verwendung einer bekannten Langnetz- oder Kreisnetzpapierherstellmachine vorteilhaft zu Papier verarbeitet werden.an advantageously fibrillated pulp-like material with a high wet paper strength was obtained. This pulp-like material could be made using a known long-mesh or circular mesh paper-making machine can be advantageously processed into paper.

Bemerkung 1
Messung des Filtrationswiderstandes (»Freiheit«)Note 1
Measurement of the filtration resistance ("freedom")

Zum Messen der Freiheit von natürlicher Pulpe wurde ein Verfahren angewendet, bei dem ein kanadisches Freiheitstestgerät verwendet wurde. Wenn jedoch der pulpeartige Werkstoff gemäß der Erfindung diesem Verfahren unterworfen wurde, schwamm der Werkstoff, falls nicht ein Dispersionsmittel od. dgl. verwendet wurde, da er eine geringe Wasserabstoßeigenschaft und ein niedriges spezifisches Gewicht aufwies, und es ließen sich keine reproduzierbaren Freiheitswerte erhalten. Der Grad der Schlagbehandlung, d. h. der Grad der Fibrillation, läßt sich natürlich korrelativ durch Auswertung der Leichtigkeit des Durchganges eines Fluids durch jede der Matten ermessen, die aus pulpeartigen Werkstoffen unter bestimmten Bedingungen hergestellt wurden. Je schwieriger nämlich der Durchgang (je geringer die Filtrierbarkeit) einer Flüssigkeit durch eine Matte unter solchen ist, die gleiches Gewicht aufweisen und unter den gleichen Bedingungen hergestellt wurden, desto feiner und fibrillierter ist der pulpeartige Werkstoff, der diese Matte bildet.To measure the freedom from natural pulp, a method was used in which a Canadian Freedom tester was used. However, if the pulp-like material according to the invention Was subjected to this process, the material floated, if not a dispersant or the like. was used because of its poor water repellency and low specific gravity exhibited, and no reproducible freedom values could be obtained. The degree of stroke treatment, d. H. The degree of fibrillation can, of course, be correlated by evaluating the ease of the Measure the passage of a fluid through each of the mats, which are made of pulp-like materials underneath certain conditions were established. The more difficult the passage (the lower the filterability) a liquid through a mat is among those of equal weight and below were produced under the same conditions, the finer and more fibrillated the pulp-like material, that forms this mat.

Basierend auf der vorstehenden Theorie wurde die Messurg der Freiheit entsprechend dem unten erläuterten Verfahren unter Verwendung eines kanadischen Standard-Freiheitstestgerätes durchgeführt.Based on the above theory, the messurge of freedom has been made according to the one explained below Procedure performed using standard Canadian freedom tester.

Testgerät: kanadisches Standard-Freiheitstestgerät. TestverfahrenTest device: Canadian standard freedom test device. Test procedure

a) 2,0 -± 0,02 g einer trockenen Pulpe wurde genau gewogen.a) 2.0 - ± 0.02 g of dry pulp was accurately weighed.

ίο b) Die gewogene Pulpe wurde etwa 1000 cm³ Wasser zugesetzt und mittels eines JlS-Pulpedisintegrators mit 300facher Einteilung zur Herstellung einer Dispersion gerührt.ίο b) The weighed pulp was added to about 1000 cm ^{3 of} water and stirred by means of a JIS pulped disintegrator with 300-fold divisions to produce a dispersion.

c) Die Dispersion wurde in einen Drainagezylinder gegeben, und aufschwimmende Pulpefasern wurden so gleichmäßig wie möglich mit den Fingern geebnet.c) The dispersion was placed in a drainage cylinder and floating pulp fibers became leveled as evenly as possible with your fingers.

d) Die Drainage wurde in gleicher Weise wie bei dem Freiheitsmeßverfahren durchgeführt, das in J1S-P-8121 geregelt ist, um eine Pulpematteschicht auf der Siebplatte zu bilden.d) The drainage was carried out in the same way as in the freedom measurement method described in J1S-P-8121 is regulated to form a pulp mat layer on the sieve plate.

e) Die auf der Siebplatte gebildete Watteschicht wurde leicht mit einem aufschwimmverhindernden 0,841-mm-Maschenweitcn-Drahtnetz in Form eines Kreises von 95 mm Durchmesser gedrückt, der mit einem Kupferdraht begrenzt ist, um das Gewicht auf 30 g zu bringen.e) The cotton wool layer formed on the sieve plate was lightly treated with a floating preventive 0.841 mm mesh size wire netting pressed into the shape of a circle with a diameter of 95 mm, which is bounded with a copper wire to bring the weight to 30 g.

f) Der Drainagezylinder wurde nach und nach mit Wasser gefüllt.f) The drainage cylinder was gradually filled with water.

g) Entsprechend dem Vorgang der Freiheitsniessung nach JIS wurde der Betrag des aus dem Seitenrohr ausgespülten Wassers gemessen.g) According to the procedure of the usufructuary freedom according to JIS, the amount of from the side pipe was measured with rinsed water.

h) Freiheit (cc) = Menge des aus dem Seitenrohr
ausgespülten Wassersh) Freedom (cc) = amount of from the side pipe
rinsed water

10001000

Menge des aus dem Seitenrohr ausgespülten WassersAmount of water flushed from the side pipe

Menge des aus dem Bodenloch gespülten WassersAmount of water flushed from the bottom hole

Bemerkung 2
NaßpapierfestigkeitRemark 2
Wet paper strength

Die Bruchlänge (m) von Naßpapier, wenn die Pulpekonzentration 20% war, was auf der Basis des Gewichts, wenn völlig trocken, berechnet wurde.The breaking length (m) of wet paper when the pulp concentration was 20% based on the Weight when fully dry has been calculated.

Die Naßpapierfestigkeit natürlicher Pulpe (zerkleinerter Pulpe) ist 30 bis 60 m.The wet paper strength of natural pulp (crushed pulp) is 30 to 60 m.

Example 2

Eine Mischung aus Polypropylen und Polyvinylchlorid (mit Zusatz von, basierend auf dem Gewicht des VinylchJorids, 1,6 Gewichtsprozent Kalziumstearat und 4 Gewichtsprozent tribasischem Bleisulfat als Stabilisatoren) mit solchen Volumanteilen, wie sie in Tabelle 2 angegeben sind, wurde einem Extruderbehälter von 40 mm Durchmesser zugeführt und dannA blend of polypropylene and polyvinyl chloride (with added, based on weight of vinyl chloride, 1.6 percent by weight calcium stearate and 4 percent by weight tribasic lead sulfate as stabilizers) with such proportions by volume as are given in Table 2, an extruder container of 40 mm diameter fed and then

bei einer Maximalzylindertemperatur von 220⁰C extrudiert, um einen Film mit einer Breite von 400 mm und einer Dicke von 100 μ herzustellen. Dieser Film wurde auf lOfache Länge (etwa 90 % des Bruchreckverhältnisses) bei 120⁰C in gleicher Weise wie imextruded at a maximum cylinder ^{temperature of 220 0} C in order to produce a film with a width of 400 mm and a thickness of 100 μ. This film was 10 times its length (about 90% of the stretching ratio) at 120 ⁰ C in the same way as in

Beispiel 1 gereckt und dann mittels einer Einscheibenraffiniereinrichtung einer Schlagbehandlung unterworfen, um einen pulpeartigen Werkstoff zu erhalten. Die Beziehung zwischen den Mischverhältnissen der Ausgangsmaterialien und der Freiheit des pulpeartigenExample 1 stretched and then by means of a single disc refiner subjected to an impact treatment to obtain a pulp-like material. The relationship between the mixing proportions of the raw materials and the freedom of the pulp-like

Werkstoffes war derart, wie in der Tabelle 2 angegebenThe material was as shown in Table 2

Tatelle 2Tatelle 2 00 2525th 3535 4545 5050 5555 Polypropylen-Polypropylene
VolumprozentVolume percentage 100100 7575 6565 5555 5050 4545 Polyvinylchlorid,Polyvinyl chloride,
VolumprozentVolume percentage 850850 660660 280280 130130 110110 140140 Freiheit (cc)Freedom (cc)

65 75 10065 75 100

35 25 035 25 0

300 550 850300 550 850

In gleicher Weise wie oben wurde eine Mischung aus Polyäthylen und Polystyrol in solchen Anteilen, wie in der Tabelle 3 gezeigt ist, bei einer Maximalzylindertemperatur von 250 C extrudicrl, um einenIn the same way as above, a mixture of polyethylene and polystyrene was made in such proportions as shown in Table 3, at a maximum cylinder temperature from 250 C extrudicrl to one

Film mit einer Dicke von 100 μ zu erzeugen. Dieser 5 wie in der Tabelle 3 angegeben ist. Film wurde auf das 12fache (etwa 90% des Bruchrcck-Produce film with a thickness of 100 μ. This 5 as indicated in Table 3. Film was increased to 12 times (about 90% of the break

vcrhältnisscs) bei 120⁰C gereckt und dann mittels einer Seheibenraflinicrcinrichtung zur Erzielung eines pulpeartigen WerkstofTes schlagbchandelt. Die Freiheit des so erhaltenen pulpeartigen Werkstoffes war,vcrhältnisscs) stretched at 120 ⁰ C and then by means of a schlagbchandelt Seheibenraflinicrcinrichtung to obtain a pulp-like WerkstofTes. The freedom of the pulp-like material thus obtained was

Tabelle 3Table 3 00 2525th 3535 4545 5050 5555 6565 7575 100100 Polyäthylen,
VolumprozentPolyethylene,
Volume percentage 100100 7575 6565 5555 5050 4545 3535 2525th 00 Polystyren,
VolumprozentPolystyrene,
Volume percentage 860860 670670 390390 150150 9090 150150 370370 600600 850850 Freiheit (cc)Freedom (cc)

Aus den obigen Tabellen entnimmt man, daß ein günstig fibrillierter pulpeartiger Werkstoff erhältlich ist, wenn der Anteil einer Komponente der Kunstharzmischung geringer als 75 % ist, wie es auch im Beispiel 1 der Fall ist.From the above tables it can be seen that a cheap fibrillated pulp-like material is available is when the proportion of a component of the synthetic resin mixture is less than 75%, as is also the case in Example 1 the case is.

Example 3

Eine Mischung aus 55 Volumteilen Hochdichtepolyäthylen und 45 Volumteilcn eines stoßfesten Polystyrols wurde zu einem Film mit einer Dicke von 100 μ verarbeitet. Nach dem Recken auf das 14fache bei 100^cC wurde der Film auf Längen von je 10 mm geschnitten und dann in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 schlagbehandelt, um einen günstig fibrillierten pulpeartigen Werkstoff zu erhalten. Dieser pulpeartige Werkstoff wurde der Papierfertigung unterworfen, um ein Papier herzustellen, das aus äußerst feinen fibrillierten Fasern bestand und leicht vom Drahtnetz abzuheben war.A mixture of 55 parts by volume of high-density polyethylene and 45 parts by volume of an impact-resistant polystyrene was processed into a film with a thickness of 100 μm. After stretching to 14 times at 100 C ^c of the film was cut lengths of 10 mm and then as impact-treated in the same manner in Example 1 to obtain a low fibrillated pulp-like material. This pulp-like material was subjected to papermaking to produce a paper which was composed of extremely fine fibrillated fibers and which was easy to separate from the wire mesh.

Example 4

Eine Mischung aus 50 Volumteilen Polypropylen und 50 Volumteilen Polystyrol wurde einem Extruderbehälter von 40 mm Durchmesser zugeführt und dann zur Bildung eines rohrförmigen Films durch eine Aufblasform von 100 mm Durchmesser bei einer Maximalzylindertemperatur von 240° C extru-licrt. Anschließend wurde die rohrförmige Filmbahn durch eine Quetschwalze geführt, während sie mit Luft auf eine Temperatur von 110 bis 120°C gekühlt wurde. und dann aufgenommen, wobei das Rohr gedrückt wurde, um einen laminierten Film mit einer Breite von 300 mm und einer Dicke von 200 μ herzustellen. Dieser Film wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 gereckt uüd dann auf Längen von je 15 mm in der Reckrichtung zur Erhaltung von Abschnitten geschnitten. Die Abschnitte wurden Wasser bis zu einer Konzentration von 1% zugesetzt, und der erhaltenen Flüssigkeit wurde 0,005 Gewichtsprozent, bezogen auf das Wasser, Natriumpolyacrylat zugesetzt, diese dann in eine 91,4-cm-(36"-)Baucr-DoppcIscheibcnraffiniereinrichtung mit einem Schneidnutenabstand von 5 mm und einer Nutenliefe von 5 mm eingeführt sowie einmal zwischen den Scheiben nach Einstellung der Abstände auf 0,3 mm zum Erhalten eines pulpearligen Werkstoffs durchgeführt. Der so erhaltene pulpeartige Werkstoff war ausgezeichnet fibrillicrt und hatte eine Freiheit von 70 cc.A mixture of 50 parts by volume of polypropylene and 50 parts by volume of polystyrene became an extruder container of 40 mm in diameter and then fed through a tubular film to form a Inflation mold with a diameter of 100 mm at a maximum cylinder temperature of 240 ° C extru-licrt. Subsequently, the tubular film web was passed through a nip roller while being aired on a temperature of 110 to 120 ° C was cooled. and then picked up, with the tube depressed to prepare a laminated film having a width of 300 mm and a thickness of 200 µm. This film was stretched in the same way as in Example 1 and then to lengths of 15 mm each Stretching direction cut to preserve sections. The sections were water up to one Concentration of 1% was added, and the resulting liquid was 0.005 percent by weight, based on added sodium polyacrylate to the water, then into a 91.4 cm (36 ") Baucr double-disc refiner introduced with a cutting groove distance of 5 mm and a groove length of 5 mm and once between the disks after adjusting the distances to 0.3 mm to obtain a pulp-pearl-like material carried out. The pulp-like material thus obtained was excellently fibrillated and had a Freedom of 70 cc.

Example 5

Eine Mischung aus 65 Volumteilen Polypropylen und 35 Volumteilcn eines stoßfesten Polystyrols wurde zu Filmen mit einer Dicke von 100 μ verarbeitet. Diese Filme wurden in einem Glycerinbad bei 120 ¹C mit einem Reckgrad gereckt, wie er in Tabelle 4 angegeben ist, auf Längen von 10 mm in der Reck-■15 richtung geschnitten und dann in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 schlagbehandelt, um einen pulpeartigen Werkstoff zu erhalten. Die Eigenschaften des so erhaltenen pulpeartigen Werkstoffes sind in der Tabelle 4 aufgeführt.A mixture of 65 parts by volume of polypropylene and 35 parts by volume of an impact-resistant polystyrene was processed into films with a thickness of 100 μm. These films were stretched in a glycerol bath at 120 ¹ C with a degree of stretching as shown in Table 4, cut to lengths of 10 mm in the stretching direction ■ 15 and then impact treated in the same manner as in Example 1 to one To obtain pulp-like material. The properties of the pulp-like material obtained in this way are listed in Table 4.

Tabelle 4Table 4 44th 66th 88th 1010 1212th 1313th Reckgrad (mal)Degree of stretching (times) 9,59.5 14,514.5 20,020.0 24,024.0 26,026.0 Bruchfracture DoppelbrechungBirefringence (A η ■ 10-«) (A η ■ 10- «) 807807 640640 590590 470470 350350 —- Freiheit (cc)Freedom (cc) nicht meßbarnot measurable 1010 1818th 2525th 3030th —- Naßpapierfestigkeit (m)Wet paper strength (m)

Der Tabelle 4 entnimmt man, daß ein ausgezeichneter pulpeartiger Werkstoff erhältlich ist, wenn der Film auf mehr als das sechsfache gereckt wird, daß jedoch kein ausgezeichneter pulpeartiger Werkstoff erhältlich ist, wenn der Film weniger als auf das sechsfache gereckt wird. It is understood from Table 4 that an excellent pulp-like material can be obtained when the film is stretched more than six times, but that an excellent pulp-like material cannot be obtained when the film is stretched less than six times.

Example 6

Entsprechend Beispiel 1 wurden eine Mischung aus 60 Volumteilen Polypropylen und 40 Volumteilen Vinylchlorid und eine Mischung aus 60 VolumteilenAccording to Example 1, a mixture of 60 parts by volume of polypropylene and 40 parts by volume was made Vinyl chloride and a mixture of 60 parts by volume

Polyäthylen und 40 Volumtcilen Polystyrol einzeln zu
Filmen von 100 μ Dicke verarbeitet. Jeder Film wurde
mit einem solchen relativen Reckgrad, basierend auf
dem maximalen Reckgrad, wie in der Tabelle 5 angegeben ist, gereckt, auf Längen von 10 mm in Reckrichtung geschnitten und dann mitteils einer Einzel-Polyethylene and 40 Volumtcilen polystyrene separately
Films of 100 μ thickness processed. Every movie was made
with such a relative degree of stretch based on
the maximum degree of stretching, as indicated in Table 5, stretched, cut to lengths of 10 mm in the stretching direction and then with a single

schcibenrafliniercinrichtung schlagbehandelt, um einen pulpeartigen Werkstoff zu erhalten. Der absolute Maximalreckgrad des ersten Films war elffach und der des letzteren Films vierzehnfach. Die Freiheit jedes dieser so erhaltenen pulpeartigen Werkstoffe ist in der Tabelle 5 angegeben.Disc refining device impact treated to obtain a pulp-like material. The absolute The maximum stretching degree of the first film was eleven times and that of the latter film was fourteen times. The freedom of each These pulp-like materials obtained in this way are shown in Table 5.

Tabelle 5Table 5 00 3030th 4040 5050 6060 7070 8080 9090 Reckgrad im Verhältnis zumDegree of stretching in relation to Maximalreckgrad (%)Maximum degree of stretching (%) Freiheit:Freedom: mehr als 850more than 850 770770 720720 460460 370370 310310 260260 210210 Polypropylen/VinylchloridPolypropylene / vinyl chloride mehr als 850more than 850 810810 720720 510510 420420 360360 310310 205205 Polyäthylen/PolystyrolPolyethylene / polystyrene

Wie die Tabelle 5 zeigt, läßt sich ein bemerkenswert ausgezeichneter pulpeartiger Werkstoff erhalten, wenn der Reckgrad mehr als 50% des maximalen Reckgrades ist, und es ist keine ausreichende Fibrillation erhältlich, wenn der Reckgrad unter diesem Wert liegt.As Table 5 shows, a remarkably excellent pulp-like material can be obtained when the degree of stretching is more than 50% of the maximum degree of stretching, and there is insufficient fibrillation available when the degree of stretching is below this value.

Example 7

Eine Mischung aus 60 Volumteilen Polypropylen und 40 Volumteilcn Polystyrol wurde zu einem Film von 120 μ Dicke verarbeitet. Dieser Film wurde bei 130"C auf das zwölifache gereckt, auf Längen gemäß der Tabelle 6 geschnitten und dann in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 schlagbehandelt. Die Eigenschaften der erhaltenen pulpeauigcn Werkstoffe sind in der Tabelle 6 wiedergegeben.A mixture of 60 parts by volume of polypropylene and 40 parts by volume of polystyrene became a film processed with a thickness of 120 μ. This film was stretched twelve times at 130 "C, according to lengths of Table 6 and then impact treated in the same manner as in Example 1. The properties the pulp-like materials obtained are shown in Table 6.

Tabelle 6Table 6 11 33 55 77th 1010 1515th 2020th 3030th 4040 5050 SchneidläneeCutting length (mm)(mm) 800800 750750 680680 400400 250250 200200 200200 200200 200200 :oo: oo Freiheit (cc)Freedom (cc) nichtnot 22 77th 3030th 4040 4545 4545 4545 4545 4545 NaßpapierWet paper meßbarmeasurable festigkeit (m)strength (noun) keinno 22 geringe unlow un günstigcheap 4040 4545 4545 SchleifGrinding SchleifGrinding 4545 Sonstigesmiscellaneous SchlagenBeat geschlagenebeaten platten etplates et plattenplates erfolgthe follows AnteileShares was verstopftwhat clogs verstopftclogged

Aus der Tabelle 6 ergibt sich, daß, wenn die Länge des geschnittenen Werkstoffes kurzer als 5 mm ist, die Schlagbehandlung nicht vor sich geht, während, wenn die Länge mehr als 30 mm beträgt, die Schleifplatten verstopft werden und kein kontinuierliches Schlagen möglich ist.From table 6 it follows that if the length of the cut material is shorter than 5 mm, the beating treatment does not go on, while if the length is more than 30 mm, the grinding plates become clogged and continuous beating is not possible.

Table 7 Example 8

Eine Mischung aus 70 Volumteilen Polypropylen und 30 Volumteilen Polystyrol wurde zu einem Film von 80 μ Dicke verarbeitet. Dieser Film wurde zehnfach bei 120⁰C gereckt, bei Raumtemperatur abkühlen gelassen, wieder auf 120⁰C erhitzt und dann unmittelbar in Wasser von 4° C abgeschreckt. Der dem Wiedererwärmen und Abkühlen (Wärmestoß) unterworfene Film und ein unbehandelter Film wurden für sich auf Längen von 10 mm in der Reckrichtung geschnitten und dann in gleicher Weise wie im Beispiel 1 schlagbehandelt. Die Eigenschaften der erhaltenen pulpeartigen Werkstoffe sind in der Tabelle 7 angegeben.A mixture of 70 parts by volume of polypropylene and 30 parts by volume of polystyrene was processed into a film with a thickness of 80 μ. This film was stretched ten times at 120 ⁰ C, allowed to cool at room temperature, reheated to 120 ⁰ C and then immediately quenched in water at 4 ° C. The reheating and cooling (thermal shock) film and an untreated film were individually cut into lengths of 10 mm in the stretching direction and then impact treated in the same manner as in Example 1. The properties of the pulp-like materials obtained are shown in Table 7.

Unbchandeltes Behandeltes Produkt ProduktUntreated treated Product product

Freiheit (cc)Freedom (cc) 500500 300300 NaßpapierfestigkeitWet paper strength 2525th 3535 DoppelbrechungBirefringence 22,022.0 22,522.5 (Δη · 10-³) (Δη · 10- ³ )

Wie durch den Doppelbrechungswert angedeutet ist, war das behandelte Produkt hinsichtlich der Schlagbearbeitbarkeit ohne wesentliche Neuausrichtung verbessert. Dies ist vermutlich der Tatsache zuzuschreiben, daß auf Grund des Unterschiedes in der Wärmeschrumpfung zwischen dem Polypropylen und dem Polystyrol eine Kraft auf die Grenzfläche zwischen den beiden zur Einwirkung gekommen ist, wie schon weiter oben angedeutet wurde.As indicated by the birefringence value, the treated product was in terms of impact workability Improved without major realignment. This is presumably due to the fact that due to the difference in heat shrinkage between the polypropylene and the Polystyrene exerted a force on the interface between the two, as it did before was indicated above.

VergleichsbeispielComparative example

Abschnitte der Mischung aus 65 Volumteilen Polypropylen und 35 Volumteilen Polystyrol nach Bei-Sections of the mixture of 65 parts by volume of polypropylene and 35 parts by volume of polystyrene according to

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spiel 1 wurden zu einer l°,'_oigen wäßrigen Dispersion verarbeitet und dann für 1 Stunde mittels einer TA PPI-Standard-Niagara-Schlageinrichtung schlagbehandelt. Jedoch ging die Schlagbehandlung nicht erfolgreich voran, und der erhaltene Werkstoff war nicht in der Form feiner Fäserchen, sondern in der Form dicker und kurzer Fasern. Die Freiheit des Erzeugnisses war 800 cc, und die Naßpapierfestigkeit war nicht meßbar.game 1 were processed into a _{10 'o} strength aqueous dispersion and then impact treated for 1 hour using a TA PPI standard Niagara impact device. However, the beating treatment did not proceed successfully, and the obtained material was not in the form of fine fibers but in the form of thick and short fibers. The freedom of the product was 800 cc and the wet paper strength was not measurable.

Wie vorstehend erläutert wurde, ist es nach dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich, wirtschaftlich pulpeartige Werkstoffe äußerst leicht und in großenAs explained above, according to the method of the present invention, it is possible, economical pulp-like materials extremely light and in large

Mengen zu erzeugen. Weiter haben diese pulpeartigen Werkstoffe recht ausgezeichnete Eigenschaften und lassen sich daher zu Papier verarbeiten, ohne daß besondere Maßnahmen ergriffen oder natürliche Pulpe zugesetzt werden müssen.Generate quantities. Furthermore, these pulp-like materials have quite excellent properties and can therefore be processed into paper without special measures being taken or natural Pulp must be added.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten pulpeartigen Werkstoffe sind nicht nur zur Papierherstellung, sondern auch zur Herstellung von nicht gewebten Tüchern, synthetischen Lederwerkstoffen, Filtern, Adsorbentien, Baumwolle, verdrillten Garnen usw. verarbeitbar.The pulp-like materials produced by the process according to the invention are not only used for Paper production, but also for the production of non-woven cloths, synthetic leather materials, Filters, adsorbents, cotton, twisted yarns, etc. can be processed.

Claims

Patent claims:

1. A process for the manufacture of pulp-like materials, in which elongate elements are made of at least two thermoplastics produced, stretched, to suitable lengths in the stretching direction cut and subjected to an impact treatment in the presence of an inert liquid , characterized in that a mixture of at least one for aligning and fibrillation suitable thermoplastic plastic and at least one with at least one of the first plastics incompatible or poorly compatible second thermoplastic Plastic whose total amount of compatible plastics does not exceed 75 percent by volume is formed into a film or tape and this or this subsequently stretched with a degree of stretching of at least 50% of the maximum degree of stretching, cut and then is subjected to impact treatment.

2. The method according to claim 1, characterized in that the total volumes of the groups of mutually compatible thermoplastics equal to the volumes of the group of are incompatible thermoplastics.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that such tapes or films are used by processing the plastic mixture using an inflation molding process have been made in which the film or tape is received in tubular form, while the tube is pressed and at a temperature above the softening point of a Plastic with the lowest softening point and below the melting point of one Resin having the lowest melting point among the resins constituting the synthetic resin mixture will.

4. The method according to claim 1, characterized in that the stretched film or the stretched Band is subjected to a thermal shock by rapid cooling and rapid heating.

5. The method according to claim 1, characterized in that the stretched film or the stretched Tape is cut to lengths of 0.5 to 3 cm in the stretching direction.