DE2138139B2 - METHOD FOR PRODUCING TRACE ELEMENTS CONTAINING AGENTS TO PROMOTE PLANT GROWTH - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING TRACE ELEMENTS CONTAINING AGENTS TO PROMOTE PLANT GROWTHInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Spurenelemente enthaltenden Mittels zur Förderung des Pflanzenwachstums, das die Spurenelemente chemisch gebunden enthält und diese allmählich über einen längeren Zeitraum in den Boden beziehungsweise an die Pflanzen abgibt.The invention relates to a method for the production of an agent containing trace elements for promotion of plant growth, which contains the trace elements chemically bound and these gradually over releases into the soil or to the plants for a longer period of time.
Die intensive Bodennutzung in der Landwirtschaft, dem Garten- und Zierpflanzenbau sowie in der Forstwirtschaft brachte in den letzten Jahrzehnten eine ständig zunehmende Anwendung von Düngemitteln, was zu einer Verringerung des Gehaltes an für die Pflanze lebensnotwendigen Spurenelementen führen mußte. Es sind deshalb bereits Düngemittel bekannt, denen Spurenelemente in Form anorganischer Salze beigemischt werden. Ferner sind Kombinationsmittel bekannt, die Spurenelemente, Dünge- und Unkrautbekämpfungsmittel gleichzeitig enthalten.The intensive use of land in agriculture, horticulture and ornamental plant cultivation as well as in the In recent decades, forestry has brought about an ever-increasing use of fertilizers, which lead to a reduction in the content of trace elements essential for the plant had to. There are therefore already known fertilizers that contain trace elements in the form of inorganic salts be mixed in. Combination agents are also known, the trace elements, fertilizers and weed control agents included at the same time.
Diesen Möglichkeiten haftet aber der Nachteil an, daß die Spurenelemente leicht wasserlöslich sind und somit sehr schnell ausgewaschen werden können, wodurch lediglich eine kurzzeitige Wirksamkeit gewährleistet ist.However, these possibilities have the disadvantage that the trace elements are easily soluble in water and can thus be washed out very quickly, which only ensures a short-term effectiveness is.
Weiterhin ist es bekannt, durch Komplexbildung, zum Beispiel mittels o-Hydroxyphenylessigsäure und Äthylendiamin, die Spurenelemente schwerer löslich zu machen. Die Herstellung derartiger Komplexsalze ist jedoch kostspielig und deren Pflanzenverträglichkeit gering.It is also known to form complexes, for example by means of o-hydroxyphenylacetic acid and ethylenediamine, to make the trace elements more difficult to dissolve. The production of such complex salts is but expensive and their plant tolerance is poor.
Es sind auch Spurenelemente enthaltende Mittel auf der Basis von Kunstharzen bekannt, in denen die Mikronährstoffe suspendiert beziehungsweise eingeschlossen sind, das heißt weder chemisch gebunden noch zitratlöslich vorliegen. Da das Kunstharz aber gegen einen Abbau im Boden weitgehend resistent ist, dauert es mehrere Jahre, bis es einschließlich der enthaltenen Mikronährstoffe in eine pflanzenverträgliche Form abgebaut ist.There are also trace element-containing agents based on synthetic resins are known in which the Micronutrients are suspended or enclosed, that is, neither chemically bound are still citrate-soluble. Since the synthetic resin is largely resistant to degradation in the soil, It takes several years until it, including the micronutrients it contains, is plant-tolerated Form is broken down.
Zweck der Erfindung ist es, die oben geschilderten Nachteile zu vermeiden.The purpose of the invention is to avoid the disadvantages outlined above.
Es oestand somit die Aufgabe, ein Spurenelemente enthaltendes Mittel zur Förderung des Pflanzenwachstums herzustellen, das eine langzeitige Wirksamkeit der Spurenelemente im Boden garantiert und dadurch die Erhaltung, Steigerung und rationelle Nutzung der Bodenfruchtbarkeit gewährleistet.The task was therefore to provide an agent containing trace elements for promoting plant growth to produce, which guarantees a long-term effectiveness of the trace elements in the soil and thereby the Preservation, increase and rational use of soil fertility guaranteed.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Montanwachse beziehungsweise Montanharze mit Metallkarbonaten, -oxiden oder -hydroxiden der Spurenelemente im Schmelzfluß bei Temperaturen von 120 bis 2000C umgesetzt werden.This object is inventively achieved in that montan waxes, or Montan resins having metal carbonates oxides, or hydroxides of trace elements in the melt at temperatures of 120 to 200 0 C are reacted.
Die Montanwachse beziehungsweise Montanharze können vor ihrer Umsetzung mit Phosphorpentasulfid im Schmelzfluß behandelt werden.The montan waxes or montan resins can before their implementation with phosphorus pentasulfide be treated in the melt flow.
Das allgemein durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln aus Braunkohle gewonnene P.ohmontanwachs enthält vorwiegend Montansäure, die zum Teil mit hochmolekularen aliphatischen Alkoholen verestert sind, den Koniferenharzsäuren nahestehen und aligemein Schmelzpunkte unter 1000C aufweisen·, die Säurezahlen schwanken je nach Herkunft zwischen 28 und 34. Es ist bekannt, durch Zusätze von Metalloxiden, -hydroxiden oder -karbonaten eine Erhöhung des Wachstumsschmelzpunktes und damit eine Härtung zu erzielen.The P.ohmontanwachs generally obtained by extraction with organic solvents from lignite contains predominantly montanic acid, which are partially esterified with high molecular weight aliphatic alcohols, closely related to the conifers resin acids and aligemein melting points below 100 0 C comprise ·, the acid numbers vary depending on the origin 28-34 It is known that the addition of metal oxides, hydroxides or carbonates can increase the growth melting point and thus harden it.
Montanwachse, gebleicht oder roh, stellen wichtige Rohstoffe für viele Zweige der chemischen Industrie dar. Montanharz wird bisher lediglich im Straßenbau und als Bindemittel bei der Brikettherstellung verwandt; es stellt einen billigen Rohstoff für die Umsetzung zu Spurenelemente enthaltenden Mitteln zur Förderung des Pfianzenwachstums dar und kann so vorteilhaft veredelt werden. Ein weiterer Vorzug besteht in der ausgezeichneten Pflanzenverträglichkeit der Montanwachse und -harze; die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mittel kann man Dünge- und Sikkationsmittel, Herbiziden oder Insektiziden als Zusatz beigeben beziehungsweise mit ihnen granulieren.Montan waxes, bleached or raw, are important raw materials for many branches of the chemical industry . Montan resin has so far only been used in road construction and as a binder in the production of briquettes; it represents a cheap raw material for the conversion to trace elements containing means for the promotion of plant growth and can thus be grafted advantageously. Another benefit is the excellent plant tolerance of montan waxes and resins; according to the invention Process produced agents can be used as fertilizers and desiccants, herbicides or insecticides Add the additive or granulate with them.
Weiterhin ist es möglich, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mittel in bekannter Weise mit inerten Hilfsstoffen, wie zum Beispiel Kaolin, Kreide, Schiefermehl, hochdispersen Kieselsäuren sowie mi» oberflächenaktiven Stoffen, die die Herstellung von Spritzbrühen erleichtern, und mit Suspensionsstabilisatoren, wie zum Beispiel Zellpech, zu benetzbaren Spritzpulvern zu verarbeiten.It is also possible to use the agents prepared by the process according to the invention in a known manner Way with inert auxiliaries, such as kaolin, Chalk, slate flour, highly dispersed silicas and with surface-active substances that make up the production of spray liquors, and can be wetted with suspension stabilizers such as cell pitch Process wettable powders.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mittel enthalten die Metalle als Salze der Moniansäure chemisch gebunden und sind mit Zitronensäure jederzeit umsetzbar. In der Tatsache, daß die Mikronährstoffe nicht physikalisch gebunden, das heißt in einem Träger nur eingeschlossen vorliegen, sondern als zitratlösliche Salze den Pflanzen zur Verfügung stehen, ist ein wesentlicher Vorteil der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mittel zu sehen.The agents produced by the process according to the invention contain the metals as salts of Monic acid chemically bound and can be reacted with citric acid at any time. In the fact that the Micronutrients are not physically bound, i.e. they are only enclosed in a carrier, but rather as citrate-soluble salts are available to the plants, is an essential advantage of the after To see means produced according to the invention.
Die Spurenelemente enthaltenden Mittel zur Förderung des Pfianzenwachstums nach dem Anwendungsgegenstand führen zu einer Ertragssteigerung bei höherer biologischer Wertigkeit der Nahrungs- und Futtermittel in der Landwirtschaft und im Gartenbau. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäßen Mittel einfach und billig herstellbar sind und die Beimischungen den Bodenverhältnissen angepaßt werden können.The agents containing trace elements for promoting plant growth according to the object of application lead to an increase in yield with a higher biological value of the food and feed in agriculture and horticulture. Another advantage is that the agents according to the invention are easy and cheap to manufacture and the admixtures can be adapted to the soil conditions.
Man kann die Montanwachse beziehungsweise -harze mit Metallkarbonaten, -oxiden und -hydroxiden, entsprechend ihrer Säurezahl, umsetzen und ein Montansäuresalz erhalten, dessen Metall durch verdünnte Zitronen- beziehungsweise Essigsäure langsam ausgetauscht wird. Es ist jedoch auch möglich, mehr an der Metallverbindung, beispielsweise Metallkarbonat, zur Umsetzung zu bringen, als der Säurezahl entsprechen würde.You can use the montan waxes or resins with metal carbonates, oxides and hydroxides, accordingly their acid number, convert and get a montanic acid salt, whose metal is diluted by Citric or acetic acid is slowly exchanged. However, it is also possible to learn more about the To bring metal compound, for example metal carbonate, to the reaction than correspond to the acid number would.
Ein Teil des über die Säurezahl hinaus physikalisch gebundenen Metallsalzes ist dann bereits mit Wasser langsam auswaschbar; der Einbau an Metaüsalzen ist jedoch nicht unbegrenzt ausführbar, da auf Grund des steigenden Schmelzpunktes eine Grenze gesetzt ist. Man kann jedoch die Säurezahl dadurch erhöhen, daßPart of the metal salt physically bound beyond the acid number is then already with water slowly washable; the incorporation of metal salts is however, it cannot be carried out indefinitely, as a limit is set due to the increasing melting point. However, you can increase the acid number by that
das recsnte Wachs beziehungsweise Harz mit Phosphorpentasulfid in der Wärme umgesetzt wird, wodurch eine Erhöhung der Säurezahl auf das Doppelte durch Bildung von Thio- beziehungsweise Dithiophosphorsäuren eintreten kann. Darin liegt zugleich ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel, da sie außer einem höheren Prozentgehalt an Spurenelementen noch Phosphor und Schwefel enthalten.the best wax or resin with phosphorus pentasulfide is converted in the heat, which increases the acid number by twice Formation of thio- or dithiophosphoric acids can occur. At the same time there is another Advantage of the agents according to the invention, since they contain a higher percentage of trace elements still contain phosphorus and sulfur.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kann ferner erfolgen, indem man das Montanharz beziehungsweise Wachs jeweils mit nur einer Metallverbindung umsetzt und somit ein Mittel erhält, das nur ein bestimmtes Spurenelement enthält Man kann aber je nach dem gewünschten Zweck auch verschiedene Elemente in einer dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßten Konzentration mit den Harzen beziehungsweise Wachsen zur Umsetzung bringen.The agents according to the invention can also be produced by using the montan resin or Wax reacts with only one metal compound and thus receives a means that only one contains a certain trace element But depending on the desired purpose, different ones can also be used Elements in a concentration adapted to the respective purpose with the resins or Bring growth to implementation.
Die Prüfung auf biologische Wirksamkeit erfolgte in mehreren Versuchsreihen an je 10 Tomatenpflanzen, wobei verwandt wurden:The biological effectiveness test was carried out in several test series on 10 tomato plants each, where were used:
a) Nährlösung nach KNOP. Sie enthielt in 1000 g destillierten Wassers:a) Nutrient solution according to KNOP. It contained in 1000 g of distilled water:
5,75.7
undand
b) Nährlösung nach VON DER CRONE. Sie enthielt in 1000 g destillierten Wassers:b) Nutrient solution according to VON DER CRONE. It contained in 1000 g of distilled water:
Versuchsreihe 6:
Versuchsreihe?:
Versuchsreihe 8:
Versuchsreihe 9:
Versuchsreihe 10:
Versuchsreihe 11:
Versuchsreihe 12:Test series 6:
Test series ?:
Test series 8:
Test series 9:
Test series 10:
Test series 11:
Test series 12:
KNO3KNO3
MgSO4 · 7 H2O
CaSO4 · 2 H2O
Ca3(PO4)2
Fe3(PO4)2MgSO4 7 H2O
CaSO4 · 2 H2O
Ca3 (PO4) 2
Fe3 (PO4) 2
1.0 g 0,5 g 0,5 g 0,25 g 0,25 g1.0 g 0.5 g 0.5 g 0.25 g 0.25 g
3535
Als Vergleichslösung wurde die A-Z-Lösung nach HOAGLAND verwendet. Sie enthielt in 18 Litern destillierten Wassers:The A-Z solution according to HOAGLAND was used as a comparison solution. It contained in 18 liters distilled water:
Al2(SO4)3Al2 (SO4) 3
K]
KBr
T1O2K]
KBr
T1O2
SnCl2 · 2 H2O
LiClSnCl2 · 2 H2O
LiCl
MnCl2 · 4 H2O
H3BO4
ZnSO4MnCl 2 · 4 H2O
H3BO4
ZnSO4
CuSO4 5 H2O
6H2OCuSO 4 5 H2O
6H2O
Co(NOs)2 · 6 H2OCo (NOs) 2 6 H2O
1.0 g 0,5 g 0,5 g 1,0 g 0,5 g 0,5 g 7,0 g 11,0 g 1,0 g 1,0 g 1,0 g 1,0 g1.0 g 0.5 g 0.5 g 1.0 g 0.5 g 0.5 g 7.0 g 11.0 g 1.0 g 1.0 g 1.0 g 1.0 g
4545
Die Vergleichsprüfungen wurden in folgenden Versuchsreihen ermittelt:The comparative tests were determined in the following test series:
Versuchsreihe 1: Nährlösung nach KNOP. Versuchsreihe 2: Nährlösung nach KNOP + A-Z-Lö-Test series 1: nutrient solution according to KNOP. Test series 2: nutrient solution according to KNOP + A-Z-Lö-
sung nach HOAGLAND. Versuchsreihe 3: Nährlösung nach VON DER CROsolution to HOAGLAND. Test series 3: Nutrient solution according to VON DER CRO
NE.
Versuchsreihe4: Nährlösung nach VON DER CRONE.
Test series 4: Nutrient solution according to VON DER CRO
NE + A-Z-Lösung nach HOAGNE + A-Z solution according to HOAG
LAND.
Versuchsreihe 5: Nährlösung nach KNOP + erfin-COUNTRY.
Test series 5: nutrient solution according to KNOP + invented
6060
f-5 dungsgemäße Mittel mit den wichtigsten
Spurenelementen Cu; Mn; Zn; Mo; Fe; B; Ce.
analog der von 5, jedoch ohne Cu.
analog der von 5, jedoch ohne Mn.
analog der von 5, jedoch ohne Zn.
analog der von 5, jedoch ohne Mo.
analog der von 5, jedoch ohne Fe.
analog der von 5, jedoch ohne B.
analog der von 5, jedoch ohne Ce.f-5 agents according to the invention with the most important trace elements Cu; Mn; Zn; Mo; Fe; B; Ce.
analogous to that of 5, but without Cu.
analogous to that of 5, but without Mn.
analogous to that of 5, but without Zn.
analogous to that of 5, but without Mon.
analogous to that of 5, but without Fe.
analogous to that of 5, but without B.
analogous to that of 5, but without Ce.
In den Lösungen der Versuchsreihen 6 bis 12, die ein bestimmtes Spurenelement nicht enthielten, traten an den Pflanzen die bekannten Mangelerscheinungen auf. Bei der Versuchsreihe 5, welche alle Mikronährstoffe in der Lösung enthielt, war das volle Wachstum der Pflanzen gewährleistet, das mit den Lösungen der Versuchsreihen 2 und 4 vergleichbar war.In the solutions of the test series 6 to 12, which a did not contain a certain trace element, the known deficiency symptoms occurred in the plants. In test series 5, which all micronutrients in contained in the solution, the full growth of the plants was guaranteed, which was the case with the solutions of the Test series 2 and 4 was comparable.
Das beanspruchte Verfahren zur Herstellung von Spurenelementen enthaltenden Mitteln soll an einigen Ausführungsbeispielen erläutert werden.The claimed process for the production of agents containing trace elements is intended to work on some Embodiments are explained.
500 g Montanharz mit der Säurezahl 28 bis 34 werden auf 16O0C erhitzt, wobei eine relativ dünnflüssige Schmelze entsteht. Unter Rühren werden bei 160 bis 180° C 174 g basisches Kupferkarbonat portionsweise eingetragen, wobei man mit der Zugabe der nächsten Portion wartet, bis die anfängliche starke Kohlendioxid-Entwicklung nachgelassen hat. Nach Beendigung der Zugabe wird noch 1 bis 2 Stunden bei 160 bis 18O0C gerührt. Man läßt erkalten und zerkleinert das erhaltene spröde Harz in bekannter Weise in einer Mühle. Die Analyse ergab, daß das auf diese Weise hergestellte Mittel durchschnittlich 15% Kupfer enthält.500 g of montan resin having an acid number of 28 to 34 are heated to 16O 0 C, a relatively low viscosity melt. 174 g of basic copper carbonate are added in portions at 160 to 180 ° C. with stirring, the next portion being waited until the initial strong evolution of carbon dioxide has subsided. After completion of the addition a further 1 to 2 hours at 160 to 18O 0 C is stirred. It is allowed to cool and the brittle resin obtained is comminuted in a known manner in a mill. The analysis showed that the agent produced in this way contains an average of 15% copper.
Man verfährt analog Beispiel 1, an Stelle von Kupferkarbonat verwendet man aber 212 g Mar.gankarbonat. Das Mittel enthält 14,6% Mangan.The procedure is analogous to Example 1, but instead of copper carbonate, 212 g of Mar.gankarbonat are used. The agent contains 14.6% manganese.
Man verfährt analog Beispiel 1 und setzt 189 g Zinkkarbonat ein; das Mittel enthält 15,1% Zink.The procedure is analogous to Example 1 and 189 g of zinc carbonate are used; the agent contains 15.1% zinc.
5555
Man verfährt analog Beispiel 1 und setzt 208 g Eisenkarbonat ein; das Mittel enthält 14,9% Eisen.The procedure is analogous to Example 1 and 208 g of iron carbonate are used; the remedy contains 14.9% iron.
Man verfährt analog Beispiel 1 und setzt 145 g Molybdänoxid oder 184 g Ammoniummolybdat ein; das Mittel enthält 14,7% Molybdän.The procedure is analogous to Example 1 and 145 g of molybdenum oxide or 184 g of ammonium molybdate are used; the Medium contains 14.7% molybdenum.
Man verfährt analog Beispiel 1 und setzt 201 g Kobaltkarbonat ein; das Mittel enthält 14,9% Kobalt.The procedure is analogous to Example 1 and 201 g of cobalt carbonate are used; the agent contains 14.9% cobalt.
Man verfährt analog Beispiel 1 und setzt 470 g Bortrioxid oder eine äquivalente Menge Natriumtetraborat ein; das Mittel enthält 14,5% Bor.The procedure is analogous to Example 1 and 470 g of boron trioxide or an equivalent amount of sodium tetraborate are used a; the agent contains 14.5% boron.
100 g Montanharz werden bei 140°C geschmolzen und unter Rühren danach 20 g Phosphorpentasulfid eingetragen. Bei 140°C setzt Entwicklung von Schwefelwasserstoff ein, die mit Erhöhung der Temperatur noch100 g of montan resin are melted at 140 ° C and then added 20 g of phosphorus pentasulfide with stirring. At 140 ° C evolution of hydrogen sulphide starts one that increases with the temperature still
zunimmt. Anschließend wird 2 Stunden bei 170 bis 180°C gerührt, bis die Bildung von Schwefelwasserstoff fast vollständig aufgehört hat. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt analog Beispiel 1 zerkleinert. Laut Analyse liegt die Säurezahl zwischen 55 und 64.increases. The mixture is then stirred for 2 hours at 170 to 180 ° C until the formation of hydrogen sulfide has almost completely stopped. After cooling, the reaction product is comminuted as in Example 1. According to analysis, the acid number is between 55 and 64.
Bei der Umsetzung mit Metallsalzen gemäß den Beispielen 1 bis 7 lassen sich 27 bis 31·% Metall in das vorbehandelte Harz einbauen.In the reaction with metal salts according to Examples 1 to 7, 27 to 31% metal can be converted into the install pretreated resin.
Die für Montanharz angeführten Beispiele sind in gleicher Weise auf rohes, entharztes oder gebleichtes Montanwachs übertragbar. An Stelle der Karbonate können in gleicher Weise äquivalente Mengen an Oxiden oder Hydroxiden eingesetzt werden.The examples given for montan resin are in the same way on raw, de-resinised or bleached Montan wax transferable. Instead of the carbonates, equivalent amounts of Oxides or hydroxides are used.
2 g Montanharz, das 15,3% Kupfer enthält, wird bei Raumtemperatur 2 Stunden lang mit 200 ml einer 1 %igen Essigsäure gerührt. Nach dem Abfiltrieren und-Trocknen enthält das Montanharz noch 11,2% Kupfer,2 g of montan resin, which contains 15.3% copper, is used in Stirred at room temperature for 2 hours with 200 ml of 1% acetic acid. After filtering and drying the montan resin still contains 11.2% copper,
15 26,8% des ursprünglicn vorhandenen Kupfers werden also ausgetauscht. Behandelt man in gleicher Weise 1 g Kupfersulfat, so löst sich dieses vollständig auf. Unterwirft man 1 g schwer lösliches basisches Kupfercarbonat der gleichen Behandlung, so sind nach dem Ausrühren nur noch 31% des ursprünglich eingesetzten Kupfercarbonats vorhanden und 69% haben sich gelöst. 15 26.8% of the originally available copper is thus exchanged. If 1 g of copper sulfate is treated in the same way, this dissolves completely. If 1 g of sparingly soluble basic copper carbonate is subjected to the same treatment, only 31% of the copper carbonate originally used is still present after stirring and 69% have dissolved.
Beispiel 10Example 10
2 g Montanharz, das 15,3% Kupfer enthält, wird bei Raumtemperatur zweimal mit je 200 ml einer l%igen Essigsäure 2 Stunden gerührt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen enthält das Montanharz noch 9,6% Kupfer; 31,1% der ursprünglich vorhandenen Menge werden also ausgetauscht2 g of montan resin, which contains 15.3% copper, is used twice with 200 ml of a 1% strength at room temperature Acetic acid stirred for 2 hours. After filtering off and drying, the montan resin still contains 9.6% Copper; 31.1% of the originally available amount will be exchanged
Behandelt man in gleicher Weise das schwer lösliche basische Kupfercarbonat, so hat sich dieses vollständig gelöst.If the sparingly soluble basic copper carbonate is treated in the same way, this has become complete solved.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD15075170 | 1970-10-19 | ||
| DD15075170 | 1970-10-19 |
Publications (3)
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|---|---|
| DE2138139A1 DE2138139A1 (en) | 1972-04-20 |
| DE2138139B2 true DE2138139B2 (en) | 1976-04-08 |
| DE2138139C3 DE2138139C3 (en) | 1976-11-25 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104130067A (en) * | 2014-08-06 | 2014-11-05 | 昆明理工大学 | Slow controlled release fertilizer coating agent |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104130067A (en) * | 2014-08-06 | 2014-11-05 | 昆明理工大学 | Slow controlled release fertilizer coating agent |
| CN104130067B (en) * | 2014-08-06 | 2016-08-24 | 昆明理工大学 | A kind of slow-release or control-release fertilizer peplos agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2138139A1 (en) | 1972-04-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |