DE2133872A1

DE2133872A1 - Photographic paper and methods of making the same

Info

Publication number: DE2133872A1
Application number: DE19712133872
Authority: DE
Inventors: Ernest Malcom Pinner Parkin (Großbritannien)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1970-07-10
Filing date: 1971-07-07
Publication date: 1972-01-13
Also published as: FR2100448A5; AU3110771A; GB1352337A; BE769819A

Description

Pliotographisches Papier und Verfahren zur Herstellung desselbenPliotographic paper and method of making the same

Die Erfindung betrifft ein photographiscb.es Papier mit mindestens einer lichtempfindlichen Schicht und einer texturierten Oberfläche sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben.The invention relates to a photographiscb.es paper with at least a photosensitive layer and a textured one Surface and a method for producing the same.

Bs ist bekannt, photographische Papiere mit einer texturierten Oberfläche herzustellen, ßisher hat man derartige photographische Papiere mit mindestens einer lichtempfindlichen Schicht und einer texturierten Oberfläche dadurch hergestellt, daß man auf einen Papierschichtträger mit einer texturierten Oberfläche die photographische lichtempfindliche Schicht oder die photographischen lichtempfindlichen Schichten, gewöhnlich photographische Silberlialogenidemulsionsschichten, aufgetragen hat. Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß es nicht so einfach ist, auf einer texturierten Oberfläche eine gleichförmige glatte photographische Schicht zu erzeugen, wie es bei Schichtträgern mit glatter Oberfläche der Fall ist. Bin (!rund dafür, daß bei der Beschichtung von texturierten Schichtträgern Schwierigkeiten auftreten, besteht darin, daß geringe Luftmengen dazu neigen, in den Hohlräumen eines texturierten Schichtträgers festgehalten und eingeschlossen zu werden, und zwar insbesondere dann, wenn mit hohen Beschichtungsgeschwindigkeiten gearbeitet wird. Hinzu kommt, daß sich oftmals die Oberfläche einer nicht getrockneten Schicht nicht der Oberfläche des Substrates anzupassen vermag, wodurch ungleichförmige Schichten von ungleicher Schichtstärke erhalten werden, wobei diese Ungleichförmigkeiten oftmals noch durch different iel Ie Trocknungseffekte vergrößert v/erden. Derartige photographische Papiere liefern oftmals photographische Bilder minderer Qualität, und zwar insbesondere fleckige Bilder mit eineu sogenannten Meliereffekt.It is known to produce photographic papers with a textured surface, but photographic papers of this type have hitherto been used Papers with at least one light-sensitive Layer and a textured surface produced by being on a paper support with a textured Surface the photographic photosensitive layer or the photographic photosensitive layers, usually silver halide photographic emulsion layers Has. The disadvantage of this process is that it is not so it is easy to produce a uniform, smooth photographic layer on a textured surface, like this is the case with substrates with a smooth surface. Am (! Round for the fact that when coating textured substrates Difficulties arise is that small amounts of air tend to enter the cavities of a textured To be retained and enclosed in the substrate, especially when at high coating speeds is being worked on. In addition, the surface of an undried layer is often not the surface of the substrate is able to adapt, as a result of which non-uniform layers of unequal layer thickness are obtained, whereby these irregularities are often still due to different Ie the drying effects are increased. Such photographic Papers often provide photographic images of inferior quality, in particular with blotchy images a so-called mottled effect.

überraschenderweise wurde nun gefunden, daß lichtempfindliche photographische Papiere mit einer texturierten Oberfläche ausgezeichneter Eigenschaften.dann erhalten werden können, wenn man den Prägevorgang zur Erzielung von Texturieruxigen nach Auftragen der lichtempfindlichen Schicht oderSurprisingly, it has now been found that photosensitive photographic papers with a textured surface excellent properties. can then be obtained if you use the embossing process to achieve texturing luxigen after applying the photosensitive layer or

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lichtempfindlichen Schichten auf den Papierschichtträger vornimmt. light-sensitive layers on the paper support.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein photographisches Papier mit mindestens einer lichtempfindlichen Schicht und einer texturierten Oberfläche, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine lichtempfindliche Schicht mit einer nach dem Auftragen der Schicht auf den Papierschichtträger durch Prägen der Schicht erzeugten Texturierung aufweist.The invention thus provides a photographic paper with at least one light-sensitive layer and one textured layer Surface, which is characterized in that it has at least one photosensitive layer with one after Applying the layer to the paper support has texturing produced by embossing the layer.

A Vorzugsweise besteht das photographische Papier nach der Erfindung aus einem Papierschichtträger und mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, insbesondere Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht, die nach dem Auftragen auf den Papierträger durch Prägen texturiert worden ist.A Preferably the photographic paper of the invention is made of a paper support and at least one light-sensitive silver halide emulsion layer, in particular Gelatin-silver halide emulsion layer which has been textured by embossing after being applied to the paper support is.

Das Beprägen oder Texturieren, erfolgt erfindungsgemäß vorzugsweise innerhalb eines Tages nach dem Auftragen und Trocknen der lichtempfindlichen Schichten auf den Schichtträger, so daß die Härtung der lichtempfindlichen Schicht oder lichtempfindlichen Schichten, die normalerweise erfolgt, das eingeprägte Muster oder die erzeugte Texturierung verstärkt. Wird nämlich W ., die Prägung zu spät durchgeführt, so kann die erzielte Textur während des Entwicklungsprozesses des photographischen Papieres verlorengehen oder mindestens beeinträchtigt werden. Wird andererseits die Prägung oder Texturierung zu bald nach dem Auftragen der Schicht oder der Schichten auf den Papierschichtträger durchgeführt, so ist es oftmals schwierig, eine ausreichend tiefe Texturierung zu erzielen.According to the invention, embossing or texturing is preferably carried out within one day after the photosensitive layers have been applied and dried on the substrate, so that the hardening of the photosensitive layer or layers, which normally takes place, intensifies the embossed pattern or the texturing produced. If W. , The embossing is carried out too late, the texture obtained can be lost or at least impaired during the development process of the photographic paper. On the other hand, if the embossing or texturing is carried out too soon after the layer or layers have been applied to the paper substrate, it is often difficult to achieve a sufficiently deep texturing.

Gegenstand der Erfindung ist somit ferner ein Verfahren zur Herstellung von texturierten, lichtempfindlichen photographischen Papieren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein photographisches Papier, bestehend aus einem Papierträger undThe invention thus also provides a process for the production of textured, photosensitive photographic materials Papers, which is characterized in that a photographic paper consisting of a paper support and

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mindestens einer lichtempfindlichen Schicht, durch Inkontaktbringen der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht mit einer Prägewalze texturiert.at least one photosensitive layer, by bringing them into contact the surface of the photosensitive layer is textured with an embossing roller.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können dabei übliche bekannte photographische Papiere, d. h. insbesondere auch barytierte oder mit einem Polymer beschichtete Papierträger verwendet werden. Conventionally known photographic papers, e.g. H. in particular paper carriers coated with baryta or coated with a polymer can also be used.

Das Verfahren der Erfindung eignet sich sowohl zur Herstellung von photographischen Papieren für die Schwarz-Weiß- ■£ Photographie als auch zur Herstellung von photographischen " Papieren für die Farbphotographie.The inventive method is suitable for the production of photographic papers for the black and white ■ £ photograph and for the production of photographic "papers for color photography.

Die Erfindung ermöglicht somit insbesondere die Herstellung photographischer Papiere mit einer oder mehreren Silberhalogenidemulsionsschichten, die übliche bekannte hydrophile organische Kolloide enthalten, einschließlich mehrschichtiger Farbpapiere, ohne daß durch den Prägevorgang oder die Texturierung die photographischen Eigenschaften der Papiere nachteilig beeinflußt werden. Diese Tatsache ist besonders überraschend, da es bekannt ist, daß Silberhalogenidemulsionen bei Einwirkung von Druck leicht desensibilisiert werden.The invention thus enables in particular the production of photographic papers with one or more silver halide emulsion layers, which contain commonly known hydrophilic organic colloids, including multilayered ones Color papers without being affected by the embossing process or the texturing the photographic properties of the papers are adversely affected. This fact is particularly surprising since it is known that silver halide emulsions are easily desensitized when subjected to pressure.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können die üblichen bekannten Prägevorrichtungen und Prägemethoden angewandt werden, die zum Prägen und Texturieren photographischer Papierschichtträger bekannt sind. Natürlich muß das erfindungsgemäße Verfahren bei Sicherheitslicht oder im Dunkeln durchgeführt werden, da das zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendete photographische Papier lichtempfindlich ist.The customary known embossing devices and embossing methods can be used to carry out the method of the invention known for embossing and texturing photographic paper supports. Of course, this must be according to the invention Procedures can be carried out under safety light or in the dark as this is used to carry out the procedure photographic paper used in the invention is photosensitive.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können die üblichen bekannten photographischen Papierschichtträger verwendet werden, d. h. insbesondere auch solche, die barytiertTo carry out the process of the invention, the usual known photographic paper supports can be used, d. H. especially those that are barite

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sind oder mit einer Schicht aus einem polymeren Stoff, z. B. einem Poly-ot-olefin, beispielsweise Polyäthylen, oder einem linearen Polyester, z. B. Polyethylenterephthalat, beschichtet worden sind. Abgesehen davon, daß das Verfahren der Erfindung höhere Emulsionsbeschichtungsgeschwindigkeiten ermöglicht, hat es den wesentlichen Vorteil, daß die Oberflächentexturierung einfacher gesteuert und beobachtet werden kann. Wird demgegenüber ein Schichtträger vor dem Beschichten texturiert, so kann das Oberflächenprofil leicht durch die Beschichtungs- und Trocknungsvorgänge verändert werden.are or with a layer of a polymeric substance, e.g. B. a poly-ot-olefin, such as polyethylene, or a linear polyester, e.g. B. polyethylene terephthalate, have been coated. Besides being the method of the invention allowing higher emulsion coating speeds, it has the significant advantage that the surface texturing can be controlled and observed more easily. In contrast, it becomes a substrate before coating textured, the surface profile can easily be changed by the coating and drying processes.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

example 1

Zunächst wurde ein photographisches Papier dadurch hergestellt, daß auf einen glatt kalandrierten, barytierten Papierschicht-First of all, a photographic paper was produced in that on a smoothly calendered, barite-coated paper layer

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träger (Barytgewicht 44 g/m , Papiergewicht 135 g/m ) eine Silberchlorojodidemulsionsscliicht und eine Gelatine-Deckschicht aufgetragen wurden. Der Gesamt-Gelatine-Gehalt des photographischen Papieres betrug 7 g/m .carrier (barite weight 44 g / m, paper weight 135 g / m) a silver chloroiodide emulsion layer and a gelatin top layer were applied. The total gelatin content of the photographic paper was 7 g / m 2.

6 bis 24 Stunden nach Auftragen der Emulsion wurde das photographische Papier geprägt oder texturiert, indem es durch eine handelsübliche Prägevorrichtung gegeben wurde.6 to 24 hours after the emulsion was applied, the photographic Paper embossed or textured by passing it through a commercially available embossing device.

Verwendet wurde eine Prägevorrichtung der Firma Sir James Farmer Norton and Co. Ltd. Gearbeitet wurde bei Raumtemperatur. Bei der Texturierung wurde die Emulsionsoberfläche des photographischen Papieres in Kontakt mit der Walzenoberfläche der Texturierungsvorrichtung gebracht. Die Prägewalze bestand aus einer Stahlwalze, die bis zu 0,00381 cm tiefe Eingravierungen aufwies. Die ungefähren Prägebedingungen waren: Druck: 2 t/2,54 cm Breite und Geschwindigkeit: 36,6 m/Minute.An embossing device from Sir James Farmer Norton and Co. Ltd. was used. Work was carried out at room temperature. During texturing, the emulsion surface of the photographic paper came into contact with the roller surface brought the texturing device. The embossing roller consisted of a steel roller up to 0.00381 cm deep Engraved. The approximate embossing conditions were: Pressure: 2 t / 2.54 cm width and speed: 36.6 m / minute.

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Auf diese Weise wurde ein oberflächentexturiertes Papier erhalten, das in seinem Aussehen einem Papier glich, das nach der bisher üblichen bekannten Methode hergestellt wurde, jedoch einen höheren Glanz aufwies. Die Texturierung blieb nach einem üblichen photographischen Entwicklungsprozeß voll erhalten. Des weiteren zeigte sich, daß durch den Prägungsprozeß kein beachtlicher oder bemerkenswerter Abrieb erfolgt war.In this way a surface textured paper was obtained, which in its appearance resembled a paper that was produced by the previously customary known method, however had a higher gloss. The texturing remained full after a conventional photographic processing process obtain. It was also found that the embossing process did not result in any notable or remarkable abrasion was.

Bei spiel 2Example 2

Zunächst wurde ein photographisches Papier mit einer Silberchlorobromidemulsionsschicht, einer Gelatineunterschicht mit einer hierin einverleibten Silberhalogenidentwicklerverbindung und einem Schichtträger des in Beispiel 1 beschriebenen Typs hergestellt, worauf dies photographische Papier nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren texturiert wurde.First, a photographic paper with a silver chlorobromide emulsion layer, a gelatin undercoat with a silver halide developing agent incorporated therein and a support of the type described in Example 1, whereupon this photographic paper according to the in the method described in Example 1 was textured.

Die beprägte oder texturierte Oberfläche blieb auch dann erhalten, wenn das photographische Papier in einer Walzentransportentwicklungsvorrichtung unter Verwendung einer alkalischen Aktivatorlösung und einer Stabilisierungslösung entwickelt wurde. The embossed or textured surface was retained even if when the photographic paper is in a roller transport processor using an alkaline activator solution and a stabilizing solution.

Example 3

Zunächst wurde ein photographisches Papier dadurch hergestellt, daß es beidseitig mit einer Polyäthylenschicht beschichtet wurde, wobei die eine Polyäthylenschicht ein weisses Pigment, z. B. Titandioxid, enthielt* Die Polyäthylenbeschichtung lag auf jeder Seite bei etwa 3,628 kg pro 92,9 m² (1000 sq. ft.). Auf die Seite des Papierschichtträgers mit der nicht pigmentierten Polyäthylenschicht wurde dann noch eine antistatisch wirksame Schicht des aus der USA-Patentschrift 3 525 621 bekannten Typs aufgetragen. AufFirst, a photographic paper was produced by coating it on both sides with a polyethylene layer, one polyethylene layer being a white pigment, e.g. B. Titanium Dioxide. * The polyethylene coating was approximately 3,628 kg per 92,9 m ² (1000 sq. Ft.) On each side. An antistatic layer of the type known from US Pat. No. 3,525,621 was then applied to the side of the paper backing with the unpigmented polyethylene layer. on

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die pigmentierte Polyäthylenschicht wurden dann blau-, grün- und rotsensibilisierte lichtempfindliche, Farbkuppler enthaltende Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschichten des aus Beispiel 2 der USA-Patentschrift 2 956 879 bekannten Typs aufgetragen. Die Farbkuppler bestanden dabei aus üblichen nichtdiffundierenden Farbkupplern, welche Farbstoffbilder liefern, deren Farbtöne komplementär der Empfindlichkeit der Emulsionsschichten sind, in denen sie angeordnet sind. Die Adhäsion der Emulsionsschichten auf der Polyäthylenschicht wurde dabei durch eine Coronaaktivierung der Polyäthylenoberfläche in der aus der USA-Patentschrift 3 549 406 bekannten Weise her- w beigeführt, wobei vorzugsweise eine Coronaentladung einer Stromfrequenz von größer als 200 Zyklen pro Sekunde angewandt wurde. Vor Auftragen der Emulsionen wurden irreguläre elektrostatische Ladungen auf der durch eine Coronaentladung aktivierten Oberfläche durch eine Behandlung in einem Gleichstromfeld (D. C. field) des aus der USA-Patentschrift 3 531 314 bekannten Typs vermindert.the pigmented polyethylene layer was then coated with blue-, green- and red-sensitized light-sensitive color coupler-containing gelatin-silver halide emulsion layers of the type known from Example 2 of US Pat. No. 2,956,879. The color couplers consisted of customary non-diffusing color couplers which provide dye images whose hues are complementary to the sensitivity of the emulsion layers in which they are arranged. The adhesion of emulsion layers on the polyethylene layer was thereby w beige performs corona activation of Polyäthylenoberfläche in the manner known from US Patent 3,549,406 manner manufacturer, preferably a corona discharge of a current frequency of greater than 200 cycles was as applied per second. Prior to application of the emulsions, irregular electrostatic charges on the corona-activated surface were reduced by treatment in a direct current field (DC field) of the type known from US Pat. No. 3,531,314.

Das erhaltene mehrschichtige farbphotographische Papier wurde dann wie in Beispiel 1 beschrieben 10 Stunden nach der Beschichtung texturiert.The multilayer color photographic paper obtained was then coated as described in Example 1 10 hours after coating textured.

Es wurde ein farbphotographisches Papier erhalten, das sich erfolgreich im Rahmen der üblichen bekannten Farbentwicklungsverfahren mit Farbentwicklung, Silberausbleichen und Fixierungsstufen entwickeln ließ. Das durch den Texturierungsprozeß mit der Prägewalze erzeugte Prägemuster war vor und nach Durchführung des Entwicklungsprozesses gut sichtbar. Es zeigte sich, daß die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die dem Schichtträger am nächsten lag, eine nur unbedeutende Druckdesensibilisierung aufw0ies. In unerwarteter Weise zeigten jedoch die anderen Emulsionsschichten und auch nicht die rotempfindliche Emulsionsschicht, die sich in Xontakt mit der Prägewalze befand, einen durch Druck bewirkten Desensibilisierungseffekt.A color photographic paper was obtained which successful in the context of the usual known color development processes developed with color development, silver fade and fixation steps. That through the texturing process The embossing pattern produced with the embossing roller was clearly visible before and after the development process was carried out. It was found that the blue-sensitive silver halide emulsion layer, closest to the substrate had only insignificant pressure desensitization. In unexpected However, the other emulsion layers and also not the red-sensitive emulsion layer showed that was in contact with the embossing roller, one by pressure caused desensitization effect.

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Claims

PATENT CLAIMS

f Iy Photographic paper with at least one light-sensitive Layer and a textured surface, characterized in that there is at least one light-sensitive Layer with a texturing produced by embossing the layer after the layer has been applied to the paper carrier having.

2. Photographic paper according to claim 1, characterized in that that there is at least one photosensitive silver halide emulsion layer which has been textured by embossing after application to the paper carrier.

3. Photographic paper according to claim 1, characterized in that that there are several differently sensitized, color coupler-containing, light-sensitive silver halide emulsion layers which have been textured by embossing after the layers have been applied to the paper support.

4. Process for the production of textured, photosensitive Photographic papers according to Claims 1 to 3, characterized in that a photographic paper, consisting of a paper carrier and at least one light-sensitive layer by bringing the surface into contact the photosensitive layer is textured with an embossing roller.

5. The method according to claim 4, characterized in that one Papers with baryta-coated or polymer-coated paper carriers are used.

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6. The method according to claim 5, characterized in that one Papers with at least one silver halide emulsion layer are used.

7. The method according to claim 6, characterized in that one sensitized color photographic papers with different Silver halide emulsion layers are used.

8. Process according to Claims 4 to 7, characterized in that » that the surface of the photosensitive layers about 8 to 24 hours after application of the emulsion (s) on the Brings layer support with the embossing roller in contact.

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