DE2132405B2

DE2132405B2 - Process for the preparation of sulfosuccinic acid half-esters of oxyalkylated polynuclear alkylphenols, use of these compounds and dispersants containing these compounds

Info

Publication number: DE2132405B2
Application number: DE2132405A
Authority: DE
Inventors: Ruth Dipl.-Ing. Dr. 8261 Burgkirchen Faber; Max Dipl.-Chem. Dr. 6000 Frankfurt Grossmann; Heinz 6374 Steinbach Uhrig
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-06-30
Filing date: 1971-06-30
Publication date: 1976-01-02
Also published as: JPS5639001A; YU172272A; ZA724139B; SU439970A3; AT325021B; IL39778A; NL177686C; IT956933B; CH583183A5; CA1015767A; DD99987A5; ES404187A1; GB1391358A; IL39778A0; YU36923B; BE785711A; DE2132405A1; JPS5617339B1; AU473171B2; NL177686B

Description

-CO-CH₁-CH-COOMe-CO-CH ₁ -CH-COOMe

SO₃MeSO ₃ Me

oderor

— CO— CH — CH, — COOMe- CO - CH - CH, - COOMe

SOjMeSOjMe

X Äthylen- und/oder Propylengruppen und R₁ einen gesättigten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin Y für Wasserstoff steht oder dieselbe Bedeutung wie R besitzt und /1 für Zahlen von 2 bis 25. ζ für Zahlen von 1 bis 9 und Me für ein Wasserstoffatom. ein Alkaliinetallatom oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms steht, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Monoalkylphenole der allüemeinen FormelX is ethylene and / or propylene groups and R _{1 is} a saturated straight-chain or branched alkyl radical having 6 to 14 carbon atoms and where Y is hydrogen or has the same meaning as R and / 1 for numbers from 2 to 25. ζ for numbers from 1 to 9 and Me for a hydrogen atom. is an alkali metal atom or an equivalent of an alkaline earth metal atom, characterized in that monoalkylphenols of the general formula are used in a manner known per se

OHOH

R.-hO]R.-hO]

3535

Organische wasserunlösliche Biozide werden vielfach in Form von sogenannten Spritzpulvern eingesetzt. Dabei handelt es sich um pulverförmige Zuhercitungen, der Biozide, die als wäßrige Suspensionen zur Anwendung kommen. Um einen einwandfreien Gehrauch zu gewährleisten, sollen diese Suspensionen eine gute Schwebefähigkeit und eine gute Netzwirkung aufweisen. Die Spritzpulver enthalten im allgemeinen neben dem Wirkstoff (Biozid) noch Trägerstoffe, z. B. Aluminium- oder Magnesiumsilikate oder synthetische Kieselsäuren und gegebenenfalls Haftmittel sowie außerdem Netz- und Dispergiermittel. Der Gehalt der Spritzpulver an dem Wirkstoff kann in weiten Grenzen schwanken; er beträgt meist etwa 20 bis 80 Gewichtsprozent. Der Anteil der Netz- und Dispergiermittel in den Spritzpulvern liegt im allgemeinen bei etwa 0,5 bis 8 Gewichtsprozent.Organic water-insoluble biocides are often used in the form of so-called wettable powders. These are powdered preparations, the biocides, which are used as aqueous suspensions. In order to ensure proper hearing, these suspensions should have a good suspension capacity and a good wetting effect. The wettable powders generally contain in addition to the active ingredient (biocide), carriers, e.g. B. aluminum or magnesium silicates or synthetic Silicas and optionally adhesives and also wetting and dispersing agents. Of the The active ingredient content of the wettable powder can vary within wide limits; it is usually around 20 to 80 percent by weight. The proportion of wetting and dispersing agents in the wettable powders is generally low at about 0.5 to 8 percent by weight.

Aus der USA.-Patentschrift 32 36 627 ist es bereits bekannt, daß Sulfobernsteinsäurehalbester von oxalkylierten einkernigen Alkylphenolen geeignete Dispergiermittel für wasserunlösliche Biozide darstellen. Die Dispergierwirkung dieser bekannten Verbindungen wird jedoch oftmals nicht als ausreichend angesehen. From US Pat. No. 32 36 627 it is already known that sulfosuccinic acid half esters of oxalkylated mononuclear alkylphenols represent suitable dispersants for water-insoluble biocides. However, the dispersing effect of these known compounds is often not considered to be sufficient.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen der allgemeinen Formel 1The present invention relates to a process for the preparation of sulfosuccinic acid half-esters of alkoxylated polynuclear alkylphenols of the general formula 1

R-IO-X)-O ' R-IO-X) -O '

¹M ¹ st

CH₁ CH ₁

(OX)_n-OY(OX) _n -OY

-H-H

in der R einen Resta remainder in row

-CO-CH₁-CH-COOMc-CO-CH ₁ -CH-COOMc

SO₁MeSO ₁ Me

4040

mit Formaldehyd im Molverhältnis 2:1 bis 10:9 in Gegenwart von sauren Katalysatoren zu mehrkernigen Novolakharzen kondensiert, diese in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren mit 2 bis 25 Mol Alkylenoxid je Mol eingesetzten Monoalkylphenols umsetzt, die freien Hydroxylgruppen der erhaltenen Oxalkylierungsprodukte ganz oder teilweise mit Maleinsäureanhydrid verestert und danach die erhaltenen Maleinsäurehalbester in wäßriger Phase mit Salzen der schwefligen Säure zu den Sulfobcrnsteinsäurehalbcstcrn der Formel 1 umsetzt.with formaldehyde in a molar ratio of 2: 1 to 10: 9 in the presence of acidic catalysts to polynuclear Novolak resins condensed, this in the presence of alkaline catalysts with 2 converts up to 25 moles of alkylene oxide per mole of monoalkylphenol used, the free hydroxyl groups the oxyalkylation products obtained are wholly or partially esterified with maleic anhydride and then the maleic acid half esters obtained in the aqueous phase with salts of sulphurous acid to the sulfosuccinic acid monocarbons of the formula 1.

2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Sulfobernsteinsäurehalbester von oxalkylierlen mchrkernigen Alkylphenolen als Dispergier- und Netzmittel für wasserunlösliche organische Biozide.2. Use of the sulfosuccinic acid half-esters of oxalkylierlen prepared according to claim 1 Heavy-duty alkylphenols as dispersants and wetting agents for water-insoluble organic compounds Biocides.

3. Dispergiermittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an den nach Anspruch 1 hergestellten Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen.3. dispersant, characterized by a content of the according to claim 1 prepared Sulphosuccinic acid half-esters of oxyalkylated polynuclear alkylphenols.

— CO — CH — CH, — COOMe- CO - CH - CH, - COOMe

SO, MeSO, Me

X Äthylen und oder Propylengruppen und R₁ einen gesättigten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin Y für Wasserstoff steht oder dieselbe Bedeutung wie R besitzt und η für Zahlen von 2 bis 25. ζ für Zahlen von 1 bis 9 und Me für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms steht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise Monoalkylphenole der allgemeinen FormelX denotes ethylene and / or propylene groups and R ₁ denotes a saturated straight-chain or branched alkyl radical having 6 to 14 carbon atoms and in which Y denotes hydrogen or has the same meaning as R and η denotes numbers from 2 to 25. ζ denotes numbers from 1 to 9 and Me represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an equivalent of an alkaline earth metal atom, which is characterized in that monoalkylphenols of the general formula are used in a manner known per se

OHOH

R,R,

mit Formaldehyd im Molverhältnis 2:1 bis 10 :ί in Gegenwart von sauren Katalysatoren zu mehr kernigen Novolakharzen kondensiert, diese in Ge genwart von alkalischen Katalysatoren mit 2 bi: 25 Mol Alkylenoxid je Mol eingesetzten Monoalkyl phenols umsetzt, die freien Hydroxylgruppen der er haltenen Oxalkylierungsprodukte ganz oder leilweisi mit Maleinsäureanhydrid verestert und danach di< erhaltenen Maleinsäurehalbcster in wäßriger Phasi mit Salzen der schwefligen Säure zu den Sulfobern steinsäurehalbestcrn der Formel I umsetzt.with formaldehyde in a molar ratio of 2: 1 to 10: ί condensed in the presence of acidic catalysts to form more granular novolak resins, these in Ge presence of alkaline catalysts with 2 bi: 25 moles of alkylene oxide per mole of monoalkyl used phenol converts the free hydroxyl groups of the oxyalkylation products obtained wholly or partially Esterified with maleic anhydride and then the maleic half-acid obtained in an aqueous phase is reacted with salts of sulphurous acid to form the sulpho-stinic acid half-esters of the formula I.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der wie vorstehend angegeben erhältlichen Sulfobemsteinsäurehalbester von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen als Dispergier- und Netzmittel für wasserunlösliche organische Biozide sowie Dispergiermittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an den wie vorstehend angegeben hergestellten Sulfobernsteinsäurehalbestern. The invention also relates to the use the sulfosuccinic acid half-esters of oxyalkylated polynuclear monomers obtainable as indicated above Alkylphenols as dispersants and wetting agents for water-insoluble organic biocides and Dispersant, characterized by a content of the sulfosuccinic acid half-esters prepared as indicated above.

Zur Herstellung der Sulfobernsteinsäurehalbester von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen der Formel I werden MonoalkylphenoleFor the preparation of sulfosuccinic acid half esters of oxyalkylated polynuclear alkylphenols Formula I are monoalkylphenols

OHOH

mit Formaldehyd im Molverhältnis 2:1 bis 10:9 nach an sich bekannten Verfahren (vgl. Hultzsch, »Chemie der Phenolharze«, 1950, S. 114) in Gegenwart von sauren Katalysatoren zu Novolakharzen kondensiert, an diese Harze Alkylenoxid in Mengen von 2 bis 25 Mol, bezogen auf jede phenolische Hydroxylgruppe nach bekannten Methoden, vorzugsweise in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren unter Bildung von Novolakharz-Oxalkylaten anlagen, deren freie Hydroxylgruppen dann ganz oder teilweise bei 20 bis 100 C mit Maleinsäureanhydrid zu den Maleinsäurehalbestern verestert werden, die man in wäßriger Phase mit wasserlöslichen Salzen der schwefligen Säure zu den Sulfobernsteinsäurehalbestern umsetzt. Zur Bildung der Novolakharze können als Monoalkylphenole with formaldehyde in a molar ratio of 2: 1 to 10: 9 using methods known per se (cf.Hultzsch, "Chemistry of Phenol Resins", 1950, p. 114) condensed in the presence of acidic catalysts to form novolak resins, to these resins alkylene oxide in amounts of 2 to 25 moles based on each phenolic hydroxyl group by known methods, preferably in the presence of alkaline catalysts with formation of novolak resin oxyalkylates, the free hydroxyl groups of which then wholly or partially at 20 up to 100 C with maleic anhydride to form the maleic acid half-esters be esterified, which one in the aqueous phase with water-soluble salts of the sulphurous Acid to the sulfosuccinic acid half-esters. Monoalkylphenols can be used to form the novolak resins

— ^OH - ^OH

z. B. Octyl-, Nony!-. Dodecyl- oder Tetradecylphenol oder Mischungen dieser Phenole verwendet werden, wobei die Alkylreste geradkettig oder verzweigt sein können. Bei der Umsetzung kann Formaldehyd als wäßrige Lösung oder als Paraformaldehyd eingesetzt werden. Als saure Katalysatoren können Mincralsäuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder wegen ihrer leichten Entfernbarkeit bei der Destillation des Wassers bevorzugt Salzsäure verwendet werden. Die Säuren werden im allgemeinen in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Alkylphenol. angewendet. Die Kondensation wird bei Temperaturen von etwa 20 bis 150 C, vorzugsweise bei 80 bis 130 C. zweckmäßig unter Stickstoffatmosphärc durchgeführt. Das nach der Kondensation vorhandene Wasser wird bis zu einem Wassergehalt im Novolakharz von weniger als 0,5 Gewichtsprozent abdestillierl. Hierbei wird zuletzt unter vermindertem Druck von weniger als 50 Torr gearbeitet.z. B. Octyl-, Nony! -. Dodecyl or tetradecyl phenol or mixtures of these phenols are used, the alkyl radicals being straight-chain or branched can. Formaldehyde can be used in the reaction as an aqueous solution or as paraformaldehyde will. As acidic catalysts, mineral acids such as sulfuric acid, phosphoric acid or because of Hydrochloric acid is preferred because it can be easily removed when the water is distilled. the Acids are generally used in a concentration of 0.1 to 5 percent by weight, based on the alkylphenol. applied. The condensation is carried out at temperatures of about 20 to 150 ° C., preferably at 80 to 130 ° C., expediently carried out under a nitrogen atmosphere. That after the condensation Any water present is reduced to a water content in the novolak resin of less than 0.5 percent by weight distilled off In the end, the process is carried out under a reduced pressure of less than 50 torr.

Die erhaltenen Novolake sind mehr oder weniger spröde, klare, in großen Blöcken gelbbraun gefärbte Harze. Sie stellen Gemische dar von mehrkernigen, durch Methylenbrücken verknüpften Alkylphenolen. Ihre Zusammensetzung ist vor allem von dem Verhältnis Alkylphenol zu Formaldehyd abhängig.The novolaks obtained are more or less brittle, clear, yellow-brown in color in large blocks Resins. They represent mixtures of polynuclear alkylphenols linked by methylene bridges. Their composition depends primarily on the ratio of alkylphenol to formaldehyde.

Die Oxalkylierung der Novolakharze wird nach bekannten Verfahren mit Äthylenoxid oder 1.2-Propylenoxid oder Äthylenoxid und Propylcnoxid in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren bei etwa 100 bis 210 C. bevorzugt bei 140 bis 170 C, vorgenommen. Als alkalische Katalysatoren kommen vor allem Alkalihydroxide wie Kaliumhydroxid oder bevorzugt Natriumhydroxid oder Alkalialkoholate, v/ie Natriummethylat oder Natriumäthylat, in Betracht. Die Konzentration dieser alkalischen Katalysatoren soll bevorzugt 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Novolakharz, betragen. Die Oxalkylierung kann drucklos oder in Druckgefäßen durchgeführt werden, wobei das A.lkylenoxid gasförmig oder flüssig zugeführt werden kann. Die Menge des Alkylencixids wird so bemessen, daß auf jede phenolische Hydroxylgruppe des Novolakharzes 2 bis 25 Mol Alkylenoxidreste eingeführt werden. Vorzugsweise werden 3 bis 15 Mol Äthylenoxid je Mol Ausgangsidkylphenol eingesetzt.The oxalkylation of novolak resins is carried out by known processes with ethylene oxide or 1,2-propylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide in the presence of alkaline catalysts at about 100 to 210 ° C. preferably at 140 to 170 ° C. The alkaline catalysts are mainly alkali hydroxides such as potassium hydroxide or preferably sodium hydroxide or alkali metal alcoholates, v / ie sodium methylate or sodium ethylate, are suitable. The concentration of these alkaline catalysts should preferably be 0.05 to 1.0 percent by weight, based on the novolak resin. The oxyalkylation can be carried out without pressure or in pressure vessels , whereby the alkylene oxide can be supplied in gaseous or liquid form. The amount of alkylene cyanide is dimensioned so that for each phenolic hydroxyl group of the novolak resin 2 to 25 mol Alkylene oxide residues are introduced. Preferably 3 to 15 moles of ethylene oxide per mole of starting idkylphenol are used used.

Die Umsetzung der erhaltenen Novolakoxalkylate mit Maleinsäureanhydrid zu den Maleinsäurehalbe-stern erfolgt durch Mischen der Komponenten und Verrühren bei eiwa 20 bis 100" C, bevorzugt bei 40 bis 8O⁰C, in Anwesenheit von Alkali, vorzugsweise Alkalihydroxiden. Die Konzentration dieser alkalischen Katalysatoren soll etwa 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Novolakoxalkylate, betragen. Da Maleinsäureanhydrid zur Sublimation neigt, ist es vorteilhaft, die Umsetzung in Druckgefäßen unter einem Druck von etwa 0,2 bis 1,0 atü Stickstoff oder Luft durchzuführen und für eine kräftige Durchmischung zu sorgen, da das geschmolzene Maleinsäureanhydrid anfangs mit den Novolakharz-Oxalkylaten schlecht mischbar ist. Die Menge des einzusetzenden Maleinsäureanhydrids kann so bemessen werden, daß alle Novolak-Oxalkylat-Hydroxylcndgruppcn oder nur ein Teil hiervon, mindestens jedoch eine Hydroxylendgruppe pro Molekül des Novolakoxalkylats, umgesetzt werden.Star Maleinsäurehalbe-conversion of the resulting Novolakoxalkylate with maleic anhydride to the carried out by mixing the components and stirring at Eiwa 20 to 100 "C, preferably at 40 to 8O ⁰ C, in the presence of alkali, preferably alkali metal hydroxides. The concentration of these alkaline catalysts to about 0.05 to 1.0 percent by weight, based on the novolak oxyalkylates, since maleic anhydride tends to sublimate, it is advantageous to carry out the reaction in pressure vessels under a pressure of about 0.2 to 1.0 atmospheric nitrogen or air and for one To ensure vigorous mixing, since the molten maleic anhydride is initially difficult to mix with the novolak resin oxyalkylates.The amount of maleic anhydride to be used can be measured so that all novolak oxyalkylate hydroxyl end groups or only a part thereof, but at least one hydroxyl end group per molecule of the novolak to be implemented.

Die überführung dieser Maleinsäurehalbester-Verbindungen in die entsprechenden Sulfobernsleinsäurehalbester erfolgt im wäßrigen Medium durch Reaktion mit wasserlöslichen Sulfiten oder Hydrogensulfiten. Die Sulfite oder Hydrogensulfite, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalisulfite, -bisulfite oder -pyrosulfite werden in Mengen von etwa 1,0 bis 1,5MoI, bevorzugt von 1,05 bis 1,1 Mol, berechnet als schweflige Säure, pro Malcinsäurehalbestergruppe, eingesetzt. Für die Umsetzung sind Dialkali-Sulfitc besonders geeignet.The conversion of these maleic acid half-ester compounds into the corresponding sulfosleic acid half-esters takes place in an aqueous medium by reaction with water-soluble sulfites or hydrogen sulfites. The sulfites or hydrogen sulfites, preferably alkali or alkaline earth sulfites, bisulfites or pyrosulfites are preferred in amounts of about 1.0 to 1.5 mol from 1.05 to 1.1 mol, calculated as sulfurous acid, per malcic acid half-ester group, used. For the Dialkali sulfites are particularly suitable for implementation.

da hierbei die Dialkali-Salze der Sulfobernsteinsäurchalbester entstehen.because here the dialkali salts of the sulfosuccinic acid calesters develop.

Die bei der Umsetzung zugesetzte Wasscrmcnge kann 50 bis 85 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Lösung bzw. Mischung, betragen. Sie ist abhängig von der Löslichkeit der Sulfobernsteinsäurelialbcstcrsalze und der Viskosität der Lösungen. Die Umsetzungstemperaturen werden bei etwa 20 bis I(X)" C, bevorzugt bei 40 bis 80 C, gehalten.The water added during the reaction can be 50 to 85 percent by weight, based on the total solution or mixture. It depends on the solubility of the sulphosuccinic acid dialysis salts and the viscosity of the solutions. The reaction temperatures are at about 20 to I (X) "C, preferably at 40 to 80 C, held.

Zur Verwendung als Dispergier- und NetzmittelFor use as a dispersing and wetting agent

ss können die erfindungsgemäß hergestellten Sulfobcrnsteinhalbcstersalze. gegebenenfalls ohne weitere Reinigung, direkt in Form ihrer Lösungen eingesetzt werden. Die wäßrigen Lösungen der Sulfobcrnsteinsäurehalbestersalze können gewünschtcnfalls auchThe sulfo stone half-ester salts prepared according to the invention can be used. optionally without further purification, can be used directly in the form of their solutions. The aqueous solutions of the sulfosuccinic acid half-ester salts can also be used if desired

to nach bekannten Methoden, z. B. durch Sprühtrocknung, entwässert werden. Diese Sprühtrocknung kann auch in Gegenwart von anderen Komponenten, wie Kieselsäure, durchgeführt werden. Die Salze der Sulfobcrnstcinsäurehalbcster von oxalkylierten Novo-to according to known methods, e.g. B. by spray drying, be dewatered. This spray drying can also be carried out in the presence of other components, such as silica. The salts of the sulphoblastic acid monocytes of oxyalkylated Novo-

f>s iakharzen sind klebrige bis feste Substanzen: sie stellen Tcrvorragcnde Netz- und Dispergiermittel mit mäßiger Schaumwirkung dar und sind als solche besonder* geeignet für biozide Spritzpulver.f> s iac resins are sticky to solid substances: they represent Excellent wetting and dispersing agents with moderate They have a foaming effect and as such are particularly * suitable for biocidal spray powders.

In den folgenden Beispielen wird die erfindungsgemäße Herstellung der Sulfobernsteinsäurehalbester der Formel I sowie die Herstellung von einkernigen Vergleichssubstanzen und die vergleichende Prüfung dieser Verbindungen als Dispergiermittel in Spritzpulvern auf Basis wasserunlöslicher organischer Biozide beschrieben.In the following examples, the preparation according to the invention of the sulfosuccinic acid half-esters is carried out of formula I and the production of mononuclear reference substances and the comparative test these compounds as dispersants in wettable powders on the basis of water-insoluble organic biocides.

A. Herstellung der SulfobernsteinsäurehalbesterA. Preparation of the sulfosuccinic acid half esters

von oxalkylierten Novolakharzenof oxyalkylated novolak resins

a) Herstellung der Novolakharzea) Manufacture of novolak resins

ζ + 1 Mol Alkylphenol und ζ Mol Formaldehyd werden bei Raumtemperatur vermischt und nach Zugabe von 0,55 Gewichtsprozent konzentrierter Salzsäure (D 1,18). bezogen auf Alkylphenol, 4 Stunden bei 95 bis 106" C unter Rückfluß gerührt. Danach wird das Wasser abdestilliert, wobei zuletzt unter vermindertem Druck von etwa 20 bis 2 Torr gearbeitel wird. ζ + 1 mol of alkylphenol and ζ mol of formaldehyde are mixed at room temperature and, after adding 0.55 percent by weight of concentrated hydrochloric acid (D 1.18). based on alkylphenol, stirred under reflux for 4 hours at 95 ° to 106 ° C. The water is then distilled off, finally working under reduced pressure of about 20 to 2 Torr.

b) Oxalkylierung der Novolake und Herstellung
der Maleinsäurehalbesterb) Oxalkylation of novolaks and production
the maleic acid half ester

1 Mol des Novolakharzes wird mit 0.2 Gewichtsprozent Natriumhydroxid, bezogen auf das Novolakharz, versetzt und bei 150 bis 160 C (r + 1) · 1/ Mol Äthylenoxid angelagert. Das Oxäthylat wird bei 50 bis 80 C unter Rühren und nach Zusatz von 0,1 Gewichtsprozent Natriumhydroxid, bezogen auf Jas Novolakoxäthylat, mit : + 1 MoI oder wenigstens 1 Mol Maleinsäureanhydrid zu den Maleinsäurehalbestern umgesetzt (h und ζ besitzen die vorstehend angegebenen Bedeutungen).1 mol of the novolak resin is mixed with 0.2 percent by weight of sodium hydroxide, based on the novolak resin, and added at 150 to 160 ° C. (r + 1) · 1 / mol of ethylene oxide. The oxethylate is reacted with + 1 mol or at least 1 mol of maleic anhydride to form the maleic acid half-esters at 50 to 80 C with stirring and after adding 0.1 percent by weight of sodium hydroxide, based on the novolak oxyethylate (h and ζ have the meanings given above).

c) Herstellung der Sulfobernsteinsäurehalbesterc) Preparation of the sulfosuccinic acid half-esters

Die Maleinsäurehalbester werden nach Zugabe von Wasser mit 1,05 bis 1,1 Mol Natriumsulfit pro Mol des vorher eingesetzten Maleinsäureanhydrids umgesetzt. Das Natriumsulfit wird als wäßrige Lösung bei 40 bis 80°C innerhalb von etwa 60 Minuten in die Lösung des Maleinsäurehalbesters eingerührt. Nachdem der Ansatz klar wasserlöslich geworden ist, wird noch 1 Stunde nachgerührt. Die Menge des bei dieser Umsetzung insgesamt zugesetzten Wassers beträgt 50 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf die nach Beendigung der Umsetzung erhaltene Lösung des Sulfobernsteinsäurchalbesters. The maleic acid half esters are after addition of water with 1.05 to 1.1 moles of sodium sulfite per mole of the previously used maleic anhydride implemented. The sodium sulfite is used as an aqueous solution Stirred into the solution of the maleic acid half-ester at 40 to 80 ° C within about 60 minutes. After this the batch has become clearly soluble in water, the mixture is stirred for a further 1 hour. The amount of this Total conversion of water added is 50 to 80 percent by weight, based on that after completion the solution of sulfosuccinic acid oyster obtained from the reaction.

Die Daten für die nach dieser Vorschrift hergestellten Verbindungen der Formel I sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.The data for the compounds of the formula I prepared according to this procedure are given in Table 1 compiled.

Tabel

Beispiel .V.isuanus-Novolak
Nr.Example .V.isuanus novolak
No.

Oll OHOll OH

O CH,- OrO CH, - Or

Atlnlen- Malein- Maleinsaurchalhesier oxid saure-Atlnlen- Malein- Maleinsaurchalhesier oxide acid

anhulnd Hrechunusinde\ Saiue/ahlfollowing Hrechunusinde \ Saiue / ahl

mundenmouth

Na,SO₁ ■ 7 ΙΙ,ΟWell, SO ₁ ■ 7 ΙΙ, Ο

bercdineibercdinei

¹¹ rr Viol Mo! (ii)Viol Mo! (ii) MoIMoI 1.51531.5153 137.0137.0 122.5122.5 II. CgH₁C,CgH ₁ C, 11 66th TT 1.50781.5078 96.796.7 95.495.4 CyH₁,,CyH ₁ ,, 11 1212th 11 1.49871.4987 79.279.2 70.870.8 33 C₁H₁C,C ₁ H ₁ C, II. 2121 11 1.50251.5025 50.850.8 50.750.7 44th C₁H₁C,C ₁ H ₁ C, 11 1212th 11 1.52081.5208 126.8126.8 122.3122.3 55 CyH.c,CyH.c, TT 99 33 1.51561.5156 66th CgH₁C,CgH ₁ C, 11 1212th 33 1.50981.5098 97.297.2 94.894.8 77th CyH₁C,CyH ₁ C, ■)■) 1818th 33 1.50751.5075 99.199.1 88.488.4 88th CyH.c,CyH.c, 22 2121 33 1.50851.5085 67.667.6 67.267.2 99 CyH₁C,CyH ₁ C, 22 1818th 22 1.52221.5222 123.0123.0 121.5121.5 OO CyH₁C,CyH ₁ C, 33 1212th 44th 1.51901.5190 113.5113.5 I 16.5I 16.5 II. CyH₁C,CyH ₁ C, 33 1515th 44th 1.51681.5168 108.8108.8 106.4106.4 22 C,H,yC, H, y 33 1818th 44th 1.51291.5129 107.0107.0 100.0100.0 33 CgH₁.,CgH _1. , 33 2121 44th 1.51 Il1.51 Il 102.6102.6 94.494.4 44th CU,,CU ,, 88th 5454 99

MoIMoI

1.11.1

3.3
3.3
3,3
3.3
~> 1 3.3
3.3
3.3
3.3
~> 1

4.4
4.4
4.4
4.4
9.94.4
4.4
4.4
4.4
9.9

B. Herstellung von SulfobcrnsteinsäurehalbestcrnB. Manufacture of sulfosuccinic acid half-esters

von oxälhylicrten einkernigen Monoalkylphcnolenof oxalhylated mononuclear monoalkylphenols

(Vergleichssubstanzen V und W)(Comparison substances V and W)

An I Mol Alkylphenol werden in Gegenwart von 0.2 (iewichtsprozent Natriumhydroxid, bezogen auf Alkylphenol. bei 140 bis 160 C η Mol Äthylenoxid angelagert. Das Oxiithylat wird danach bei 50 bis 80 C unter intensivem Rühren mil I Mol Maleinsäureanhydrid umueset/.l.1 mol of alkylphenol is added in the presence of 0.2 weight percent sodium hydroxide, based on alkylphenol. At 140 to 160 C η mol of ethylene oxide. The oxyethylate is then converted to 1 mol of maleic anhydride at 50 to 80 C with vigorous stirring.

In die wäßrige Lösung des erhaltenen Maleinsäurc-(10 halbcslcrs werden innerhalb von etwa 60 Minuten 1,05 bis 1,1 Mol einer wäßrigen Natriumsulfitlösung eingerührt. Nachdem der Ansatz klar wasserlöslich geworden ist, wird noch 1 Stunde bei der angegebenen Temperatur nachgerührt. Die in der erhaltenen Lösung insgesamt vorliegende Wassermcnge beträgt 50 bis 85 Gewichtsprozent.In the aqueous solution of the maleic acid (10 The half-oil solution becomes 1.05 to 1.1 moles of an aqueous sodium sulfite solution within about 60 minutes stirred in. After the batch has become clearly soluble in water, 1 hour at the specified Stirred temperature. The total amount of water present in the solution obtained is 50 to 85 percent by weight.

Die Daten der so erhaltenen Verbindungen sind in Tabelle Il zusammenuesicllt.The data for the compounds thus obtained are summarized in Table II.

Tabelle 11 (Verglcichspmdukte)Table 11 (Comparative Products)

ProdukteProducts 11-,1!.1111!SPKIlO11-, 1! .1111! SPKIlO MolMole λιΐηίοπ-
OMliλιΐηίοπ-
OMli Miilein-
Ii \ ti r ι elMiilein-
Ii \ ti r ι el Miileinsii
HrechunjMiileinsii
Hrechunj iiirehiilbeslcr
isindev Sjure/iililiiirehiilbeslcr
isindev Sjure / iilil bcrccliiK'lbcrccliiK'l Na,SO, ■ 7 H,OWell, SO, ■ 7 H, O Mol ImMole Im MolMole titi ucfundenucfound 95.6
75.295.6
75.2 MolMole V
W V
W. Moiionon> !phenol
desgl.Moionon>! Phenol
the same 1
I1
I. 6.0
9.76.0
9.7 1.0
1.01.0
1.0 1.49X0
1.49321.49X0
1.4932 102.2
7X.5102.2
7X.5 1.1
l.i1.1
left

In anwendungstechnischen Untersuchungen wurden die Dispergier- und Netzeigenschaften sowie das Schaumverhalten der Sulfobernsteinsäurehalbcster gemäß der Erfindung und der Vergleichssubstanzen V und W bei Anwendung als Netz- und Dispergiermittel in bioziden Spritzpulvern vergleichend geprüft. Bei diesen Untersuchungen erfolgte die Bestimmung der Schwebefähigkeit nach der Zylindermethode von Fischer (vgl. Handbuch der landwirtschaftlichen Versuchs- und Untersuchungsmethodik (Methodenbuch) Bd. VII, »Die Untersuchungen von Pflanzenschutzmitteln« von W.Fischer [1941] S. 53 und S. 12).In application engineering studies were the dispersing and wetting properties as well as the foaming behavior of the sulfosuccinic acid monocarriers according to of the invention and the comparative substances V and W when used as wetting and dispersing agents Comparatively tested in biocidal wettable powders. The determination of the Floatability according to the Fischer cylinder method (see handbook of the agricultural Experimental and investigation methodology (method book) Vol. VII, "The investigations of plant protection products" by W. Fischer [1941] p. 53 and P. 12).

Die Bestimmung des Netzvermögens wurde wie folgt vorgenommen: Ein 500ml fassendes Bccherglas (8 cm Durchmesser) wird mit Leitungswasser von 20 C und 12 dH gefüllt und ein Gramm des zu prüfenden Spritzpulvers auf die Oberfläche grstreut. Die Zeit, die benötigt wird, um das Pulver zu benetzen, wird gemessen und als Netzzeit in Sekunden angegeben. The wetting ability was determined as follows: A 500 ml beaker (8 cm diameter) is filled with tap water at 20 C and 12 dH and one gram of the test Sprinkle spray powder on the surface. The time it takes to wet the powder is measured and given as network time in seconds.

Die Prüfung des Schaumvermögens wurde nach J. R oss und Vj. D. M iles (vgl. Oil and Soap 18 [1941]. 99) mit einer Konzentration von 4 g der zu prüfenden Spritzpulver pro Liter Wasser bei einer Einmessung von 5(X) ml vorgenommen. Es wurde jeweils die Sciiaumhöhe in cm am Anfang und nach 5 Minuten Verweildauer gemessen.The foaming capacity was tested according to J. R oss and Vj. D. M iles (see Oil and Soap 18 [1941]. 99) with a concentration of 4 g of the wettable powder to be tested per liter of water at a Measurement of 5 (X) ml made. The height of the sciiaum in cm at the beginning and after 5 minutes dwell time measured.

Für die vergleichenden Untersuchungen mit den zu prüfenden Netz- und Dispergiermitteln wurden folgende Sprit/pulverformulierungen verwendet:For the comparative investigations with the wetting and dispersing agents to be tested, the following fuel / powder formulations are used:

A. 50 Gewichtsprozent /-Hexachlorcyclohexan.
37 Gewichtsprozent Kieselkreide.
10 Gewichtsprozent Kieselsäure,
3 f iewichtsprozcnt Netz- und Dispergiermittel.A. 50 weight percent / -hexachlorocyclohexane.
37 weight percent silica chalk.
10 percent by weight silica,
3 weight percent wetting and dispersing agent.

B. 50 Gewichtsprozent DDT technisch,
37 Gewichtsprozent Kieselkreide,B. 50 percent by weight DDT technical,
37 percent by weight siliceous chalk,

IO Gewichtsprozent Kieselsäure,
3 Gewichtsprozent Netz- und Dispergiermittel.IO weight percent silica,
3 percent by weight wetting and dispersing agent.

C. 30 Gewichtsprozent 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-C. 30 percent by weight 6,7,8,9,10,10-hexachloro

1.5.5 a.6.9.9 a-hexahydro-6,9-methano-2.4-benzdioxathiepin-3-oxid.
64 Gewichtsprozent Kieselkreide,
3 Gewichtsprozent Kieselsäure,
3 Gewichtsprozent Netz- und Dispergiermittel.1.5.5 a.6.9.9 a-Hexahydro-6,9-methano-2.4-benzdioxathiepin-3-oxide.
64 percent by weight siliceous chalk,
3 percent by weight silica,
3 percent by weight wetting and dispersing agent.

D. 20 Gewichtsprozent Hexachlor-epoxy-octa-D. 20 percent by weight hexachloro-epoxy-octa-

hydro-endo. exo-dimethanonaphthalin,
77 Gewichtsprozent Kieselkreide,
3 Gewichtsprozent Netz- und Dispergiermittel.hydro-endo. exo-dimethanonaphthalene,
77 percent by weight siliceous chalk,
3 percent by weight wetting and dispersing agent.

Die Ergebnisse dieser vergleichenden Untersuchungen sind in den Tabellen II! bis VI zusammengestellt. The results of these comparative studies are given in Tables II! to VI compiled.

Ein Vergleich der Ergebnisse in Tabellen 111 bis V mit denen in der Tabelle Vl Hißt vor allem das überlegene, hervorragende Dispergiervermögen (Schwebcfähigkeit) und vielfach auch ein besseres Netzvermögen der erfindungsgemäß hergestellten Sulfobernsteinsäurehalbcster von oxalkylierten Novolaken (Beispiele 1 bis 14) gegenüber den Sulfobernsteinsäurehalbestern von einkernigen Monoalkylphcnoicn (Vergleichssubstanzen V und W) erkennen.A comparison of the results in Tables 111 to V with those in Table VI. excellent dispersibility (suspension ability) and in many cases also a better wetting power of the sulfosuccinic acid monocysts prepared according to the invention of oxyalkylated novolaks (Examples 1 to 14) versus the sulfosuccinic acid half-esters of mononuclear monoalkyl chemicals (comparison substances V and W).

In weiteren Untersuchungen an den erfindungsgemäß hergestellten Netz- und Dispergiermitteln gemäß Beispiel 2 der Tabelle 1 wird gezeigt, daß diese neuen Dispergier- und Netzmittel auch für Formulierungen mit sogenannten schwerbenetzbaren Wirk stoffen vorzüglich geeignet sind. Die Ergebnisse diesei Prüfungen sind in Tabelle VII enthalten.In further investigations on the wetting and dispersing agents prepared according to the invention according to Example 2 of Table 1 it is shown that these new dispersants and wetting agents can also be used for formulations with so-called poorly wettable active substances are eminently suitable. The results of this Tests are included in Table VII.

Iahe!ic illIahe! Ic ill

ScU- und Dmpcrgicrvermögcn von Sulfobernsteinsiiurehalbestern von oxiithylicrten 2-Kern-Novolaken npu-.le Nr I bis 4) in Spritzpulverformulierungen Scanning and absorbing capacity of sulfosuccinic acid half-esters of oxyethylated 2-core novolaks npu-.le No. I to 4) in wettable powder formulations

Ncl/vcrmnuen in SekundenNcl / vcrmnuen in seconds

Sprii/- v.h--.chff,!hi(.·^!! in l'ro/enlSprii / - v.h -. Chff,! Hi (. · ^ !! in l'ro / enl

pulvcr-powdercr-

fiirmu- VtT/- :imi I)r.f«T.i/icrnnlR-l llcispicl If(I Nt der 'Libelle Ifiirmu- VtT / -: imi I) r.f «T.i / icrnnlR-l llcispicl If (I Nt der 'Libelle I

lieruneenlieruneen

R - M - Schaum !sofort n;icn 5MinutcniR - M - foam! Immediately n; icn 5minutcni

AA. 9191 9090 0101 9090 1010 1515th 1010 1717th 4.5 3.54.5 3.5 10.0 9.510.0 9.5 9.0 X.59.0 X.5 BB. 7K7K S3S3 7777 7X7X 1515th 2525th IOIO 2020th 2.0 1.02.0 1.0 4.0 3.54.0 3.5 4.0 3.54.0 3.5 οο K 5K 5 K5K5 K 3K 3 7575 1010 1515th IOIO 1515th 2.5 2.02.5 2.0 5.0 4.55.0 4.5 X.O 7.5X.O 7.5 υυ S3S3 WW. KHKH KlKl 1010 1515th 1010 1515th 3.5 3.03.5 3.0 X.O 7.(1X.O 7. (1 10.0 9.510.0 9.5 509 581U 509 581 U

Λ Q74 Λ Q74

Table IV

sJetz- und Dispergiervermogen um Siilfoberiisiemsäurehalbestern von o\äth\lierlen 3-Kern-NovolakeiiSetting and dispersing ability around silfoberiemsäurehalbestern of o \ ethereal 3-core novolakeii

Beispiele Nr. 5 bis 91 in Spritzpuher-FonnulierungenExamples No. 5 to 91 in spray-powder formulations

Spntz- Schvvebefahiiikcii Netzvermo^enSpntz- Schvvebefahiiikcii Netzvermo ^ en

pulver- in Prozent in Sekundenpowder in percent in seconds

for m u-for m u-

herungen Netz- und Dispergiermittel Beispiel lfd Nr der IaIvIIeIpreparations wetting and dispersing agents example serial no of IaIvIIeI

R - M Schaum ι·<οίοιι nach 5MinulcniR - M foam ι · <οίοιι after 5minulcni

Λ 95 92 91 90 86 20 20 25 20 35 3.0 2.0Λ 95 92 91 90 86 20 20 25 20 35 3.0 2.0

B 71 79 77 75 76 20 20 20 15 45 1.5 0.5B 71 79 77 75 76 20 20 20 15 45 1.5 0.5

C X 3 S6 83 X4 78 15 15 15 15 20 2.5 1.5C X 3 S6 83 X4 78 15 15 15 15 20 2.5 1.5

D XK 90 90 87 86 15 15 10 10 25 4.0 2.0D XK 90 90 87 86 15 15 10 10 25 4.0 2.0

Table V

Netz- und Dispergiervermögen von Sulfobernsieinsäurehalbestern von oxäthylierlen 4-Kern-No\olaken (Beispiele Nr. 10 bis 14) in Spritzpulver-FormulierungenWetting and dispersing power of sulfobernic acid half-esters of oxäthylierlen 4-core no \ olaks (Examples No. 10 to 14) in wettable powder formulations

3.03.0 2.02.0 4.04.0 3.03.0 4.54.5 4.04.0 44th 55 4.04.0 2.02.0 1.01.0 2.52.5 1.51.5 2.52.5 1.01.0 55 0.50.5 2.52.5 1.51.5 2.52.5 1.51.5 4.54.5 2.52.5 44th 2.52.5 4.54.5 2.52.5 4.54.5 2.52.5 4.54.5 2.·;2. ·; 44th 2.52.5

Sprit/- Sehvveberahiükeil Neizveimoecn R -Fuel / - Sehvveberahiükeil Neizveimoecn R -

pulver- in Prozent in Sekundenpowder in percent in seconds

formu-form-

lierungen NeIz- und Dispergiermittel Beispiel Hd \i der Tabelle IChemicals, lubricants and dispersants Example Hd \ i of Table I

ID Il 12 1.' 14 III 11 i; 13 14 III Schaum isoloit nach 5 MimueniID Il 12 1. ' 14 III 11 i; 13 14 III Foam isoloit after 5 Mimueni

IlIl

i:i:

1414th

A 88 86 88 88 87 20 20 20 20 60 3.5 1.5A 88 86 88 88 87 20 20 20 20 60 3.5 1.5

B 68 71 71 71 70 20 20 25 25 55 2.5 1.0B 68 71 71 71 70 20 20 25 25 55 2.5 1.0

C 82 81 81 80 80 15 15 15 15 40 1.5 0.0C 82 81 81 80 80 15 15 15 15 40 1.5 0.0

D 90 91 91 90 86 15 20 15 15 45 2.0 0.5D 90 91 91 90 86 15 20 15 15 45 2.0 0.5

labeile VIlabile VI

Netz- und Dispergierverhalten der Vergleichssubstanzen V und W (gemäß Tabelle Hl in SpritzpiilverformulierungenWetting and dispersing behavior of the comparison substances V and W (according to Table Hl in injection molding formulations

3.5 2.0
2.5 1.0
3.0 1.0
2.0 0.53.5 2.0
2.5 1.0
3.0 1.0
2.0 0.5

H/pll|\ LM k'H / pll | \ LM k '

3.5 2.03.5 2.0

2.5 1.02.5 1.0

3.0 1.03.0 1.0

2.5 1.02.5 1.0

4.5 3.5 3.0 2.0 3.5 2.0 3.0 2.04.5 3.5 3.0 2.0 3.5 2.0 3.0 2.0

Sclivv eK- Nelzvci-Sclivv eK- Nelzvci-

t'aliiiikeii modellt'aliiiikeii model

in inin in

Prozent SekPercent sec

Sprit/- Schwebe- Nel/ver- R - M Schaum inSprit / - Schwebe- Nel / ver R - M Foam in

pulver- faht^keit in möecn m /entimeter formulie- Prozent Sekunden soloit nach 5 MmiiicnPowder thread in m / centimeter formulation- percent seconds soloit after 5 mmiiicn

rundenround

\ ereleichs· ubstan/en Bernau l.ibellell\ ereleichs ubstan / en Bernau l.ibellell

V W \ W Y WV W \ W Y W

ΛΛ 5050 3535 2020th 2020th 19.519.5 1515th 15.015.0 11.011.0 BB. 3131 1515th 2020th 2020th 8.58.5 7.07.0 7.57.5 6.56.5 CC. T)T) 2828 1515th 2020th 14.014.0 13.013.0 13.513.5 11.511.5 I)I) 3535 2020th 2020th 15.015.0 11.511.5 14.014.0 12.012.0 labellelabel VHVH

Netz- und Dispergierverhalten des Produktes gemäß Beispiel 2 der Tabelle I bei Formulierungen aus schwer benetzbaren Wirkstoffen.Wetting and dispersing behavior of the product according to Example 2 of Table I in the case of formulations made of active ingredients that are difficult to wet.

Sprii/pulverforniuliemniienSprii / powder formulations

Sehwebe- N'ei/ver-Sehwebe- N'ei / ver

fiihiukcit mutenmuten fiihiukcit

in inin in

Prozent Sek.Percent sec.

50" η N-Trichlormethylthiophlhal- 88 imid50 "η N -trichloromethylthiophthal- 88 imid

47"π Kieselkreide - Kieselsäure
3"„ Netz- und Dispergiermittel47 "π silica chalk - silica
3 "" Wetting and dispersing agents

gemiiß Beispiel 2according to example 2

1010

65"n Zink-dimethyl-dithioearb- 92 1565 "n zinc-dimethyl-dithioearb- 92 15

amaiamai

32"ι, Kieselkreide +- Kieselsäure V\, Netz- u. Dispergiermittel
gemäß Beispiel 232 "ι, chalk + - silica V \, wetting and dispersing agent
according to example 2

50",, 2-Chlor-4-äthylamino- S5 1050 ",, 2-chloro-4-ethylamino- S5 10

6-i-propylamino-s-tria/in
47"o Kieselkreide - Kieselsäure 3"(i Netz- u. Dispergiermittel6-i-propylamino-s-tria / in
47 "o silica chalk - silica 3" (i wetting and dispersing agent

gemäß Beispiel 2
soaccording to example 2
so

25"u 2-Uilor-4.6-bis-(äihylamino)- Sl 525 "u 2-uilor-4.6-bis (aiylamino) - Sl 5

s-iriazin
72",i Kieselkreide ι Kieselsäure 3"» Netz- u. Dispergiermittel
gemäß Beispiel 2s-iriazin
72 ", i silica chalk ι silica 3" »wetting and dispersing agent
according to example 2

50",, N-(lrichlormethylthio)- 89 1050 ",, N- (lrichloromethylthio) - 89 10

4-cyclohexen-1.2-diearboximid 4-cyclohexene-1,2-diearboximide

(>o 47",, Kieselkreide i Kieselsäure 3" (i Netz- u. Dispergiermittel
gemäß Beispiel 2(> o 47 ",, Silica chalk i Silicic acid 3" (i wetting and dispersing agent
according to example 2

50",, Zink-äthylen-bisdilhiocarb- 90 1050 ",, zinc-ethylene-bisdilhiocarb- 90 10

_6s a mat _6s a mat

47",, Kieselkreide ι Kieselsäure 3",ι Netz- u. Dispergiermittel
gemäß Beispiel 247 ", silica chalk ι silica 3", ι wetting and dispersing agent
according to example 2

Λ UTAΛ UTA

Wie aus den Werten der Tabellen III bis V im Vergleich zu jenen der Tabelle Vl hervorgeht, /eigen die erfindungsgemäß hergestellten Sulfobernsteinsaurehulbcstcr von oxalkylierlen, aus Monoalkylphenolen und Formaldehyd hergestellten Novolaken (Beispiele I bis 14) gegenüber den Sulfobernsteinsaurehalbestern von einkernigen Monoalkylphenolen (Vergleichssubstanzen V und sV) vor allem ein hervorragendes Dispcrgiervermögen (Schwebefiihigkeit) und teilweise auch ein besseres Nelzvermögcn.As from the values in Tables III to V in comparison to those of Table VI, / own the Sulphosuccinic acid bulbs produced according to the invention of oxyalkylated novolaks made from monoalkylphenols and formaldehyde (examples I to 14) compared to the sulfosuccinic acid semiesters of mononuclear monoalkylphenols (comparison substances V and sV) above all an excellent ability to disperse (suspension) and partly also a better fur ability.

Da eine starke Schaumbildung von Dispergier- und Netzmittel!! für biozide Spritzpulver ein erheblicher Nachteil bei der Anwendung der Spritzpulver darstellt, ist auf die vorteilhafte geringe Schaumncigung der erfindungsgema'ß hergestellten Verbindungen besonders hinzuweisen.As a strong foaming of dispersants and wetting agents !! for biocidal wettable powders a considerable amount The disadvantage of using the wettable powder is the advantageous low foaming of the compounds prepared according to the invention should be particularly pointed out.

Der Einsatz von Sulfobernsteinsüurehalbesler der Formel I als Dispcrgier- und Netzmittel zur Herstellung von Spritzpulvern auf Basis wasserunlöslicher organischer Biozide stellt eine bevorzugte Anwendung dieses Sulfobernsteinsäurehalbestcrs dar. Darüber hinaus sind diese Verbindungen jedoch auch sehr gut als Dispergier- und Emulgiermittel für andere Einsatzzwecke, z. B. auch zur Herstellung von Emulsionskonzentraten wasserunlöslicher organischer Biozide, geeignet. Hierbei können die Sulfobernstcinsaurehalbestcr allein oder auch zusammen mit anderen, vorzugsweise nichtionogenen Emulgiermitteln. ;'.. B. den Umsetzungsprodukten von Äthylenoxid mit lipophilen Verbindungen, zur Anwendung kommen. Zur weiteren Erläuterung dieser Verwendung der erfindungsgemäßen Sulfobernsteinsäurehalbester dienen die nachfolgenden Beispiele von emulgierfähigen Konzentraten organischer Biozide:The use of sulfosernsteinsüurehalbesler of the formula I as a dispensing and wetting agent for the production of wettable powders based on water-insoluble organic biocides is a preferred application this sulfosuccinic acid half-ester. In addition, however, these compounds are also very good as a dispersing and emulsifying agent for other purposes, e.g. B. also for the production of emulsion concentrates water-insoluble organic biocides, suitable. Here, the sulfobernstcinsaurehalbestcr alone or together with other, preferably non-ionic, emulsifying agents. ; '.. B. the reaction products of ethylene oxide with lipophilic compounds are used. To further explain this use of the sulfosuccinic acid half-esters according to the invention the following examples of emulsifiable concentrates of organic biocides serve:

a) 20% Pentachlornitrobenzol,a) 20% pentachloronitrobenzene,

20% des Dispergiermittels Beispiel 7 der Tabelle I,
60% Cyclohexanon.20% of the dispersant Example 7 of Table I,
60% cyclohexanone.

b) 35% 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-i,5^,6,9,Q
hydro-o^-mcthano-Z^-benzdioxalhiepin-b) 35% 6,7,8,9,10,10-hexachloro-i, 5 ^, 6,9, Q
hydro-o ^ -mcthano-Z ^ -benzdioxalhiepin-

3-oxid,3-oxide,

15% des Dispergiermittels Beispiel 7 der Tabelle I,15% of the dispersant Example 7 of Table I,

5% eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Tri isobutylphenol und 18MoI Äthylenoxid5% of a reaction product of 1 mole of tri-isobutylphenol and 18MoI of ethylene oxide

2% Epichlorhydrin,
43% Xylol.2% epichlorohydrin,
43% xylene.

Aus den beiden Emulsionskonzentraten lassen siel durch Einrühren in Wasser gebrauchsfertige Spritz brühen herstellen.Ready-to-use sprays can be obtained from the two emulsion concentrates by stirring them into water make broths.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of sulphosernstdnsäurehalbestern of alkoxylated polynuclear alkylphenols of the general formula I

R- (O-X) -O

a remainder in row