DE2131544C3 - Vulcanizable ter- or copolymer mixtures and their use - Google Patents

Vulcanizable ter- or copolymer mixtures and their use

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Description

Die Erfindung betrifft vulkanisierbare Ter- bzw. Copolymergemische auf der Grundlage von Äthylen-Propylen-Terpolymerisaten mit den üblichen Zusätzen wie Füllstoffen, Verarbeitungshilfen, Weichmachern und dergleichen sowie gegebenenfalls Blähmitteln und ihre Verwendung für die Herstellung von insbesondere Moosgummi-Profilstreifen.The invention relates to vulcanizable ter- or copolymer mixtures based on ethylene-propylene terpolymers with the usual additives such as fillers, processing aids, plasticizers and the like as well as optionally blowing agents and their use for the production of especially foam rubber profile strips.

Äthylen-Propylen-Copolymere zeichnen sich durch hohe Alterungsbeständigkeit aus. Sie sind mit Radikalbildnern, insbesondere Peroxyden, vernetzbar. Äthylen-Propylen-Terpolymere (EPDM) sind bekannte, ungesättigte Stellen aufweisende Polymere aus Äthylen, Propylen und einer dritten, ungesättigten Komponente, beispielsweise Dicyclopentadien, Hexadien, Borneolderivaten, Äthylidennorbornen und anderen Verbindungen mit wenigstens zwei Doppelbindungen im Molekül. Die aus diesen Polymerisaten hergestellten Vulkanisate zeichnen sich durch eine hohe Alterungs- und Ermüdungsbeständigkeit aus. Ihre Verarbeitungseigenschaften schwanken sehr stärk besonders bei fußgefüllten Mischungen in Abhängigkeit vom Äthylengehalt des Copolymeren. Insbesondere Copolymere mit Äthylengehalten oberhalb 60 Gewichtsprozent neigen selbst bei geringen Spritzgeschwindigkeiten sehr stark zum Einreißen an den Profilkanten. Weiter ist bekannt, daß diese Copolymertypen dem Vulkanisat eine vergleichsweise schlechte bleibende Zugverformung, eine ungünstige Stoßelastizität und einen ungünstigen Dehnungsrest verleihen. Die Shore-Härte ist deutlich höher als die der Mischungen auf der Grundlage von Copolymeren mit niederem Äthylengehalt, Letztere wiederum zeigen bei der Herstellung von Moosgummi-Profilsträngen, also bei der Herstellung von im wesentlichen zelligen Vulkanisaten, eine nur schwach ausgeprägte Ausbildung einer Vulkanisationshaut. Diese Tendenz macht sich insbesondere bei Profilen nachteilig bemerkbar, die vergleichsweise tiefe, nutenartige Hinterschneidungen aufweisen. Hier zeigt sich im Nutengrund eine nur lückenhafte Ausbildung einer Vulkanisationshaut, und die Poren erscheinen im Randbereich des Profils wesentlich stärker ausgebildet als im Innern. Das Vulkanisat klebt auch stark an der Heizform und läßt sich nur schwierig entformen. Diesen Nachteilen kann zwar dadurch begegnet werden, daß der Profilstrang mit einer weniger stark geblähten Umhüllung versehen wird, eine solche Maßnahme führt jedoch zu einem umständlichen Herstellungsverfahren. Ethylene-propylene copolymers stand out characterized by high aging resistance. They can be crosslinked with radical formers, especially peroxides. Ethylene-propylene terpolymers (EPDM) are well-known polymers that have unsaturation points from ethylene, propylene and a third, unsaturated component, for example dicyclopentadiene, hexadiene, Borneol derivatives, ethylidene norbornene and other compounds with at least two double bonds in the molecule. The vulcanizates produced from these polymers are characterized by a high resistance to aging and fatigue. Their processing properties vary greatly particularly with foot-filled mixtures, depending on the ethylene content of the copolymer. In particular Copolymers with ethylene contents above 60 percent by weight tend even at low injection speeds very strong to tear on the profile edges. It is also known that these types of copolymers the vulcanizate has a comparatively poor permanent tensile deformation, an unfavorable one Give impact resilience and an unfavorable elongation residue. The Shore hardness is significantly higher than that of the blends based on copolymers with a low ethylene content, the latter in turn show in the production of foam rubber profile strands, i.e. in the production of essentially cellular ones Vulcanizates, an only weakly developed vulcanization skin. This tendency This is particularly noticeable in the case of profiles, the comparatively deep, groove-like undercuts exhibit. Here in the bottom of the groove there is only an incomplete formation of a vulcanization skin, and the pores appear to be much stronger than in the edge area of the profile at the inside. The vulcanizate also sticks strongly to the heating mold and is difficult to remove from the mold. This one Disadvantages can be countered by the fact that the profile strand with a less distended Enclosure is provided, but such a measure leads to a cumbersome manufacturing process.

Aufgabe der Erfindung ist die Vereinfachung und Verbesserung der Herstellung von Moosgummi-Profilstreifen sowie die Verbesserung der Eigenschaften von vulkanisierbaren Ter-bzw. Copolymergemischen auf der Grundlage von EPDM.The object of the invention is to simplify and improve the production of foam rubber profile strips as well as the improvement of the properties of vulcanizable ter- or. Copolymer blends based on EPDM.

Die Aufgabe wird·dadurch gelöst, daß ein Gemisch von Äthylen-Propylen-Co- und/oder Terpolymeren verwendet wird, von denen mindestens eines einenThe object is achieved in that a mixture of ethylene-propylene copolymers and / or terpolymers is used, of which at least one

JO Äthylengehalt von mehr als 60 Gewichtsprozent enthält. JO contains more than 60 percent by weight of ethylene.

Besondere Vorteile werden erzielt, wenn ein EPDM-Terpolymeres mit einem Äthylengehalt von mehr als 60 Gewichtsprozent in einem MengenanteilParticular advantages are achieved when an EPDM terpolymer with an ethylene content of more than 60 percent by weight in one proportion

)5 zwischen 25 und 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 bis 50 Gewichtsprozent der im Gemisch enthaltenen verschiedenartigen EPDM-Co- und/oder Terpolymerisate verwendet wird. Ein derartiges Gemisch führt zu Vulkanisaten mit wohlausstewogenen Eigenschäften hinsichtlich der Hautbildung, der Elastizität und Weichheit der erhaltenen zelligen Gegenstände. Besonders ausgeprägt erscheinen in dieser Eigenschaft EPDM-Copolymere mit einem Äthylengehalt von mehr als 60 Gewichtsprozent und Äthylidennorbornen als ungesättigter Komponente, wobei besondere Vorteile bei der Verwendung von Sequenzpolymeren dieser Art erzielt werden.) 5 between 25 and 60 percent by weight, preferably 40 to 50 percent by weight of that contained in the mixture various EPDM copolymers and / or terpolymers is used. Such a mixture leads to vulcanizates with well-balanced properties with regard to skin formation, elasticity and softness of the cellular objects obtained. EPDM copolymers with an ethylene content appear particularly pronounced in this property of more than 60 percent by weight and ethylidene norbornene as the unsaturated component, with particular Advantages in the use of sequential polymers of this type can be achieved.

Diese Dienkomponente ist wahrscheinlich auch im Falle der peroxydischen Vernetzung für eine verbesserte Heiß-Einreißfestigkeit verantwortlich zu machen, die besonders bei peroxydisch vernetzten zelligen Produkten sonst nicht zu beobachten ist. Besonders überraschen muß aber die ausgesprochene Weichheit und Schmiegsamkeit der erhaltenen Fer-This diene component is probably also in the case of peroxide crosslinking for improved To blame hot tear resistance, especially in the case of peroxidically crosslinked cellular Products cannot be observed otherwise. But the pronounced one must be particularly surprising Softness and pliability of the fabric obtained

tigvulkanisate, zumal ein EPDM hohen Äthylengehalts erfahrungsgemäß zu Vulkanisaten höherer Härte führt, die in dem höheren Äthylengehalt dieses Polymeren begründet ist. Besonders bemerkenswert aber ist die stark ausgeprägte Hautbildung, die sich auchtig vulcanizates, especially since EPDM with a high ethylene content leads to vulcanizates of higher hardness which is due to the higher ethylene content of this polymer. But especially noteworthy is the very pronounced skin formation, which is also

bo in dem Nutengrund der Profile fortsetzt und dort sogar noch etwas stärker ausgeprägt erseheint, so daß sieh eine ausgesprochen gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Verformungen und Beanspruchungen in diesen Bereichen zeigt.bo continues in the groove bottom of the profiles and even there it appears a little more pronounced, so that see an extremely good resistance to deformations and stresses in them Areas shows.

Das folgende Ausführungsbeispiel zeigt eine Erläuterung der Erfindung.The following exemplary embodiment shows an explanation of the invention.

Es wird eine peroxydisch vernetzbare Kautschukmischung folgenden Aufbaues hergestellt:A peroxide crosslinkable rubber mixture of the following structure is produced:

EPDM mit einem AethylengehaltEPDM with an ethylene content

von etwa 50 Gewichtsprozentof about 50 percent by weight

EPDM mit einem AethylengehaltEPDM with an ethylene content

von 65 Gewichtsprozentof 65 percent by weight

Schnellspritebarer OfenrußQuick fuel furnace soot

WeichmacherPlasticizers

Keller Füllstoff und ZnOBasement filler and ZnO

Peroxidperoxide

BlähmittelBlowing agent

VerarbeitungshilfeProcessing aid

100,00100.00

Aus dieser Kautschukmischung wird ein Rohling gespritzt, der in einer entsprechend ausgebildeten Vulkan'isierform z. B. zu dem in der Zeichnung dargestellten Profil unter Aufblähen vulkanisiert wird.From this rubber mixture, a blank is injected into a suitably designed Vulkan'isierform z. B. is vulcanized to the profile shown in the drawing with expansion.

Zum Vergleich wurde eine ähnliche Kautschukmischung hergestellt, bei der das EPDM-Copolymerisat mit dem höheren Äthylenanteil durch die gleiche Menge des zuerst genannten Copolymerisates ersetzt wurde.For comparison, a similar rubber mixture was produced in which the EPDM copolymer with the higher proportion of ethylene by the same Amount of the first-mentioned copolymer was replaced.

Die erfindungsgemäße Mischung zeichnete sich gegenüber der herkömmlichen durch eine verbesserte Spritzbarkeit aus, die Rohlinge aus der erfindungsgemäßen Mischung wiesen eine verbesserte RohstandThe mixture according to the invention was distinguished from the conventional one by an improved one Injectability, the blanks made from the mixture according to the invention had an improved raw state

Gewichtsteile festigkeit und eine größere HandhabungssicherheitParts by weight strength and greater handling safety

(Rohfestigkeit) gegen Verformung auf, waren auch(Raw strength) against deformation were also

18,00 langer lagerfähig, da sie eine geringere Neigung18.00 can be stored for longer as it has a lower tendency

zur Verlagerung hatten als die herkömmlichen Auf-had to relocate than the conventional

18,00 5 baues.18.00 5 construction.

6,90 Sowohl der Spritzrohling als auch der erhaltene6.90 Both the injection molding and the one received

30,00 Fertigartikel im erfindungsgemäßen Aufbau zeigten30.00 finished articles in the structure according to the invention showed

19,00 eine glattere Oberfläche gegenüber der Verwendung19.00 a smoother surface compared to using

3,60 von Mischungen des einheitlichen EPDM mit niede-3.60 of mixtures of the uniform EPDM with low

4,00 in rem Äthylengehalt.4.00 in rem ethylene content.

0,50 Besonders hervorzuheben ist die wesentlich stärkere Ausbildung einer geschlossenen Oberflächenhaut des aus der erfindungsgemäßen Mischung gefertigten Profils/ seine höhere Heiß-/Einreißfestigkeit und sein gleichmäßigeres, feineres Porenbild. Besonders hervorzuheben ist weiter, daß die geschlossene Haut 2 im geblähten Bereich des Profilstreifens auch im Nutengrund 2' besonders deutlich ausgeprägt ist, wsährcnd sich bei einem gleich geformten Artikel aus einer herkömmlichen EPDM-Mischnng bereits bei einem Auseinanderbiegen der ProfirteeUe in diesem Bereich Fehlstellen in der Hautbildung bemerkbar machen. Das Moosgummiteil aus der erfindungsgemäßen EPDM-Mischung, die ein Ter- bzw. Copolymer mit einem höheren Äthylengehalt enthält, erscheint gegen alle Erwartung weicher als das gleiche Teil aus einer Mischung, die dieses Ter- bzw. Copolymere nicht enthält. 0.50 Particularly noteworthy is the much stronger formation of a closed surface skin of the profile made from the mixture according to the invention / its higher hot / tear resistance and its more even, finer pore pattern. It should also be emphasized that the closed Skin 2 in the expanded area of the profile strip is also particularly pronounced in the bottom of the groove 2 ', This is the case with an article of the same shape made from a conventional EPDM mixture Bending apart the professionals in this area Make flaws in the skin noticeable. The foam rubber part from the inventive EPDM mixture, which contains a ter- or copolymer with a higher ethylene content, appears against all expectation softer than the same part from a mixture that does not contain this ter- or copolymer.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (4)

Patentansprüche;Claims; 1. Vulkanisierbare, gegebenenfalls expandierbare Mischung aus zwei von einander unterschiedenen binären und/oder ternären Mischpolymerisaten des Äthylens und Propylens, die die üblichen Zusätze wie Füllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel und Weichmacher sowie Vernetzungs- und gegebenenfalls Blähmittel enthält.dadurchgekennze ich net, daß die Polymerisatmischung aus:1. Vulcanizable, optionally expandable mixture of two differentiated from one another binary and / or ternary copolymers of ethylene and propylene, which are the usual Additives such as fillers, processing aids and plasticizers as well as crosslinking agents and, where appropriate, I mean that the polymer mixture consists of: A: 40 bis 75 Gewichtsprozent eines binären und/oder ternären Mischpolymerisats des Äthylens mit einem Äthylengehalt von weniger als 60 Gewichtsprozent undA: 40 to 75 percent by weight of a binary and / or ternary copolymer of the Ethylene with an ethylene content of less than 60 percent by weight and B: 25 bis 60 Gewichtsprozent eines binären und/oder ternären Mischpolymerisats des Äthylens mit einem Äthylengehalt von mehr als 60 Gewichtsprozent besteht.B: 25 to 60 percent by weight of a binary and / or ternary copolymer of the Ethylene with an ethylene content of more than 60 percent by weight. 2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ds9 die Dienkomponente, mindestens im hochäthylenhaltigen Terpolymer, aus Norbornen besteht und das Terpolymer ein Sequenzpolymer ist.2. Mixture according to claim 1, characterized in that ds9 is the diene component, at least im high-ethylene terpolymer, consists of norbornene and the terpolymer is a sequential polymer is. 3. Gemisch nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie peroxydische Vernetzungsmittel enthält.3. Mixture according to claims 1 and 2, characterized in that it contains peroxide crosslinking agents contains. 4. Verwendung von vulkanisierbaren Gemischen nach den Ansprüchen 1 bis 4 für die Herstellung von Moosgummi-Formkörpern, vorzugsweise Profilstreifen mit einer festen Außenhaut und guter Wetterbeständigkeit.4. Use of vulcanizable mixtures according to claims 1 to 4 for the production of foam rubber moldings, preferably profile strips with a solid outer skin and good weather resistance.
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