DE2124811C3

DE2124811C3 - Fireproof foam board

Info

Publication number: DE2124811C3
Application number: DE19712124811
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr. Bartl; Werner Dr. Dietrich; Frank Dr. 5090 Leverkusen Wingler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-05-19
Filing date: 1971-05-19
Publication date: 1979-08-09
Also published as: IT957901B; DE2124811B2; FR2138159B1; BE783613A; FR2138159A1; NL7206747A; DE2124811A1; ES402915A1; GB1348945A

Description

2020th

Die Erfindung betrifft eine feuerfeste Schaumstoffplatte vom Raumgewicht 20—80 kg/m³, die bei Flammeinwirkung keine brennbaren oder rauchenden Gase abgibtThe invention relates to a fireproof foam board ^{with a density of 20-80 kg / m 3} , which does not emit any flammable or smoking gases when exposed to a flame

Nach der britischen Patentschrift 11 70 999 ist es bekannt, Hohlperlen aus Vinylchlorid-Äthylen-Copolymeren zu einem schwerbrennbaren Schaumstoff zu verarbeiten. Wird ein solcher Schaumstoff beflammt, so schmelzen die Hohlperlen weg, und die Flamme kann durch das entstehende Loch hindurchschlagen. In dieser Patentschrift wird auch das Verkleben der Hohlperlen mit einer Wasserglaslösung zu einem wärmestandfesten Schaumstoff beschrieben. Nach Trocknung entsteht ein syntaktischer Schaumstoff aus Hohlperlen und der silikathaltigen Gerüstsubstanz. Unter syntaktischen Schaumstoffen werden geschäumte Stoffe von einem niedrigen Raumgewicht verstanden, die aus einer zusammenhängenden Phase eines beliebigen Bindemittels bestehen, in die hohle, sphärische Gebilde eingebettet sind, die ihrerseits eine zusammenhängende selbstunterstützende Membrane besitzen.According to British patent specification 11 70 999 it is known, hollow beads made of vinyl chloride-ethylene copolymers to a flame-retardant foam to process. If such a foam is exposed to a flame, the hollow beads melt away and the flame can knock through the resulting hole. This patent also describes the gluing of the hollow beads described with a water glass solution to form a heat-resistant foam. After drying, a Syntactic foam made from hollow beads and the silicate-containing structural substance. Under syntactic Foams are foamed materials of a low density, which consist of a coherent phase of any binder exist into the hollow, spherical structure are embedded, which in turn have a cohesive self-supporting membrane.

Ein syntaktischer Schaumstoff kommt einem geschlossenen, zelligen Schaumstoff gleich, bei dem an der Grenzfläche von fester Phase und eingeschlossenem Gas eine dünne Membrane aus dem Material der Hohlperlen liegt. Bei einem Abbindeprozeß verhindert die Membrane, daß die eingeschlossenen Gase entweichen oder größere Poren bilden. Die mit Hilfe von Wasserglas hergestellten Schaumstoffplatten gemäß der britischen Patentschrift 11 70 999 besitzen eine hohe Flammfestigkeit bei einer außergewöhnlich langen Durchbrennzeit von über 30 Minuten.A syntactic foam is equivalent to a closed, cellular foam, where the The interface between the solid phase and the enclosed gas is a thin membrane made from the material of the Hollow pearls lies. During a setting process, the membrane prevents the trapped gases from escaping or form larger pores. The foam sheets produced with the help of water glass according to of British patent specification 11 70 999 have a high flame resistance with an exceptionally long one Burn time of over 30 minutes.

Nachteilig ist jedoch ihr hohes Raumgewicht von 100 bis 300 kg/m³. Zwar können durch einen erhöhten Anteil von Hohlperlen auch Schaumplatten mit « niederem Raumgewicht hergestellt werden, jedoch besitzen solche Platten kürzere Durchbrennzeiten. Auch läßt bei einem geringeren Raumgewicht die Druckfestigkeit nach. Um mit Polystyrol oder Polyurethanschäumen vergleichbare Wärmedämmwerte zu wi erhalten, müßten diese Platten in dicken Schichtstärken von über 5 cm zum Einsatz kommen. Das Aushärten eines syntaktischen Wasserglasschaumes in dicken Schichten bereitet aber Schwierigkeiten, da das restliche Wasser durch dicke Schichten hindurch nur ■ schwer zu entfernen ist.However, their high density of 100 to 300 kg / m ³ is a disadvantage. It is true that foam panels with a low density can also be produced through an increased proportion of hollow beads, but such panels have shorter burn-through times. The compressive strength also decreases with a lower volume weight. In order to achieve thermal insulation values comparable to those of polystyrene or polyurethane foams, these panels would have to be used in thick layers of over 5 cm. The hardening of a syntactic waterglass foam in thick layers causes difficulties, however, since the remaining water is difficult to remove through thick layers.

Es wurde nun gefunden, daß man feuerfeste SchaumstoffDlatten herstellen kann, die bei einer Flammeinwirkung weder durchbrennen, noch brennbare und rauchende Gase abgeben, gleichzeitig eine gute Wärmedämmwirkung bei einem niedrigen Raumgewicht besitzen, wenn man Platten aus schwerentflammbaren Polyurethanschaumstoffen, einseitig oder beidseitig mit einem syntaktischen Schaumstoff, bestehend aus 1 bis 20 Gewichtsteilen Hochperlen aus speziellen Vinylchlorid-Äthylen-Copolymerisaten und 30 bis 99 Gewichtsteilen einer silikathaltigen Gerüstsubstanz, beschichtet Die syntaktisch geschäumte Silikatscnichi besitzt in der Regel eine Dicke von 0,5 bis 5 cm, die Polyurethanplatte ist in der Regel 2 bis 10 cm dick. Das Raumgewicht der Schichtplatte liegt in der Regel zwischen 20 und 80 kg/m³ und somit wesentlich unter dem Raumgewicht einer reinen syntaktisch geschäumten Silikatplatte derselben Dicke. Beispielsweise beträgt das Raumgewicht einer reinen Silikatplatte 100 kg/m³, dagegen das einer mit demselben Material in 1 cm dicker Schicht einseitig überzogenen 2 cm dicken Polyurethanplatte 50 kg/m³. Die Verbundplatte besitzt eine Wärmeleitzahl von ca. 0,025, dagegen die reine Silikatplatte 0,050.It has now been found that fire-resistant foam slats can be produced which neither burn through when exposed to a flame nor emit flammable and smoking gases, and at the same time have a good thermal insulation effect with a low density if panels made of flame-retardant polyurethane foams are made with a syntactic foam on one or both sides , consisting of 1 to 20 parts by weight of high pearls made from special vinyl chloride-ethylene copolymers and 30 to 99 parts by weight of a silicate-containing structural substance, coated The syntactically foamed silicate scarf is usually 0.5 to 5 cm thick, the polyurethane plate is usually 2 up to 10 cm thick. The volume weight of the layered board is usually between 20 and 80 kg / m ³ and thus significantly below the volume weight of a pure syntactically foamed silicate board of the same thickness. For example, the density of a pure silicate board is 100 kg / m ³ , on the other hand that of a 2 cm thick polyurethane board coated on one side with the same material in a 1 cm thick layer is 50 kg / m ³ . The composite panel has a thermal conductivity of approx. 0.025, whereas the pure silicate panel is 0.050.

Eine 7,5 cm dicke Silikatplatte entspricht somit einer 3 cm dicken Verbundplatte bei gleicher Wärmedämmung. Durch Verwendung der Verbundplatte ergeben sich erhebliche Gewichtseinsparungen.A 7.5 cm thick silicate board corresponds to a 3 cm thick composite board with the same thermal insulation. Using the composite panel results in considerable weight savings.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine feuerfeste Schaumstoffplatte vom Raumgewicht 20—80 kg/m³, die bei Flammeinwirkung keine brennbaren oder rauchenden Gase abgibt, aus Hohlperlen aus einem Copolymerisat von Vinylchlorid und Äthylen und aus einer silikathaltigen Gerüstsubstanz, dadurch gekennzeichnet, daß eine schwer entflammbare Polyurethanschaumstoffplatte einseitig oder beidseitig mit einem syntaktischen Schaum, bestehend aus 1 bis 20 Gewichtsteilen Hohlperlen aus einem Copolymerisat aus 92—85 Gew.-% Vinylchlorid und 8—15 Gew.-% Äthylen und 80—99 Gewichtsteilen einer silikathaltigen Gerüstsubstanz beschichtet worden ist.The subject of the present invention is a fire-resistant foam board ^{with a density of 20-80 kg / m 3} , which does not emit any flammable or smoking gases when exposed to a flame, made of hollow beads made of a copolymer of vinyl chloride and ethylene and of a silicate-containing structural substance, characterized in that a flame-retardant Polyurethane foam board has been coated on one or both sides with a syntactic foam consisting of 1 to 20 parts by weight of hollow beads made from a copolymer of 92-85% by weight vinyl chloride and 8-15% by weight ethylene and 80-99 parts by weight of a silicate-containing structural substance.

Erfindungsgemäß werden Platten aus schwerentflammbaren Polyurethan-Schaumstoffen eingesetzt. Die Herstellung solcher Polyurethanschaumstoffe ist an sich bekannt und z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 19 29 034 und in den belgischen Patentschriften 7 61 626 und 7 52 261 beschrieben. Darüber hinaus wird die Herstellung derartiger Schaumstoffe z. B. auch in dem Kunststoff-Handbuch, Band VlI, Polyurethane, herausgegeben von R. V i e w e g und A. Höchtlen, Carl Hanser Verlag, München, 1966, z. B. auf den Seiten 518—520 und 475 beschrieben. Vorzugsweise werden harte Schaumstoffe eingesetzt.According to the invention, panels made of flame-retardant polyurethane foams are used. the Production of such polyurethane foams is known per se and z. B. in the German Offenlegungsschrift 19 29 034 and in Belgian patents 7 61 626 and 7 52 261. In addition, the Production of such foams z. B. also in the Kunststoff-Handbuch, Volume VII, Polyurethane, published by R. V i e w e g and A. Höchtlen, Carl Hanser Verlag, Munich, 1966, z. B. on the sides 518-520 and 475. Hard foams are preferably used.

Dem Polyurethanschaumstoff können gegebenenfalls flammhemmende Substanzen zugesetzt worden sein. Als flammhemmende Substanzen sind allgemein Halogen, Phosphor, Antimon, Bor sowie gegebenenfalls Stickstoff enthaltende organische Verbindungen zu nennen.If appropriate, flame-retardant substances may have been added to the polyurethane foam. Flame-retardant substances are generally halogen, phosphorus, antimony, boron, and optionally Nitrogen-containing organic compounds should be mentioned.

Das Raumgewicht der Polyurethanschaumplatten beträgt in der Regel 10 bis 60 kg/m³. Man kann die Platten aus Blöcken in der gewünschten Dicke schneiden.The density of the polyurethane foam sheets is generally 10 to 60 kg / m ³ . The panels can be cut from blocks to the desired thickness.

Die verwendeten Hohlperlen bestehen aus 8 bis 15 Gewichtsprozent Äthylen und 85 bis 92 Gewichtsprozent Vinylchlorid in copolymerisierter Form. Sie werden z. B. nach der britischen Patentschrift 11 87 667 hergestellt. Der Durchmesser der Hohlperlen beträgt in der Regel 50 bis 2000 μπι. Es ist zweckmäßig, die Hohlperlen in wasserfeuchter Form, wie sie unmittelbarThe hollow beads used consist of 8 to 15 percent by weight ethylene and 85 to 92 percent by weight Vinyl chloride in copolymerized form. You will e.g. B. according to British patent specification 11 87 667 manufactured. The diameter of the hollow beads is usually 50 to 2000 μm. It is convenient that Hollow pearls in water-moist form, as they are directly

nach dem Blähprozeß anfallen, zu verwenden, doch können auch getrocknete Hohlperlen eingesetzt werden. Vorteilhaft vermischt man das silikathaltige Bindemittel vor dem Blähprozeß im Polymerisationsoder einem zweiten Mischautoklaven. Will man nach s dem Blähprozeß die silikathaltigen Bindemittel einmischen, so kann dies auf Schnecken, Mischern, Knetern geschehen. Die silikathaltigen Bindemittel werden in Form ihrer wäßrigen Lösungen oder als Hydrosole eingesetzt Unter silikathaltigem Bindemittel versteht >o man an sich bekannte Alkalisilikate, wie sie z. B. durch Behandeln von Quarz, Gläsern, silikathaltigen Mineralien, Kieselsäurederivaten mit Alkalilaugen entstehen und unter der Bezeichnung »Wassergläser« bekannt sind Ferner kommen monomere oder polymere is Kieselsäure, Kieselsäure mit aliphatischen oder cydoaliphatischen Alkoholen, hydratisierte Kieselsäure, sogenannte Hydrosole in Frage, wie sie in Gmelin, Handbuch der anorganischen Chemie, 8. Auflage, Bd. 15, S. 408—484 beschrieben sind. joaccrue after the expansion process, to be used, but dried hollow beads can also be used. It is advantageous to mix the silicate-containing binder before the expansion process in the polymerization or in a second mixing autoclave. If you want to go to s Mix in the silicate-containing binders in the expansion process, this can be done on screws, mixers, kneaders happen. The silicate-containing binders are in the form of their aqueous solutions or as hydrosols used Under silicate-containing binding agent means> o alkali silicates known per se, as they are e.g. B. by Treatment of quartz, glasses, silicate-containing minerals, silicic acid derivatives with alkali solutions and are known as »water glasses«. There are also monomeric or polymeric is Silicic acid, silicic acid with aliphatic or cydoaliphatic Alcohols, hydrated silicic acid, so-called hydrosols in question, as they are in Gmelin, Handbuch der Inorganic Chemistry, 8th Edition, Vol. 15, pp. 408-484. jo

Die silikathaltigen Bindemittel werden als 10 bis 80 Gew.-%ige Lösungen oder Sole in Wasser mit den Hohlperlen vermischt, bzw. vor dem Blähprozeß den feinteiligen, treibmittelhaltigen Polymerteilchen zugegeben. Auf 1 bis 20 Gewichtsteile Hohlperlen bzw. ;:5 feinteiliges ungeschäumtes Polymerisat werden 99 bis 80 Gewichtsteile silikathaltige Bindemittel eingesetzt Die Hohlperlen haben im geblähten Zustand ein Schüttgewicht von 4 bis 60 kg/m³. Die Mischungen können noch Zusätze wie Pigmente, Stabilisatoren, to Verdickungs- und Gleitmittel, Elastifiziermittel, weitere Bindemittel wie organische Polymeremulsionen oder wasserlösliche Kleber, wie in der britischen Patentschrift 11 70 999 beschrieben, enthalten. Solche Zusätze können in 1 bis 50 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 S5 Gew.-Teile silikathaltiges Bindemittel eingesetzt werden. Durch Altern, Entzug von Wasser, entweder thermisch oder durch Säuren oder Basen bzw. Basen bindende Mittel, gelieren die Schaummischungen, und es entstehen feste Schaumgerüste. Das Altern kann durch Zusätze beschleunigt werden, wie z. B. durch latente Säuren. Das sind Verbindungen, die Säuren in Freiheit setzen können, die ihrerseits ein Gelieren oder eine Polykondensation der Kieselsäurederivate bewirken. Solche Verbindungen sind zum Beispiel Azodicarbon- <"> amide, Percarbonate, Kohlensäureester, Ammoniumcarbonat, Ammoniumoxalat, Ammoniumcarbamat, Formiate. Diese Verbindungen spalten beispielsweise bei Temperatureinwirkung Kohlendioxyd ab, das das Alkali bindet, und somit ein Gelieren der Schaummassen ο hervorruft.The silicate-containing binders are mixed with the hollow beads as 10 to 80% by weight solutions or sols in water, or added to the finely divided, blowing agent-containing polymer particles before the expansion process. 99 to 80 parts by weight of silicate-containing binders are used for 1 to 20 parts by weight of hollow beads or;: 5 finely divided, unfoamed polymer. In the expanded state, the hollow beads have a bulk density of 4 to 60 kg / m ³ . The mixtures can also contain additives such as pigments, stabilizers, thickeners and lubricants, elasticizers, other binders such as organic polymer emulsions or water-soluble adhesives, as described in British Patent 11,70,999. Such additives can be used in 1 to 50 parts by weight, based on 100-5 parts by weight of silicate-containing binder. Due to aging, removal of water, either thermally or by means of acids or bases or bases binding agents, the foam mixtures gel and solid foam structures are formed. Aging can be accelerated by additives such as B. by latent acids. These are compounds that can set acids free, which in turn cause gelling or polycondensation of the silicic acid derivatives. Such compounds are, for example, azodicarbon amides, percarbonates, carbonic acid esters, ammonium carbonate, ammonium oxalate, ammonium carbamate, formates. When exposed to temperature, these compounds split off carbon dioxide, which binds the alkali, and thus causes the foams to gel.

Man kann auch mit Aminhydrochloriden wie Anilinhydrochlorid, Ammoniumsalzen wie Ammonium- ; acetat, anorganischen und auch organischen Säuren, bzw. Polycarbonsäuren gelieren. Die Katalysatoren :·5 werden in 0,5 bis 50 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile silikathaltiges Bindemittel zugesetzt. Die Silikat-Hohlperlenmischung wird z. B. mit Breitschlitzextrudern, Walzen, Rakeln, Abstreifern auf die Polyurethanplatten diskontinuierlich oder kontinuierlich in 0,5 < .<> bis 5 cm dicker Schicht aufgetragen. Zur Verbesserung der Haftung kann die Polyurethanplatte vorher mit einem Haftvermittler wie Wasserglaslösung oder einem Kleber besprüht oder bepinselt werden.One can also use amine hydrochlorides such as aniline hydrochloride, ammonium salts such as ammonium; acetate, inorganic and organic acids or polycarboxylic acids gel. The catalysts: · 5 are added in 0.5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of silicate-containing binder. the Silicate hollow bead mixture is z. B. with slot extruders, rollers, doctor blades, scrapers on the polyurethane sheets applied discontinuously or continuously in 0.5 <. <> to 5 cm thick layers. For improvement the adhesion can be the polyurethane plate beforehand with an adhesion promoter such as water glass solution or a Glue can be sprayed or brushed on.

Die Verbundplatten trocknen bei Raumtemperatur »> oder auch bei erhöhter Temperatur in öfen oder auch durch Beblasen mit erwärmter Luft. Sehr zweckmäßig erweist sich die Erwärmung durch Infrarot oder Mikrowellenbeheizung. Die Schaumschicht wird dabei z. B. auf Temperaturen von 40 bis 130° gebracht Zur Beschleunigung des Abbindevorganges können die Platten auch mit Kohlendioxyd Salzsäure, Stickoxyden, Ameisensäure, Essigsäure, Schwefeldioxyd beblasen werden. Der Vorteil der beanspruchten Schaumplatten besteht darin, daß bei Flammeinwirkung die Hohlperlen keine brennbaren Gase abspalten, wie es beispielsweise bei Verwendung von geschäumten Polystyrolkugeln bekannt ist Der überwiegende Anteil in den Zersetzungsgasen der Hohlperlen besteht aus Chlorwasserstoffsäure, die teilweise vom alkalischen Silikatgerüst absorbiert wird Bei Flammeinwirkung verbrennt der minimale organische Anteil ohne Rauchentwicklung vollständig zu Kohlendioxyd und Wasser. Das zurückbleibende fast geschlossenzellige Silikatgerüst widersteht der Flammeinwirkung und verhindert auch eine Ausbreitung der Flammen. Die erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Polyurethanschicht schmilzt an der Stelle der Beflammung weg, ohne dabei selbst zu brennen. Die zurückbleibende Silikatschicht verhindert auch ein Durchschlagen der Flamme, so daß die beanspruchten Platten besonders als Brandschutzplatten Interesse finden. Solche Brandschutzplatten dienen zur Fassadenisolierung, zur Errichtung von Zwischenwänden, zur Flachdachisolierung, wobei die hohe Druckfestigkeit von 5 bis 10 kg/m^z von Vorteil ist. Im folgenden werden Möglichkeiten zur Herstellung von Verbundplatten beschrieben.The composite panels dry at room temperature »> or at elevated temperatures in ovens or by blowing heated air. Heating by infrared or microwave heating has proven to be very useful. The foam layer is z. B. brought to temperatures of 40 to 130 ° To accelerate the setting process, the plates can also be blown with carbon dioxide, hydrochloric acid, nitrogen oxides, formic acid, acetic acid, sulfur dioxide. The advantage of the claimed foam sheets is that the hollow beads do not split off flammable gases when exposed to a flame, as is known, for example, when using foamed polystyrene beads.The predominant proportion in the decomposition gases of the hollow beads consists of hydrochloric acid, which is partially absorbed by the alkaline silicate structure the minimal organic content without smoke development completely to carbon dioxide and water. The almost closed-cell silicate framework that remains resists the effects of the flame and also prevents the flames from spreading. The polyurethane layer to be used with preference according to the invention melts away at the point of exposure to the flame without burning itself. The remaining silicate layer also prevents the flame from penetrating through, so that the claimed panels are of particular interest as fire protection panels. Such fire-protection plates are used for facade insulation, for the construction of partition walls, with the flat roof insulation, wherein the high compressive strength of 5 to 10 kg / m ^z is beneficial. Possibilities for the production of composite panels are described below.

Comparative example

Man mischt 10 000 ecm feuchte Hohlperlen mit einem Wassergehalt von 50 Gew.-%, einem Teilchendurchmesser von 300 bis 600 μπι der Zusammensetzung 13,5 Gew.-% Äthylen und 86,5 Gew.-% Vinylchlorid mit 1000 ecm einer 10-%igen wäßrigen Zitronensäurelösung. Unter die so vorbehandelten Hohlperlen mischt man rasch 4000 g einer 25 Gew.-% Wasserglaslösung und streicht die Masse in eine silikonierte Form der Abmessungen 40 χ 40 χ 7,5 cm. Die Mischung wird unter Kohlendioxydatmosphäre 1 Stunde bei 50° C im Wärmeschrank gelagert, und anschließend wird die gelieferte Platte entformt. Bei Raumtemperatur gelagert, benötigt man ca. 3 Wochen bis zur Gewichtskonstanz. Das Raumgewicht der Platte beträgt nunmehr 100 g/l. Die Wärmeleitzahl beträgt 0,050.Mix 10,000 ecm of moist hollow pearls with one Water content of 50 wt .-%, a particle diameter of 300 to 600 μπι the composition 13.5 % By weight of ethylene and 86.5% by weight of vinyl chloride with 1000 ecm of a 10% strength aqueous citric acid solution. 4000 g of a 25% by weight waterglass solution are quickly mixed with the hollow beads pretreated in this way and spreads the mass into a siliconized mold measuring 40 χ 40 χ 7.5 cm. The mix will stored under a carbon dioxide atmosphere for 1 hour at 50 ° C in a heating cabinet, and then the delivered plate demolded. Stored at room temperature, it takes about 3 weeks to achieve constant weight. The density of the plate is now 100 g / l. The coefficient of thermal conductivity is 0.050.

example 1

Eine Polyurethanplatte der Abmessung 40 χ 40 χ 2 vom Raumgewicht 25 g/l, hergestellt durch Verschäumung einer Mischung von 100 g eines auf Bisphenol A gestarteten Propylenoxydpolyäthers, der entständig mit 13 Gew.-°/o Äthylenoxid modifiziert worden ist und eine OH-Zahl von 240 aufweist, 1,5 g Wasser, 0,8 g Triäthylamin und 30 g Monofluortrichlormethan sowie 105 g eines nach der französischen Patentschrift 70 17 514, Beispiel IA, hergestellten Biuretpolyisocyanats vom NCO-Gehalt 34,6 Gew.-%, wird einseitig mit einer 25%igen Wasserglaslösung eingepinselt, in einen 40 χ 40 χ 3 cm-Rahmen gelegt und mit der im Vergleichsbeispiel beschriebenen Mischung beschichtet. Nach 1-stündigem Gelieren im Wärmeofen unter Kohlendioxydatmosphäre wird entformt und die Platte bei Raumtemperatur gelagert. Nach ca. 3 Tagen wird ein konstantes Gewicht erreicht. Die Platte besitzt ein Raumgewicht von 50 g/l bei einer Wärmeleitzahl von 0,025. Die Druckfestigkeit auf der Silikatschaumseite beträgt 7 kg/cm². Die Platte wird in der Mitte mit einemA polyurethane plate measuring 40 χ 40 χ 2 with a density of 25 g / l, produced by foaming a mixture of 100 g of a propylene oxide polyether started on bisphenol A , which has been modified with 13% by weight of ethylene oxide and an OH number of 240, 1.5 g of water, 0.8 g of triethylamine and 30 g of monofluorotrichloromethane and 105 g of a biuret polyisocyanate prepared according to French patent specification 70 17 514, Example IA, with an NCO content of 34.6% by weight, is one-sided Brushed with a 25% water glass solution, placed in a 40 × 40 × 3 cm frame and coated with the mixture described in the comparative example. After 1 hour of gelling in a heating oven under a carbon dioxide atmosphere, it is removed from the mold and the plate is stored at room temperature. A constant weight is achieved after approx. 3 days. The plate has a density of 50 g / l with a coefficient of thermal conductivity of 0.025. The compressive strength on the silicate foam side is 7 kg / cm ² . The plate is in the middle with a

Gebläsebrenner, der mit Luft und Erdgas gespeist wird und eine 10 cm lange Ramme erzeugt, auf der Seite der Silikatschicht beflammt Bei der Beflammung tritt keine Rauchentwicklung auf, auch schlagen aus der Platte keine Rammen aus. Nach etwa 3 Minuten beginnt die Polyurethanschicht auf der Rückseite wegzuschmelzen. Nach 10 Minuten zeigt die Polyurethanseite ein Loch vom Durchmesser 7 cm. Auch nach 30 Minuten war die Ramme durch die Silikatschicht noch nicht durchgeschlagen. Fan burner that is fed with air and natural gas and creates a 10 cm long ram on the side of the Silicate layer exposed to fire When exposed to fire, no smoke development occurs, and the sheet also pounds no rams out. After about 3 minutes, the polyurethane layer on the back begins to melt away. After 10 minutes, the polyurethane side shows a hole with a diameter of 7 cm. Even after 30 minutes it was The ram has not yet penetrated the silicate layer.

Example 2

Das Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch anstelle der beschriebenen Polyurethanplatte eine Platte, die hergestellt ist, durch Verschäumung einer Mischung aus 100 g eines auf Sucrose gestarteten Propylenoxidpolyäthers der OH-Zahl 380, 1 g Siliconstabilisator, 1,5 g Triäthylamin, 0,5 g Wasser, 10 g Trichloräthylophosphat und 40 g Monofluortrichlormethan und 110 g eines Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanats (hergestellt durch Kondensation von Anilin mit Formaldehyd und anschließende Phosgenierung) vom NCO-Gehalt 31,2 Gew.-%.Example 1 is repeated, but instead of the polyurethane plate described, a plate is produced is, by foaming a mixture of 100 g of a sucrose-started propylene oxide polyether the OH number 380, 1 g silicone stabilizer, 1.5 g triethylamine, 0.5 g of water, 10 g of trichloroethylophosphate and 40 g of monofluorotrichloromethane and 110 g of a polyphenyl polymethylene polyisocyanate (produced by condensation of aniline with formaldehyde and subsequent phosgenation) with an NCO content of 31.2 Wt%.

Die Abmessung des Rahmens beträgt wiederum 40 χ 40 χ 3 cm, das Raumgewicht 30 g/L Nach Erreichen eines konstanten Raumgewichtes der Schichtplatte von 40 g/l betrug die Wärmeleitzahl 0,023. Nach Beflammung wies die Polyurethanseite nach 5 Minuten ein Loch vom Durchmesser 8 cm auf, die Silikatschicht war nach 30 Minuten noch intakt.The dimensions of the frame are again 40 40 χ 3 cm, the density 30 g / L after reaching With a constant density of the layered plate of 40 g / l, the coefficient of thermal conductivity was 0.023. To After 5 minutes of exposure to flame, the polyurethane side had a hole with a diameter of 8 cm, the silicate layer was still intact after 30 minutes.

Example 3

Die in Beispiel 1 beschriebene Schichtplatte wird nach dem AbbindeprozeB auf der unbeschichteten Seite mit derselben Silikatmischung in einem 40 χ 40 χ 4 cmThe laminated plate described in Example 1 is after the setting process on the uncoated side with the same silicate mixture in a 40 χ 40 χ 4 cm

is Rahmen beschichtet und wie in Beispiel 1 beschrieben auf Gewichtskonstanz getrocknet Die Dichte beträgt jetzt 623 g/l bei einer Wärmeleitzahl von 0,03. Bei Beflammung war die Platte äußerlich nach 30 Minuten noch intakt Die Platte wurde auseinander geschnitten, sie zeigte innen einen Hohlraum von ca. 9 cm Durchmesser.The frame is coated and as described in Example 1 dried to constant weight. The density is now 623 g / l with a coefficient of thermal conductivity of 0.03. at When exposed to flame, the plate was externally still intact after 30 minutes. The plate was cut apart, inside it showed a cavity about 9 cm in diameter.

Claims

Claim:

Fireproof foam board with a density of 20-80 kg / m ³ , which does not emit any flammable or smoking gases when exposed to flame, containing hollow beads made from a copolymer of vinyl chloride and ethylene and from a silicate-containing structural substance, characterized in that a flame-retardant polyurethane foam board is marked on one or both sides with a ι ο syntactic foam, consisting of 1 to 20 parts by weight of hollow beads made of a copolymer of 92-85% by weight vinyl chloride and 8-15% by weight ethylene and 80-99 parts by weight of a silicate-containing structural substance has been coated