DE2121631C3 - Solid-state battery with a solid ion-conducting electrolyte - Google Patents

Solid-state battery with a solid ion-conducting electrolyte

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DE2121631C3
DE2121631C3 DE19712121631 DE2121631A DE2121631C3 DE 2121631 C3 DE2121631 C3 DE 2121631C3 DE 19712121631 DE19712121631 DE 19712121631 DE 2121631 A DE2121631 A DE 2121631A DE 2121631 C3 DE2121631 C3 DE 2121631C3
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solid
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Demetnos Vasihos Roky River Ohio Louzos (VStA)
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Description

Das Hauptpatent betrifft eine Festkörperbatterie mit 35 dieser Batterie 20 funktionieren in der gleichen Weise, einer negativen Elektrode aus Silber und/oder Kupfer, wie die drei Schichten der Batterie nach Fig. 1. Die mitThe main patent relates to a solid-state battery with 35 this battery 20 work in the same way, a negative electrode made of silver and / or copper, like the three layers of the battery according to FIG. 1. The With

und mit einer Jod freisetzenden positiven Elektrode nach dem Patent 2065 511, dadurch gekennzeichnet, daß sie als positive Elektrode ein Polyhalogenid von Jod oder eine ladungsübertragende, Jod enthaltende Komplexverbindung enthält.and with an iodine-releasing positive electrode according to patent 2065 511, characterized in that that they use a polyhalide of iodine or a charge-transferring, Contains iodine-containing complex compound.

2. Festkörperbatterie nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie als positive Elektrode die Verbindung Perylen2-3J2, die Verbindung Pery-Ien-j2, die Verbindung Phenthiazine·3.|ι oder die Verbindung Phenthiazin · Je enthält.2. Solid-state battery according to claim 1, characterized in that it is the positive electrode Compound Perylen2-3J2, the compound Pery-Ien-j2, the compound phenthiazine · 3. | ι or the compound phenthiazine · Je contains.

3. Festkörperbatterie nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß sie als positive Elektrode Rubidiumtrijodid oder Tetramethylammoniumtrijodid enthalt.3. Solid-state battery according to claim I, characterized in that it is used as a positive electrode Contains rubidium triiodide or tetramethylammonium triiodide.

einem festen. Ionen
allgemeinen Formel
a solid. Ions
general formula

leitenden Elektrolyten derconductive electrolytes of the

a Ag J -^MCN- MgCNa Ag J - ^ MCN- MgCN

wobei M Kalium, Rubidium. Cäsium oder ein Gemisch von zwei oder drei dieser Stoffe bedeutet, und wobei χ einen Wert /wischen 0,45 und 0,95 hat.yden Wert(l - ν) hat,das Verhältnis >zu ζ zwischen unendlich und I liegt, oder wobei ν den Wert zwischen 0,45 und 0,95 hat. /den Wert (I -x)hat und das Verhältnis>·zu //wischen I : 1 und 1 :9 liegt, und mit einer Jod freisetzenden positiven Elektrode.where M is potassium, rubidium. Is cesium or a mixture of two or three of these substances, and where χ has a value / between 0.45 and 0.95, y has the value (l - ν ) , the ratio> to ζ is between infinity and I, or where ν has the value between 0.45 and 0.95. / has the value (I -x) and the ratio> · to // is between I: 1 and 1: 9, and with an iodine-releasing positive electrode.

wiehow

Zelle 20 enthiilt eine Schicht 22 eines Elektrolyten, die gleich ist der Schicht 14 des Elektrolyten nach der Batterie 10. Auf einer Seite befindet sich eine negative Elektrode und auf der anderen Seite eine positive Elektrode.Cell 20 contains a layer 22 of an electrolyte which is equal to the layer 14 of the electrolyte after the battery 10. There is a negative one on one side Electrode and on the other side a positive electrode.

Die negative Elektrode enthält eine Scheibe 24 aus zusammengepreßtem Silberpulver, die der Schicht 22 des Elektrolyten anliegt. An der Außenseite der negativen Elektrode 24 ist ein anodischer Stromabnehmer 26 vorgesehen. Dieser Stromabnehmer kann aus einem beliebigen, verträglichen, elektrisch leitenden Material bestehen, z. B. aus einer Silberfolie.The negative electrode contains a disk 24 of compressed silver powder that forms the layer 22 of the electrolyte is present. On the outside of the negative electrode 24 is an anodic current collector 26 provided. This pantograph can be made of any compatible, electrically conductive Consist of material, e.g. B. from a silver foil.

Die positive Elektrode enthält eine Scheibe 28 ausThe positive electrode includes a disk 28

Aufgabe der Erfindung ist eine weitere AusbildungThe object of the invention is a further training

der im Mauptpatent beschriebenen Festkörperbattcrien, 5° einer zusammengepreßten, Jod enthaltenden Verbin-of the solid-state batteries described in the main patent, 5 ° of a compressed compound containing iodine

clie nicht nur wiederaufladbar und auch in feuchter dung, z. B. Perylcn2-3|2. Ein metallischer kathodischernot only rechargeable and also in damp manure, e.g. B. Perylcn2-3 | 2. A metallic cathodic

Atmosphäre lagerbeständig sind, sondern auch beson- Stromabnehmer 30, /. B. aus einem dünnen Nickelblech,Atmosphere are stable, but also special pantographs 30, /. B. from a thin sheet of nickel,

ders viel Strom liefern. befindet sich an der äußeren Oberfläche.which deliver a lot of electricity. is on the outer surface.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Alle Bestandteile werden während der Zusammen-This task is achieved by the fact that all components are

Festkörperbatterien als aktives Material der positiven 55 stellung zusammengepreßt, um einen guten elektrischenSolid-state batteries as the active material of the positive 55 position compressed to a good electrical

Elektrode ein Polyhalogenid von Jod oder eine Kontakt zu gewährleisten. Die Batterie wird danach inElectrode to ensure a polyhalide of iodine or a contact. The battery will then be in

ladungsübertragendc, |od enthaltende Komplexverbin- einen Kunststoff 32 eingekapselt, so daß eine abgedich-Charge-transferring complex compounds containing a plastic 32 encapsulated so that a sealed

clung enthalten. tete Einheit entsteht. Die Kunststoffschichten über demclung included. unity emerges. The plastic layers over the

Besonders gut bewährt haben sich solche Festkörper- anodischen Stromabnehmer 26 und den kathodischenSolid-state anodic current collectors 26 and cathodic current collectors have proven particularly effective

batterien, die als aktives Material der positiven 60 Stromabnehmer 30 können in nicht abgebildeter WeiseBatteries that act as the active material of the positive 60 current collector 30 can be used in a manner not shown

Elektrode die Verbindung Perylene-3Je, die Verbindung PcrylenJ:, die Verbindung Phenthiazine-3J; oder die Verbindung Phenthiazin · Je enthalten.Electrode the connection Perylene-3Je, the connection PcrylenJ :, the compound Phenthiazine-3J; or the Compound phenthiazine · each included.

Ebenfalls bewahrt haben sich solche Festkörperbattcrien, die als aktives Material der positiven Rubidiumtrijodid oder Tetramethylammoniumtrijodid enthalten.Solid-state batteries which, as the active material, are the positive rubidium triiodide, have also been preserved or tetramethylammonium triiodide.

Die Zeichnungen beschreiben beispielsweise zwei Ausführungsformen der Erfindung.The drawings describe, for example, two embodiments of the invention.

durchlöchert sein, um einen Kontakt nach außen zu ermöglichen. Man kann diese feinen Löcher beispielsweise mit einer leitenden Dichtung aus einem Epoxyharz ausfüllen.be perforated to allow contact to the outside. You can use these fine holes for example fill with a conductive gasket made of an epoxy resin.

Brauchbare Stolle für positive Elektroden in erfindungsgemäßen Batterien sind solche Verbindungen oder Komplexverbindungen von Jod, bei welchen wenigstens ein Teil der lodatome eine Valenz von NullSuch compounds are useful studs for positive electrodes in batteries according to the invention or complex compounds of iodine in which at least some of the iodine atoms have a valence of zero

hat. Besonders gut brauchbar sind die sogenannten Polyhalogenide von Jod und ladungsübertragende, Jod enthaltendeKomplexverbindungen.has. The so-called polyhalides of iodine and charge-transferring iodine are particularly useful containing complex compounds.

Polyhalogenide sind komplexe Halogenide mit einem Halogen als das zentrale Atom dej Anions. Es können organische oder anorganische Salze bis zu Enneajodiden M(J9) sein. Beispiele solcher brauchbarer Polyhalogenide sind komplexe Jodverbindungen mit Metallen wie Cäsium, Kalium und Rubidium, komplexe Jodverbindungen mit polyzyklischen aromatischen Verbindungen w/e Naphthalin, Anthrazen, Pyren und Violanthren; komplexe Jodverbindungen mit heterozyklischen aromatischen Verbindungen, die Stickstoff oder Schwefel als Heteroatome enthalten, wie Akridin, Phenazin, Melamin, Morpholin und Pyridin; zyklische aromatische Kohlenwasserstoffe, die einen oder mehrere als Donor dienende Substituenten, wie Alkylreste, Alkoxyreste, Aminoreste, Dimethylaminoreste oder Tetramethylammoniumreste enthalten; Trijodicie von Aminen wie Benzylamin oder Dibenzylamin; Polyhalogenide von quaternären Ammoniumverbindungen; Trijodide von Äthyiendiamin; Trijodide von Tetramethylphosphonium. Polyhalides are complex halides with a halogen as the central atom of the anion. It can be organic or inorganic salts up to ennea iodides M (J 9 ). Examples of such useful polyhalides are complex iodine compounds with metals such as cesium, potassium and rubidium, complex iodine compounds with polycyclic aromatic compounds such as naphthalene, anthracene, pyrene and violanthrene; complex iodine compounds with heterocyclic aromatic compounds containing nitrogen or sulfur as heteroatoms, such as acridine, phenazine, melamine, morpholine and pyridine; cyclic aromatic hydrocarbons which contain one or more substituents serving as donors, such as alkyl radicals, alkoxy radicals, amino radicals, dimethylamino radicals or tetramethylammonium radicals; Trijodicie of amines such as benzylamine or dibenzylamine; Polyhalides of quaternary ammonium compounds; Triiodides of ethylenediamine; Triiodides of tetramethylphosphonium.

Besonders gut brauchbare Polyhalogenide sindPolyhalides are particularly useful

2525th

Cäsiumlrijodid, Kaliumtrijodid,
Rubidiumtrijodid, Cäsiumpen tajodid,
Cäsiumenneajodid,
Tetramet hylammoniumtrijodid,
Tetramethylammoniumpentajodid, Tetramethylammoniumenneajodid,
Tetramethylammoniummonobromjodid,
Tetramethylammoniummonobromtetrajodid,
Tetramethylammoniiimtrijodid und
Tetrabutylammoniumpenlajodid.
Cesium triiodide, potassium triiodide,
Rubidium triiodide, cesium pen tajodid,
Cesium neoiodide,
Tetramethylammonium triiodide,
Tetramethylammonium pentajodide, tetramethylammonium neaiodide,
Tetramethylammonium monobromoiodide,
Tetramethylammonium monobromo tetraiodide,
Tetramethylammoniiimtriodid and
Tetrabutylammonium penlaiodide.

Die zweite Art der als Material für die positiven Elektroden geeigineten Stoffe in erfindungsgemäßen Batterien sind die sogenannten ladungsübertragenden Komplexe. Diese Komplexe bestehen aus einer organischen Verbindung als Donor, die üblicherweise aromatisch oder heterozyklisch ist, und Jod als Akzeptor. Geeignete Donore sind beispielsweise Perylen, Pyrcn, Naphthalin, Phenthiazin, Phenazin, Anthrazen, Violanthren, Akridin, Dimethylanihrazen, Diaminopy-i-en, Teiiramethylbenzidin. Besonders bevorzugt sind die Komplexe aus Perylen und jod und Phenthiazin und Jod, wie Perylen |2, Perylcn2-3|2, Perylen · 2J2, Phenthiazin · J2, Phenthiazin2 · 3J2, Phenthiazin -2J2, Perylen-0,25J2. Diese beiden Klassen für das kathodische Material überlappen sich in gewisser Beziehung, da einige der Polyhalogenide ebenfalls Komplexe sind, die Ladungen übertragen. Beide Stoffklassen sind gleich gut verwendbar in erfindungsgemäßen Batterien.The second type of substances suitable as material for the positive electrodes in batteries according to the invention are the so-called charge-transferring complexes. These complexes consist of an organic compound as the donor, which is usually aromatic or heterocyclic, and iodine as the acceptor. Suitable donors are, for example, perylene, pyrene, naphthalene, phenthiazine, phenazine, anthracene, violanthrene, acridine, dimethylanihrazene, diaminopy-i-ene, thiramethylbenzidine. The complexes of perylene and iodine and phenthiazine and iodine, such as perylene | are particularly preferred 2, Perylcn 2 -3 | 2 , perylene · 2J 2 , phenthiazine · J 2 , phenthiazine 2 · 3J 2 , phenthiazine -2J 2 , perylene-0.25J 2 . These two classes of cathodic material overlap in some respects since some of the polyhalides are also complexes that transfer charges. Both classes of substance can be used equally well in batteries according to the invention.

Das Material für die positive Elektrode kann für sich gepulvert und zusammengepreßt werden. Vorzugsweise verfährt man aber so, daß man das trockene pulverförmige, kathodische Material, den Elektrolyten, Graphit und Acetylenruß mischt. Eine typische bevorzugte Zusammensetzung besteht aus 1,0 g kathodischem Material, 2,0 g Elektrolyt, 0,6 g Graphit und 0,01 g Acetylenruß.The material for the positive electrode can be powdered and pressed together by itself. Preferably but if you proceed in such a way that you use the dry, powdery, cathodic material, the electrolyte, Mixes graphite and acetylene black. A typical preferred composition consists of 1.0 g of cathodic Material, 2.0 g electrolyte, 0.6 g graphite and 0.01 g acetylene black.

Bei der Herstellung <Jer erfindungsgemäßen Batterien bildet man Schichten aus den Bestandteilen der beiden Elektroden mit einer dazwischen liegenden Schicht des Elektrolyten. Vorzugsweise sind alle Bestandteile in trockener Pulverform. Alle Verfahrensschritte einschließlich des I rocknens, Mischens und Zusammenstellens werden in einem trockenen Behälter ausgeführt. Hierbei sollte innerhalb des Behälters eine Atmosphäre aus Stickstoff, Argon oder Helium vorhanden sein, die über Phosphorpentoxyd getrocknet sind. Hierbei erhält man besonders gute Ergebnisse.In the manufacture of the batteries according to the invention layers are formed from the components of the two electrodes with a layer of the in between Electrolytes. Preferably all of the ingredients are in dry powder form. All procedural steps inclusive The drying, mixing and assembling are carried out in a dry container. There should be an atmosphere of nitrogen, argon or helium inside the container, which are dried over phosphorus pentoxide. Particularly good results are obtained here.

Es ist klar, daß die erfindungsgemäßen Batterien verschiedene Abmessungen und Formen haben können. Die dickere Batterie kann eine solche sein, daß für den jeweiligen Zweck die besten Ergebnisse erzielt werden. Der Aufbau der Batterie ist für alle Abmessungen oder Größen im allgemeinen der gleiche. Das einfachste Verfahren zum Zusammenstellen der Batterie besteht darin, daß man die gewünschten Mengen des negativen Gemisches, des Elektrolyten und des positiven Gemisches in Form von trockenen Pulvern mit Hilfe eines Rakels in eine Form bringt, die ein Silberblech als Stromabnehmer unter dem negativen Gemisch und ein Nickelblech als Stromabnehmer über dem positiven Gemisch enthält. Das negative und das positive Gemisch werden für sich zusammengepreßt. Dann werden die einzelnen Bestandteile mit der Schicht des Elektrolyten zwischen sich zusammengestellt und die ganze Batterie wird nochmals zusammengepreßt. Die fertige Batterie wird dann in einer Hülle aus Kunststoff oder einem anderen Stoff eingekapselt, um die Aufnahme von Feuchtigkeit durch den Flektrolyten zu verhindern.It will be understood that the batteries of the invention can have various dimensions and shapes. The thicker battery can be one that will give the best results for the purpose at hand. The construction of the battery is generally the same for all dimensions or sizes. The easiest Method of assembling the battery is that you get the desired amounts of the negative Mixture, the electrolyte and the positive mixture in the form of dry powders with the help of a Brings squeegee in a form that a silver sheet as a current collector under the negative mixture and a Contains nickel sheet as a current collector over the positive mixture. The negative and the positive Mixtures are compressed by themselves. Then the individual components with the layer of Electrolytes are put together and the whole battery is compressed again. the The finished battery is then encapsulated in a plastic or other material to protect the Prevent absorption of moisture by the flectrolyte.

Die Beispiele erläutern beispielsweise einige Ausführungsformen der Erfindung.For example, the examples illustrate some embodiments of the invention.

Beispiel 1
Ag/KAg4j4CN/2 Perylen
example 1
Ag / KAg 4 j4CN / 2 perylene

Es wurde eine Batterie nach der F i g. 2 zusammengestellt. Die negative Elektrode bestand aus einem Gemisch von 0,70 g Silberpulver mit Teilchendurchmessern von etwa 0,9 bis 1,4 Mikron, 0,15 g pulverförmigem KAg4I4CN, 0,05 g Graphit und 0,001g Acetylenruß. Diese Bestandteile wurden gesondert über P2Os in einem trockenen Behälter unter einer Siickstoflatmosphäre getrocknet und dann in einem Mörser zusammengemischt. Mit Hilfe eines Rakels wurde das Gemisch in eine zylindrische Form gebracht, die ein Silberblech als Stromabnehmer enthielt.A battery according to FIG. 2 compiled. The negative electrode consisted of a mixture of 0.70 g of silver powder with particle diameters of about 0.9 to 1.4 microns, 0.15 g of powdered KAg 4 I 4 CN, 0.05 g of graphite and 0.001 g of acetylene black. These ingredients were dried separately over P 2 Os in a dry container under a nitrogen atmosphere and then mixed together in a mortar. With the aid of a doctor blade, the mixture was brought into a cylindrical shape which contained a sheet of silver as a current collector.

Die positive Elektrode wurde in der gleichen Weise wie die negative Elektrode hergestellt. Sie bestand aus 1,0 g Perylen.' · J J2, 2.0 g KAg-t^CN, 0,6 g Graphit und 0,01 g Acetylenruß. Nach dem Trocknen und Mischen wurde das Gemisch mittels eines Rakels in eine zylindrische Form mit einem Nickelblech als Träger eingebracht.The positive electrode was manufactured in the same manner as the negative electrode. It consisted of 1.0 g perylene. ' · J J2, 2.0 g KAg-t ^ CN, 0.6 g graphite and 0.01 g acetylene black. After drying and mixing, the mixture was poured into a Cylindrical shape introduced with a nickel sheet as a carrier.

Der Elektrolyt bestand aus 1,1 g pulverförmigem KAg4)4CN, der zu einer Scheibe mit einer Dicke von 0,1 mm zusammengepreßt war.The electrolyte consisted of 1.1 g of powdery KAg 4 ) 4 CN, which was compressed to form a disc with a thickness of 0.1 mm.

Die beiden Elektroden und der Elektrolyt waren zunächst für sich zusammengepreßt, dann wurden sie zusammengestellt und erneut zusammengepreßt.The two electrodes and the electrolyte were first pressed together, then they became put together and pressed together again.

Das Ganze brachte man dann in eine Umhüllung aus polymerisiertem Methylmethacrylat. Die ganze Batterie hatte einen Durchmesser von 2,5 cm und eine Dicke von 2,5 mm. Ein elektrischer Kontakt zu der Batterie wurde so hergestellt, daß die Schichten aus dem Methylmethacrylat über den beiden Elektroden durchbohrt wurden.The whole thing was then wrapped in polymerized methyl methacrylate. The whole battery was 2.5 cm in diameter and 2.5 mm in thickness. An electrical contact was made to the battery made so that the layers of methyl methacrylate over the two electrodes were pierced.

Die EJatterie hatte eine offene Stromspannung von 0,64 Volt, eine Blitzstromstärke von 4,84 Ampere/cm2, und in kurzen Zeitabständen waren Entladungen von 322 Milliampere/cm2 möglich.The EJatterie had an open voltage of 0.64 volts, a lightning current strength of 4.84 amperes / cm 2 , and discharges of 322 milliamps / cm 2 were possible at short time intervals.

21 2121 21

Beispiel 2Example 2

Ag/KAg4J4CN/RbJ3 Ag / KA g4 J 4 CN / RbJ 3

Es wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 vorgegangen, mit dem Unterschiede, daß anstelle von Perylen2 · 3j2 Rubidiumtrijodid verwendet wurde.The procedure of Example 1 was followed, with the difference that instead of Perylen2 · 3j2 rubidium triiodide was used.

Das Gemisch der positiven Elektrode bestand aus 0,418 g Rubidiumtrijodid, 0,827 g KAg4J4CN, 0,310 g Graphit und 0,006 g Acetylenruß. Die Schicht des Elektrolyten bestand aus 0,55 g KAg4J4CN. Das Gemisch der negativen Elektrode bestand aus 0,645 g Silberpulver, 0,826 g KAg4J4CN, 0,201 g Graphit und 0,006 g Acetylenruß.The positive electrode mixture consisted of 0.418 g of rubidium triiodide, 0.827 g of KAg 4 J 4 CN, 0.310 g of graphite and 0.006 g of acetylene black. The electrolyte layer consisted of 0.55 g of KAg 4 I 4 CN. The negative electrode mixture consisted of 0.645 g of silver powder, 0.826 g of KAg 4 J 4 CN, 0.201 g of graphite and 0.006 g of acetylene black.

Die Batterie hatte eine offene Stromspannung von 0,67 Volt, eine Blitzstromstärke von 4,25 Ampere/cm2, und in kurzen Zeitabständen waren Entladungen von 322 Milliampere/cm2 möglich.The battery had an open voltage of 0.67 volts, a lightning current of 4.25 amps / cm 2 , and discharges of 322 milliamps / cm 2 were possible at short intervals.

zin2-3j2 enthielt. Die Batterie hatte eine offene Stromspannung von 0,64 Volt und lieferte kontinuierlich bei einer Entnahme von 150 Mikroampere Strom der nachstehenden Spannungen:contained zin 2 -3j2. The battery had an open voltage of 0.64 volts and continuously delivered current of the following voltages with a draw of 150 microamps:

Tabelle 1Table 1

Zeittime Spannungvoltage (Std.)(Hours.) (Volt)(Volt) 2020th 0,610.61 4040 0,590.59 6060 0,570.57 8080 0,550.55 100100 0,520.52 110110 0.500.50

Beispiel 3
Cu/KAg4J4CN/2 Perylen-3J2
Example 3
Cu / KAg 4 J 4 CN / 2 Perylene-3J 2

Eine Batterie mit einer negativen Elektrode aus Kupfer wurde ebenso zusammengestellt wie es im Beispiel 1 beschrieben ist.A battery with a negative electrode made of copper was put together in the same way as in Example 1 is described.

Das negative Gemisch bestand aus 0,645 g Kupferpulver mit Teilchendurchmessern von 0,15 mm, 0,593 g KAg4J4CN, 0,201 g Graphit und 0,006 g Acetylenruß, die gut gemischt und auf einen Stromabnehmer aus Kupfer gepreßt waren. Der Elektrolyt bestand aus einer zusammengepreßten Schicht aus 1,1 g KAg4J4CN. Das positive Gemisch bestand aus 0,323g Perylen2-3j2, 0,827 g KAg4J4CN, 0,310 g Graphit und 0,006 g Acetylenruß, die auf einen Stromabnehmer aus porösem Nickel ausgepreßt waren.The negative mixture consisted of 0.645 g of copper powder with particle diameters of 0.15 mm, 0.593 g of KAg 4 J 4 CN, 0.201 g of graphite and 0.006 g of acetylene black, which were mixed well and pressed onto a copper current collector. The electrolyte consisted of a compressed layer of 1.1 g of KAg 4 I 4 CN. The positive mixture consisted of 0.323 g of Perylen2-3j2, 0.827 g of KAg 4 J 4 CN, 0.310 g of graphite and 0.006 g of acetylene black, which were pressed onto a current collector made of porous nickel.

Die Batterie hatte eine offene Stromspannung von 0,603 Voll, lieferte während kurzer Zeit bei 0,57 Volt einen Strom von 1,9 Milliampere bei einer Belastung von 300 Ohm und von 9,4 Milliampere bei einer Spannung von 0,47 Volt und einer Belastung von 50 Ohm.The battery had an open voltage of 0.603 full, delivered at 0.57 volts for a short time a current of 1.9 milliamps at a load of 300 ohms and 9.4 milliamps at a load Voltage of 0.47 volts and a load of 50 ohms.

Beispiel 4Example 4

Ag/KAg4J4CN/(CH3)4NJ3 Ag / KAg 4 J 4 CN / (CH 3 ) 4 NJ 3

Es wurde nach dem Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß als positives Material die Verbindung (CHa)4NJs verwendet wurde. Das negative Gemisch bestand aus 1,613 g Silberpulver, 1,438 g KAg4J4CN, 0,503 g Graphit und 0,016 g Acetylenruß. Der Elektrolyt bestand aus 0,6 g KAg4J4CN. Das positive Gemisch bestand aus 0,841g (CH3)4NJj, 2,044 g KAg4J4CN. 0,776 g Graphit und 0,016 g Acetylenruß.The procedure of Example 1 was repeated, with the difference that the compound (CHa) 4 NJs was used as the positive material. The negative mixture consisted of 1.613 g silver powder, 1.438 g KAg 4 J 4 CN, 0.503 g graphite and 0.016 g acetylene black. The electrolyte consisted of 0.6 g KAg 4 I 4 CN. The positive mixture consisted of 0.841 g (CH 3 ) 4 NJj, 2.044 g KAg 4 I 4 CN. 0.776 g graphite and 0.016 g acetylene black.

Die Batterie hatte eine offene Stromspannung von 0,65 Volt und konnte während kurzer Zeiten einen Strom mit einer Stromdichte von 17 Milliampere/cm2 liefern. Eine kontinuierliche Entladung von 0,15 Milliampere war ebenfalls erreichbar.The battery had an open voltage of 0.65 volts and could deliver a current with a current density of 17 milliamps / cm 2 for short periods of time. A continuous discharge of 0.15 milliamps was also achievable.

Beispiel 6
Ag/RbAg4J4CN/2 Perylen-3J2
Example 6
Ag / RbAg 4 J 4 CN / 2 perylene-3J 2

Es wurde nach dem Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß als Elektrolyt und in dem negativen Gemisch und dem positiven Gemisch die Verbindung KAg4J4CN verwendet wurde.The procedure was as in Example 1, with the difference that the compound KAg 4 J 4 CN was used as the electrolyte and in the negative mixture and in the positive mixture.

Die Batterie hatte eine offene Stromspannung von 0,64 Volt.The battery had an open voltage of 0.64 volts.

Beispiel 7
Ag/RbAg4J4CN/2 Phenthiazin-3J2
Example 7
Ag / RbAg 4 J 4 CN / 2 phenthiazine-3J 2

3535

40 Es wurde nach dem Beispiel 5 verfahren, wobei als Bestandteil der positiven Elektrode Phenthiazin2-3j2 und als Elektrolyt die Verbindung RbAg4J4CN verwendet wurden. 40 The procedure was according to Example 5, using as part of the positive electrode and an electrolyte, the compound Phenthiazin2-3j2 RbAg 4 J 4 CN.

Die Batterie hatte eine offene Stromspannung von 0,64 Volt. Bei einer Stromentnahme von 150 Mikroampere wurde Strom der nachstehenden Spannungen erhalten:The battery had an open voltage of 0.64 volts. With a current draw of 150 microamps a current of the following voltages was obtained:

Tabelle 2Table 2

Zeit (Std.)time (Hours.)

Spannung (Volt)voltage (Volt)

2020th 0,620.62 4040 0,590.59 6060 0,570.57 8080 0,550.55 100100 0,520.52 110110 0,500.50

Beispiel 5
Ag/KAg4J4CN/2Phemhiazin-3J2
Example 5
Ag / KAg 4 J 4 CN / 2Phemhiazine-3J 2

Es wurde nach dem Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, daß die positive Elektrode Phenthia-The procedure was as in Example 1, with the Difference that the positive electrode phenthia-

Erfindungsgemäß können natürlich auch Batterien anderer Abmessungen und Größen hergestellt werden. Diese können in Parallelschaltung oder in Serienschallung zusammengesetzt werden. Jeder einzelne der Bestandteile kann in verschiedenen physikalischen Formen und Verbindungen verwendet werden. Man kann auch Zusätze zugeben, um die Leitfähigkeit, die Lagerdaucr oder die Stabilität in Gegenwart von Feuchtigkeit zu erhöhen.According to the invention, batteries of other dimensions and sizes can of course also be produced. These can be connected in parallel or in series. Every single one of the Ingredients can be used in various physical forms and compounds. Man can also add additives to improve conductivity, storage life or stability in the presence of Increase moisture.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Festkörperbatterie mit einer negativen Elektrode aus Silber und/oder Kupfer, mit einem festen Ionen leitenden Elektrolyten der allgemeinen Formel1. Solid-state battery with a negative electrode made of silver and / or copper, with a solid Ion-conductive electrolytes of the general formula F i g. 1 ist ein Schnitt durch eine idealisierte erfindungsgemäße Batteriezelle.F i g. 1 is a section through an idealized battery cell according to the invention. F i g. 2 ist ein teilweise sveggebrochener Schnitt einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, bei welcher die Bestandteile einer Zelle umhüllt sind.F i g. Figure 2 is a partially broken section of a preferred embodiment of the invention, in which the components of a cell are enveloped. Die Fig. 1 zeigt eine erfindungsgemäße Batteriezelle 10, die aus drei Schichten besteht, nämlich der negativen α ι AAr-Ki α r-Ki Elektrode 12, einer Schicht 14 des Elektrolyten und Fig. 1 shows a battery cell 10 according to the invention, which consists of three layers, namely the negative α ι AAr-Ki α r-Ki electrode 12, a layer 14 of the electrolyte and ArAgJ -yMCN-zAgCN ejner posj(jven E|ektrode 16. Alle drei Schichten sindArAgJ -yMCN-zAgCN ejner posj (jven E | ektrod e 16. All three layers are wobei M Kalium, Rubidium, Cäsium oder ein io nicht maßstäblich dargestellt. Die negative Elektrode 12 Gemisch von zwei oder drei dieser Stoffe bedeutet, ist bei der einfachsten Ausführungsform der Erfindung und wobei Areinen Wert zwischen 0,45 und 0,95 hat,/ eine Schicht von metallischem Silber. Sie kann eine den Wert (1 -x) hat, das Verhältnis y zu ζ zwischen dünne Silberfolie oder eine dünne Schicht von Silber auf unendlich und 1 liegt oder wobei χ den Wert einer Seite der Elektrolyt-Schicht 14 sein. Die zwischen 0,45und 0,95 hat, zden Wert(l-A^hatund 15 Elektrolyt-Schicht 14 ist eine dünne Scheibe. Sie wird das Verhältnis y zu ζ zwischen 1 :1 und 1 :9 liegt, erhalten durch Zusammenpressen des gepulvertenwhere M is potassium, rubidium, cesium or an io not shown to scale. The negative electrode 12 means a mixture of two or three of these substances, is in the simplest embodiment of the invention and where Arinen has a value between 0.45 and 0.95, / a layer of metallic silver. It can have the value (1 -x) , the ratio y to ζ between thin silver foil or a thin layer of silver is at infinity and 1, or where χ is the value of one side of the electrolyte layer 14. Which has between 0.45 and 0.95, z the value (lA ^ hat and 15 electrolyte layer 14 is a thin disk. The ratio y to ζ is between 1: 1 and 1: 9, obtained by compressing the powdered Monokaliumtetrasilbertetrajo-Monopotassium tetrasilver tetrajo Elektrolyten, z. B. vonElectrolytes, e.g. B. from didmonocyanid (KAg4JXN). Die positive Elektrode 16 besteht ebenfalls aus einer zusammengepreßten Scheibe einer pulverförmigen, Jod enthaltenden Verbindung oder Komplexverbindung, z.B. Perylene-3J2. Die drei Schichten der Batterie 10 werden so stark zusammengepreßt, daß sie sich berühren. Eine so hergestellte Batterie funktioniert ohne Anwendung eines äußeren Druckes.didmonocyanide (KAg 4 JXN). The positive electrode 16 also consists of a compressed disk of a powdery iodine-containing compound or complex compound, for example perylene-3I 2 . The three layers of battery 10 are compressed so much that they touch. A battery manufactured in this way works without the application of external pressure. Um die Batterie 10 zu betreiben, müssen lediglich elektrische Kontakte an der negativen Elektrode 12 und an der positiven Elektrode 16 angebracht werden. Man kann auch gewünschtenfalls mehrere Batterien in üblicher Weise gegeneinanderslapeln und elektrische Kontakte an den Elektroden auf den entgegengesetztenTo operate the battery 10, only need electrical contacts are attached to the negative electrode 12 and to the positive electrode 16. Man If desired, several batteries can also be stacked against each other in the usual way and electrical Contacts on the electrodes on the opposite Seiten des Stapels anbringen.Attach sides of the stack. Die Fig.2 zeigt eine erfindungsgemäße Batterie mit weiteren Bestandteilen. Die wesentlichen Bestandteile2 shows a battery according to the invention with other components. The essential components
DE19712121631 1970-05-04 1971-05-03 Solid-state battery with a solid ion-conducting electrolyte Expired DE2121631C3 (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US3444270A 1970-05-04 1970-05-04
US3444270 1970-05-04

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DE2121631A1 DE2121631A1 (en) 1971-11-25
DE2121631B2 DE2121631B2 (en) 1977-01-13
DE2121631C3 true DE2121631C3 (en) 1977-09-08

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