DE212009000234U1 - Corrosion resistant lining laminate - Google Patents

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Abstract

Korrosionsbeständiges Auskleidungslaminat, umfassend eine Abdichtungsschicht (2) aus einem Fluorpolymer sowie eine auf einer Seite der Abdichtungsschicht aufgebrachte Kaschierung (4), wobei die Abdichtungsschicht eine Dicke von mindestens 0.8 mm aufweist und wobei die Kaschierung ein in die Abdichtungsschicht teilweise eingebettetes und teilweise vorstehendes Gestrick ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestrick aus einem vollfluorierten Polymer gebildet ist.A corrosion-resistant liner laminate comprising a fluoropolymer sealant layer (2) and a liner (4) applied to one side of the sealant layer, the sealant layer having a thickness of at least 0.8 mm and wherein the liner is a partially embedded and partially protruding knit fabric , characterized in that the knitted fabric is formed from a fully fluorinated polymer.

Description

Technisches GebietTechnical area

Die Erfindung betrifft ein korrosionsbeständiges Auskleidungslaminat gemäss Oberbegriff des Anspruchs 1, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie eine Verwendung desselben.The invention relates to a corrosion-resistant lining laminate according to the preamble of claim 1, a method for its production and a use thereof.

Stand der TechnikState of the art

Für die Aufbewahrung und den Transport korrosiver bzw. aggressiver Medien ist es bekannt, Behälter und Rohre mit einer Innenschicht aus einem chemikalienbeständigen Kunststoff, insbesondere aus einem Fluorkunststoff auszukleiden. Beispielsweise ist in der DE-OS 1 936 118 ein solcher Behälter beschrieben, der durch einen mechanisch oder chemisch aufgerauten Fluorkunststoff-Körper mit einem darum herum angeordneten Mantel aus glasfaserverstärktem Epoxid- oder Polyesterharz gebildet ist. Es hat sich jedoch herausgestellt, dass die Verbundfestigkeit derartiger Anordnungen mit aufgerauter Oberfläche teilweise ungenügend ist.For the storage and transport of corrosive or aggressive media, it is known to line containers and pipes with an inner layer of a chemical-resistant plastic, in particular of a fluoroplastic. For example, in the DE-OS 1 936 118 describes such a container, which is formed by a mechanically or chemically roughened fluoroplastic body with a disposed around it coat of glass fiber reinforced epoxy or polyester resin. However, it has been found that the bond strength of such roughened surface arrangements is partially inadequate.

Des Weiteren sind für die Anwendung in korrosiven Umgebungen chemikalienbeständige Auskleidungslaminate bekannt, die eine Schicht aus einem Fluorkunststoff mit einem einseitig eingebetteten Haftvermittler in Form eines Gestricks oder Gewebes umfassen. Der Haftvermittler ist dazu vorgesehen, um das Laminat mit Hilfe eines Klebersystems an eine auszukleidende Struktur wie beispielsweise einen Stahlbehälter oder einen anderen Anlageteil anzubringen. Beispielsweise sind im Handel bahnförmige Auskleidungslaminate aus Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer (auch als ”Perfluoralkoxy” oder PFA bezeichnet) bekannt, die standardmässig mit einer Kaschierung in Form eines Glasfaser-Gestricks ausgerastet sind (z. B. das Produkt ”Symalit® PFA” von Quadrant EPP AG in Lenzburg, Schweiz). Aber auch andere Auskleidungslaminate wie z. B. Symalit® FEP und Symalit® MFA mit Glasfaser-Gestrick-Kaschierung sowie Symalit® ECTFE und Symalit® PVDF mit Synthetik-Gestrick-Kaschierung sind im Handel erhältlich.Furthermore, for use in corrosive environments, chemical resistant liner laminates are known comprising a fluoroplastic film having a single-sided adhesive in the form of a knit or fabric. The adhesion promoter is intended to attach the laminate with the aid of an adhesive system to a structure to be lined, such as a steel container or another part of the plant. For example, commercially available web-shaped liner laminates of tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (also called "perfluoroalkoxy" as PFA hereinafter) are known which are standard disengaged with a lamination in the form of a glass fiber fabric (eg. As the product "Symalit ® PFA" of Quadrant EPP AG in Lenzburg, Switzerland). But other lining laminates such. B. Symalit ® FEP and MFA Symalit ® with glass fiber fabric lamination and Symalit ® ECTFE and Symalit ® PVDF with synthetic knit lamination are commercially available.

Zu den Einsatzgebieten solcher Auskleidungslaminate gehören unter anderem die Chlorelektrolyse und die Natriumchloratproduktion, aber auch andere Anwendungen, bei denen ein schwerer Korrosionsschutz notwendig ist.Applications of such liner laminates include chlorine electrolysis and sodium chlorate production, as well as other applications where severe corrosion protection is required.

Allerdings hat sich herausgestellt, dass die oben erwähnten Auskleidungen insbesondere bei Anwesenheit von Flusssäure im Prozess unter gewissen Bedingungen (je nach Konzentration, Temperatur, Druck) nur eine beschränkte Lebensdauer haben, d. h. nach einer gewissen Standzeit von beispielsweise 2 bis 3 Jahren kann sich die Auskleidung von der Behälterwand partiell ablösen, da die Glas-Gestrick-Kaschierung durch die permeierende Flusssäure ihre Eigenfestigkeit verliert.However, it has been found that the above-mentioned linings, especially in the presence of hydrofluoric acid in the process under certain conditions (depending on concentration, temperature, pressure) only have a limited life, d. H. After a certain life of, for example, 2 to 3 years, the lining can partially detach from the container wall, since the glass-knitted lamination loses its inherent strength by the permeable hydrofluoric acid.

Darstellung der ErfindungPresentation of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes Auskleidungslaminat bereitzustellen, das insbesondere auch im Kontakt mit Flusssäure verwendbar ist und bei sachgemässer Verarbeitung eine längere Standzeit gewährt, Weitere Aufgaben der Erfindung bestehen darin, ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Auskleidungslaminats sowie eine Verwendung desselben anzugeben.The object of the invention is to provide an improved lining laminate which is particularly useful in contact with hydrofluoric acid and, when properly processed, provides a longer service life. Further objects of the invention are to disclose a method for producing the inventive lining laminate and a use thereof.

Diese Aufgaben werden erfindungsgemäss gelöst durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1, durch das Herstellungsverfahren gemäss Anspruch 4 sowie durch die Verwendung gemäss Anspruch.These objects are achieved according to the invention by the characterizing features of claim 1, by the manufacturing method according to claim 4 and by the use according to claim.

Das erfindungsgemässe Auskleidungslaminat umfasst eine Abdichtungsschicht aus einem Fluorpolymer sowie eine auf einer Seite der Abdichtungsschicht aufgebrachte Kaschierung, wobei die Kaschierung ein in die Abdichtungsschicht teilweise eingebettetes und teilweise vorstehendes Gestrick aus einem vollfluorierten Polymer ist. Die Abdichtungsschicht hat eine Dicke von mindestens 0.8 mm und ist nach oben grundsätzlich nicht eingeschränkt.The lining laminate according to the invention comprises a sealing layer made of a fluoropolymer and a lamination applied on one side of the sealing layer, wherein the lamination is a partially embedded and partially protruding knitted fabric made of a fully fluorinated polymer in the sealing layer. The sealing layer has a thickness of at least 0.8 mm and is basically not limited to the top.

Dabei haben die erfindungsgemässen Massnahmen zunächst einmal zur Folge, dass die Kaschierung gegen aggressive Medien und insbesondere Flusssäure beständig ist und demnach die Auskleidungslaminate mit weit verbesserter Standzeit für Flusssäure eingesetzt werden können. Während andere Fasern, welche gegen Flusssäure chemisch beständig wären (z. B. Kohlefasern oder ECR-Glasfasern) nicht strickbar und somit nur als flächige, nicht drapierbare Gewebe erhältlich sind, zeichnet sich die erfindungsgemäss vorgesehene Kaschierung durch eine dreidimensionale Verformbarkeit bzw. Verstreckbarkeit aus. Somit kann das erfindungsgemässe Auskleidungslaminat auch für Tiefziehteile verwendet werden. Es versteht sich, dass die Auskleidung je nach Konfiguration des auszukleidenden Behälters oder Anlageteils erforderlichenfalls aus mehreren Zuschnitten des Auskleidungslaminats hergestellt wird, die miteinander verschweisst werden.The measures according to the invention initially have the consequence that the lamination is resistant to aggressive media and in particular hydrofluoric acid and accordingly the lining laminates can be used with far improved service life for hydrofluoric acid. While other fibers which would be chemically resistant to hydrofluoric acid (eg carbon fibers or ECR glass fibers) can not be knitted and are therefore available only as flat, non-drapeable fabrics, the lamination provided according to the invention is characterized by a three-dimensional deformability or stretchability. Thus, the inventive liner laminate can also be used for deep-drawn parts. It will be appreciated that, depending on the configuration of the container or component to be lined, the lining is made, if necessary, from a plurality of blanks of the lining laminate, which are welded together.

Es ist bekannt, dass alle flüssigen und gasförmigen Medien in einer gewissen Menge in jeden Kunststoff eindiffundieren und mit der Zeit durch diesen hindurch permeieren, Die Zeit bis zur beginnenden Permeation sowie die Permeationsrate werden von vielen Faktoren beeinflusst. Die Wichtigsten sind: Medium (Molekülgrösse, Polarität, Konzentration), Temperaturgradient, Druckgradient, Dicke der Kunststoffschicht. Ebenfalls bekannt ist, dass Flusssäure nach Durchdringen der Fluorkunststoffschicht die üblicherweise verwendeten Kaschierungen aus Polyester- oder Glasfasergestrick chemisch angreift. Der damit einhergehende Zerfall der Kaschierung führt zu einem höchst unerwünschten Abfall der Verbundhaftung zwischen Auskleidungslaminat und Trägermaterial, was sich später in einer Ablösung der Auskleidung von der Behälterwand auswirken kann. Demgegenüber wird das aus einem vollfluorierten Polymer gebildete Gestrick nicht angegriffen, was zu einer vergleichsweise längeren Standzeit des Behälters führt.It is known that all liquid and gaseous media diffuse into some plastic in a certain amount and permeate through it over time. The time to onset of permeation and the permeation rate are influenced by many factors. The most important are: medium (molecular size, polarity, concentration), temperature gradient, pressure gradient, thickness of Plastic layer. It is also known that hydrofluoric acid, after penetrating the fluoroplastic layer, chemically attacks the usually used laminates made of polyester or glass fiber knit. The concomitant disintegration of the liner results in a highly undesirable decrease in composite adhesion between the liner laminate and backing material, which may later result in delamination of the liner from the vessel wall. In contrast, the knitted fabric formed from a fully fluorinated polymer is not attacked, resulting in a comparatively longer life of the container.

Das erfindungsgemässe Auskleidungslaminat kann sowohl als Innen-Liner bei einer Stahlauskleidung wie auch als Innenliner bei einer GFK-Dual-Laminat-Konstruktion eingesetzt werden.The lining laminate according to the invention can be used both as an inner liner in a steel lining and as an inner liner in a GFRP dual-laminate construction.

Gemäss einem zweiten Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Auskleidungslaminats angegeben, wobei man entsprechende Bahnen des Fluorpolymers und des Gestricks bei Temperaturen oberhalb des Erweichungsbereichs des Fluorpolymers kontinuierlich miteinander verpresst.According to a second aspect of the invention, there is provided a method of making a liner laminate by continuously compressing respective webs of the fluoropolymer and the fabric at temperatures above the softening range of the fluoropolymer.

Gemäss einem weiteren Aspekt der Erfindung wird erfindungsgemässes Auskleidungslaminats zur Innenauskleidung von Behältern für aggressive Medien verwendet.According to a further aspect of the invention, lining laminate according to the invention is used for the inner lining of containers for aggressive media.

Bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen definiert.Preferred embodiments of the invention are defined in the dependent claims.

Grundsätzlich kommen als Material für die Abdichtungsschicht verschiedene thermoplastische Fluorkunststoffe in Frage. Vorteilhafterweise ist der Fluorkunststoff ein Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer (nachfolgend auch: PFA). Das für die Kaschierung verwendete Gestrick aus einem vollfluorierten Polymer ist vorzugsweise aus Polytetrafluorethylen (nachfolgend auch: PTFE), insbesondere aus einem PTFE-Garn gebildet, da PTFE eine sehr gute chemische Beständigkeit gegenüber fast allen Chemikalien, insbesondere auch gegenüber Flusssäure, aufweist.Basically come as a material for the sealing layer, various thermoplastic fluoroplastics in question. Advantageously, the fluoroplastic is a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter also: PFA). The knitted fabric used for the lamination of a fully fluorinated polymer is preferably made of polytetrafluoroethylene (hereinafter also: PTFE), in particular made of a PTFE yarn, since PTFE has a very good chemical resistance to almost all chemicals, especially against hydrofluoric acid.

Kurze Beschreibung der ZeichnungenBrief description of the drawings

Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nachfolgend anhand der Zeichnungen näher beschrieben, dabei zeigen:Exemplary embodiments of the invention will be described in greater detail below with reference to the drawings, in which:

1 einen Abschnitt eines Auskleidungslaminats, in perspektivischer Darstellung; 1 a portion of a lining laminate, in perspective view;

2 einen Ausschnitt des Auskleidungslaminats der 1, in vertikaler Schnittdarstellung; 2 a section of the lining laminate of 1 in vertical sectional view;

3 einen Ausschnitt eines mit dem Auskleidungslaminat der 1 ausgestatteten Behälters, in vertikaler Schnittdarstellung; und 3 a section of one with the lining laminate of 1 equipped container, in vertical sectional view; and

4 einen Ausschnitt einer Duallaminat-Konstruktion mit einem Auskleidungslaminat der 1 und einer Stützstruktur aus glasfaserverstärktem Kunststoff, in vertikaler Schnittdarstellung. 4 a section of a duallaminate construction with a lining laminate of 1 and a support structure made of glass fiber reinforced plastic, in a vertical sectional view.

Wege zur Ausführung der ErfindungWays to carry out the invention

Das in den 1 und 2 gezeigte Auskleidungslaminat umfasst eine Abdichtungsschicht 2 aus einem Fluorpolymer sowie eine auf einer Seite hiervon aufgebrachte Kaschierung 4. Als Fluorpolymer für die Abdichtungsschicht wird insbesondere ein Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer (PFA) verwendet. Die Kaschierung wird durch ein in die Abdichtungsschicht teilweise eingebettetes und teilweise vorstehendes Gestrick aus einem vollfluorierten Polymer wie PTFE gebildet.That in the 1 and 2 The lining laminate shown comprises a sealing layer 2 of a fluoropolymer and a lamination thereof applied on one side thereof 4 , As the fluoropolymer for the sealant layer, in particular, a tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether copolymer (PFA) is used. The lamination is formed by a partially embedded in the sealing layer and partially protruding knit of a fully fluorinated polymer such as PTFE.

Die Kaschierung dient als Haftungsschicht, um das Auskleidungslaminat an einem Behälter zu befestigen oder mit einem faserverstärkten Vinylesterharz zu einer Duallaminat-Konstruktion zu verstärken. Dies ist in den 3 und 4 näher erläutert.The liner serves as an adhesive layer to attach the liner laminate to a container or to reinforce it with a fiber reinforced vinyl ester resin to a dual laminate construction. This is in the 3 and 4 explained in more detail.

Wie aus der 3 ersichtlich, wird zum Anbringen des Auskleidungslaminats an die Innenwandung Wi einer Behälterwand W zunächst die Kaschierung 4 mit einem geeigneten Kleber, beispielsweise mit einem Epoxykleber E, belegt, Dabei wird das Gestrick 4 mit dem Kleber E durchtränkt. Danach wird die Kaschierung 4 gegen die Innenwandung Wi angedrückt und so lange gehalten, bis der Kleber ausgehärtet ist. Es versteht sich, dass die Innenwandung entsprechend dem verwendeten Klebersystem vorbehandelt wird, also beispielsweise aufgeraut und entfettet wird.Like from the 3 can be seen, for attaching the lining laminate to the inner wall W i a container wall W first, the lamination 4 with a suitable adhesive, for example, with an epoxy adhesive E, occupied, this is the knitted fabric 4 impregnated with the adhesive E. Then the lamination is 4 pressed against the inner wall W i and held until the adhesive has cured. It is understood that the inner wall is pretreated according to the adhesive system used, so for example roughened and degreased.

Die 4 zeigt ein Duallaminat, bei dem die Kaschierung 4 des erfindungsgemässen Auskleidungslaminats mit einer Lage G eines glasfaserverstärkten Polyester- oder Vinylesterharzes verbunden ist.The 4 shows a Duallaminat, in which the lamination 4 of the lining laminate according to the invention is bonded to a layer G of a glass-fiber-reinforced polyester or vinyl ester resin.

Ein derart ausgestatteter Anlagenteil (Behälter, Rohrleitung, Reaktor, etc.) kann mit einem korrosiven Medium M wie beispielsweise Flusssäure befüllt werden. Selbst wenn im Verlauf der Zeit geringe Mengen an Flusssäure durch die Abdichtungsschicht 2 dringen, bleibt die Kaschierung 4 unbeschädigt und kann weiterhin als Haftungsschicht dienen, in welcher der Epoxykleber oder das Verstärkungsharz verankert ist.Such a plant part (container, pipeline, reactor, etc.) can be filled with a corrosive medium M such as hydrofluoric acid. Even if in the course of time small amounts of hydrofluoric acid through the sealing layer 2 penetrate, the lamination remains 4 undamaged and may further serve as an adhesion layer in which the epoxy adhesive or the reinforcing resin is anchored.

Die Herstellung des Auskleidungslaminats erfolgt vorzugsweise durch kontinuierliches Verpressen. Dabei werden eine Schmelzeschicht des als Abdichtungsschicht vorgesehenen Fluorpolymers und eine gleich breite Bahn des vollfluorierten Polymergestricks in einem Kalander zusammengeführt und zwischen den beheizten Kalanderwalzen zu einem Auskleidungslaminat gewalzt.The production of the lining laminate is preferably carried out by continuous pressing. In this case, a melt layer of the Sealing layer provided fluoropolymer and an equal width web of fully fluorinated polymer knitted fabric combined in a calender and rolled between the heated calender rolls to a lining laminate.

BeispieleExamples

Die Auskleidungslaminate wurden in Bahnen von 10 m Länge und 125 m Breite mit einer Dicke von wahlweise 0.8, 1.5 oder 2,8 mm hergestellt. Als Kaschierung wurde ein Gestrick aus fibrilliertem PTFE-Garn mit einem Titer von 880 dtex verwendet.The lining laminates were produced in lengths of 10 meters and 125 meters wide with a thickness of either 0.8, 1.5 or 2.8 mm. As a lamination, a knit fabric of fibrillated PTFE yarn having a denier of 880 dtex was used.

Bei der Herstellung des Auskleidungslaminates nach dem Extrusionsverfahren wurde die PFA-Kunststoffschmelze (Verarbeitungstemperatur bis 380°C) des Auskleidungslaminates, die durch den Extruder bereitgestellt wird, über eine Breitschlitzdüse dem Walzenspalt eines Kalanders mit Walzentemperaturen von bis 280°C zugeführt. Das Gestrick gelangte ab Rolle ebenfalls zum Walzenspalt und wurde in der Kunststoffschmelze eingebettet resp. verpresst (Spaltkräfte bis 2000 N/cm).In the production of the liner laminate by the extrusion process, the PFA plastic melt (processing temperature to 380 ° C) of the liner laminate provided by the extruder was fed through a slot die to the nip of a calender with roll temperatures of up to 280 ° C. The fabric also came from the roll to the nip and was embedded in the plastic melt resp. compressed (splitting forces up to 2000 N / cm).

Alternativ käme auch die Herstellung nach dem Pressverfahren in Betracht. Dabei wird eine bereits hergestellte Folie einseitig so weit aufgeheizt bis sie entweder auch zwischen Walzen oder auf einer Doppelbandpresse mit dem Kaschiergut verpresst werden kann.Alternatively, the production by the pressing process would be considered. In this case, an already produced film is heated on one side until it can either be pressed between rolls or on a double belt press with the Kashiergut.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • DE 1936118 A [0002] DE 1936118 A [0002]

Claims (5)

Korrosionsbeständiges Auskleidungslaminat, umfassend eine Abdichtungsschicht (2) aus einem Fluorpolymer sowie eine auf einer Seite der Abdichtungsschicht aufgebrachte Kaschierung (4), wobei die Abdichtungsschicht eine Dicke von mindestens 0.8 mm aufweist und wobei die Kaschierung ein in die Abdichtungsschicht teilweise eingebettetes und teilweise vorstehendes Gestrick ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestrick aus einem vollfluorierten Polymer gebildet ist.Corrosion-resistant lining laminate comprising a sealing layer ( 2 ) of a fluoropolymer and a coating applied to one side of the sealing layer ( 4 ), wherein the sealing layer has a thickness of at least 0.8 mm and wherein the lamination is a partially embedded in the sealing layer and partially projecting fabric, characterized in that the fabric is formed of a fully fluorinated polymer. Auskleidungslaminat nach Anspruch 1, wobei die Abdichtungsschicht aus Perfluoralkylvinylether-Copolymer (PFA) gebildet ist.The lining laminate of claim 1, wherein the sealing layer is formed of perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA). Auskleidungslaminat nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Gestrick aus Polytetrafluoroethylen, insbesondere in Garnform, gebildet ist.Lining laminate according to claim 1 or 2, wherein the knitted fabric is formed of polytetrafluoroethylene, in particular in yarn form. Auskleidungslaminat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die entsprechenden Bahnen des Fluorpolymers und des Gestricks bei Temperaturen oberhalb des Erweichungsbereichs des Fluorpolymers kontinuierlich miteinander verpressbar sind.Lining laminate according to one of claims 1 to 3, characterized in that the corresponding tracks of the fluoropolymer and the knitted fabric are continuously compressible with one another at temperatures above the softening range of the fluoropolymer. Auskleidungslaminat nach einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Innenauskleidung von Behältern für aggressive Medien.Lining laminate according to one of claims 1 to 3 for the inner lining of containers for aggressive media.
DE212009000234U 2008-11-18 2009-10-23 Corrosion resistant lining laminate Expired - Lifetime DE212009000234U1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

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CH01794/08A CH699926B1 (en) 2008-11-18 2008-11-18 Corrosion resistant lining laminate.
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