DE2119934C3 - Laminates - Google Patents

Laminates

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DE2119934C3
DE2119934C3 DE19712119934 DE2119934A DE2119934C3 DE 2119934 C3 DE2119934 C3 DE 2119934C3 DE 19712119934 DE19712119934 DE 19712119934 DE 2119934 A DE2119934 A DE 2119934A DE 2119934 C3 DE2119934 C3 DE 2119934C3
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Helmut Dr. 6905 Schriesheim Jenne
Ulrich Dr. 6700 Ludwigshafen Koenig
Werner 6703 Limburgerhof Kripp
Hans Dr. 6800 Mannheim Mittnacht
Karl Dr. 6736 Hambach Stange
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

besteht.consists.

4040

Gegenstand des Hauptpatents sind Schicht-Stoffe aus mindestens 2 Deckschichten A und C und einer Mittelschicht B, die als Haftvermittler zwischen A und C wirkt, wobei die Schicht C gegebenenfalls mit einer weiteren Schicht D verbunden sein kann.The subject of the main patent is layered materials made up of at least 2 outer layers A and C. and a middle layer B, which acts as an adhesion promoter between A and C, the layer C may optionally be connected to a further layer D.

Die Schicht A besteht dabei aus Polystyrol, das gegebenenfalls mit einem Dienpolymerisat schlagfest so modifiziert sein kann.The layer A consists of polystyrene, which is optionally impact-resistant with a diene polymer can be modified.

Die Schicht B enthält mindestens 50 Gewichtsprozent eines Copolymerisats aus 95 bis 70 Gewichtsprozent Styrol und 5 bis 30 Gewichtsprozent des Anhydrids einer äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäure.Layer B contains at least 50 percent by weight of a copolymer of 95 to 70 percent by weight Styrene and 5 to 30 percent by weight of the anhydride of an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid.

Die Schicht C besteht aus einem Styrol/Acrylnitril-Polymerisat, das durch ein Acrylester-Polymeres elastifiziert ist.Layer C consists of a styrene / acrylonitrile polymer which is elasticized by an acrylic ester polymer is.

Die Schicht D besteht aus einem Styrol/Acrylnitril-Polymerisat. das mit einem Butadien-Polymeren elastifiziert ist.Layer D consists of a styrene / acrylonitrile polymer. which elasticises with a butadiene polymer is.

Nach dieser Erfindung sind also zwei Haftvermittlerschichten B und C notwendig, um die Schicht A mit der Schicht D zu verbinden.According to this invention, two adhesion promoter layers B and C are necessary to the layer A with the Layer D to connect.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aulgabe i>> zugrunde, eine Haftvermitilerschicht B zu finden, die eine direkte Verbindung zwischen den Schichten A und D ermöglicht.The task at hand was now the task of the present invention based on finding a bonding agent layer B, which is a direct connection between the layers A and D allows.

Gegenstand der Erfindung sind demzufolge Schichtstoffe aus mindestens zwei Deckschichten A und D und einer Mittelschicht B als Haftvermittler zwischen A und D.The invention accordingly relates to laminates composed of at least two outer layers A and D and a middle layer B as a bonding agent between A and D.

Die Schichten A und D stimmen in ihrer Zusammensetzung mit denen des Hauptpatents überein.Layers A and D have the same composition as that of the main patent.

Die Schicht B enthält mindestens 30 Gewichtsprozent eines Copolymerisats B, aus 95 bis 30 Gewichtsprozent Styrol und 5 bis 70 Gewichtsprozent eines Esters oder Anhydrids einer äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und mindestens 5 Gewichtsprozent einer Weichkompomente B2. Beispiele für diese Weichkomponente sind Kautschuke mit einer Glastemperatur unter -200C (nach K. H. IHers und H. Breuer, Kolloid-Zeitschrift, 176, Seite 110, 1961). In Frage kommen also Diolefin- oder Acrylester-Polymerisate, die gegebenenfalls vernetzt sein können. Auch kautschukartige Blockcopolymerisate, beispielsweise aus Butadien und Styrol, können verwendet werden. Vorzugsweise werden jedoch Pfropfpolymerisate von beispielsweise 10 bis 100 Teilen Styrol und/oder Acrylnitril auf 100 Teile solcher Diolefin- oder Acrylester-Polymerisate verwendet.Layer B contains at least 30 percent by weight of a copolymer B, from 95 to 30 percent by weight of styrene and 5 to 70 percent by weight of an ester or anhydride of an ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid and at least 5 percent by weight of a soft component B 2 . Examples of these soft component are rubbers with a glass transition temperature below -20 0 C (after KH IHers and H. Breuer, Kolloid-Zeitschrift, 176, page 110, 1961). Diolefin or acrylic ester polymers, which can optionally be crosslinked, are therefore suitable. Rubber-like block copolymers, for example made from butadiene and styrene, can also be used. However, graft polymers of, for example, 10 to 100 parts of styrene and / or acrylonitrile per 100 parts of such diolefin or acrylic ester polymers are preferably used.

Die Schicht B kann hergestellt werden entweder durch Mischen des Copolymerisates Bi mit der Weichkomponente B2 und gegebenenfalls weiteren Zusätzen oder durch Pfropfcopolymerisation der Monomeren, die das Copolymerisat B1 bilden, auf die Weichkomponente B2.The layer B can be produced either by mixing the copolymer Bi with the soft component B 2 and optionally further additives or by graft copolymerization of the monomers which form the copolymer B 1 onto the soft component B 2 .

Als Haftvermittler B können beispielsweise Copolymerisate Bi aus Styrol mit 10 bis 70 Gewichtsprozent Methylmethacrylat oder Methylacrylat verwendet werden. Diese Copolymerisate Bi sind entweder durch Abmischen mit einer Weichkomponente B2 elastifiziert, vorzugsweise werden sie aber durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart der Weichkomponente, beispielsweise von Polybutadien, hergestelltCopolymers Bi made of styrene with 10 to 70 percent by weight of methyl methacrylate or methyl acrylate can be used as adhesion promoters B, for example. These copolymers Bi are either elasticized by mixing with a soft component B 2 , but they are preferably produced by polymerizing the monomers in the presence of the soft component, for example polybutadiene

Vorzugsweise enthält der Haftvermittler B 30 bis 95 Gewichtsprozent eines Copolymerisates B2 aus 95 bis 70 Gewichtsprozent Styrol und 5 bis 30 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid sowie 5 bis 70 Gewichtsprozent eines Pfropfcopolymerisates aus 10 bis 100 Teilen Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 90 zu 10 bis 60 zu 40 auf 100 Teilen eines Diolefin- oder Acrylat-Kautschuks, vorzugsweise eines teilweise vernetzten Polybutylacrylates. The adhesion promoter B preferably contains 30 to 95 percent by weight of a copolymer B 2 of 95 to 70 percent by weight of styrene and 5 to 30 percent by weight of maleic anhydride and 5 to 70 percent by weight of a graft copolymer of 10 to 100 parts of styrene and acrylonitrile in a ratio of 90:10 to 60:40 100 parts of a diolefin or acrylate rubber, preferably a partially crosslinked polybutyl acrylate.

Werden dem Haftvermittler noch bis zu 65 Gewichtsprozent vorzugsweise 10 bis 30 Gewichtsprozent eines Methylmethacirylatpolymerisates B3 zugemischt, so erhöht sich die Haftung der Schichten noch weiter. Der Haftvermittler D ist dann sowohl mit der Schicht A als auch mit der Schicht D untrennbar verbunden, so daß beim Trennversuch der Riß innerhalb der Einzelschichten erfolgt Das Methylmethacrylat-Polymerisat soll mindestens 70 Gewichtsprozent Methylmethacrylat einpolymerisiert enthalten, dieses kann beispielsweise mit bis zu 10 Gewichtsprozent eines Acrylesters oder mit bis zu 30 Gewichtsprozent Styrol «!polymerisiert sein.If up to 65 percent by weight, preferably 10 to 30 percent by weight, of a methyl methacrylate polymer B 3 are added to the adhesion promoter, the adhesion of the layers increases even further. The adhesion promoter D is then inseparably connected to both layer A and layer D, so that the crack occurs within the individual layers during the separation attempt.The methyl methacrylate polymer should contain at least 70 percent by weight of methyl methacrylate as polymerized units, this can, for example, contain up to 10 percent by weight of one Acrylic ester or with up to 30 percent by weight styrene «! Be polymerized.

Es ist zweckmäßig, dem Haftvermittler ein übliches Schmiermittel B4, beispielsweise Butylstearat oder ein Mineralöl, zuzumischen. Das Schmiermittel erhöht die Fließfähigkeit der Mischung im thermoplastischen Zustand und verbessert so die Verarbeitbarkeit beim Extrudieren.It is advisable to mix a conventional lubricant B 4 , for example butyl stearate or a mineral oil, into the adhesion promoter. The lubricant increases the flowability of the mixture in the thermoplastic state and thus improves the processability during extrusion.

Die sonstigen Herstellungsbedingungen, Zusatzstoffe und Verwendungszwecke der erfindungsgemäßen Schichtstoffe stimmen mit denen der Hauptpatentan-The other manufacturing conditions, additives and uses of the invention Laminates match those of the main patent

meldung überein.message match.

Die im Beispiel genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das GewichtThe parts and percentages given in the example are based on weight

Beispielexample

Ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat mit 10% einpolymerisiertem Maleinsäureanhydrid wurde in einem Kneter bei 250° C im Verhältnis 55 :45 mit einer Weichkomponente abgemischt Diese Weichkomponente bestand aus einem Pfropfcopolymerisat von 60 Teilen eines Gemisches von 75% Styrol und 25% Acrylnitril auf 40 Teile eines Kautschuks aus 98% n-Butylacrylat und 2% DicyclopentadienylacrylatA styrene-maleic anhydride copolymer with 10% polymerized maleic anhydride was in mixed with a soft component in a kneader at 250 ° C. in a ratio of 55:45. This soft component consisted of a graft copolymer of 60 parts of a mixture of 75% styrene and 25% Acrylonitrile on 40 parts of a rubber composed of 98% n-butyl acrylate and 2% dicyclopentadienyl acrylate

Die erhaltene thermoplastische Masse hatte eine Zugfestigkeit von 428 kp/cm2 (nach DIN 53 457), eine Reißfestigkeit von 339 kp/cm2, eine Reißdehnung von 14% und einen Elastizitätsmodul von 18 100 (Zugversuch). Die Mischung wurde als schlagzäher Haftvermittler B zur Herstellung einer Dreischichtfolie aus folgenden Komponenten eingesetzt:The thermoplastic mass obtained had a tensile strength of 428 kp / cm 2 (according to DIN 53 457), a tear strength of 339 kp / cm 2 , an elongation at break of 14% and a modulus of elasticity of 18,100 (tensile test). The mixture was used as impact-resistant adhesion promoter B to produce a three-layer film from the following components:

A schlagfestes Polystyrol mit 6% Polybutadienkautschuk, A impact-resistant polystyrene with 6% polybutadiene rubber,

B Haftvermittler,B bonding agent,

C Pfropfpolymerisat von 80 Teilen Styrol/Acrylnitril im Verhältnis 70 zu 30 auf 20 Teile Polybutadien.C Graft polymer of 80 parts of styrene / acrylonitrile in a ratio of 70 to 30 to 20 parts of polybutadiene.

Die Komponenten wurden getrennt in drei Extrudern bei einer Massetemperatur von etwa 230° C aufgeschmolzen und in drei übereinander angeordneten Breitschiitzdüsen koextrudiert und in nachgeschalteten Walzen zusammengepreßt Durch Variation der Extruder-Jrehzahlen in den drei Kammern wurden folgende Schichtdicken eingestellt:The components were melted separately in three extruders at a melt temperature of about 230 ° C and coextruded in three stacked flat nozzles and in downstream Rollers compressed by varying the extruder speeds The following layer thicknesses were set in the three chambers:

Schicht A: 600 μπι,
Schicht B: 20 μπι,
SchichtC: 1100 μπι.Layer A: 600 μm,
Layer B: 20 μm,
Layer C: 1100 μm.

Die Schichten haften sehr gut aneinander.The layers adhere very well to one another.

Die Mehrschichtfolie hatte folgende mechanische Eigenschaften (DIN 53 457):The multilayer film had the following mechanical properties (DIN 53 457):

Zugfestigkeit der Folie in
Extruderrichtung
Reißfestigkeit
Reißdehnung
Ε-Modul (Zugversuch)Tensile strength of the film in
Extruder direction
Tear resistance
Elongation at break
Ε module (tensile test)

310 kp/cm2 310 kgf / cm 2

290 kp/cm2 290 kgf / cm 2

42%42%

21 000 kp/cm2 21,000 kgf / cm 2

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Schichtstoffe aus mindestens zwei Deckschichten A und D und einer Mittelschicht B als Haftvermittler zwischen A und D nach Patent 2041373, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht A aus Polystyrol besteht, welches gegebenenfalls mit einem Dienpolymeren schlagfest modifiziert sein kann, daß die Schicht B mindestens 30 Gewichtsprozent eines Copolymerisates Bi aus 95 bis 30 Gewichtsprozent Styrol und 5 bis 70 Gewichtsprozent eines Esters oder Anhydrids einer äithylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und mindestens 5 Gewichtsprozent einer elastifizierenden Weichkomponente B2 enthält, und daß die Schicht D aus einem Styrol/Acrylnitril-Polymerisat besteht welches mit einem Butadienpolymerisat elastifiziert ist.1. Laminates of at least two outer layers A and D and a middle layer B as an adhesion promoter between A and D according to patent 2041373, characterized in that the layer A consists of polystyrene, which can optionally be modified with a diene polymer impact-resistant, that the layer B at least 30 percent by weight of a copolymer Bi of 95 to 30 percent by weight of styrene and 5 to 70 percent by weight of an ester or anhydride of an ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid and at least 5 percent by weight of an elasticizing soft component B 2 , and that the layer D consists of a styrene / acrylonitrile polymer consists which is elasticized with a butadiene polymer. 2. Schichtstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht B aus2. Laminates according to claim 1, characterized in that the layer B consists of 30 bis 95 Gewichtsprozent eines Copolymerisats B1 aus 95 bis 70 Gewichtsprozent Styrol und 5 bis 30 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid, 30 to 95 percent by weight of a copolymer B 1 of 95 to 70 percent by weight styrene and 5 to 30 percent by weight maleic anhydride, 5 bis 70 Gewichtsprozent einer elastifizierenden Weichkomponente B2 mit einer Glastemperaturunter -200C,5 to 70 percent by weight of an elasticizing soft component B 2 with a glass temperature below -20 0 C, 0 bis 65 Gewichtsprozent eines Methylmethacrylatpolymerisates B3, das mindestens 70 Gewichtsprozent Methylmethacrylat einpolymerisiert enthält, und0 to 65 percent by weight of a methyl methacrylate polymer B3, which contains at least 70 percent by weight methyl methacrylate polymerized, and Obis IO Gewichtsprozent eines üblichen Schmiermittels B4 Obis IO weight percent of a common lubricant B 4
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