DE2118539A1 - Method and device for the analysis of liquid mixtures - Google Patents
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Description
Verfahren und Vorrichtung zur Analyse von Flüssigke it sgeini sehenSee method and device for the analysis of liquid it sgeini
Die Erfinduno betrifft die Analyse iron Flüssigkeitsgemischen und insbesondere ein Vorfahren und eine Vorrichtung zur Analyse von .Kohlenwasserstoff (KW)-Gemischen.The Erfindun o relates to the analysis of iron liquid mixtures, and in particular an ancestor and a device for analyzing .Kohlenwasserstoff (KW) mixtures.
In Laborat>rien und chemischer Technik ist es häufig notwendig, durcn Analyse die Konzentration der Bestandteile von Flüssigkeitsgemischen zu ermitteln. Das ist besonders wichtig bei oer durch Rechner bewirkten Steuerung und Optimierung kontinuierlicher Prozesse in der Erdölverarbeitung, wo die Wirtschaftlichkeit eines Prozesses oft abhängt von genauer Kenntnis der Zusammensetzung des zu verarbeitenden Flüssigkeitsgemisch;.1 oder der Konzentration an bestimmten Bestandteilen desselben.In laboratories and chemical engineering it is often necessary to determine the concentration of the constituents of liquid mixtures by analysis. This is particularly important in the case of computer-controlled control and optimization of continuous processes in petroleum processing, where the profitability of a process often depends on precise knowledge of the composition of the liquid mixture to be processed. 1 or the concentration of certain components of the same.
V/eil die physikalischen Eigenschaften ihrer Bestandteile ähnlich sind, lessen sich gewisse Flüesigkeitsgemische, -in«besondere die KW*, nur schwierig analysieren oder trennen. Die Bestandteile von Flüscigkeitsgemischen können etwa ähnliche Siedepunkte und Adsorptionseigonscbaften besitzen «eier eich aus ähnlich on unpolaren Molekülen zusammensetzen.Because the physical properties of their constituents are similar, certain liquid mixtures can be -in «special the KW *, only difficult to analyze or separate. The components of liquid mixtures can be have similar boiling points and adsorption characteristics “Eggs are composed of similarly non-polar molecules.
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Solche Ähnlichkeiten machen die Analyse oder Trennung " dieser Flüssigkeitsgemische durch gegenwärtig bekannte Methoden, wie Chromatografie oder Fraktionierung, äußerst schwierig.Such similarities make the analysis or separation " these liquid mixtures by currently known Methods like chromatography or fractionation are extremely difficult.
Ein Beispiel für ein schwer analysierbares Gemisch wurde bei der katalytischen Reformierung zur Verbesserung der Oktanzahl von Kraftstoffen gefunden. Hier enthält die Beschickung gewöhnlich ein Gemisch von Aromaten, ITaphthenen und Paraffinen. Sowohl Naphthene wie Paraffine lassen sich von den Aromaten durch chromatographische Analyse unterscheiden. Wegen der Ähnlichkeit ihrer physikalischen Ei-.genschaften lassen sich die Naphthene jedoch von den Paraffinen nicht so einfach unterscheiden. Mit Hilfe eines Ma ssenspektrometers ließe sich solch ein Gemisch zwar analysieren. Leider eignet sich diese Methode in ihrem derzeitigen Entwicklungsstand nicht,ein kontinuierliches Verfahren "fortlaufend zu überwachen. Weiterhin kann auch die Anwendung der bisher gebräuchlichen chromatographischen Analyse nicht befriedigen, weil sie die flüssigen Bestandteile mit ähnlichen physikalischen Eigenschaften nicht genügend auseinanderhält. An example of a difficult to analyze mixture was given in catalytic reforming to improve the Fuel octane ratings found. Here the feed usually contains a mixture of aromatics, ITaphthenes and paraffins. Both naphthenes and paraffins can be distinguished from aromatics by chromatographic analysis. Because of the similarity of their physical properties however, it is not so easy to distinguish the naphthenes from the paraffins. With the help of a mass spectrometer Such a mixture could indeed be analyzed. Unfortunately, this method works in its current form State of development not to continuously monitor a continuous process. Furthermore, the application the chromatographic analysis commonly used up to now is unsatisfactory because the liquid constituents are similar physical properties are not sufficiently different.
Für die selbsttätige Steuerung des katalytischen Eeformierungsprozesses durch eine Eechenanlage (Computer) ist es wichtig, den Haphthen-Gehalt der Beschickung kontinuierlich zu messen, da die naphthene die Hauptreaktanten im Prozeß darstellen. Der Naphtl.e^ehalt der Beschickung ist daher eine Haupt- oder Schlüsselvariable des Prozesses. Wenn man daher diesen Wert einem Computer, der andere Einflußgrößen des Prozesses steuert, kontinuierlich eingibt, so läßt sich der Prozeß optimieren und Ausbeute und Qualität des Produkts verbessern.For the automatic control of the catalytic reforming process by means of a computer system, it is important to continuously monitor the haphthene content of the feed to measure, since the naphthenes are the main reactants in the process represent. The naphtha content of the charge is therefore a main or key variable of the process. So if you put this value on a computer, the other influencing variables controls the process, inputs continuously, so the process can be optimized and the yield and quality of the product to enhance.
Die Erfindung ermöglicht nun die Lösung der geschilderter; und verwandter Probleme und schafft ein Verfahren und eine Vorrichtung, mit dem bzw. der eine Kenngröße eines Flüssir;-The invention now enables the solution described; and related problems and provides a method and apparatus by which a characteristic of a liquid;
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keite-gemisches, wie der Naphthene eh tilt einer KVWIi s clmng fortlaufend gemessen und überwacht wird, indem das FlüssigkeitsgenxKch einex" chemischen Reaktion unterwarfen und ein Eestand-■ teil wenigsten ο teilweise umgewandelt, von dem Gemisch chge-.trennt und in einem Anzeigegerät nachgewiesen wird« In einer anderen Ausführungsfom enthält die Vorrichtung der Erfindung einen Computer, der mit dem Detektor- oder Anzeigegerät gekoppelt ist und die Konzentration des interessierenden Bestandteils im Flüßsigkeitsgemisch berechnet.keite-mixed, like the naphthene eh tilt a KVWIi s clmng continuously measured and monitored by the liquid genxKch subjected to a chemical reaction and a stand- ■ partly at least ο partly converted, chge-separated from the mixture and it is demonstrated in a display device «In one Another embodiment includes the apparatus of the invention a computer coupled to the detector or display device and calculates the concentration of the constituent of interest in the liquid mixture.
Das Verfahren der Erfindung besteht grundsätzlich darin, daß das Flüssirrkeitsgemisch der erwähnten chemischen Reaktion ausgesetzt und dex* interessierende Bestandteil gemessen wird. In einer Abwandlung dieses Verfahrens v/erden mehrere Bestandteile des Gemischs durch die chemische Reaktion in einen anderen Bestandteil des Gemischs umgewandelt und dieser Bestandteil wird in einer der Umsetzung nicht unterworfenen Probe des Ai-.sgangsgemischs bestimmt, und es wird schließlich anhand ein ex· vorbestimmten Beziehung zwischen den nachgewiesenen Bestandteilen in der nichtumgesetzten Probe, der umgesetzten Probe und der Eonsentration des intex'essierenlen Beotandteils im Plüssfekeitsgemisch ein Signa] für diesen Konsentrationswert erzeugt.The method of the invention basically consists in that the liquid mixture of the chemical reaction mentioned exposed and measured dex * constituent of interest. In a modification of this method, several Components of the mixture through the chemical reaction in another component of the mixture is converted and this component is not subjected to the reaction in one Sample of the Ai-.ggangmixture determined, and it is finally based on an ex · predetermined relationship between the detected components in the unreacted Sample, the reacted sample and the concentration of the active ingredient in the puffiness mixture a signa] generated for this concentration value.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Analyse von Flüss^keitsgemischen, insbesondere Kohlenwasserstoffen, die wenigstens- zwei Bestandteile enthalten, von denen der erste Bestandteil sich aufgrund seiner physikalischen Eigenschaften nur schwierig und der zweite Bestandteil sich aufgrund seiner physikalischen Eigenschaften leichter von dem Flüssigkeitsgemisch unterscheiden iä.ßt, dadurch gekennzeichnet , daß manThe invention relates to a method for analyzing Liquid mixtures, especially hydrocarbons, the Contain at least two components, of which the first component is based on its physical properties difficult and the second constituent is more easily separated from the liquid mixture due to its physical properties distinguish, characterized in that one
a) die Konzentration des zweiten Bestandteils in einer Probe des Flüssigkeitsgemischs bestimmt,a) the concentration of the second component in one Sample of the liquid mixture determined,
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to) eine Probe des Flüssigkeitsg-emiccheG einer chemischen Reaktion unterwirft, aurch die der erste Bestandteil des Gemischs wenigstens zum Teil in den zweiten Bestandteil umgewandelt" wird,to) Take a sample of the liquid quality of a chemical Subjects to reaction by which the first constituent of the mixture is at least partially converted into the second constituent is converted ",
c) nach dieser Umsetzung die Konzentration des zweiten Bestandteils in der Probe des Flüssigkeitsgemischs bestimmt undc) after this reaction, the concentration of the second component in the sample of the liquid mixture is determined and
d) aus den nach a) und c) gemessenen Konzentrationen anhand einer vorbestimmten Beziehung zwischen den gemessenen Gehalten an zweitem Bestandteil und der Konzentration der gleichen Bestandteile in einer Vergleichsprobe eines Vergleichsgemxschs ein erstes Signal für die Konzentration des ersten Bestandteils in dem Flüssigkeitsgemisch erzeugt.d) from the concentrations measured according to a) and c) based on a predetermined relationship between the measured levels of the second component and the Concentration of the same constituents in a comparison sample of a comparison mixture a first signal generated for the concentration of the first component in the liquid mixture.
Gegenstand der Erfindung ist ferner eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens, gekennzeichnet durchThe invention also relates to a device for carrying out this method by
a) eine vom Flüssigkeitsgemisch durchliossene, mit einem Katalysator gefüllte Reaktorkammer Tür die Umwandlung des ersten Bestandteils der Flüssigkeitsmischung in den zweiten Bestandteil,a) one through which the liquid mixture flows, with a Catalyst-filled reactor chamber door the conversion of the first component of the liquid mixture into the second component,
b) eine mit dem Einlaßende der Reaktorkanmer verbundene Quelle für das Trägergas, das das Flüssigkeitsgemisch durch die Kammer fördert,b) one connected to the inlet end of the reactor anchors Source of the carrier gas that conveys the liquid mixture through the chamber,
c) eine mit der Kammer verbundene Heizeinrichtung, undc) a heating device connected to the chamber, and
d) eine Gaschromatografie-Säale und ein Detektor, beide verbunden mit dem Auslaßenäe der Kaniner und eingerichtet zur Bestimmung der Konzentration des ernten Bestandteils im Flüssigkeitsgemisch durch Messung des umgewandelten Anteils dieses ersten Bestandteils.d) a gas chromatography room and a detector, both connected to the outlet of the canine and arranged to determine the concentration of the harvested component in the liquid mixture by measuring the converted proportion of this first component.
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Die-Erfindung soll anhand der Zeichnung näher erläutert xtferden, in derThe invention is to be explained in more detail with reference to the drawing xtferden, in the
Figur 1 ein Fließschema einer Ausührungsform der erfahrungsgemäßen Vorrichtung undFigure 1 is a flow diagram of an embodiment of the experience-based device and
Figur 2 ein Fließschema für den Computerteil dieser' Vorrichtung ist.Figure 2 is a flow diagram for the computer part of this' Device is.
Das zu analysierende Flüssigkeitsgemisch wird aus einer Quelle S^, über Leitung 10 in die Vorrichtung eingeführt. Dieses Flüssigkeitsgemisch kann einem oder mehreren Erdöl-Raffinierprozessen entstammen. Die Quelle S. kann beispielsweise ein Probestrom der frischen Beschickung für ein katalytisches Reformierverfahren sein, mit dem man die Oktanzahl von Kraftstoffen verbessert und der gewöhnlich aus einem Gemisch aus Naphthenen, Aromaten und Paraffinen besteht. The liquid mixture to be analyzed is introduced into the device from a source S ^, via line 10. This liquid mixture can come from one or more petroleum refining processes. The source S. can for example be a sample stream of the fresh feed to a catalytic reforming process to determine the octane rating of fuels and which usually consists of a mixture of naphthenes, aromatics and paraffins.
Das zu untersuchende Flüssigkeitsgemisch tritt aus Leitung 10 über in ein elektrisch betätigtes Mehrwege- oder Umschaltventil 11. Das Umschaltventil 11 ist über Leitung 12 mit ei-The liquid mixture to be examined exits line 10 via an electrically operated multi-way or switching valve 11. The switching valve 11 is via line 12 with a
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ner Quelle S2 für ein Standard-Flüssigkeitsgemisch von bekannter Zusammensetzung verbunden, daß zum Eichen der Vorrichtung dient. Das Ventil 11 erlaubt in seiner ersten Schaltstellung den Durchgang des zu analysierenden Flüssigkeitsgemischs und in seiner zweiten Schaltstellung den Durchgang des Eich- oder Vergleichsgemischs. Das Auslaßende des Umschaltventils 11 ist über Leitung 14 mit dem Einlaß eines Dosierventils 15 verbunden, dessen Auslaß abgemessene Proben des zu untersuchenden Flüssigkeitsgeinischs abgibt. Das Dosierventil 15 enthält weiter eine Umwegleitung, die mit seinem Einlaß in Verbindung steht und für,einen ununterbrochenen Durchfluß des Flüssigkeitsgemischs sorgt. Die Uinwegleitung ist verbunden über Leitung 16 mit einem zweiten Dosierventil 17, das ebenfalls einen Auslaß für abgemessene Proben sowie eine Umgehungsleitung besitzt, die mit einer Entlüftungsleitung 18 für cen Abfluß des flüssigen Gemischs aus der Vorrichtung versehen ist. Durch diese An-ordnung ist entweder das zu untersuchende flüssige Gemisch oder die Eich- oder Vergleichstüssigkeit zu jeder Zeit in den Körpern der Dosierventile 15 und 17 anwesend, während die andere Flüssigkeit die Vorrichtung über die Entlüftungsleitung 18 verläßt. . 'connected to a source S 2 for a standard liquid mixture of known composition that is used to calibrate the device. In its first switching position, the valve 11 allows the liquid mixture to be analyzed to pass through, and in its second switching position it allows the calibration or comparison mixture to pass through. The outlet end of the switching valve 11 is connected via line 14 to the inlet of a metering valve 15, the outlet of which delivers measured samples of the liquid mixture to be examined. The metering valve 15 further includes a bypass line which is in communication with its inlet and which provides for an uninterrupted flow of the liquid mixture. The Uinwegleitung is connected via line 16 to a second metering valve 17, which also has an outlet for measured samples and a bypass line which is provided with a vent line 18 for the discharge of the liquid mixture from the device. As a result of this arrangement, either the liquid mixture to be examined or the calibration or comparison liquid is present in the bodies of the metering valves 15 and 17 at all times, while the other liquid leaves the device via the vent line 18. . '
Die Dosierventile 15 und 17 sind: herkömmliche Ventile, die konstante Raumteile der Flüssigkeit messen und vorbestimmte einzelne Probemengen des Flüssigkeitsgemischs an ihre Auslässe abgeben. Die Vorrichtung kann Dosierventiie für Probemengen von 1-50 Mikroliter enthalten. Für die Analyse von Naphthenen werden jedoch Dosierventile bevorzugt, die Flüssigkeit sproben von etwa 10 Mikroliter abgeben.The metering valves 15 and 17 are: conventional valves that Measure constant parts of the volume of the liquid and send predetermined individual sample quantities of the liquid mixture to their outlets hand over. The device can contain metering valves for sample quantities of 1-50 microliters. For the analysis of However, naphthenes are preferred metering valves that dispense approximately 10 microliters of liquid.
Der Auslaß des Dosierventils 15 ist über Leitung 19 mit einem Verdampfer 20 verbunden, wo die Proben in Gegenwart eines geeigneten Trägergases, wie Wasserstoff, verdampft werden, das in den Verdampfer 20 aus einer Quelle S, über Leitung eingeleitet wird. Es lassen sich im allgemeinen verschiedene Trägergase verwenden, vorausgesetzt, daß ihre Zusammen-The outlet of the metering valve 15 is via line 19 with a Connected to vaporizer 20, where the samples are vaporized in the presence of a suitable carrier gas, such as hydrogen, that into the evaporator 20 from a source S, via line is initiated. In general, different Use carrier gases provided that their combination
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sotzung d.ie chemische Reaktion, der das Flüssigkeitsgemisch unterworfen wird, nicht nennenswert beeinträchtigt. Für die Analyse der frischen Beschickung von katalytischen Reformen wird jedoch die Verwendung von Wasserstoff bevorzugt, um eine Verkokung des Eeformierungskatalysators, der in dem später besprochenen Mikroreaktor verwendet wird, zu verhindern. Das verdampfte Gemisch geht vom Verdampfer 20 über Leitung 22 in einen Mikroreaktor 23. Der Mikroreaktor 2J enthält einen Rohrteil, der mit einem geeigneten Katalysator gefüllt ist, welcher in den Flüssigkeitsproben eine chemische Reaktion auslöst, die einen großen Teil des interessierenden Bestandteils in einen Bestandteil umwandelt, der sich von dem restlichen Flüssigkeitsgemisch unterscheiden oder abtrennen läßt. Für die Analyse von Naphthenen in Flüssigkeit sgeinischeii, die wenigstens Naphthene imd Aromaten oder Naphthene und Paar'affine enthalten, soll der Mikroreaktor 23 vorzugsweise ein Stahlrohr von etwa 1,52 m Länge und etwa 4,76 mm Durchmesser enthalten, das mit einem Platin-Reformierungskatalysotor in einer Körnung von etwa 35 bis 80 Mesh gefüllt ist. Der Mikroreaktor 23 ist in einer temperatur-geregelten Umhüllung,etwa dem Ofen 24, befestigt, der den Mikroreaktor auf höherer Temperatur hält. Die Wahl diesex Temperatur und des Betriebsdrucks im Gerät hängt ab von der Zusammensetzung des zu untersuchenden Flüssigkeitsgemischs und ist im allgemeinen nicht kritisch. Diese Betriebsbedingungen müssen natürlich so festgesetzt werden, daß die gewünschte chemische Reaktion stattfindet. Für die Analyse von Naphthenen bewegt sich die bevorzugte Temperatur des Mikroreaktor 23 etwa im Bereich von 200 bis 400°C, während der Druck sich auf etwa 3»^5 atü-belauft. Unter diesen Bedingungen wird der größte Teil der in den Proben enthaltenen Naphthene in Aromaten umgewandelt, die man von den Paraffin- und anderen Bestandteilen trennen kann. Daher zeigt der Anstieg des Aromatengehalts den Naphthengehalt der Proben au.sotzung d.the chemical reaction to which the liquid mixture is subjected is not significantly impaired. However, for the analysis of the fresh feed from catalytic reforms, the use of hydrogen is preferred to prevent coking of the reforming catalyst used in the microreactor discussed later. The vaporized mixture goes from the vaporizer 20 via line 22 into a microreactor 23. The microreactor 2J contains a tube part which is filled with a suitable catalyst which triggers a chemical reaction in the liquid samples which converts a large part of the constituent of interest into a constituent , which can be distinguished or separated from the rest of the liquid mixture. For the analysis of naphthenes in liquids, which contain at least naphthenes and aromatics or naphthenes and pair affins, the microreactor 23 should preferably contain a steel tube about 1.52 m long and about 4.76 mm in diameter, which is covered with a platinum Reforming catalyst is filled in a grain size of about 35 to 80 mesh. The microreactor 23 is fastened in a temperature-controlled envelope, for example the furnace 24, which keeps the microreactor at a higher temperature. The choice of the temperature and the operating pressure in the device depends on the composition of the liquid mixture to be examined and is generally not critical. These operating conditions must of course be set so that the desired chemical reaction takes place. For the analysis of naphthenes, the preferred temperature of the microreactor 23 moves approximately in the range from 200 to 400 ° C., while the pressure amounts to approximately 3 »^ 5 atmospheres. Under these conditions, most of the naphthenes in the samples are converted into aromatics, which can be separated from the paraffin and other components. Therefore, the increase in aromatic content shows the naphthene content of the samples.
Nachdem man €:uf diese V/eise die Proben umgesetzt und die in-After you have implemented the samples in this way and
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teressierende Flüssigkeitskomponente bestimmbar oder ab-. trennbar gemacht hat, läßt sich ihre Konzentration in den Proben auf verschiedenen Wegen ermitteln, etwa durch Adsorptionsspektroskopie oder Gaschromatografie. Für die Analyse von Haphthenen wird der Nachweis in einer Gaschromatografie-Säule bevorzugt, die ein.geeignetes polares Substrat enthält .Liquid component of interest can be determined or removed. has made separable, their concentration in the samples can be determined in various ways, for example by adsorption spectroscopy or gas chromatography. For the analysis of Haphthenen detection in a gas chromatography column preferred, which contains a suitable polar substrate.
Diesem Zweck dienen eine Chromatografie-Säule 25 und ein elektrisch betätigtes übliches Eückspülventil 26. Der Abstrom des Mikroreaktors 23 gelangt über Leitung 27 in den ersten Einlaß 26a des Eückspülventils 26, das weitere fünf öffnungen, 26b - 26f enthält und den Durchfluß durch die Chromatografie-Säule 25 vorwärts und rückwärts erlaubt. Die fünfte öffnung 26e des Eückspülventils ist über Leitung 29 mit einem Verdampfer 28 verbunden. Der Verdampfer 28 ist seinerseits über Leitung 30 mit dem Einlaßende der Chromatografie-Säule 25 verbunden. Die dritte öffnung 26c ist über Leitung 31 mit dem Ausgang der Chromatografie-Säule verbunden, die vierte 26d steht mit einer Auslaßleitung 32 in Vei bindung und die zweite und sechste Öffnung 26b bzw. 26f sind außen durch eine Rohrschleife 33 miteinander verbunden»A chromatography column 25 and an electrically operated conventional backwash valve 26 serve this purpose. The effluent of the microreactor 23 passes via line 27 into the first inlet 26a of the backwash valve 26, which contains another five openings, 26b-26f and the flow through the Forward and backward chromatography column 25 allowed. The fifth opening 26e of the backwash valve is via a line 29 connected to an evaporator 28. The evaporator 28 is in turn via line 30 to the inlet end of the chromatography column 25 connected. The third opening 26c is connected to the outlet of the chromatography column via line 31, the fourth 26d is connected to an outlet line 32 in connection and the second and sixth openings 26b and 26f are connected to one another on the outside by a pipe loop 33 »
In seiner ersten Schaltstellung ist am Eückspülventil 26 die erste öffnung mit der zweiten öffnung verbunden und seine dritte öffnung steht mit der vierten in Verbindung und schließlich besteht eine Verbindung zwischen der fünften und der sechsten öffnung. Wenn das Ventil 26 in dieser Schaltstellung ist, tritt das Flüssigkeitsgemisch·· samt Trägergas vom Mikroreaktor über die erste Öffnung in das Eückgiilyentil ein, verläßt es über seine- Zweite öffnung, tritt er^put 'durch / die sechste öffnung ein un> verläßt das Ventil über ,die fünfte Öffnung, geht durch Leitung 29, den Vqrdkiipfer 28 und schließlich durch die^ Chromatografie--Säu3.e 25 in Vorwärtsrichtung. Die Flüssigkeit von der Chromätografie-Säule gelangt durch Leitung 31 ütyer die dritte Qffnung in das .Eückspülventil 'und tritt durch dessen vierte Öffnung aus,und zwar in die Aus-In its first switching position, the first opening on the backwash valve 26 is connected to the second opening and his third opening is in connection with the fourth and finally there is a connection between the fifth and the sixth opening. When the valve 26 is in this switching position, the liquid mixture enters, including the carrier gas from the microreactor through the first opening into the Eückgiilyentil one, leaves it through his- Second opening, he enters ^ put 'through / the sixth opening an un> leaves the valve over, the fifth Opening, goes through line 29, the Vqrdkiipfer 28 and finally by the ^ chromatography - Säu3.e 25 in the forward direction. The liquid from the chromatography column is coming through line 31 ütyer the third opening in the .Ebackwash valve 'and exits through its fourth opening, namely into the exit
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laßleitung 32.discharge line 32.
Venn dan Rückspülventil 26 in seiner zweiten Schaltstellung steht, ist die erste Öffnung mit der sechsten Öffnung ver-When the backwash valve 26 is in its second switching position, the first opening is connected to the sixth opening.
s tont
bunden, die zweite Öffnung/mit der dritten und die vierte öffnung mit der fünften öffnung in Verbindung. In dieser
Schaltstellung des Ventils wird die Ghromatografie-Säule vom Trägergas in Leitung 27 rückgespült, das über die erste
Öffnung in das Rückspülventil eintritt und es über die sechste Öffnung verläßt, über die zweite öffnung erneut in das Ventil
gelangt und durch die dritte öffnung entweicht und dann über Leitung 31>
die Chromatografie-Säule 25 und den Verdampfer
28 in umgekehrter Richtung fließt, durch die fünfte öffnung in das Rückspülventil gelangt und es schließlich durch·die
vierte Öffnung und die Auslaßleitung 32 verläßt. Die Auslaßleitung
32 is^ mit einem Druckregler 34· verbunden. Pur die
Analyse von Naphthenen wird ein Druck im Bereich von 2,11 4,22 atü bevorzugt. Der Druckregler 34- ist mit einem geeigneten
Detektor, etwa einem Wärmeleitfähigkeitsdetektor 35»
verbunden, cer den Abstrom der Chromatografiesäule prüft.
Die elektrischen Signale des Detektors 35 werden zu einem Computer 38 gleitet, der in Verbindung mit Figur 2 eingehender
besprochen wird. Zur Bestimmung des Naphthengehalts
in Kohlenwasserstoffgemischen soll die Chromatografie-Säule 25 vorzugsiveise ein Stahlrohr mit etwa 3 m Länge und etwa
6,35 mm Durchmesser enthalten, das mit ß ,ß' - Thiodipropionitril
auf einem Träger, etwa Chromosorb P mit einer Körnung von 60 - 80 Mesh gefüllt ist. Bei dieser Ausbildung
hält die Säule die aromatischen Bestandteile der Proben fest, läßt jedoch die gesättigten und anderen Bestandteile zuerst
hindurchgehen. Wenn dann die Säule rückgespült wird, werden die festgehaltenen Aromaten ermittelt, v/eil sie von der
Säule in umgekehrter Richtung zum Detektor 35 gehen, wobei die Fläche unter der Kurve für die gemessene Wärmeleitfähigkeit
während des Rückspulens dem Aromatengehalt der jeweiligen
Proben proportional ist.s tones
bound, the second opening / with the third and the fourth opening with the fifth opening in connection. In this switching position of the valve, the chromatography column is backwashed by the carrier gas in line 27, which enters the backwash valve through the first opening and leaves it through the sixth opening, enters the valve again through the second opening and escapes through the third opening then via line 31> the chromatography column 25 and the evaporator 28 flows in the opposite direction, reaches the backwash valve through the fifth opening and finally leaves it through the fourth opening and the outlet line 32. The outlet line 32 is connected to a pressure regulator 34. For the analysis of naphthenes, a pressure in the range of 2.11 4.22 atmospheres is preferred. The pressure regulator 34 is connected to a suitable detector, for example a thermal conductivity detector 35, which checks the outflow from the chromatography column. The electrical signals from the detector 35 are slipped to a computer 38 which will be discussed in greater detail in connection with FIG. To determine the naphthene content in hydrocarbon mixtures, the chromatography column 25 should preferably contain a steel tube about 3 m long and about 6.35 mm in diameter, which is coated with ß, ß'-thiodipropionitrile on a carrier such as Chromosorb P with a grain size of 60 - 80 mesh is filled. In this configuration, the column holds the aromatic components of the samples, but allows the saturated and other components to pass through first. When the column is then backwashed, the trapped aromatics are determined as they go from the column in the reverse direction to the detector 35, the area under the curve for the measured thermal conductivity during the backwash being proportional to the aromatics content of the respective samples.
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Die Analyse der vorstehend genannten Gemische umfaßt die Umwandlung der Naphthene in Aromaten. Sofern das Ausgangsgemisch nennenswerte Anteile von Aromaten enthält, ist es notwendig, diesen von der Chromatografie-Säule vor der Reaktion messen zu lassen. Zur Analyse solcher Mischungen, in denen ein Bestandteil von dem Mikroreaktor in einen anderen Bestandteil umgewandelt wird, muß also in der Vorrichtung eine Möglichkeit zur 'direkten analytischen Bestimmung des Gemischs vor der Reaktion geschaffen werden. Zu diesem Zwecke rißt das Dosierventil 17 Proben des Aucgangsgemischs ab und leitet sie über den Verdampfer, der mit dem Dosierventil 17 durch Leitung 36 verbunden ist, und von da über Leitung 30 in den Einlaß der Chromatografie-Säule 25. Das Irägergas läuft dem Verdampfer 28 über Leitung 29 zu, die mit dem Rü.ckspülventil 26 verbunden ist, das das Trägergas aus der Quelle S, über den Verdampfer 28 und den Mikroreaktor 24 empfängt. Die Wasserstoff-quelle S7. ist mit dem Detektor 35 dux'ch Leitung 39 verbunden, um einen Vergleichswert zum Wärmeleitfähigkeitswert des Chromatografie-Säulenablaufs zu schaffen, der vom Detektor 35 gemessen wird.The analysis of the above-mentioned mixtures includes the conversion of the naphthenes into aromatics. If the starting mixture contains significant proportions of aromatics, it is necessary to have this measured by the chromatography column before the reaction. In order to analyze such mixtures in which one constituent is converted by the microreactor into another constituent, a possibility must be created in the device for the direct analytical determination of the mixture before the reaction. For this purpose, the metering valve 17 tears off samples of the starting mixture and passes them via the evaporator, which is connected to the metering valve 17 by line 36, and from there via line 30 into the inlet of the chromatography column 25. The carrier gas runs through the evaporator 28 via line 29, which is connected to the backwash valve 26, which receives the carrier gas from the source S, via the evaporator 28 and the microreactor 24. The hydrogen source S 7 . is connected to the detector 35 and line 39 in order to provide a comparison value for the thermal conductivity value of the chromatography column effluent, which is measured by the detector 35.
Die Eichkurve oder die vorbestimmte Beziehung zwischen der vom Detektor 35 gemessenen Wärmeleitfähigkeit und der Konzentration des interessierenden Bestandteils im Gemisch kann analytisch bestimmt werden. Diese Bestimmung ist οedoch recht schwierig, da sich der interessierende Bestandteil vom Mikroreaktor nicht immer vollständig umwandeln läßt. Daher ist es zweckmäßiger, eine Standard-Eichmischung von genau bekannter Zusammensetzung zu verwenden, in der die Konzentration der interessierenden Komponente annähernd eben so groß ist", wie in der zu analysierenden Mischung. Diese Eichmischung wird aus einer Quelle Sp über Leitung 12, das Umschaltventil 11 und - wenn dieses in seiner zweiten Schaltstellung ist - zun Dosierventil 15 und von da weiter geleitet.The calibration curve or the predetermined relationship between the thermal conductivity measured by the detector 35 and the concentration of the constituent of interest in the mixture can be determined analytically. This determination is quite difficult, however, since the constituent of interest cannot always be completely converted by the microreactor. It is therefore more expedient to use a standard calibration mixture of precisely known composition, in which the concentration of the component of interest is approximately as high as "in the mixture to be analyzed. This calibration mixture is supplied from a source Sp via line 12, the switching valve 11 and - when this is in its second switching position - passed to metering valve 15 and from there on.
.Die Vorrichtung wird zu Beginn durch zwei Durchläufe der Standarämischung geeicht. Im ersten Versuchslauf geht dieThe device is initially run through two passes of the Standard mixture calibrated. In the first test run it works
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Standardmi schung durch den Mikroreaktor und in die Chromatografie-Säule zur Analyse» Im zweiten Lauf wird das Eiehgemisch direkt in die Chromatcr-grafie-Säule zur Analyse geschickt. Ir'c die Eichung einmal erfolgt, kann man spätere oder periodibche Eichungen einfach dadurch vornehmen, daß man das Standard- oder Eichgemisch durch den Mikroreaktor schickt, da alle späteren Änderungen im Betriebsverhalten der Vori^ichtung hauptsächlich im Mikroreaktor infolge der Alterung des Katalysators auftreten.Standard mixture through the microreactor and into the chromatography column for analysis. In the second run, the mixture is sent directly to the chromatography column for analysis. Once the calibration has been carried out, later or periodic calibrations can be carried out simply by sending the standard or calibration mixture through the microreactor, since all subsequent changes in the operating behavior of the device occur mainly in the microreactor as a result of the aging of the catalyst.
Die Vorrichtung enthält weiter ein Zeitsteuergerät 37, das übliche Zeitprogrammelemente enthält und die Betätigung der verschiedenen Ventile in einer geeigneten Abfolge vornimmt. Diese Zeitfolge ist gewöhnlich nicht kritisch, vorausgesetzt, daß die Vrrweilzeit der Proben im Mikroreaktor und der Chromatografie-Säule genügend groß ist.The device further contains a time control device 37, which contains the usual time program elements and the actuation of the various valves in a suitable sequence. This timing is usually not critical provided that that the residence time of the samples in the microreactor and the chromatography column is long enough.
Zur Analyse von Nap^thenen in der frischen Beschickung von kat a Iy ti sehen Reformern, wird für den Zeitregler 37 folgendes Programs, bevorzugt: Die Einspritzung einer ersten Probe des zu untersuchenden Gemischs in den Mikroreaktor,wobei die Probe die Clx/Omatografie-Säule durchströmt und darin so lange verweilt, daß die Aromaten adsorbiert und die gesättigten Bestandteile der Probe in Vorwärtsrichtung eluiert werden und anschließend die Strömungsrichtung durch die Chromatografiesäule umgekehrt und dor Aromatengehalt der Probe rückgespült und gemessen wix'd. Im Anschluß daran wird eine zweite Probe des Gemischs direkt in die Chromatografie-Säule eingespritzt und die eben geschilderte Abfolge zur Bestimmung der Aromaten wiederholt. Das bevorzugte Zeitprogranm zur vorstehend beschriebenen Analyse von Naphthenen ist das folgende: 1) Im llormalbetrieb, d. h., außerhalb der Eichung, verbleibt das Umschaltventil 11 in seiner ersten Schaltstellung,For the analysis of napthenes in the fresh charge of kat a Iy ti see reformers, the following will be done for the time controller 37 Programs, preferred: The injection of a first sample of the mixture to be examined into the microreactor, the Sample flows through the Clx / Omatography column and in it for so long lingers so that the aromatics are adsorbed and the saturated components of the sample are eluted in the forward direction and then reversed the direction of flow through the chromatography column and backwashed the aromatic content of the sample and measured wix'd. A second sample of the mixture is then injected directly into the chromatography column and the sequence just described for determining the aromatics is repeated. The preferred time program for the above The analysis of naphthenes described is as follows: 1) In normal operation, i. i.e., out of calibration, remains the switching valve 11 in its first switching position,
2) das Dosierventil 15 wird etvra 30 bis 120 Sek. betätigt, während eine erste Probe des Gemischs in den Mikroreaktor e inge spri t ζt wird,2) the metering valve 15 is actuated for about 30 to 120 seconds, while a first sample of the mixture is in the microreactor one is injected,
3) während die Probe umgesetzt wird und über das Rückspül-3) while the sample is being converted and via the backwash
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ventil in die Chroinatografie-Säule gelangt, wird das Rückspülventil etwa 5-15 Minuten lang in seiner ersten Schaltstellung gehalten und dann in die zweite Stellung umgeschaltet, in der es das Rückspülen der Säule ermöglicht,valve enters the chromatography column, the backwash valve is activated in its first switch position for about 5-15 minutes held and then switched to the second position, in which it enables backwashing of the column,
4·) dann verbleibt das Rückspülventil für etwa sieben bis zwanzig Minuten in seiner zweiten Schaltstellung, während die Aromaten hindurchgehen und insgesamt vom Detektor nachgewiesen v/erden,4 ·) then the backwash valve remains in its second switch position for about seven to twenty minutes the aromatics pass through and are all detected by the detector,
5) das Rückspülventil wird dann in seine erste Stellung umgeschaltet, 5) the backwash valve is then switched to its first position,
6) dann wird das Dosierventil 17 etwa 30 - 120 Sek. lang betätigt, damit es eine einzelne Probe des Flüssigkeitsgemischs freisetzt, die am Mikroreaktor vorbei in die Chromatografiesäule eintritt,6) then the metering valve 17 will last about 30-120 seconds actuated to make it a single sample of the liquid mixture which enters the chromatography column past the microreactor,
7) das ßücksp^lve-acil 26 verbleibt für etwa 5-15 Minuten7) the back-flushing acil 26 remains for about 5-15 minutes
in seiner ersten Schaltstellung, in der es den Durchfluß durch die Chromatografie-Säule in Vorwärtsrichtung und die EIuierung der gesättigten Bestandteile zuläßt,in its first switch position, in which there is the flow through the chromatography column in the forward direction and the elution of saturated constituents allows
8) dann wir'"*, das Rückspülventil 26 in seine zweite Schaltstellung gebidcht und erlaubt den Rückfluß durch die Ch'romatografxe-Säule und die Bestimmung der Aromaten,8) then we '"*, the backwash valve 26 in its second switching position Bounded and allows reflux through the chromatography column and the determination of the aromatics,
9) hierauf wird das Rückspülventil 26 wieder in seine erste Schaltstellung gebracht, und der oben mit 2) beginnende Zyklus wird wiederholt.9) the backwash valve 26 is then back to its first Switch position brought, and the cycle beginning with 2) above is repeated.
Zur·anfänglichen Eichung des Geräts bringt man das Umschaltventil 11 in seine zveite Schaltstellung und der zuvor beschriebene, mit Schritt 2) beginnende Arbeitszyklus wird mit der Eich- oder Standard-Mischung durchgeführt. Je nach der Belastung des Geräts kann man die periodischen Nacheichungen einmal am Tage oder in der V/oche vornehmen. Bei dieser Nacheichung v/erden die Schritte 2) bis 5) ausgeführt, und das Umschaltventil 11 in seiner zweiten Schaltstellung gehalten.. Nach dem Abschluß der Eichung wird das Umschaltventil 11 in seine erste Scheltstellung zurückgebracht und die normale Arbeitsfolge wieder eingehalten.The switch valve is used for initial calibration of the device 11 in its second switch position and the previously described working cycle beginning with step 2) is carried out with the calibration or standard mixture. Periodic recalibrations can be carried out depending on the load on the device Carry out once a day or in advance. With this recalibration v / earth steps 2) to 5) carried out, and the switching valve 11 held in its second switching position. After completion of the calibration, the switching valve 11 is returned to its first switch position and the normal Work sequence followed again.
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Die Ausgangsignale vom Detektor 35 werden zum Computer 38 übertragen, inf.!em die vorbestimmte Eichbeziehung zwischen den erzeugten Signalen und der Konzentration der interessierenden Komponente im untersuchten Flüssigkeitsgemisch programmiert ist. Der Computer 38 spricht auch auf den Zyklusregler 37 an, so daß er jedes der vom Detektor 35 erzeugten Wärm-eleitfähigkeitssignale in der richtigen Reihenfolge interpretieren kann. Es wurde gefunden, daß die folgende Gleichung die bereits erwähnte vorbestimmte Beziehung wiedergibt, die auf den Ergebnissen des Eichversuchs beruht:The output signals from detector 35 are sent to computer 38 transmitted, inf.! em the predetermined calibration relationship between the generated signals and the concentration of the component of interest in the examined liquid mixture programmed. The computer 38 also speaks to the Cycle controller 37, so that it each of the detector 35 generated thermal conductivity signals in the correct Can interpret order. The following equation was found to have the aforementioned predetermined relationship which is based on the results of the calibration test:
m derm the
Xp = %-Anteil des zweiten Bestandteils ia untersuchten Gemisch nach der Reaktion,Xp =% proportion of the second component ia examined Mixture after the reaction,
x^ = %-Gehalt des zweiten Bestanc teils im untersuchten Gemisch vor der Reaktion,x ^ =% content of the second component in the examined Mixture before reaction,
■ Zp = %-Gehalt an zweitem Bestandteil im Eichgemisch nach ' der Reaktion,■ Zp =% content of the second component in the calibration mixture according to ' the reaction,
Zy, = %-Gehalt an zweitem Bestandteil in der Eichmischung vor der Reaktion, Zy, =% content of the second component in the calibration mixture before the reaction,
Yy, = % des interessierenden flüssigen Bestandteils im Eichgemisch, unabhängig bestimmt, etwa durch. Massenspektrometrie, Yy, = % of the liquid constituent of interest in the calibration mixture, independently determined, such as by. Mass spectrometry,
Y = %-Anteil des interessierenden Bestandteils im untersuchten Gemisch ist.Y =% of the constituent of interest in the examined mixture is.
Es versteht sich, daß der vorstehend wiedergegebene Zeitzyklus lediglich ein Vorschlag für die Analyse von Naphthenen ist und in geeigneter Weise geändert werden kann, wenn sich die Länge des Hikroreaktors und der Chromatcgrafie-Säule ändert. Ähnliche Änderungen kann man für die Analyse ähnlicher FlÜGsigkeitFgeriicche treffen. Verlängert man κ. B. den Mikroreaktor oder die Chromatcgrafie-Säule, so führt das zu erhöhter Verweilzeit des Gemische und macht eine Änderung derIt will be understood that the time cycle given above is only a suggestion for the analysis of naphthenes and can be appropriately changed as the length of the microreactor and the chromatography column changes. Similar changes can be made for the analysis of similar liquid odors. If one extends κ. B. the microreactor or the Chromatcgrafie column, this leads to increased residence time of the mixture and makes a change in the
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Zeitschaltfolge notwendig. Ferner kann man die verschiedenen automatischen Ventile, für die eine elektrische Betätigung beschrieben wurde, auch durch pneumatisch betriebene Ventile ersetzen* In diesem Falle wird der Zeitschaltreglsr mit üblichen elek^rischZpnetiHaiiisciaen. Veirbilschaltera verbunden. Weiterhin"können verschiedene Leitungen, die in Figur 1 abgebildet sind, durch Zusammenfassung verschiedener Geräte- . teile weg-gelassen werden. So kann man beispielsweise die Proben-Dosierventile und Verdampfer zu einem einsigen Injektor zusammenfassen. Da ferner das Gerät in der oben beschriebenen V/eise geeicht wird, braucht die Reaktion im Mikroreaktor nicht vollständig zu sein, d. h., die Reaktion braucht nicht die gesamte Menge des umgesetzten Bestandteils im Flüssigkeitsgemisch zu erfassen. Ferner kam die Reaktion mehr als einen Bestandteil des Flüssigkeitsg-emischs erfassen, ßo kann beispielsweise in einem Gemisch, das naphthene, Paraffine und Aromaten enthält, ein Teil der Paraffine reformiert werden, während ein Teil der Naphthene in Aromaten umgewandelt wird. Das Gerät ist nach der Eichung dann in der Lage, den Naphthengehalt des Gemische zu bestimmen. Außerdem kann das Gerät dazu beuutzt werden, einen anderen als den umgewandelten Bestandteil des Gemischs zu bestimmen. Analysiert man z. B. ein Gemisch von Naphthenen und Paraffinen, um den Paraffingehalt zu messen, läßt sich das Gerät so eichen, daß es die Reaktion der Naphthene erfaßt, wobei der Paraffinsnteil indirekt bestimmt wird. Ferner versteht es sich für den Fachmann, daß man mit dem'Gerät eine Vielzahl von Gemischen analysieren kann, indem man den im Mikroreaktor verwendeten Katalysator und das Füllmaterial der Chromatografie-Säule entsprechend abwandelt. So kann man z. B. als Katalysator ein Edelrieta3-1 und als Säulenfüllurc einen Silikonkautschuk verwenden und damit die Mercaptane in Kohlenwasserstoffgemischen als Schwefelwasserstoff bestimmen. Ein anderes Beispiel ist der Nachweis von Olefinen und/oder Aromaten in Kohlenv/asserctoffgemischen durch Hydrierung dieser Olefine und/oder Aromaten.Timing sequence necessary. You can also see the various automatic valves for which electrical actuation has been described, including pneumatically operated valves replace * In this case the time switch controller is replaced with the usual elek ^ rischZpnetiHaiiisciaen. Veirbilschaltera connected. Furthermore, various lines shown in FIG. 1 can be used are, by combining different devices. parts are left out. For example, you can use the Sample dosing valves and vaporizer in a single injector sum up. Furthermore, since the device is calibrated in the manner described above, the reaction needs im Microreactor not being complete, d. i.e., the response does not need to record the entire amount of the converted constituent in the liquid mixture. Then came the reaction detect more than one component of the liquid mixture, For example, in a mixture containing naphthenes, paraffins and aromatics, some of the paraffins can be reformed while some of the naphthenes are converted into aromatics. The device is then in the after calibration Able to determine the naphthene content of the mixture. In addition, the device can be used to use a different than determine the converted constituent of the mixture. Analyzed one z. B. a mixture of naphthenes and paraffins, In order to measure the paraffin content, the device can be calibrated in such a way that it detects the reaction of the naphthenes, the Paraffin content is determined indirectly. Furthermore, it goes without saying for those skilled in the art that one can use the device to produce a large number of mixtures can analyze by using the one used in the microreactor Catalyst and the packing material of the chromatography column modified accordingly. So you can z. B. as a catalyst a Edelrieta3-1 and as a column filler a silicone rubber use and thus the mercaptans in hydrocarbon mixtures determine as hydrogen sulfide. Another An example is the detection of olefins and / or aromatics in coal / water mixtures by hydrogenating them Olefins and / or aromatics.
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0R,G!N*. 0R , G! N *.
In der Figur 2 ist ein Gomputer abgebildet, der sich als der in l''igur 1 angedeutete Computer verwenden läßt, wobei die Signale von Detektor 35 zu einem Integrator 50 gehen, der außerdem vom Zeitschaltregler 37 Signale empfängt und mithin in de.? Lage ist, die von Detektor während dec Arbeitszyklus empfangenen elektrischen Impulse durch Zeitverschiebung zu unterscheiden. Der Integrator 50 integriert die Fläche unter jeden yär-meleitfähigkeits-Ausschlag und erzeugt vier entsprechende Ausgangssignale, nämlich Xpi x«i ·> Zp und z^., die bereits in Verbindung mit Gleichung (1) erläutert wurden. Die Signale Xp und x^, werden zu einem Subtracter 51 übertragen, der x. von Xp abzieht und ein dieser Differenz, Xp - χ,-, entsprechendes Ausgangssignal erzeugt. Dieses Signal "geht dann weiter zu einem Multiplikator 5?· öie Signale Zp und z- gehen vom Integrator zu einem Sub-tractor 55, der z* von Zp abzieht und ein Zp - z. entsprechendes Ausgangsignal erzeugt. Letzteres geht denn zu einem Divisor 51^- U^ ein Signal zu erhalten, das dem %-Qehalt des interessierenden Bestand-teils in der Eichmischung entspricht, ist eine Standard-Spannungsquelle 55 vorgesehen, die ein Potentiometer 56 mit konstanter Spannung versorgt, das von Hanc. in eine dem Wert X. entsprechende Stellung eingestellt wird. Das in dieser Weise erzeugte Y* -Signal geht dann zu dem Multiplikator 52, der das Y.-Signal mit dem Differenzsignal vom Subtractor 51 multipliziert und ein diesem Produkt Y- (xo - x^) entsprechendes Ausgangssignal erzeugt. Dieses geht zum Divisor 54- weiter, der das Signal durch das Differenzsignal vom Subtractor 53 dividiert und ein diesem Quotienten entsprechendes Ausgsngssignal erzeugt. Gemäß Gleichung (1) entspricht das Ausgang signal vorn Divisor 5^ der Konsentration des interessierenden Bestandteils im untersuchten Flüssigkeitsgemisch. Dieses Signal kann zu einem Anzeige- oder Aufzeichungsgerät weitergeleitet und zur Steuerung des Prozesses benutzt werden, in dem man es einer geeigneten Prozeßsteuersnlage eingibt.In FIG. 2, a computer is shown which can be used as the computer indicated in FIG. 1, the signals from detector 35 going to an integrator 50, which also receives signals from the time switch controller 37 and is therefore in de. Is able to distinguish the electrical pulses received by the detector during the duty cycle by time shifting. The integrator 50 integrates the area under each yar conductivity deflection and generates four corresponding output signals, namely Xpi x «i *> Zp and z ^., Which have already been explained in connection with equation (1). The signals Xp and x ^, are transmitted to a subtracter 51, the x. subtracts from Xp and generates an output signal corresponding to this difference, Xp - χ, -. This signal then goes on to a multiplier 5, the signals Zp and z- go from the integrator to a sub-tractor 55, which subtracts z * from Zp and generates a Zp - z corresponding output signal. The latter then goes to a divisor 5 1 ^ - U ^ to receive a signal which corresponds to the % -Qe content of the constituent of interest in the calibration mixture, a standard voltage source 55 is provided, which supplies a potentiometer 56 with constant voltage, which Hanc the position corresponding to the value X. The Y * signal generated in this way then goes to the multiplier 52, which multiplies the Y. signal with the difference signal from the subtractor 51 and a product of this Y- (x o - x ^ This goes on to the divisor 54- which divides the signal by the difference signal from the subtractor 53 and generates an output signal corresponding to this quotient 5 ^ the concentration of the constituent of interest in the examined liquid mixture. This signal can be passed to a display or recorder and used to control the process by inputting it to an appropriate process control system.
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Es versteht sich, daß man die "beschriebenen elektrischen Gomputerelemente durch pneumatische Elemente ersetzen kann. Weiterhin kann man selbstverständlich einen Digitalcomputer an.Stelle dep Analogcomputers von Figur 2 zur Berechnung verwenden. L: diesem Falle kann man an Stelle des Zeitschaltreglers 57 den Computer so vorprogrammieren, daß er alle Ventilschaltvorgänge einschließlich der Eichzyklen steuert und die Integrationsschritte mit der Arbeitsfolge synchronisiert.It is understood that the "described electrical Can replace computer elements with pneumatic elements. You can of course also use a digital computer An.Place the analog computer of Figure 2 for calculation use. L: in this case you can use the timer instead of the timer 57 preprogram the computer to controls all valve switching processes including the calibration cycles and the integration steps with the work sequence synchronized.
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