DE2117479A1

DE2117479A1 - Molecular sieve adsorbent with alumina sol binder

Info

Publication number: DE2117479A1
Application number: DE19712117479
Authority: DE
Inventors: Apparao Tatyarao Baltimore Lengade, Md. (V.St.A.)
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1970-04-09
Filing date: 1971-04-10
Publication date: 1971-11-04

Abstract

Hard adsorbent, which is resistant to breaking, contains intimate mixture of finely divided mol. sieve and binder, latter being alumina sol. produced by treating Al with HCl. This pref. has formula xAl(OH)3.AlCl3 (in which x is 4.5-6.0), amount in adsorbent being 6-30 wt.%. Product is valuable as desiccant, esp. for drying towrs for gases (e.g. air, natural gas, H2) and technical drying columns.

Description

Adsorptionsmittel sowie Verfahren zu dessen Herstellung. Adsorbents and processes for their production.

Es ist allgemein bekannt, daß bestimmte Klassen poröser Stoffe, wie z. B. Zeolithe, d. h. kristalline Alumosilikatmolekularsiebe o mit stleichmäßigen Porenabmessungen von etwa 3 bis 15 A, Silikagele sowie aktivierte Aluminiumoxide äußerst wertvolle Adsorptionsmittel für verschiedene Verfahren sind, z. B. für Entfärbun#szwecke, zum Trocknen oder zur Gumentfernung aus Erdölfraktionen, zur Abtrennung von Lösungsmitteln aus Luft, welche einen Raum verläßt, in dem ein Verdampfungsprozeß stattfindet (z. B. das Trocknen von Farben, das Drucken von Zeftungen oder die chemische Reinigung von Textilien) oder zur Entwässerung von Gasen.It is well known that certain classes of porous materials such as z. B. zeolites, d. H. crystalline aluminosilicate molecular sieves o with uniform Pore dimensions of about 3 to 15 A, silica gels and activated aluminum oxides are extremely valuable adsorbents for various processes, e.g. B. for decolorizing purposes, for drying or for removing gum from petroleum fractions, for separating solvents from air leaving a room in which an evaporation process takes place (e.g. B. the drying of colors, the printing of bindings or the dry cleaning of textiles) or for the drainage of gases.

Es ist ferner bekannt, daß es für bestimmte Anwendungszwecke vorteilhaft ist, verschiedene Arten von Adsorptionsmitteln zu kombinieren, um ein Mittel zu erhalten, welches über einen größeren Bereich von Verfahrensbedingungen eine höhere Adsorptionskapazität aufweist.It is also known to be advantageous for certain uses is to combine different types of adsorbents to make one agent obtained which over a wider range of process conditions has a higher Adsorption capacity having.

Ein technisch erfolgreiches Adsorptionsmittel muß neben den erforderlichen Aktivitäts- und Selektivftätseigenschaften eine ausreichende thermische und mechanische Stabilität und möelichst ferner eine hohe Abriebfestigkeit besitzen, damit es die harten Belastungen aushält, welche in technischen Trocknungsanlagen vorherrschen. Natürlich vorkommende Tone, wie Kaolin, Attapulgit und Bentonit sowie anorganische Oxidgele und -cogele sind deshalb als Bindemittel für die Adsorptionsmittelteilchen verwendet worden; ferner sind Mittel bekannt, welche überhaupt kein Bindemittel enthalten. Im allgemeinen ergeben diese Stoffe jedoch bei vielen handelsüblichen Trocknungsmftteln nur eine geringe Festigkeit und einen niedrieen Abriebwiderstand.A technically successful adsorbent must be in addition to the necessary Activity and selectivity properties have adequate thermal and mechanical properties Stability and, if possible, also have a high level of abrasion resistance, so that the withstands the tough loads that prevail in technical drying systems. Naturally occurring clays such as kaolin, attapulgite and bentonite as well as inorganic ones Oxide gels and cogels are therefore useful as binders for the adsorbent particles been used; Furthermore, agents are known which do not have any binding agent at all contain. In general, however, these substances result in many commercial ones Drying materials only have a low strength and a low abrasion resistance.

Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes bindemittelhaltiges Adsorptionsmittel zu getrinnen.The present invention is therefore based on the object to trine improved adsorbent containing binders.

Mit der Erfindung wird ein mechanisch festes bindemittelhaltiges Adsorptionsmittel vorgeschlagen, welches ein inniges Gemisch aus einem feinteiligen Molekularsieb, d. h. einen natürlichen oder synthetischen Zeolith, und einem Aluminiumoxidsol als Bindemittel enthält. Das Mittel enthält vorzugsweise ferner ein Kieselsäuregel, um die Abriebfestigkeit zu erhöhen. Die Mittel können in verschiedene r Form erhalten werden, z. B. in Form von Pellets, Perlen oder kleinen Kügelchen. Die Adsorptionsmittel sind als Trockenmittel, insbesondere für Gastrockentürme sowie technische T rockensaulen wertvoll.The invention provides a mechanically strong adsorbent containing binding agents proposed, which is an intimate mixture of a finely divided molecular sieve, d. H. a natural or synthetic zeolite, and an alumina sol as Contains binding agent. The agent preferably also contains a silica gel, to increase the abrasion resistance. The funds can be in different r Form, e.g. In the form of pellets, beads or small spheres. The adsorbents are used as desiccants, especially for gas drying towers as well technical dry pillars valuable.

Die Zusammensetzungen gemäß Erfindung können als eine von einem Aluminiumoxidsol abgeleitete Matrix angesehen werden, welche als Bindemittel für die Adsorptionsmittelteilchen, d.h. das Molekularsieb und gegebenenfalls das Kieselsäuregel, dient.The compositions according to the invention can be used as one of an alumina sol derived matrix, which act as a binder for the adsorbent particles, i.e. the molecular sieve and optionally the silica gel, serves.

Die Aluminiumoxidmatrix ist vermutlich für die mechanische Festigkeit der Zusammensetzung und damit für deren Bruchfestigkeit verantwortlich.The alumina matrix is believed to be for mechanical strength the composition and thus responsible for their breaking strength.

Die Adsorptionsmittelzusammensetzung läßt sich aus einem Gemisch aus dem Molekularsieb, dem Kieselsäuregel (falls dieses für das Produkt erforderlich ist), und dem Aluminiumoxidsolbindemittel herstellen, wobei das Aluminiumoxidsol 6 bis 30 Gew. % der Gesamtmischung (Trockenbasis) ausmacht. Während die prozentuale Zusammensetzung hinsichtlich des Gehaltes an Kieselsäuregel und Molekularsieb den jeweilieen Anforderungen entsprechend beliebig variiert werden kann, ist der Gehalt an Aluminiumoxidsolbindemittel wesentlich, damit der angestrebte Abriebwiderstand und die Bruchfestigkeit erreicht werden; der letztere sollte zwischen 6 und 30 Gew. % (berechnet als Al203-Gehalt und bezogen auf Trockenbasis) liegen.The adsorbent composition can be made up of a mixture the molecular sieve, the silica gel (if this is required for the product is), and the alumina sol binder, wherein the alumina sol 6 to 30% by weight of the total mixture (dry basis). While the percentage Composition in terms of the content of silica gel and molecular sieve The content can be varied as required according to the respective requirements of alumina sol binder is essential to achieve the desired abrasion resistance and the breaking strength to be achieved; the latter should be between 6 and 30% by weight (calculated as Al 2 O 3 content and based on dry basis).

Das für die Herstellung des Adsorptionsmfttelsverwendete Molekularsieb bzw. der Zeolith kann sowohl aus natürlich vorkommenden Alumosilikaten, wie Irionit, Phillipsit, Chabazit, Mordenit, Clinoptilolit oder Davison C-700 oder aus synthetischen Zeolithen, wie Faujasiten oder anderen bestehen. Die unter die Erfindung fallenden Adsorptionsmittel enthalten etwa 20 bis 85 Gew. 7o an Zeolith.The molecular sieve used to make the adsorbent or the zeolite can be made from naturally occurring aluminosilicates such as irionite, Phillipsite, Chabazite, Mordenite, Clinoptilolite or Davison C-700 or from synthetic Zeolites, such as faujasites or others. Those falling under the invention Adsorbents contain about 20 to 85% by weight of zeolite.

Das Kieselsäuregel, welches zur Ergänzung als weiteres Adsorptionsmittel in der Zusammensetzung enthalten sein kann, ist irgendein geeignetes, als Trockenmittel brauchbares Kieselsäuregel, z. B.The silica gel, which is used as a supplement as an additional adsorbent Any suitable desiccant may be included in the composition useful silica gel, e.g. B.

Kieselsäuregel 40 der Davison Chemical Company. Der Anteil an Kieselsäuregel in der fertigen Zusammensetzung liegt zwischen 0 und etwa 50 Gew %.Silica gel 40 from Davison Chemical Company. The proportion of silica gel in the finished composition is between 0 and about 50% by weight.

Das Aluminiumoxidsol, das als Bindemittel dient, sollte ein Gemilch aus Aluminiumhydroxid und Aluminiumtrichlorid enthalten, welches durch Umsetzung von metallischem Aluminium mit wässriger Salzsäure hergestellt werden kann. Aluminiumtrichlorid bildet sich gemäß der folgenden Gleichung Ein Teil des Aluminiumchlorids reagiert anschließend-mft Wasser in solchen Mengen, daß sich ein Gemisch aus Aluminiumhydroxid und Aluminiumchlorid gemäß der nachfolgenden Gleichung bildet: wobei x =4, 5 bis 6, 0.The alumina sol, which serves as a binder, should contain a mixture of aluminum hydroxide and aluminum trichloride, which can be produced by reacting metallic aluminum with aqueous hydrochloric acid. Aluminum trichloride is formed according to the following equation Part of the aluminum chloride then reacts with water in such amounts that a mixture of aluminum hydroxide and aluminum chloride is formed according to the following equation: where x = 4.5 to 6.0.

Bei einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung des Aluminiumoxidsols wird metallisches Aluminium bei einer Temperatur von 79 bis 104 0C mit wässriger Salzsäure behandelt. Die Reaktionsdauer liegt normalerweise zwischen etwa 6 und 24 Stunden. Die wässrige Salzsäure enthält vorzugsweise etwa 0, 5 bis 1, 5 Mol HC1 je Liter. Hiervon reagieren 0, 35 bis 0, 54 Mol HC1 je Mol metallisches Aluminium. Die Umsetzung ergibt ein Aluminiumoxidsol in Form einer farblosen oder leicht bläulich gefärbten Flüssigkeit, welche sich leicht in Wasser löst. Im allgemeinen werden wässrige Sollösungen hergestellt, welche etwa 10 bis 35, gewöhnlich 15 bis 35 Gew. % Aluminiumoxid berechnet als Al O enthalten.In a preferred method of making the alumina sol becomes metallic aluminum at a temperature of 79 to 104 0C with aqueous Treated with hydrochloric acid. The reaction time is usually between about 6 and 24 hours. The aqueous hydrochloric acid preferably contains about 0.5 to 1.5 mol of HCl per liter. Of these, 0.35 to 0.54 mol of HC1 react per mol of metallic aluminum. The reaction gives an alumina sol in the form of a colorless or slightly bluish color colored liquid that dissolves easily in water. Generally will prepared aqueous sol solutions, which about 10 to 35, usually 15 to 35 wt. % Aluminum oxide calculated as Al O contained.

Eine allgemeine Arbeitsweise zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel besteht darin, daß man den Zeolith dem Kieselsäuregel trocken vermischt. Anschließend wird das Aluminiumoxidsol in Form einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt von etwa 10 bis 35, vorzugsweise 15 bis 25 Gew, JiQ A1203 zugefügt.A general procedure for making the inventive middle consists in mixing the zeolite with the silica gel dry. Afterward the alumina sol is in the form of an aqueous solution containing about 10 to 35, preferably 15 to 25, wt. Of JiQ A1203 were added.

Anschließend wird das Gemischvernengt, bis eine plastische Konsistenz erreicht ist, wozu etwa 30 bis 120 Minuten erforderlich sind. Dieses plastische Gemisch läßt sich dann durch eine geeignete Form extrudieren, z. B. eine Düse mit einem Durchmesser im Bereich von etwa 3, 2 bis 9, 5 mm, so daß ein Adsorptionsmittel in Form von Pellets erhalten wird. The mixture is then concentrated until it has a plastic consistency is reached, which takes about 30 to 120 minutes. This plastic Mixture can then be extruded through a suitable mold, e.g. B. a nozzle with a diameter in the range of about 3, 2 to 9, 5 mm, so that an adsorbent is obtained in the form of pellets.

Im Anschluß an die Herstellung des Extrudats wird das Adsorptionsmittel getrocknet, z. B. bei einer Temperatur von 90 bis 150 C, sowie schließlich bei etwa 260 bis 3700 kalziniert. Kalzinierungszeiten von etwa 1 bis 5 Stunden ergeben die erwünschten Ergebnisse. Following the manufacture of the extrudate, the adsorbent dried, e.g. B. at a temperature of 90 to 150 C, and finally at about Calcined 260 to 3700. Calcination times of about 1 to 5 hours give the desired results.

Die bevorzugten, Kieselsäuregel enthaltenden Zusammensetzungen sind besonders wertvoll als Adsorptionsmittel für die Trocknung von Gasen. Beispielsweise können mit Hilfe der erfindungsgemäßen Adsorptionsmittel getrocknete Gase, wie Luft, Erdgas oder Wasserstoff, in Kühlfallen oder an der Oberfläche von Wärmeaustauschern verflüssigt werden, ohne daß sich dabei störende Eisabscheidungen bilden. The preferred compositions containing silica gel are particularly valuable as an adsorbent for drying gases. For example can with the help of the adsorbents according to the invention dried gases, such as air, Natural gas or hydrogen, in cold traps or on the surface of heat exchangers be liquefied without the formation of disruptive ice deposits.

Die erfindungsgemäß hergestellten Adsorptionsmittelzusammensetzungen weisen eine hohe mechanische Festigkeit, d. h. Druckfestigkeiten von 4, 5 bis 13, 6 kg, auf. Der Davison-Abriebwiderstand der bevorzugten Adsorptionsmittel liegt im allgemeinen zwischen 20 und 100 %.The adsorbent compositions made in accordance with the present invention have high mechanical strength, i. H. Compressive strengths from 4, 5 to 13, 6 kg. The Davison attrition resistance of the preferred adsorbents is within generally between 20 and 100%.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung sollen die nachfolgenden Beispiele dienen, in denen alle Angaben in Teilen sich auf das Gewicht beziehen.The following examples are intended to explain the invention in more detail in which all parts relate to weight.

Beispiel 1 Ein Aluminiumoxidsol wurde hergestellt, indem zunächst 82 kg metallisches Aluminium mit einer Teilchengröße von 1, 6 bis 3, 2 m m mit 410 Liter wässriger Salzsäure zusammengegeben wurden, welche 1, 0 Mol HC1 je Liter enthielt. Dieses Gemisch wurde anschließend etwa 9 Stunden lang auf eine Temperatur von 104 0C erhitzt. Während der Reaktion wurde Wasserstoff freigesetzt, und die Viskosität der Lösung nahm zu. Eine Analyse der Lösung zeigte, daß sie 6, 7 Gew. % eines Gemisches enthielt» das der Formel x Al(OH)3. AlCl3 mit x =6, 746 entsprach. Die Lösung enthielt 24, 9 Gew. % dieses Gemisches, berechnet als Al O 80 Teile pulverförmiger Chabazit mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 0, 05 bis 0, 3 mm lichter Maschenweite wurde trocken mit 11 Teilen eines pulverförmigen Kieselsäuregels (Kieselsäuregel 40 der Davison Chemical Company) etwa 25 Minuten lang vermischt.Example 1 An alumina sol was prepared by first 82 kg of metallic aluminum with a particle size of 1.6 to 3.2 mm with 410 Liters of aqueous hydrochloric acid were added, which contained 1.0 mol of HC1 per liter. This mixture was then heated to a temperature of 104 for about 9 hours 0C heated. Hydrogen was released during the reaction, and so did the viscosity the solution increased. Analysis of the solution showed that it was 6.7% by weight of a mixture contained that of the formula x Al (OH) 3. AlCl3 with x = 6.746. The solution contained 24.9% by weight of this mixture, calculated as Al O 80 parts of powdered chabazite with a particle size in the range from about 0.05 to 0.3 mm clear mesh size was dry with 11 parts of a powdered silica gel (silica gel 40 from Davison Chemical Company) mixed for about 25 minutes.

47, 7 Teile wie oben beschrieben hergestelltes Aluminiumoxidsol (19 Gew. % A1203) wurden anschließend zugefügt und das erhaltene Gemisch wurde 30 Minuten lang gründlich vermischt, bis eine plastische Konsistenz erreicht war.47, 7 parts of alumina sol prepared as described above (19 Weight% A1203) was then added and the resulting mixture was 30 minutes Thoroughly mixed for a long time until a plastic consistency was achieved.

Anschließend wurde das Gemisch durch eine Düse mit einem Durchmesser von 3, 2 mm extrudiert. Das erhaltene Extrudat wurde 10 Minuten lang umgewälzt, 12 Stunden lang bei 1350C getrocknet und schließlich 3 Stunden lang bei 344ohr kalziniert. Das fertige Adsorptionsmittel enthielt 80 Gew. % Zeolith, 11 Gew, 7o Kieselsäuregel und 9 Gew, 7o Aluminiumoxidsol (berechnet aufgrund des A1203-Gehaltes) und lag in Form von zylindrischen 23 Pellets von 3, 2 x 6,4 mm vor.The mixture was then passed through a nozzle with a diameter of 3.2 mm extruded. The extrudate obtained was circulated for 10 minutes, Dried for 12 hours at 1350 ° C. and finally calcined for 3 hours at 344 °. The finished adsorbent contained 80% by weight of zeolite, 11% by weight of silica gel and 9% by weight of aluminum oxide sol (calculated on the basis of the A1203 content) and was in Form of cylindrical 23 pellets of 3.2 x 6.4 mm in front.

Beispiel 2 Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Adsorptionsmittel hergestellt, das aus 89 Gew. 7o natürlichem Molekularsieb und 11 Gew. % A1203 als dem Aluminiumoxidsolbindemittel bestand.Example 2 Following the procedure described in Example 1, a Adsorbent made from 89 wt. 7o natural molecular sieve and 11 wt% A1203 as the alumina sol binder.

Beispiel 3 Ein Adsorptionsmittel wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wobei die Zusammensetzung des Endproduktes bei 77 Gew. % natürlichem Molekularsieb, 12 Gew 7o Kieselsäuregel und 11 Gew. % mikrokristalliner Zellulose als Bindemittel lag.Example 3 An adsorbent was as described in Example 1 manufactured with the composition of the final product at 77% by weight natural Molecular sieve, 12 wt. 7o silica gel and 11 wt.% microcrystalline Cellulose as a binder.

Beispiel 4 Ein weiteres Adsorptionsmittel wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, wobei das Endprodukt 31 Gew. 7o natürliches Molekularsieb, 58 Gew. % Kieselsäuregel und 11 Gew. % eines Attapulgittons AG- 3 0 als Bindemittel enthielt. Example 4 Another adsorbent was made according to the procedure of Example 1, the end product being 31% by weight of natural molecular sieve, 58% by weight of silica gel and 11% by weight of an attapulgite clay AG-30 as a binder contained.

Zlum Nachweis der überlegenen mechanischen Festigkeit und des hohen Abriebwiderstandes der erfindungsgemäßen Adsorptionsmittelteilchen wurden die Druckfestigkeit und der Abriebwiderstand für jede Probe bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefaßt. To demonstrate the superior mechanical strength and high The abrasion resistance of the adsorbent particles of the present invention was the compressive strength and the abrasion resistance determined for each sample. The results obtained are summarized in Table 1 below.

Tabelle 1 Beispiel Bindemittel *durchschnittliche durchschnittliche Abrieb durch Druckfestigkeit Druckfestigkeit Luftstrahl (A. J. J. A. Table 1 Example binder * average average Abrasion through compressive strength compressive strength air jet (A. J. J. A.

trocken in lbs. feucht in lbs. test) in %Verlust 1 Aluminium7 16, 5 9, 0 40% (1 Std. ) oxidsol 2 Aluminium- 12,5 95% (1 Std.) oxidsol 3 mikrokri- 8, 4 3, 9 100% (1 Std. ) stalline Zellulose 4 AG-30 Atta- 7, 5 2, 0 100 %( 25 Minuten) pulgitton Die Druckfestigkeit wurde jeweils gemessen, indem ein einzelnes Pellet mit seiner Achse horizontal auf eine flache Platte gelegt und die Gesamtkraft in lbs gemessen wurde, die zum Zerdrücken erforderlich war, wobei der Druck von oben mittels einer Scheibe ausgeübt wurde, die die obere Fläche des Pellets berührte. dry in lbs. moist in lbs. test) in% loss 1 aluminum7 16, 5 9, 0 40% (1 hour) oxide sol 2 aluminum 12.5 95% (1 hour) oxide sol 3 microcrystalline 8, 4 3, 9 100% (1 hour) stable cellulose 4 AG-30 Atta- 7, 5 2, 0 100% (25 minutes) pulgitton The compressive strength was measured in each case by drawing a single pellet with its axis placed horizontally on a flat plate and the total force in It measured the lbs it took to crush, with the pressure from above was exercised by means of a disc, which the upper surface of the Pellets touched.

Die Bedingungen bei dem A. A. J. A. -Test waren wie folgt: lineare Durchschnittsgeschwindigkeit der Luft an der Düse: 447 km/Std.; Teilchen, welche ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 1,4 mm passierten, wurden als Verlust gewertet.The conditions in the A.A. J.A. test were as follows: linear Average speed of the air at the nozzle: 447 km / h; Particles which A sieve with a mesh size of 1.4 mm was considered a loss rated.

Die Tabelle 2 zeigt die überlegenen Adsorptionseigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.Table 2 shows the superior adsorption properties of the invention Compositions.

Tabelle 2 Beispiel 1 2 3 4 Bindemittel Aluminium- Aluminium- mikro- Attapulg it -oxidsol oxidsol kristalline ton AG -30 Zellulose H2O-Adsorption bei: 10% relativer 10, 80 12, 03 11,87 6,58 Feuchtigkeit 20% r.F. 13,58 13,78 13,22 8,82 40% r.F. 17,91 17,37 15,73 14,0117,37 60% r.F. 21,07 21,35 19,06 22,32 80% r.F. 28, 63 33, 96 23, 66 28, 62 Table 2 Example 1 2 3 4 Binder aluminum aluminum micro Attapulg it -oxidsol oxidsol crystalline clay AG -30 cellulose H2O adsorption at: 10% relative humidity 10, 80 12, 03 11.87 6.58 20% r.h. 13.58 13.78 13.22 8.82 40% r.h. 17.91 17.37 15.73 14.0117.37 60% r.h. 21.07 21.35 19.06 22.32 80% r.h. 28, 63 33, 96 23, 66 28, 62

Claims

Claims Hard unbreakable adsorbent that is an intimate Mixture of a finely divided molecular sieve and a binder contains »thereby characterized in that the binder is obtained by treating aluminum with hydrochloric acid manufactured alumina sol.

2. Adsorbent according to claim 1, characterized in that it contains 6 to 30% by weight of aluminum oxide sol (calculated as Al2O3) as a binder.

3. Adsorbent according to claims 1 or 2, characterized in that that the aluminum oxide corresponds to the formula x Al (OH) 3 AlCl3, where x is a value has from 4.5 to 6.0.

4. Adsorbent according to claims 1 to 3, characterized in that that the molecular sieve constituent is a naturally occurring molecular sieve with a Silica: alumina molar ratio from 6: 1 to 8: 1 and a thermal Stability of at least 3150C.

5. Adsorbent according to claims 1 to 4, characterized in that that the molecular sieve is a zeolite.

6. Adsorbent according to claim 1 to 5, characterized in that that it also contains a silica gel.

7. adsorbent according to claim 6, characterized in that f.

that it contains up to 50 wt.% silica gel.

8. adsorbent according to claims 1 to 7, characterized in that that it is in the form of pellets, beads or spheres.

9. A method for producing an adsorbent according to the claims 1 to 8, characterized in that the molecular sieve and if necessary the silica gel mixed with the alumina sol and then the mixture dries.

10. The method according to claim 9, characterized in that the dried composition calcined at 260 to 3700C.

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