DE2116778B2 - Traction fluid preparation - Google Patents

Traction fluid preparation

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Description

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to that in the claims featured item.

Traktion im weiten Sinn ist als die adhäsive Reibung eines Körpers auf einer Oberfläche, auf der er sich bewegt, definiert Ein Traktionsantrieb ist eine Vorrichtung, in welcher von einem Antriebs- zu einem Abtriebselement durch Nennpunkt' oder Nennlinienkontakt eine Drehkraft infolge der Traktion zwischen den sich berührenden Elementen, typischerweise mit einer Walzwirkung, fibertragen wird.Traction in the broadest sense is called adhesive friction of a body defined on a surface on which it moves A traction drive is a device that in which from a drive element to an output element through nominal point or nominal line contact a torque due to traction between the contacting elements, typically with a rolling effect, is transmitted.

Wenn sich Traktionselemente in Kontakt befinden, ist zwischen denselben ein Flüssigkeitsfilm vorhanden. Nahezu alle Traktionsantriebe benötigen Flüssigkeiten, um Warme abzuführen, Verschleiß an den Kontaktoberflächen zu verhindern, und um Lager und andere mit dem Antriebe zusammenhängende, bewegliche Teile zu schmieren. So wird anstelle des Walzkontakts Metall gegen Metall ein Flüssigkeitsfilm in die Belastungszone eingeführt Die Natur dieser Flüssigkeit bestimmt in hohem Maße die Grenzen in der Arbeitsweise und in «ο der Leistung des Antriebs. Erwünschte Eigenschaften für Traktionsflüssigkeiten sind (1) ein hoher Traktionskoeffizient, (2) eine Viskosität im Bereich von etwa 4 bis Centistokes Ober einen Temperaturbereich von 99° bis -18"C1 (3) eine gute Oxidationsbeständigkeit, (4) nichtkorrosives Verhalten gegen übliche Konstruktionsmaterialien, und (5) eine gute Lasttragefähigkeit und niedriger Verschleißgrad,When traction elements are in contact, there is a film of liquid between them. Almost all traction drives require liquids to dissipate heat, prevent wear on the contact surfaces, and to lubricate bearings and other moving parts associated with the drive. Instead of the metal-to-metal rolling contact, a liquid film is introduced into the load zone. The nature of this liquid determines to a large extent the limits in the mode of operation and in the performance of the drive. Desired properties for traction fluids are (1) a high traction coefficient, (2) a viscosity in the range of about 4 to centistokes over a temperature range of 99 ° to -18 "C 1 (3) good oxidation resistance, (4) non-corrosive behavior against the usual Materials of construction, and (5) good load-bearing capacity and low degree of wear and tear,

Eine detallierte Besprechung von Traktionsantrieben und -flüssigkeiten ist in den US-PS 3411369 und 3440894 zu finden. Diese Patentschriften definieren gewisse, durch hohe Traktionskoeffizienten und bevorzugte molekulare Strukturen gekennzeichnete Klassen von Flüssigkeiten, die für Traktionsantriebe als überlegen befunden wurden. Die Verwendung dieser Flüssigkeiten vergrößert die Drehkraftkapazität der Traktionsantriebe und erlaubt eine Verringerung der Ausmaße des für ein gegebenes Krafterfordernis verlangten Antriebs.A detailed discussion of traction drives and fluids is found in U.S. Patents 3411369 and US Pat 3440894 to be found. These patents define certain classes characterized by high traction coefficients and preferred molecular structures of fluids found to be superior to traction drives. The use of these liquids increases the torque capacity of the traction drives and allows a reduction in the Amount of drive required for a given force requirement.

Obwohl die Flüssigkeiten vom in den genannten Patentschriften beschriebenen Typ bezüglich der Fähigkeit zur Drehmomentübertragung zu den besten aller für Traktionsantriebe bekannten Flüssigkeiten gehören, zeigen sie jedoch Lasttragefähigkeits* und Antiverschleißeigenschaften, welche ihre Anwendung in gewissen Traktionsantrieben einschränken. Es ist daher erwünscht, diese besonderen Eigenschaften der Flüssigkeiten zu verbessern,Although the liquids of the type described in the referenced patents are related to the Ability to transmit torque to the best of all fluids known for traction drives belong, however, they show load-bearing capacity * and Anti-wear properties, which are used in restrict certain traction drives. It is therefore desirable to have these special properties of the liquids to improve,

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nun darin, eine gewisse KSasse von Traktionsflüssigkeiten mit verbesserten Lasttrage- und Antiverschleißeigenschaften zu schaffen, ohne den Traktionskoeffizienten oder die Oxidationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen nachteilig zu beeinflussen.The object of the present invention was to obtain a certain amount of traction fluids with improved load-bearing and anti-wear properties without sacrificing the traction coefficient or to adversely affect the oxidation resistance at high temperatures.

Die Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch gelöst, daß man der Traktionsflüssigkeit eine genügendeThe object is achieved according to the invention in that the traction fluid is sufficient

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Menge ZjnkdHneoalkyO-djtMophQsphftt mit einerAmount of ZjnkdHneoalkyO-djtMophQsphftt with a l^rjsopropyltercyplohexyt,l ^ rjsopropyltercyplohexyt, NeoaJkylgruppe von 5 bis J3 KohlenstoffatomenNeo-alkyl group of 5 to 3 carbon atoms Bis-(J^cyclQhexyjoxy)-cyclohexan,Bis- (J ^ cyclQhexyjoxy) -cyclohexane, zusetzt, DerZusatz dieser Verbindung ?5W Grundkomadds, The addition of this connection? 5W Grundkom l^Bis-(methyIcyclohexyl)-cyclohexan,l ^ bis (methyIcyclohexyl) -cyclohexane, position erhöbt die im Smnd^rdYericWeißtest gemesseposition increases the measured in the Smnd ^ rdYeric white test Dicyclohexylcyclohexan-lß-diearboxylat,Dicyclohexylcyclohexane-lß-diearboxylate, ne Lasttrageflhigjcejt der Traktionsflüssigkeit bedeune load-carrying capacity of the traction fluid 1010 Wfi-Quatercyclohexyl,Wfi-Quatercyclohexyl, tend, ohne jedoch dje durch Änderung der Viskositättend, but without dje by changing the viscosity 6-Athyl-2^,4,4,li,l U^lS-octymethyltetradecan6-Ethyl-2 ^, 4,4, li, l U ^ lS-octymethyltetradecane und KorrosionsanfäJlfgkeit angezeigte Oxydationsbe-and the susceptibility to corrosion und -212,4r4,13,13,15,15-octamethylhexadecan,and -2 1 2,4r4,13,13,15,15-octamethylhexadecane, ständigkeit bei hoben Temperaturen wesentlich zuresistance at elevated temperatures increases significantly Tricyclohexylmethan,Tricyclohexylmethane, verringern, Ejn bevorzugter Zusatzstoff ist Zinkdi-(neo-decrease, A preferred additive is zinc di (neo N-Cyclohexylpiperidin,N-cyclohexylpiperidine, hexyl)-ditiuophosphakhexyl) -ditiuophosphak ISIS Neopentylglycoldineotridecanoat,Neopentyl glycol dineotridecanoate, Typische, in der vorliegenden Erfindung nützlicheTypical ones useful in the present invention Bicyclooctyl,Bicyclooctyl, Traktionsflüssigkeiten schließen jene ein, welche ausTraction fluids include those that exclude Bicyclododecyl,Bicyclododecyl, führlich in den US-PS . 3411369 und 3440 894at length in the US PS. 3411369 and 3440 894 Cyclohexylcyclododecan,Cyclohexylcyclododecane, beschrieben sind. Diese Flüssigkeiten sind durch in ihrenare described. These fluids are through in theirs Cycloheptylcyclohexancarboxylat,Cycloheptylcyclohexane carboxylate, Molekülen vorhandene Struktureinheiten oder -elemenStructural units or elements present in molecules 2020th Cyclooctylcyclohexancarboxylat,Cyclooctylcyclohexane carboxylate, te definiert, weiche die Flüssigkeiten zur Verwendung inte defines which liquids are to be used in Cyclododecylcyclohexancarboxylat,Cyclododecyl cyclohexane carboxylate, Traktionsantrieben besonders geeignet machen. Wie inMake traction drives particularly suitable. As in bis-, eis- und trans-l^-CycIohexylcycIohexan-bis-, cis- and trans-l ^ -CycIohexylcycIohexan- der US-PS 34 40 894 definiert, sind geeignete Traktionsdefined in US-PS 34 40 894 are suitable traction dicarboxyiat,dicarboxyiat, flüssigkeiten jene organischen Verbindungen, dieliquids those organic compounds that 2525th 1,1 -Dicyclohexyl^-methylpropan,1,1 -dicyclohexyl ^ -methylpropane, (1) etwa 12 bis7i> Kohlenstoffatome haben, von denen(1) about 12 to 7i> Have carbon atoms of which l.l-Dicyclohexyl^-methylbutan,
l.l-DicycIohexyl-2J5-dimethylhexan,
ll-dicyclohexyl ^ -methylbutane,
II-dicyclohexyl-2 J 5-dimethylhexane,
bis 8 durch andere Atome wie Sauerstoff-,up to 8 by other atoms such as oxygen, l.l-Dicyclohexylpentan,l-dicyclohexylpentane, Stickstoff-, Phosphor- oder Silichimatome ersetztReplaced nitrogen, phosphorus or silicon atoms l^-Dicyclohexylpropan,l ^ -dicyclohexylpropane, sein können, undcan be, and l^-Di-{x-äthylcyclohexyl)-propan,l ^ -Di- {x-ethylcyclohexyl) propane, (2) (a) mindestens einen gesättigten, Kohlenstoffato(2) (a) at least one saturated carbon atom 3030th ^-Dicyclohexylpropan,^ -Dicyclohexylpropane, me enthaltenden Ring mit wenigstens 6me-containing ring with at least 6 23-Dicyclohexy^23-dimethylbutan,23-dicyclohexy ^ 23-dimethylbutane, Ringatomen oderRing atoms or l^-DicycIohexyl-2-methylbutan,l ^ -DicycIohexyl-2-methylbutane, (b) eine acyclische Struktur enthalten, in welcher(b) contain an acyclic structure in which lß-Dicyclohexylbutan,lß-dicyclohexylbutane, mindestens 3 quaternäre Kohlenstoffatomeat least 3 quaternary carbon atoms lÄS-Tricyclöhexylpropan undlÄS-Tricyclöhexylpropane and vorhanden sind, undare present, and 3535 Cydopentamethylen-dicyclohexylsilan.Cydopentamethylene dicyclohexylsilane. (3) einen mit einem Drucklagertestapparat gemesse(3) one measured with a pressure bearing tester nen Traktionskoeffizienten von mindestens 0,06a traction coefficient of at least 0.06 Andere geeignete und nützliche TraktionsflüssigkeiOther suitable and useful traction fluids aufweisen.exhibit. ten wie in der US-PS 3411 369 definiert, sind jenethes as defined in U.S. Patent 3,411,369 are those organischen Verbindungen, die 2 bis 9 kondensierte,organic compounds that condensed 2 to 9, Beispiele für typische, in der vüten gegebenenExamples of typical, given in the vüten 4040 gesättigte, Kohlenstoff enthaltende Ringe aufweisenhave saturated, carbon-containing rings Definition eingeschlossene Traktionsflüssigkeiten sindDefinition included traction fluids are und 9 bis 60 Kohlenstoffatome besitzen, von denen bisand have 9 to 60 carbon atoms, of which to Cyclododecan, Bicyclohexyl, 1,2-TercyclohexyI, Dicyclo-Cyclododecane, bicyclohexyl, 1,2-tercyclohexyI, dicyclo- zu 8 durch andere Atome wie Sauerstoff-, Stickstoff-,to 8 by other atoms such as oxygen, nitrogen, hexylmethan und 2ß-DicyclohexyI-2ß-dimethylbutan.hexylmethane and 2ß-dicyclohexyI-2ß-dimethylbutane. Phosphor- und Siliciumatome ersetzt sein können.Phosphorus and silicon atoms can be replaced. Außer Cycloalkanen sind, wie in jener referiertenExcept are cycloalkanes, as reported in that Eine umfassende Beschreibung von geeignetenA comprehensive description of suitable Patentschrift aufgeführt, auch gesättigte heeterocycli-Patent listed, also saturated heeterocyclic 4545 kondensierten Ringverbindungen ist in dem referiertencondensed ring compounds is referenced in the sche Verbindungen mit Kohlenwasserstoff substituiertecal compounds substituted with hydrocarbons Patent zu finden. Die in dieser Erfindung bevorzugtenFind patent. Preferred in this invention Cycloalkane, Sauerstoff enthaltende substituierte Cyclo-Cycloalkanes, oxygen-containing substituted cyclo- Verbindungen sollen beim Messen mit einem DruckConnections should be measured with one pressure alkane, gewisse Ester und gewisse Oligomere vonalkanes, certain esters and certain oligomers of lagertestapparat einen Traktionskoeffizienten von minbearing test apparatus a traction coefficient of min gesättigten, Kohlenstoff enthaltenden Ringen mitsaturated rings containing carbon 5050 destens 0,06 ergeben.result in at least 0.06. eingeschlossen.locked in. Eine nicht ausschließliche Obersicht einiger besonA non-exclusive review of some special Eine nicht ausschließliche Liste von besondersA non-exclusive list of special ders bevorzugter Verbindungen, wie sie durch dasmore preferred connections, as indicated by the bevorzugten Traktionsflüssigkeiten umfaßtpreferred traction fluids refierte Patent aufgezeigt wird, umfaßtreferenced patent is shown Isodecyclohexan,Isodecyclohexane, cis-Decalin, eis- und trans-Decalin,cis-decalin, cis and trans-decalin, Isopentadecyclohexan,Isopentadecyclohexane, 5555 2,3-Dimethyldecalin,2,3-dimethyldecalin, Cyclododecan,Cyclododecane, Isopropyldecalin,Isopropyldecalin, Bicyclohexyl,Bicyclohexyl, tert-Butyldecalin,tert-butyldecalin, 4-(l-Methyläthyl)-bicyclohexyl,4- (l-methylethyl) bicyclohexyl, Perhydrofluoren,Perhydrofluorene, 4,4'-Bis-(l*methyläthyl)-bicyclohexyl,4,4'-bis (l * methylethyl) bicyclohexyl, Perhydrophenanthren,Perhydrophenanthrene, x-lsohexyW-isopropylbicyclohexyl,x-lsohexyW-isopropylbicyclohexyl, 6060 Perhydromethylcyclopentadien (Trimer),Perhydromethylcyclopentadiene (trimer), jr-Cyclopentylbicyclohexyl,jr-cyclopentylbicyclohexyl, Perhydrofluoranthen,Perhydrofluoranthene, Dicyclohexylmethan,Dicyclohexylmethane, 1 'Cyclohexyl-1 ^'trimethylhydrindan,1 'cyclohexyl-1 ^' trimethylhydrindane, (x-Äthylcyclohexyl)-cyclohexylmethan,(x-ethylcyclohexyl) -cyclohexylmethane, j-Hexylpefhydrofluoranthen,j-hexylpefhydrofluoranthene, fjr-Cyclohexyl-il -methyläthyl)]-fjr-Cyclohexyl-il -methylethyl)] - JF-Cyclöhexylperhydrofluoranthen,JF-Cyclohexylperhydrofluoranthene, cyclohexylmethan,cyclohexylmethane, 6565 Poly*(äthyl· 1 -methyl)'perhydrof luoranthen,Poly * (ethyl 1 -methyl) 'perhydrofluoranthene, Bis^Aö'trimethylcyclohexylJ-methan,Bis ^ trimethylcyclohexyl-methane, jr-lsopropylperhydrofluoranthen,jr-isopropyl perhydrofluoranthene, l.i-Dicyclohexyläthan,l.i-dicyclohexylethane, Perhydrofluoren-j-cyclohexyl,Perhydrofluoren-j-cyclohexyl, 1,1 ^-Tricyclohexylpropan,1,1 ^ -Tricyclohexylpropane, Perhydrofluoren-x-isododecyl,Perhydrofluoren-x-isododecyl, Trimethylolpropan-tricyclohexancarboxylat,Trimethylolpropane tricyclohexane carboxylate, I -Cyclohexyldecalin,I -cyclohexyldecalin, 1,2-TercycIohexyl,1,2-tercyclohexyl, 2-(Cyclohexyl-*-methyl)-bicyclo(2Äl)heptari,2- (Cyclohexyl - * - methyl) -bicyclo (2Äl) heptari, U-Tercyclohexyl,U-tercyclohexyl, Perhydropyren,Perhydropyrene, *-( 1,1 -Dimethylbutyl)-1,2- tercyclohexyl),* - (1,1-Dimethylbutyl) -1,2-tercyclohexyl), Äthylperhydrofluoren,Ethyl perhydrofluorene, l^-lsopropyltercyclohexyl,l ^ -Isopropyltercyclohexyl, Perhydroanthracen,Perhydroanthracene,

2) 16 2) 16

Bis-2rdeca|in, ■Bis-2rdeca | in, ■

l^-Dihydrmdan, .l ^ -Dihydrmdan,.

Perbydrocjyclopentiidien-Trimer,Perbydrocjyclopentiidien-Trimer,

l-CyclohexyldecaUm,l-cyclohexyldecaUm,

2-CycIobexyldecalii»,2-CycIobexyldecalii »,

Djmethyl-cyclobexyjdecalin undDjmethyl-cyclobexyjdecalin and

4,5-Methylenperbydropbenanthren.4,5-methylene perbydropbenanthrene.

Wie aus der obigen Ljste von Traktionsflüssigkeiter ersichtlich, können die kondensierten Ringverbindun- to gen substituiert oder un^iubstituiert sein. Die Substituenten können Alkyle, alicyclische Kohlenwasserstoffe oder heterocyclische. Kohlenstoff enthaltende Ringe sein. Die Alkylsubstituen ten können entweder geradkettig oder verzweigt seaijlund 1 bis etwa 18 oder mehr is Kohlenstoffatome enthallten.As from the above Lyste von Traktionsfluider can be seen, the condensed ring connections be substituted or unsubstituted. The substituents can be alkyls, alicyclic hydrocarbons or heterocyclic. Rings containing carbon be. The alkyl substituents can either be straight-chain or branched seaijlund 1 to about 18 or more is Contained carbon atoms.

Es ist bekannt, den Traktionsflüssigkeiten gewisse Zusatzstoffe, 2. B. zur Verbesserung des Viskositätsindex, zuzusetzen, um den Erfordernissen der Viskosität in Bezug auf die Temperatur zu genügen. Es wurde auch vorgeschlagen, da3 geringe Mengen von anderen Zusatzstoffen wie Antioxydations-, Antiverschleiß-, Antikorrosions-, Dispergiermittel, Farbstoffe und andere nützliche Substanzen einverleibt werden können, falls dies verlangt wird.It is known that traction fluids are certain Additives, 2. B. to improve the viscosity index, to be added to meet the requirements of viscosity in relation to temperature. It was too suggested that small amounts of other additives such as antioxidant, anti-wear, Anticorrosive agents, dispersants, dyes and other useful substances can be incorporated if necessary this is required.

Nach dieser Erfindung werden die Lasttrage- und Antiverschleißeigenschaften der Traktionsfiüssigkeiten bevorzugt durch Einverleibung von Zinkdi-(neoaikyl)-dithiophosphat, in welchem die Neo-alkylgruppe 5 bis 13 Kohlenstoffatome enthält, wie z. B. Zinkdi-(neo-pentyl)-dithiophosphat oder Zinkdi-(neo-hexyl)-dithiophosphat, verbessert Obwohl Zinkdialkyldithiophosphat und besonders Zink-2-äthylhexyl-isopropyldithiophosphat als Antiverschleißmittel bekannt waren, wurden diese Verbindungen als Klasse zur Verwendung in Traktionsflüssigkeiten als ungeeignet befunden, wegen eines ungünstigen Einflusses auf die Oxydationsbeständigkeit der Traktionsfiüssigkeiten. Beispiele solcher bekannten, auf Zinkalkyl-alkyldithiophosphaten basierenden Antiverschleißmittel, die geprüft und als ungeeignet befunden wurden, sind außer dem 2-Äthylhexylisopropylderivat auch noch jene, die als Alkyl-alkylgruppe Di-(l,3-dimethylbutyl), 2-Äthylhexyl-isobutyl, Di-(n-hexyl) oder Isobutyl-2-äthylhexy! besitzen.In accordance with this invention, the load bearing and anti-wear properties of the traction fluids preferably by incorporating zinc di (neoaikyl) dithiophosphate, in which the neo-alkyl group contains 5 to 13 carbon atoms, e.g. B. zinc di (neo-pentyl) dithiophosphate or zinc di (neo-hexyl) dithiophosphate, improved Although zinc dialkyldithiophosphate and especially zinc 2-ethylhexyl isopropyldithiophosphate Known as antiwear agents, these compounds were classified as a class for use in traction fluids found unsuitable because of an unfavorable influence on the resistance to oxidation the traction fluids. Examples of such known antiwear agents based on zinc alkyl alkyldithiophosphates, which have been tested and found to be unsuitable are except for the 2-ethylhexylisopropyl derivative even those that are called an alkyl-alkyl group Di- (1,3-dimethylbutyl), 2-ethylhexyl-isobutyl, di- (n-hexyl) or isobutyl-2-ethylhexy! own.

in Anbetracht der im Hinblick auf die Oxydationsbeständigkeit der Traktionsfiüssigkeiten ständig negativen Resultate, die mit manchen der Zinkdialkyldithiophosphate erhalten wurden, war es sehr überraschend und unerwartet zu Finden, daß eine Unterklasse dieser Verbindungen, nämfczh die erfindungsgemäßen Zinkdi- so (neo-alkyl)-dithiophosphate und insbesondere das bevorzugte Zinkdi-(neo-hexyl)-dithiophosphat, die Lasttragefähigkeit der Traktionsfiüssigkeiten bedeutend verbessern, ohne die Oxydationsbeständigkeit herabzusetzen. Die Wirksamkeit des Zusatzes war besonders deshalb überraschend, weil viele der unbefriedigenden Verbindungen als Antiverschleißmittel in funktioneilen Flüssigkeiten allgemein anerkannt waren. Das normale, dem bevorzugten Additiv entsprechende Alkylderivat, nämlich Zinkdi-(n-hexyl)-dithiophosphat, verminderte beispielsweise die Oxydationsbeständigkeit der Traktionsflüssigkeit, was durch eine große Viskositätszunahme der Traktionsflüssigkeit nach deren Aussetzung zur Oxydation angezeigt wird. In gleicher Weise verursachte das 1,3-Dimethy'butylderivat eine beträchtliche b5 Viskositätszunahme im Oxydationstest, und das Isobutyl-2-äthylhexylvnd 2-ÄthylhexyI-isopropylderivat verursachten beide eine wesentliche Erhöhung der KorrpsionsanWlligkeit der Traktipnsflfissigkeit. unter Beröcfesiphtigung der mit diesen Kompositionen ev^\. tenen wngimstjgei} Resultate waren die mit den Di-(neo-alkyl)-dithiophosphaten erhaltenen, ausgeseiqlweten Resultate njpht voraussehbar.In view of the constantly negative results with regard to the oxidation resistance of traction fluids which were obtained with some of the zinc dialkyldithiophosphates, it was very surprising and unexpected to find that a subclass of these compounds, namely the zinc di-so (neo-alkyl) dithiophosphates according to the invention and especially the preferred zinc di (neo-hexyl) dithiophosphate, significantly improve the load-bearing capacity of traction fluids without reducing the resistance to oxidation. The effectiveness of the additive was particularly surprising because many of the unsatisfactory compounds were generally recognized as antiwear agents in functional fluids. The normal alkyl derivative corresponding to the preferred additive, namely zinc di (n-hexyl) dithiophosphate, for example, reduced the resistance to oxidation of the traction fluid, which is indicated by a large increase in viscosity of the traction fluid after it has been exposed to oxidation. In the same way, the 1,3-dimethyl butyl derivative caused a considerable increase in viscosity in the oxidation test, and the isobutyl-2-ethylhexyl and 2-ethylhexyl isopropyl derivative both caused a substantial increase in the susceptibility to corrosion of the tract fluids. taking into account the ev ^ \. The expressed results obtained with the di- (neo-alkyl) -dithiophosphates could not be foreseen for the better results.

Nach einer bevorzugten Ausfqhrungsart der Erfindung wird ein Zlnkdi-(neo-alkyl)-dithiophosphat in einer Konzentration von mindestens etwa 0,1 Gew,-% und zweckmäßig etwa 0,5 bis 2 Gew.-%, auf die Traktionsflüssigkeit bezogen, zugesetzt Es hat sich gezeigt, daß höhere Konzentrationen keinen Vorteil ergeben.According to a preferred embodiment of the invention is a zinc di (neo-alkyl) dithiophosphate in one concentration of at least about 0.1% by weight and expediently about 0.5 to 2% by weight, on the traction fluid related, added It has been found that higher concentrations do not result in any advantage.

Die mit der vorliegenden Erfindung zu gewinnenden Vorteile sind in den folgenden Beispielen veranschaulicht Diese Beispiele dienen nur zur Erläuterung, und es ist nicht beabsichtigt, die Erfindung auf die hier präsentierten, spezifischen Ausführungsformen zu beschränken. The advantages to be gained with the present invention are illustrated in the following examples These examples are illustrative only and it is not intended to limit the invention to the here presented to restrict specific embodiments.

In den folgenden Beispielen wurde der Traktionskoeffizient mit einem Drucklagertestapparat bestimmt, wie in dem Artikel yon F. G Rounds »Effekt von Schmiermittelkompositioncn auf ilie mit Druckkugellager gemessene Reibung« (J. Chem. and Eng. Data, VoL 5, No. 4, S. 499 [I960]) beschrieben. Dieser Apparat mißt das von einer zentralen Welle durch zwei in der Testflüssigkeit eingetauchte Kugellager auf einen Dreharm übertragene Drehmoment Die Kugellager sind auf der Welle montiert und können rotiert werden, während sie einer axialen Drucklast unterworfen werden. Die Drucklasten werde? hydraulisch oder durch Kompression von kalibrierten Belleville-Federn erzeugt Ein mit der Antriebswelle gekoppeltes Tachometer mißt die Rotationsgeschwindigkeit Innerhalb 032 cm von den Kugeln angebrachte Thermoelemente messen die Temperatur der Testflüssigkeit, welch letztere bei verschiedenen, vorausbestimmten Temperaturen gehalten wird durch Heizen oder Kühlen der Mantelflfissigkeit im die Prüfkammer umgebenden Gehäuse.In the following examples, the traction coefficient was determined with a pressure bearing tester, as in the article by F. G Rounds, "Effect of Lubricant Composition on Lines with Thrust Ball Bearings measured friction "(J. Chem. and Eng. Data, Vol 5, No. 4, p. 499 [1960]). This apparatus measures that of a central shaft through two ball bearings immersed in the test liquid on one Rotary arm transmitted torque The ball bearings are mounted on the shaft and can be rotated, while being subjected to an axial compressive load. Will the pressure loads? hydraulic or generated by compression of calibrated Belleville springs, coupled to the drive shaft Tachometer measures the speed of rotation Thermocouples mounted within 032 cm of the balls measure the temperature of the test liquid, the latter at different, predetermined temperatures is held by heating or cooling the jacket fluid in the surrounding area of the test chamber Casing.

Die einzelnen Kugeln tendieren zur Drehung auf einer zur Hauptlagerachse parallelen Achse und rollen ebenfalls um den Laufweg. Als Resultat tragen beide, Roll- und Gleitwirkung, zur Traktion bei. Die Abtriebsdrehkraft wird durch den Dreharm gemessen, welcher zwischen den beiden Lagern angebracht ist Das gemessene Drehmoment wird dann durch die Begriffe des Traktionskoeffizienten für die zu bestimmende Traktionsflüssigkeit interpretiert Die mit diesem Testapparat erhaltenen Traktionskoeffizienten sind mit denjenigen von in wirlichen Traktionsantrieben gemessenen vergleichbar. Somit ist der Apparat zur Auswertung der Traktionsflüssigkeitskandidaten wirksam. Bei der Bestimmung der in den Tabellen I und II aufgezeigten Traktionskoeffizienten wurde die Temperatur bei 933°C, die Hertzsche Pressung bei 34 000 atm und die lineare Kugelgeschwindigkeit bei 244 m/min gehalten.The individual balls tend to rotate on an axis parallel to the main bearing axis and roll also around the walkway. As a result, both rolling and gliding contribute to traction. The output torque is measured by the rotary arm, which is attached between the two bearings The measured torque is then determined by the terms of the traction coefficient for the Traction fluid interpreted The traction coefficients obtained with this test apparatus are with comparable to those measured in real traction drives. Thus the apparatus for Evaluation of traction fluid candidates effective. When determining the in Tables I and II The traction coefficient shown was the temperature at 933 ° C, the Hertzian pressure at 34,000 atm and the ball linear velocity was maintained at 244 m / min.

Der Oxydations- und Korrosionstest (O- und K-Test) wurde nach der US. Federal Test Methode No. 791-5308.4 UG '.er folgenden, speziellen Bedingungen ausgeführt:The oxidation and corrosion test (O and K test) was according to the US. Federal Test Method No. 791-5308.4 UG '. Executed under the following special conditions:

Temperaturtemperature 176,7" C176.7 "C ZeitTime 72 Stunden72 hours Luftair 5 Liter5 liters MetalleMetals Mg, Al, Cu, FeMg, Al, Cu, Fe

Die Verschleißtestdaten wurden nach dem Standard Shell 4-Kugeltestapparat mit Kugeln aus »52100« StahlThe wear test data were based on the standard Shell 4-ball tester with balls made of "52100" steel

bei 93,3° C und 1260 Touren/min unter 40 kg Last erhalten.at 93.3 ° C and 1260 tours / min under 40 kg load.

Die in Tabelle I zusammengestellten Resultate veranschaulichen die Vorteile der Zinkdi-{neo-alkyl)-dithiophosphate gegenüber ähnlichen Verbindungen inThe results compiled in Table I illustrate the advantages of zinc di (neo-alkyl) dithiophosphates compared to similar compounds in

einer typischen Traktionsflüssigkeitskomposition, bestehend aus einer Mischung von Dicyclohexyl, Tercyclohexyl und 23-Dicyclohexyl-2,3-dimethylbutan, welche 1,5% eines Alkylmethaeryl-vinylpyrrolidon-copolymers zur Verbesserung des Viskositätsindex enthält.a typical traction fluid composition consisting of a mixture of dicyclohexyl, tercyclohexyl and 23-dicyclohexyl-2,3-dimethylbutane which is 1.5% of an alkyl methaeryl vinyl pyrrolidone copolymer to improve the viscosity index.

Tabelle ITable I.

Vers.Verse. Zusatzstoff)Additive) TraktionsTraction K- und O-TestK and O test Cu-Korrosion')Cu corrosion ') VerschleiD-Wear and tear koeffizientcoefficient -0,04-0.04 kalottentest4)dome test 4 ) Viskosität)Viscosity) + 0.40+ 0.40 11 Kein (Kontrolle)None (control) 0,06180.0618 66th -1,3-1.3 0,620.62 22 1% Di(neo-hexyl)1% di (neo-hexyl) 0.06380.0638 1313th -1,03-1.03 0.430.43 33 1% Di(neo-pentyl)1% di (neo-pentyl) - 55 -0,7-0.7 0,440.44 44th 1% Di(n-hexyl)1% di (n-hexyl) 0,06290.0629 20502050 -3.5-3.5 - 55 1,2% 1,3-Dimethylbutyl1.2% 1,3-dimethylbutyl -- 180180 — 7,/- 7, / 0,460.46 66th 1% 2-Äthylhexyl-isopropyl1% 2-ethylhexyl-isopropyl -- 23442344 -5,4-5.4 -- 77th I1TO isuuuiyi-i-auiyiiicAyiI 1 TO isuuuiyi-i-auiyiiicAyi - ι SOCι SOC 88th 2% 2-Äthvlhexyl-isoDroDvl2% 2-Ethylhexyl-isoDroDvl 0,06230.0623 2424

Zink(alkyl-alkyl)-dithiophosphat, Gew.-% auf Flüssigkeit bezogen. Viskositätszunahme bei 37,8°C. Norm: weniger als 30 Centistokes. mg Metallverlust pro cm2 Oberfläche. Norm: weniger als -0,6 mg. Verschleißkalottendurchmesser. Norm: weniger als 0,45 mm.Zinc (alkyl-alkyl) dithiophosphate,% by weight based on liquid. Viscosity increase at 37.8 ° C. Norm: less than 30 centistokes. mg metal loss per cm 2 surface. Norm: less than -0.6 mg. Wear cap diameter. Norm: less than 0.45mm.

Die Ergebnisse der Tabelle I zeigen klar die bei der Verwendung von Zinkdi-(neo-alkyl)-dithiophosphat als Zusatzstoff gewonnenen Vorteile. Im Beispiel 2 — eine bevorzugte Ausführungsfart dieser Erfindung — verminderte der Zusatz von Zinkdi-(neo-hexyl)-dithiophosphat zur Traktionsflüssigkeitsmischung des Beispiels 1 den Durchmesser der Verschlcißkalotte von 0,62 auf 0.43 mm. Die geringe Zunahme der Viskosität von 13% im O- und K-Test war gut innerhalb der für diese Eigenschaft gesetzten Norm. Die geringe Gewichtszunahme bei der Kupferkorrosion im O- und K-Test beweist die Bildung eines auf der Metalloberfläche gebildeten Schutzbelags. Testergebnisse und visuelle Beobachtungen ergaben, daß dieser Belag mit der Funktion der Traktionsflüssigkeit nicht interferiert.The results of Table I clearly show the use of zinc di (neo-alkyl) dithiophosphate as Benefits gained from additive. In Example 2 - a preferred embodiment of this invention - decreased the addition of zinc di (neo-hexyl) dithiophosphate to the traction fluid mixture of Example 1 the diameter of the closure cap of 0.62 0.43 mm. The small increase in viscosity of 13% in the O and K tests was well within that for these Property set standard. The slight increase in weight with copper corrosion in the O and K test proves the formation of a protective coating on the metal surface. Test results and visual Observations have shown that this coating does not interfere with the function of the traction fluid.

Eine gleiche Verbesserung im Verschleißkalottentest wurde durch Zusatz von 1% Zinkdi-(neo-pentyl)-dithiophosphat zur Traktionsflüssigkeitsmischung des Beispiels 1 erhalten, wie aus den Resultaten des Beispiels 3 ersichtlich ist In diesem Fall wurde jedoch der Zusatz eines Zusatzstoffs im O- und K-Test von einer leichten Zunahme der Kupferkorrosion begleitet In gewissen Anwendungen, wo ein Korrosionsgrad dieser Größe nicht zulässig erscheint, fällt in Betracht daß ein Deaktivatorans Kupfermetall in der Formulierung der Traktionsflüssigkeitskomposition inbegriffen sein kann.The same improvement in the wear cap test was achieved by adding 1% zinc di (neo-pentyl) dithiophosphate obtained for the traction fluid mixture of Example 1, as from the results of Example 3 In this case, however, the addition of an additive was slight in the O and K tests Accompanied increase in copper corrosion In certain applications where a degree of corrosion of this magnitude does not appear permissible, it is contemplated that a deactivator may be used in the formulation of the copper metal Traction fluid composition can be included.

Die Zusatzstoffe in den Beispielen 4 und 5 waren wegen der großen Viskositätszunahme unbefriedigend.The additives in Examples 4 and 5 were unsatisfactory because of the large increase in viscosity.

Die Beispiele 6, 7 und 8 zeigen im O- und K-Test den Effekt von anderen bekannten Zinkalkyl-alkyldithiophosphaten auf die Oxydationsbeständigkeit der Traktionsflüssigkeiten und veranschaulichen ferner, daß Zinkdithiophosphate als ganze Klasse betrachtet, keine geeigneten Zusatzstoffe für Reaktionsfiüssigkeiten sind. Die Ergebnisse der folgenden Tabelle II veranschaulichen die Wirksamkeit des als Zusatzstoff bevorzugten Zinkdi-(neo-hexyl)-dithiophosphats in der Verringerung des Durchmessers der Verschleißkalotte, falls es der Traktionsflüssigkeitsgrundmischung in einer Konzentration im Bereich von 0,1 bis 1,0 Gew.-% zugesetzt ist. Die Zusammensetzung der Grundmischung war im wesentlichen die gleiche wie für die in der Tabelle I gezeigten Versuche.Examples 6, 7 and 8 show the effect of other known zinc alkyl alkyl dithiophosphates in the O and K tests on the resistance to oxidation of traction fluids and further illustrate that Considered as a whole class, zinc dithiophosphates are not suitable additives for reaction liquids. The results in Table II below illustrate the effectiveness of the preferred additive Zinc di (neo-hexyl) dithiophosphate in the reduction of the diameter of the wear cap, if it is the Traction fluid base mixture is added in a concentration in the range from 0.1 to 1.0% by weight. The composition of the masterbatch was essentially the same as for those in Table I. experiments shown.

Tabelle IITable II Zinkdi-ineo-Zinc di-ineo Verschleißwear and tear VerbesVerbs 45 Versuch 45 attempt hexyl)-dithio-hexyl) -dithio- kalotte,dome, serungeruption phosphat-phosphate- Durchmesserdiameter Konzentrationconcentration Gew.-%Wt% mmmm %% 00 0,760.76 50 950 9 0,10.1 0,660.66 1313th 1010 0,250.25 0,490.49 3535 1111 0,500.50 0,430.43 4343 1212th 1,01.0 0,440.44 4242 1313th

,, . 0,76 - Durchmesser der Verschleißkalotte,,. 0.76 - diameter of the wear cap

!Verbesserung = ! Improvement =

0,760.76

Aus den obigen Daten geht hervor, daß durch den Zusatz von so wenig wie 0,1% Zinkdi-{neo-hexyl)-dithiophosphat eine wesentliche Verbesserung der Lasttragefähigkeit der Traktionsflüssigkeit erhalten wird.From the above data it can be seen that with the addition of as little as 0.1% zinc di (neo-hexyl) dithiophosphate a substantial improvement in the load carrying capacity of the traction fluid is obtained.

Obwohl die vorangehende Beschreibung und die Beispiele auf die Verwendung von Zinkdi-tneo-pentyi)- und Zinkdi-(neo-hexyl)-dithiophosphaten gerichtet sind, können die Neoalkylgruppen bis zu etwa 13 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele sind Zinkdi-(neoalkyl)-dithiophosphate, in welchen die Neo-alkylgruppe Neo-heptyl, Neo-octyl, Neo-nonyl, Neo-decyl Neo-undecyl, Neo-dodecyi oder Neo-tridecyi darstelltAlthough the foregoing description and examples are based on the use of zinc di-tneo-pentyi) - and zinc di (neo-hexyl) dithiophosphates are directed, the neoalkyl groups can contain up to about 13 carbon atoms. Examples are zinc di (neoalkyl) dithiophosphates, in which the neo-alkyl group neo-heptyl, neo-octyl, neo-nonyl, neo-decyl, neo-undecyl, Representing neo-dodecyi or neo-tridecyi

Claims (10)

Patentansprüche;Claims; I1 TraktionsfJüssigkeit$zubereitung mit verbesserter Lasttragefähigkeit, dadurch gekerntzeichnet, daß sie aus einem überwiegenden Anteil an einer Traktionsflussigkeit, die eine cyclische, Kohlenstoffatome enthaltende Verbindung mit eiiiem Traktionskoeffizienten von mindestens 0,06, ist, und einer genügenden Menge Zinkdi-(neo-alkyl)-dithiophosphat mit einer Neoalkylgruppe von 5 bis 13 Kohlenstoffatomen als Zusatzstoff zur Verbesserung der Lasttragefähigkeit bestehtI 1 traction fluid preparation with improved load-bearing capacity, characterized in that it consists of a predominant part of a traction fluid, which is a cyclic compound containing carbon atoms with a traction coefficient of at least 0.06, and a sufficient amount of zinc di (neo-alkyl ) dithiophosphate with a neoalkyl group of 5 to 13 carbon atoms as an additive to improve load-bearing capacity 2. Traktionsflüssigkeitszubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Traktionsflüssigkeit eine cyclische Verbindung mit 12 bis 70 Kohlenstoffatomen, von denen bis zu 8 durch Sauerstoff-,' Stickstoff-, Phosphor- und/oder Siliciumatome ersetzt sein können und entweder mindestens einen gesättigten, Kohlenstoffatome enthaltenden Ring mit mindestens 6 Ringatomen oder eine acyclische Struktur mit mindestens 3 quaternären Kohlenstoffatomen aufweist, oder eine cyclische Verbindung mit 9 bis 60 Kohlenstoffatomen, von denen bis zu 8 durch Sauerstoff-, Stickstoff-, Phosphor- und/oder Siliciumatome ersetzt sein können und 2 bis 9 gesättigte, kondensierte Ringe aufweist, enthält2. traction fluid preparation according to claim 1, characterized in that it is as Traction fluid is a cyclic compound containing 12 to 70 carbon atoms, of which up to 8 can be replaced by oxygen, nitrogen, phosphorus and / or silicon atoms and either at least one saturated ring containing carbon atoms with at least 6 ring atoms or has an acyclic structure with at least 3 quaternary carbon atoms, or one cyclic compound with 9 to 60 carbon atoms, of which up to 8 are replaced by oxygen, nitrogen, phosphorus and / or silicon atoms can be and has 2 to 9 saturated, condensed rings contains 3. Traktionsflüssigkeitszubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Traktionsflüssigkeit eine Mischung verschiedener, cyclischer, Kohlenstoffatome enthaltender Verbindungen enthält3. traction fluid preparation according to claim 2, characterized in that the traction fluid is a mixture of different, cyclic, Contains compounds containing carbon atoms 4. Traktionsflüssigkeitszubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 0,1 Gewichtsprozent Zinkdi-(neoralkyl)-ditWophosphat enthalt4. traction fluid preparation according to claim 1, characterized in that it contains at least 0.1 percent by weight of zinc di (neoalkyl) diethyl phosphate contains 5. Traktionsflussigkejtszubereitung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Traktionsflüssigkeit Dicyclohexyl, Alkyldicyclohexyi, Tercyclohexyl, Alkyltercyclohexyl, Quatercyclohexyl, Quinquecyclohexyl oder 2ß-DicyclohexyI-23-dimethyibutan enthält5. traction fluid preparation according to claim 2 or 3, characterized in that the traction fluid is dicyclohexyl, alkyldicyclohexyi, Tercyclohexyl, alkyltercyclohexyl, quatercyclohexyl, Quinquecyclohexyl or 2ß-dicyclohexyI-23-dimethyibutane contains 6. Traktionsflüssigkeitszubereitung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Traktionsflüssigkeit Decalin, Cyclohexyldecalin, alkylsubstituiertes Decalin oder Cyclohexyldecalin enthält, wobei das Alkyl I bis 18 Kohlenstoff atome aufweist6. traction fluid preparation according to claim 2 or 3, characterized in that the traction fluid decalin, cyclohexyldecalin, alkyl-substituted Contains decalin or cyclohexyldecalin, where the alkyl contains I to 18 carbon atoms having 7. Traktionsflüssigkeitszubereitung Vach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zinkdi-{neo-alkyl)-dithiophosphat ZJnkdi-(neo-pentylVdithiophosphat oder Zinkdi-(neo-hexyl)-dithiophosphat enthalt7. traction fluid preparation Vach claim 1, characterized in that it is used as Zinc di (neo-alkyl) dithiophosphate zinc di (neo-pentyl-dithiophosphate or zinc di (neo-hexyl) dithiophosphate contains 8. Traktionsflüssigkeitszubereitung nach den Ansprüchen 5 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als cyclische Verbindungen eine Mischung aus Dicyclohexyl, Tercyclohexyl und 2ß-Dicyclohexyl-2,3-dimethylbutan, und als Zusatzstoff Zinkdi-(neohexyty-dithiophosphat enthält8. traction fluid preparation according to claims 5 and 7, characterized in that it as cyclic compounds a mixture of dicyclohexyl, tercyclohexyl and 2ß-dicyclohexyl-2,3-dimethylbutane, and as an additive zinc di (neohexyty dithiophosphate contains 9. Traktionsflüssigkeitszubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet daß sie zur Verbesserung des Viskositätsindex einen weiteren Zusatzstoff enthält9. traction fluid preparation according to one of claims 1 to 8, characterized in that it contains another additive to improve the viscosity index 10. Verwendung der Traktionsflüssigkeitszubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 in einem Traktionsantrieb.10. Using the traction fluid preparation according to one of claims 1 to 9 in a traction drive.
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