DE2116417A1 - Carbon mouldings - by moulding mixt of carbon and elastomer under pressure at 100-250c - Google Patents

Carbon mouldings - by moulding mixt of carbon and elastomer under pressure at 100-250c

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DE2116417A1 DE19712116417 DE2116417A DE2116417A1 DE 2116417 A1 DE2116417 A1 DE 2116417A1 DE 19712116417 DE19712116417 DE 19712116417 DE 2116417 A DE2116417 A DE 2116417A DE 2116417 A1 DE2116417 A1 DE 2116417A1
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Abstract

Carbon mouldings are produced by mixing C with 10-30wt.% elastomer in powdered, emulsified or dissolved form, and moulding the mixt. at 100-250 degrees C under press. The moulding mixt. may also contain 1-10wt.% of another polymer, 0.5-3wt.% S, 5-40wt.% inert fibrous material and 2-7, pref. 4-5wt.% plasticiser.

Description

Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Kohle Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern, beispielsweise Platten, Profilen, Rohren, Schläuchen oder Folien aus Steinkohle.Process for the production of shaped bodies from coal The invention relates to a process for the production of molded bodies, for example panels, Profiles, pipes, hoses or foils made of hard coal.

Die Möglichkeit, Kohlen wie Kunststoffmassen zu Preßkörpern zu verarbeiten, ist bereits von F. Fischer, 0. Horn und H. Küster in der Zeitschrift Brennstoff-Chemie 15 (1934), So 327, an Braunkohlen aufgezeigt worden. Aus einer Arbeit von C. Kröger und G. Brinkmann in der Zeitschrift "Brennstoff-Chemie" Bd. 48 (1967), Heft 6, S. 173 - 184 und Heft 7, S. 198 - 206, geht hervor, daß die Bindekraft reiner Kohlen zu gering ist, um trotz Verpressens bei hohen Temperaturen zu brauchbaren Formkörpern zu gelangen. Die erkalteten Formkörper besitzen keine ausreichenden Festigkeiten, dies gilt sowohl hinsichtlich der Zug- als auch der Biegefestigkeit der Körper. So betragen beispielsweise zwar die mit einer Flözkohle Zollverein mit 32 Vo flüchtigen Bestandteilen erreichten höchsten Druckfestigkeiten 600 bis 800 kp/cm2, die zugehörigen Biegefestigkeiten sind dagegen jedoch äußerst gering.The possibility of processing carbon like plastic masses into pressed bodies, is already by F. Fischer, 0. Horn and H. Küster in the journal fuel chemistry 15 (1934), So 327, on brown coal. From a work by C. Kröger and G. Brinkmann in the journal "Fuel-Chemistry" Vol. 48 (1967), Issue 6, pp. 173-184 and booklet 7, pp. 198-206, it emerges that the binding force of pure coals is too low to produce usable moldings in spite of pressing at high temperatures to get. The cooled moldings do not have sufficient strengths, this applies to both the tensile strength and the flexural strength of the body. For example, those with a coal mine are volatile with 32 Vo Components achieved maximum compressive strengths of 600 to 800 kp / cm2, the associated However, flexural strengths are extremely low.

Es ist auch schon vorgeschlagen worden, die Steinkohlen so zu modifizieren, daß sie wie Kunststoffmassen zu Formlingen verarbeitet werden können. Zu diesem Zweck sollen den Steinkohlen 3 - 15 Gew.-% Modifikationsmittel zugesetzt und/oder ihre funktionellen Gruppen durch oxydative oder chlorierende Behandlung vermehrt werden, bzw. sollen als bei erhöhter Temperatur verpreßt werden. Als solche Modifikationsmittel sollen insbesondere mehrfunktionelle Alkolhole und Aldehyde, mehrwertige und aromatische Amine, Diene sowie Heterocyclen dienen. Auch Polymere und Kautschuk werden als Modifikationsmittel beansprucht.It has also been proposed to modify the coal in such a way that that they can be processed into moldings like plastic masses. To this Purpose should be the coal 3-15% by weight of modifier added and / or their functional groups by oxidative or chlorinating treatment are increased, or should be pressed as at an elevated temperature. As such Modifying agents should in particular be polyfunctional alcohols and aldehydes, Polyvalent and aromatic amines, dienes and heterocycles are used. Polymers too and rubber are claimed as modifiers.

Diese Preßmassen benötigen in der R.g.l Preßtemperaturen von über 250°C. Die erzielbaren Druckfestigkeiten betragen bis zu 1400 kp/cm², die zugehörigen Biegefestigkeiten bis zu 200 kp/cm².These molding compounds usually require molding temperatures of over 250 ° C. The compressive strengths that can be achieved are up to 1400 kp / cm², the associated ones Flexural strengths up to 200 kp / cm².

Diese Werte reichen fur viele technische Zwecke nicht aus. Eine Verarbeitung auf Strangpressen oder Extrudern ist mit diesen Massen zudem nicht möglich.These values are insufficient for many technical purposes. A processing on extrusion presses or extruders is also not possible with these masses.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Formkörper aus Steinkohle von höherer Druok- und Biegefestigkeit bei relativ niedrigen Preßtemperaturen unter 250°C zu erzeugen.The invention is based on the object of providing molded bodies made of hard coal of higher compressive strength and flexural strength at relatively low press temperatures 250 ° C to generate.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß den Steinkohlen etwa 15 - 30 Gew.-% Polymere oder Elastomere in gepulverter, emulgierter oder gelöster Form als Modifikationsmittel zugesetzt werden und die Mischung in an sich bekannter Weise bei erhöhter Temperatur unter Druck verformt wird. Zweckmäßigerweise wird die Steinkohle vorher auf unter 100 µ aufgemahlen.This object is achieved according to the invention in that the hard coals about 15-30% by weight of polymers or elastomers in powdered, emulsified or dissolved form Form can be added as a modifier and the mixture is known per se Way is deformed at elevated temperature under pressure. Appropriately is the coal was ground to below 100 µ beforehand.

Im einzelnen kommen als Zusätze beispielsweise die folgenden Stoffe in Frage; Nylon, Perlon, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polytetrafluoräthylen, Copolymere des Äthylens und Propylens, Polyurethane, Naturkautschuk, Polymere des Butadiens und des Isoprens gemeinsam mit Styrol, Acrylnitril o.ä., Polymere und Copolymere des 2-Chlorbutadiens.In detail, for example, the following substances come as additives in question; Nylon, perlon, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, Copolymers of ethylene and propylene, polyurethanes, natural rubber, polymers of Butadiene and isoprene together with styrene, acrylonitrile or the like, polymers and Copolymers of 2-chlorobutadiene.

Die Polymeren bzw. Elastomere werden in den feingemahlenen Steinkohlen möglichst homogen verteilt. Hierbei können die Polymere oder Elastomere in gepulverter Form bei Raumtemperatur während 10 - 15 Bin homogen mit der Steinkohle vermischt werde Die Polymere können jedoch auch in gelöster oder ewulgierter Form der Steinkohle zugesetzt werden. Letztere Arbeitsweise ist insbesondere für alle Natur- oder Synthesekaurschukarten angebracht, die als Kautschukactices Bit der Steinkohle vermischt werden können. Das Wasser der Emulsion kann entweder durch Vertrocknen oder wehr und der Verarbeitung durch Lüften entfernt werden. Gegebenenfalls erfolgt danach eine erneute Aufmahlung auf eine Korngröße unter etwa 1 na.The polymers or elastomers are used in the finely ground coal distributed as homogeneously as possible. Here, the polymers or elastomers can be powdered Form at room temperature for 10 - 15 bin homogeneously mixed with the coal will However, the polymers can also be dissolved or emulsified Form of the coal can be added. The latter mode of operation is particularly useful for all natural or synthetic rubber types attached, the rubber actices bit the coal can be mixed. The water of the emulsion can either through Dry up or weir and the processing can be removed by ventilation. Possibly then it is re-ground to a grain size below about 1 na.

Die erhaltene Mischung kann überraschenderweise mit alle gebräuchlichen Werkzeugen, wie Gesenk- oder Strangpressen, Extrudern oder Spritzgießmaschinen sehr gut verarbeitet werden.The mixture obtained can, surprisingly, be used with all Tools such as die or extrusion presses, extruders or injection molding machines are well processed.

Gegebenenfalls können zur weiteren Verbesserung der Verarbeitbarkeit den Mischungen vor der Verformung noch bis zu etwa 10 s bituminöse Stoffe, wie Teer, Teerprodukte, Pech und/oder Bitumina anderer Herkunft, wie z.B. erdölbitumen zugesetzt werden.Optionally, to further improve the processability bituminous substances such as tar for up to approx. 10 s to the mixtures before deformation, Tar products, pitch and / or bitumens of other origins, such as petroleum bitumen, added will.

Die Verarbeitung der Mischungen kann mit den genannten W rkseugen bei den relativ niedrigen Temperaturen zwischen etwa 100 und 250°C erfolgen. Es empfiehlt sich, während des Preßvorgangs kurzzeitig su entspannen, ui ein ungehindertes Entweichen freigewordener Gase su ermöglichen.The processing of the mixtures can be carried out with the aforementioned works take place at the relatively low temperatures between about 100 and 250 ° C. It it is advisable to relax briefly during the pressing process, ui unhindered Allow released gases to escape.

Eine weitere Steigerung der Biege- und Zugfestigkeit der Pornkörper um etwa 30 % tritt ein, wenn der Mischung vor der Verformung 5 - 40 Gew.-% inerte, faserige Materialien zugesetzt werden. Als solche Stoffe sind beispielsweise Asbest, Glaswolle, Kohlenstoffasern o.ä. geeignet. Auch diese Mischungen lassen sich sowohl auf Pressen als auch in Extrudern und Spritzgießmaschinen wie reine thermoplastische Stoffe verarbeiten.A further increase in the flexural and tensile strength of the porn body by about 30% occurs if the mixture is 5 - 40% by weight inert, fibrous materials are added. Such substances are, for example, asbestos, Glass wool, carbon fibers or similar are suitable. These mixtures can also be used both on presses as well as in extruders and injection molding machines such as pure thermoplastic Process fabrics.

Die erhaltenen Formkörper zeichnen sich durch besonders hohe mechanische sowie sehr günstige thermische und elektrische Eigenschaftswerte aus.The moldings obtained are characterized by particularly high mechanical properties as well as very favorable thermal and electrical properties.

Beispiel 1 80 Gew.-Teile einer Gasflammkohle (Baldur Flöz Hagen) mit 38,7 % Fluchtigen Bestandteilen wf, 2,8 % Achse wf und 1,5 % Wasser werden auf eine Korngröße unter 100 µ aufgemahlen und mit @@ Gew.-Teilen in Wasser emulgiertem Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat und Gew.-Teilen Schwefel Homogen bei Raumtemperatur gemischt. Example 1 80 parts by weight of a gas flame coal (Baldur Flöz Hagen) with 38.7% Volatile Ingredients wf, 2.8% Axis wf and 1.5% water are on ground to a grain size below 100 µ and emulsified with @@ parts by weight in water Butadiene-acrylonitrile copolymer and parts by weight of sulfur Homogeneous at room temperature mixed.

400 g dieser Mischung werden in eine auf 210°C vorgeheizte Stempelpresse eingefüllt und innerhalb 6 Minuten nach folgendem Programm verformt: a) 1. und 2. Minute mit einem Preßdruck von 250 kp/cm2, anschließend etwa 5 - 10 Sekunden Luftung, b) 3. und 4. Minute mit einem Preßdruck von 500 kp/cm², anschließend etwa 5 - 10 Sekunden Lüftung, c) 5. und 6. Minute mit einem Preßdruck von 500 kp/cm2, anschließend Ausstoßen des Formkörpers aus dem heißen Preßwerkzeug bei 210°C.400 g of this mixture are put into a punch press preheated to 210 ° C filled in and deformed within 6 minutes according to the following program: a) 1. and 2. Minute with a pressure of 250 kp / cm2, then about 5 - 10 seconds ventilation, b) 3rd and 4th minute with a pressure of 500 kp / cm², then about 5-10 Seconds ventilation, c) 5th and 6th minute with a pressure of 500 kp / cm2, then Ejection of the molding from the hot press tool at 210 ° C.

Die erhaltenen Platten haben bei einer Größe von etwa 200 mm x 200 mm x 8 mm die folgenden mechanischen, thermischen und elektrischen Kenndaten: 1)ruckfestigkeit: = 2000 kp/cm2 Biegefestigkeit: = 250 kp/cm² E-Modul: E = 10.000 - 15.000 kp/cm2 Härte nach Shore: 90 - 95 Scheinbare Dichte: = 1,3 g/cm3 Wärmeleitzahl: - 0,37 kcal/m h grad Gleichstromleitfähigkeit: = 2 . 10-14 (Ohm . cm)-1 Dielektrizitätszahl Realteil: = 7,5 - 5,5 (bei 800 - 106Hz) Verlustwinkel: = 0,07 - 0,06 (bei 800 - 106Hz) Beispiel 2 70 Gew.-Teilen der im Beispiel 1 genannten Gasflammkohle werden auf eine Korngröße unter 100/u aufgemahlen und mit 20 Gew.-Teilen gepulvertem Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat und 10 Gew.-Teilen Steinkohlenteer gemischt, bis ein rieselfähiges Gemisch mit einer mittleren Korngröße von etwa 1 mm entsteht.The plates obtained have a size of approximately 200 mm × 200 mm x 8 mm the following mechanical, thermal and electrical characteristics: 1) resistance to jolting: = 2000 kp / cm2 Flexural strength: = 250 kp / cm² E-module: E = 10,000 - 15,000 kp / cm2 Shore hardness: 90 - 95 Apparent density: = 1.3 g / cm3 Thermal conductivity: - 0.37 kcal / m h degree DC conductivity: = 2. 10-14 (Ohm. Cm) -1 dielectric constant real part: = 7.5 - 5.5 (at 800 - 106Hz) Loss angle: = 0.07 - 0.06 (at 800 - 106Hz) example 2 70 parts by weight of the gas flame coal mentioned in Example 1 are reduced to one grain size ground below 100 / u and mixed with 20 parts by weight of powdered butadiene-acrylonitrile copolymer and 10 parts by weight coal tar mixed until a free-flowing mixture with a average grain size of about 1 mm.

Diese Mischung wird in einen Extruder eingefüllt und plastifiziert. Der Extruder besitst eine 3-Zonenbeheisung mit den folgenden Temperaturstufen: 1. Stufe (Einzugszone) 1200C, 2. Stufe (mittl. Bereich) 1500C, 3. Stufe (Düsenkopf) 120°C.This mixture is poured into an extruder and plasticized. The extruder has 3-zone heating with the following temperature levels: 1. Stage (feed zone) 1200C, 2nd stage (middle area) 1500C, 3rd stage (nozzle head) 120 ° C.

Die Temperatur der Nasse betragt am Düsenkopf 120°C Bei einer Drehzahl von 30 Upm erhält man mit einer Schnecke von 19 mm Durchmesser und 380 mm Länge bei einer Gangtiefe 1:1 einen Ausstoß von etwa 20 g/min. Das dabei auftretende Drehmoment beträgt 3,7 mkp. Bei Verwendung einer Schnecke mit Kompression (Gangtiefe 1:2) kann der Ausstoß auf etwa 25 g/min erhöht werden.The temperature of the wet is 120 ° C at the nozzle head at one speed of 30 rpm is obtained with a screw 19 mm in diameter and 380 mm in length with a thread depth of 1: 1 an output of about 20 g / min. The resulting torque is 3.7 mkp. When using a screw with compression (thread depth 1: 2) the output can be increased to about 25 g / min.

Je nach Art des Düsenkopfes können endlose Rund stränge der verschiedensten Durchmesser oder Folien unterschiedlicher Dicke hergestellt werden. Bei Verwendung einer Rundlochdüse mit 6 mm Durchmesser erhält taan beispielsweise aus der beschriebenen Mischung sehr biegsame Rundstringe mit einer Zugfestigkeit von = 0,9 kp/mm2 Beispiel 3 Eine Mischung, bestehend aus 70 % Gasflammkohle, 20 %Butadienacrylnitril-Mischpolymerisat und 10 % Polyvinylehlorid oder Polypropylen oder Polyäthylen oder eines anderen Polymeres wird als rieselfähiges Gemisch, z.S, in Pulver-oder Granulatform, in einen 3-Zonen-beheizten Extruder (D = 19 mm, L = 38V mm, Schneckenkompression 1:3) eingefüllt und extrudiert. Die Heizzonen werden auf folgende Temperaturen eingestellt: 1. Zone 160 - 1900C, 2. Zone 180 - 210°C, 3. Zone 150 - 170°C.Depending on the type of nozzle head, endless round strands of the most varied Diameters or foils of different thicknesses can be produced. Using a round hole nozzle with a diameter of 6 mm is obtained, for example, from the described Mixture of very flexible round strings with a tensile strength of = 0.9 kp / mm2 Example 3 A mixture consisting of 70% gas flame charcoal, 20% butadiene acrylonitrile copolymer and 10% polyvinyl chloride or polypropylene or polyethylene or another Polymer as a free-flowing mixture, e.g. in powder or granulate form, into a 3-zone heated extruder (D = 19 mm, L = 38V mm, screw compression 1: 3) filled in and extruded. The heating zones are set to the following temperatures: 1st zone 160 - 1900C, 2nd zone 180 - 210 ° C, 3rd zone 150 - 170 ° C.

Es können, je nach der benutzten Düsenform, endlose Rundstränge, Rohre oder Profilkörper jeder Art hergestellt werden.It can, depending on the nozzle shape used, endless round strands, pipes or profile bodies of any kind can be produced.

Beispiel 4 Stellt man eine Mischung, bestehend aus 70 % Gasflammkohle, 10 ffi Butadienacrylnitril-Mischpolymerisat und 20 % eines der in Beispiel 3 aufgeführten Polymere her, so verlieren die extrudierten Formkörper zwar einen Teil ihrer Elastizität, andererseits kann jedoch die Zähigkeit (z.B. Kerschlagfestigkeit, Biegefestigkeit) gesteigert werden, was - Je nach Anwendungsart des Produkts - oft erwünscht ist. Example 4 If a mixture consisting of 70% gas flame coal is produced, 10 ffi butadiene acrylonitrile copolymer and 20% of one of those listed in Example 3 Polymers, the extruded moldings lose some of their elasticity, on the other hand, however, the toughness (e.g. impact strength, flexural strength) can be increased, which - depending on the type of application of the product - is often desirable.

Claims (6)

PatentansprücheClaims 1) Verfahren sur Herstellung von Formkörpern aus Steinkohlen, dadurch gekennzeichnet, daß den Steinkohlen etwa 15 - 30 Gew.-% Polymere und/oder Elastomere in gepulverter, euulgierter oder gelöster Form als Nodifikationsmittel zugesetzt werden und die Mischung in an sich bekannter Weise bei erhöhter Temperatur unter Druck verformt wird.1) Process sur production of molded bodies from hard coal, thereby characterized in that the bituminous coals have about 15-30% by weight of polymers and / or elastomers Added in powdered, emulsified or dissolved form as a modifying agent are and the mixture in a known manner at elevated temperature below Pressure is deformed. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Steinkohlen vor der Vermischung mit den Polymeren und Elastomehren auf Korngrößen unter 100µ aufgeiahlen werden.2) Method according to claim 1, characterized in that the coal before mixing with the polymers and elastomers to grain sizes below 100µ be called out. 3) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung vor der Verformung bis zu etwa 10 Gew.-% bituminöse Stoffe zugesetzt werden.3) Method according to claims 1 and 2, characterized in that that up to about 10% by weight of bituminous substances are added to the mixture before the deformation will. 4) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dieMischung aus Kohle, Polymeren und gegebenenfalls bituminösen Stoffen bei Temperaturen 9;wischen etwa 100 und 2500 C verformt wird.4) Method according to claims 1 to 3, characterized in that that the mixture of coal, polymers and optionally bituminous substances Temperatures 9; between about 100 and 2500 C is deformed. 5) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis X, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung 5 - 40 Gew.-% inerte, faserige Materialien sugesetst werden.5) Process according to claims 1 to X, characterized in that that the mixture 5 - 40 wt .-% inert, fibrous materials sugesetst. 6) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß an Mischungen mit ungesättigten Makromolekularen noch 0 - 3 % Schwefel zugesetzt wird.6) Process according to claims 1 to 5, characterized in that that in mixtures with unsaturated macromoleculars, 0-3% sulfur was added will.
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DE2855919B1 (en) * 1978-12-23 1979-09-20 Basf Farben & Fasern Plastisols

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