DE2113298A1 - Reactive dyes - Google Patents
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Reaktiv farbstoffe der allgemeinen Formel The present invention relates to new reactive dyes of the general formula
CH5 CH 5
? = ° SC7H
D-N=N-CH? = ° SC 7 H
DN = N-CH
worin Q und P Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können und D den Rest einer reakbivgruppenhaltigen aroma tißch-earbocyclischen oder aroi/iatisch-he terocyclischen Diazokomponente darstellt, insbesondere den Rost einer reaktivgruppenhaltigen Diazokomponente der Benzolreihe oder iienathiazolre iho» where Q and P are hydrogen or a sulfonic acid group, but cannot have the same meaning at the same time, and D is the remainder of a reactive-group-containing aroma-tic-earbocyclic or aromatic-heterocyclic diazo component, in particular the rust of a reactive group-containing diazo component of the benzene series or iienathiazolre iho »
-2\r)u-2 \ r) u
Unter. Reaktivgruppen werden dabei solche verstanden, die entweder direkt durch Addition oder über Austausch eines, bevorzugt anionisch, abfjpaltbaren Substituenten mit Amino-, Amid- oder Hydroxylgruppen natürlicher oder synthetischer Fasermaterialien unter Färbe- oder Druckbedingungen, bevorzugt in Gegenwart säurebindender? insbesondere alkalisch reagierender Verbindungen unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagieren. Die Reaktivgruppen können direkt oder über ein Brückenglied mit einem Kohlenstoffatom eines aromatisch carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rings im Rest D verknüpft sein bzw. den restlichen Bestandteil eines Azofarbstoffs, bevorzugt den Rest der Diazokomponente darstellen.Under. Reactive groups are understood to be those that either directly through addition or by exchanging one, preferably anionic, removable substituents with amino, Amide or hydroxyl groups of natural or synthetic fiber materials under dyeing or printing conditions, preferably in the presence of acid-binding? in particular compounds with an alkaline reaction with the formation of a covalent one Bond react. The reactive groups can be aromatic either directly or via a bridge member with a carbon atom carbocyclic or aromatic-heterocyclic ring in the radical D or the remaining component an azo dye, preferably the remainder of the diazo component represent.
Bevorzugte Brückenglieder sind die folgenden:Preferred bridge members are the following:
-N(R)- , .-SO2N(R)- , -CON(R)- , -N(R)-alkylen-N(R)- ,-N (R) -, .-SO 2 N (R) -, -CON (R) -, -N (R) -alkylene-N (R) -,
(lo3H)o_2 (lo 3 H) o _ 2
SO2N(R)-alkylen-, -O-alkylen-N(R)-, -NHCONHSO 2 N (R) -alkylene-, -O-alkylene-N (R) -, -NHCONH
/r-Λ^- CON(R)-N(R)CO-alkylen-, -{/ *J , -0-,/ r-Λ ^ - CON (R) -N (R) CO-alkylene-, - {/ * J , -0-,
/T\^ SOpN(R)-N(R)-</ ~y ά , -N(R)CON(R)-, -alky len-N (R) / T \ ^ SOpN (R) -N (R) - </ ~ y ά , -N (R) CON (R) -, -alky len-N (R)
woböi R = Wasserstoff oder C.-C,- Alkyl bedeutetwhere R = hydrogen or C.-C, -alkyl
Lo Λ. I "> 1.'.^Lo Λ. I "> 1. '. ^
0 9 07 9/0 9 ö 20 9 07 9/0 9 ö 2
2113238 52113238 5
Besonders geeignete Ileaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituen ten an einen aromatisch heterocyclischen Rest gebundc3ii enthalten, sind u. a. solche, die mindestens einen abnpaltbaren Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen aromatisch-heterocyclischen Ring an ein C-Atom einer -C=H-Bindung gebunden enthalten, beispielsweise an einem Monazin-, Diasdn- oder Triazinring, wie einen Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxaain-, Sym.-Triazin-, Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin~, Chinazolin- oder Chinoxalinring oder an einen Thiazol- Thiadiazol-, loothiazol-, Benzthiazol- oder Benzoxazolring.Particularly suitable Ileaktivgruppen which at least one removable substituents on an aromatic heterocyclic one The remainder gebundc3ii contain, inter alia. those that at least one detachable substituent on a 5- or 6-membered aromatic-heterocyclic ring C atom bonded to a -C = H bond contain, for example on a monazine, diasdn or triazine ring, such as a pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxaain, sym.-triazine, quinoline, phthalazine, Cinnoline ~, quinazoline or quinoxaline ring or to a thiazole, thiadiazole, loothiazole, benzothiazole or Benzoxazole ring.
Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (CI, Br oder F), Ammonium einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N,), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im Einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylrest, z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl~6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl~6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aethylamino- oder 2-Propyl-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- The reactive substituents on the heterocycle include, for example, halogen (CI, Br or F) and ammonium including hydrazinium, sulfonium, sulfonyl, azido (N,), rhodanido, thio, thioether, oxyether, sulfinic acid and Sulfonic acid. Examples are to be mentioned in detail Mono- or dihalogen-sym.-triazinyl radical, e.g. 2,4-dichlorotriazinyl-6-, 2-amino-4-chlorotriazinyl ~ 6-, 2-alkylamino-4-chlorotriazinyl ~ 6-, such as 2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-ethylamino- or 2-propyl-amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-ß-Oxäthylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlorotriazinyl-6-
Le A 13 626 - 3 -Le A 13 626 - 3 -
209839/0982 3AD 0RlGlNAL 209839/0982 3AD 0RlGlNAL
und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriaziny1-6-,2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, Z-Cyclohexyl-amino^-ehlortriazinyl-ö-, 2-Arylamino- und subst. Arylamino-4-chlortriaziny1-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriaziny1-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder SuJTοphenyl)- amino~4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy ^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-Methoxy- oder Aethoxy-4-chlortriäzinyl-6~, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(prSulfophenyl)-o3qr-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-,m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkyl-mercaptro- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(subst. Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-(ß-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-t 2-(4f-Methyl-phenyl) -mercapto^-chlortriazinyl-ö-, 2-(2*,4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-öhlor- triaainyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono-,I)i - oder Trihalogenpyrimidinyl-Reete, wie 2,4-Dichlorpyriraidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -S-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -dioder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyriInidinyl-6-, 2, e-Dichlorpyrimidin^-parbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2~Chlor-4-methylpyrimidin~5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimiäin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin -J-oarbdnyl-, 6-Methy 1-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyi-, 2,4,ö-Trichlorpyrimidin-S-carbony1-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Ch,lorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlor-chinoxalin -6-eulfonyl-, 2,J-Dichlorchinoxalin-ö-carbony1-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-aulfonyl-, 1^-Dichlorphthalazin-S-sulfonyl-and the corresponding sulfuric acid half esters, 2-diethylamino-4-chlorotriaziny1-6-, 2-morpholino- or 2-piperidino-4-chlorotriazinyl-6-, Z-cyclohexyl-amino ^ -ehlortriazinyl-ö-, 2-arylamino- and subst . Arylamino-4-chlorotriaziny1-6-, such as 2-phenylamino-4-chlorotriaziny1-6-, 2- (o-, m- or p-carboxy- or SuJTοphenyl) -amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkoxy ^ -chlorotriazinyl-ö-, such as 2-methoxy- or ethoxy-4-chlorotriazinyl-6 ~, 2- (phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-, 2-aryloxy and subst. Aryloxy ^ -chlorotriazinyl-δ-, such as 2-phenoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (prSulfophenyl) -o3qr-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p-methyl- or methoxyphenyl ) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkyl-mercaptro- or 2-aryl-mercapto-or 2- (substituted aryl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2- (β-hydroxyethyl) -mercapto -4-chloro-triazinyl-6-, 2-phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6- t 2- (4 f -methyl-phenyl) -mercapto ^ -chlorotriazinyl-δ-, 2- (2 *, 4'-dinitro ) -phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2-methyl-4-öhlor- triaainyl-6-, 2-phenyl-4-chlorotriazinyl-6-, mono-, I) i - or trihalopyrimidinyl-reete, such as 2,4-dichloropyriraidinyl-6-, 2,4,5-trichloropyrimidinyl-6-, 2,4-dichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -S-carboxymethyl- or -5-carboxy- or - 5-cyano- or -5-vinyl- or -5-sulfo- or -5-mono-, -di or -trichloromethyl- or -5-carboalkoxy-pyriInidinyl-6-, 2, e-dichloropyrimidine ^ -parbonyl-, 2 , 4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl-, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-methylthio-4-fl uorpyrimidin -J-oarbdnyl-, 6-methy 1-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyi-, 2,4, δ-trichloropyrimidine-S-carbony1-, 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyl-, 2-Ch , lorquinoxaline-3-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2- or 3-monochloro-quinoxaline -6-eulfonyl-, 2, J-dichloroquinoxaline-6-carbony1-, 2,3-dichloroquinoxaline -6-aulfonyl-, 1 ^ -Dichlorphthalazin-S-sulfonyl-
Ie A 13 626 - 4 - .Ie A 13 626 - 4 -.
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oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4f t5'-Dichlorpyridazon-6»-yl-l«)-phenylsulfonyl- oder -carbonyl, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6«-yl-l« )-äthyloarbonyl-, N-Methyl~N-(2,4-dichlortriaziiiyl-6-)~carbamy 1-,H-Me thy l-N-(2-methy lamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-,-K-Methyl-N-(2-dimeth.ylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methy1- oder N-Aethy1-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacety1-, N-Methy1-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidiny1-, 2-KLuor-5»6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-S-methyl^-pyrimidinyl-, 2,5-BLfluor-6-methyl-4-pyrimidiny1-, 2-Fluor-5-methy1-6-chlor-4-pyriBidinyl, 2-Pluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidiny1f 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2,5»6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-Chlormethy1-2-fluor-4-pyrimidiny 1 , 2,6-Difluor-5-brom-pyrimidiny1, 2-FIuOr-S-brom-o-methyl^-pyrimidinyl-2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-IÜfluor-5-ii itro-4-pyrimidiny 1, 2-Fluor-6-methy 1-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyriraidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinylf 2-Fluor-6-chlor-4-pyrilnidinyl, 6-Trifluormethyl -5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethy1-2-fluor-4-pyrimidiny 1» 2-Fluor-5-nitro-4-pyriraidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-"Pyrimidinyl, 2~Fluor-5-brom-6-trifluorraethyl-4-pyrimidinyl, 2~Fluor-6-carbonamido -4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy~4-pyrimidinyl, 2-Pluor-or -carbonyl-, 2- or 3- or 4- (4 f t 5'-dichloropyridazon-6 "-yl-1") - phenylsulfonyl- or -carbonyl, ß- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6 " -yl-1 «) -ethyloarbonyl-, N-methyl ~ N- (2,4-dichlorotriazinyl-6-) ~ carbamy 1-, H-methylin- (2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6) - carbamyl -, - K-methyl-N- (2-dimeth.ylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbamyl-, N-methy1- or N-ethy1-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -aminoacety1- , N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl) -aminoacetyl-, N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl) -aminoacetyl and the corresponding bromine and fluorine derivatives of the above-mentioned chlorine-substituted heterocyclic radicals, among them for example 2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidiny1-, 2-chloro-5 »6-dichloro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-S-methyl-1-pyrimidinyl-, 2,5-BLfluoro-6-methyl-4-pyrimidiny1-, 2-fluoro-5-methyl-6-chloro -4-pyriBidinyl, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidiny1 f 2-fluoro-5-cyano-4-pyrimidinyl, 2.5 »6 -Trifluor -4-pyrimidinyl, 5-chloro-6-chloromethy1-2-fluoro-4-pyrimidiny 1,2,6-difluoro-5-bromo-pyrimidiny1, 2-fluoro-S-bromo-o-methyl ^ -pyrimidinyl-2 -Fluoro-5-bromo-6-chloromethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloromethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-fluoro-5-ii itro-4-pyrimidiny 1,2-fluoro-6 -methy 1-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyriraidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-4- pyrimidinylf 2-fluoro-6-chloro-4-pyrilnidinyl, 6-trifluoromethyl -5-chloro-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 6-trifluoromethy1-2-fluoro-4-pyrimidiny 1 »2-fluoro-5-nitro- 4-pyriraidinyl, 2-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-phenyl- or -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro 5-carbomethoxy-4- "pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-trifluorraethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carbonamido -4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2 -Pluor-
Le A 13 626 - 5 -Le A 13 626 - 5 -
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6~phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6~cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl~ 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-2-Μι;ιθΓ-5-οΙι1θΓ-6-οαΓΐ>οηιβΐ1ιο:χ3Γ-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5~trifiuormethy1-4-pyrimidiny1; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Car"boxyph.enyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3'-SuIfophenyl)-sulfony1-4-chlortriazinyl-6~, 2,4-B is-(3'-carboxy-phenylsulfonyl-lf)-triazinyl -6 j sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl~6-methyl-pyrimidinyl -4-, 2-Methylsulfonyl-6-ätllyl-pyrimidinyl-4ί 2-Phenylsulfonyl-5~oiilor-6-methyl-pyriniidinyl-4j 2T6~Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, -2,6-Bis-nothylsu]fonyl-S-chlor-pyrimidinyl-4, 2^4 Bis-methylBulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-.Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4» 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4 > 2-Methylsulfonylpyrimidinyl-4 ,· 2-Phenylsulfony 1-pyrimid.inyl-4, 2-Triohloraethylsulfonylf6-methyl-pyrimidinyl-4» 2-Methylsulfonyl-»5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methyl-Bulf ony l-5-brom-6«-me thy l-pyrimx dinyl-4 f_ 2-Methylsulf ony 1-5-chlor-6-äthyl-phrimidinyl-4» 2-Methylsulf ony l-5-ohlor-6-chlorDiethyl-pyrimidinyl-4» 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyli. 2-Methylsulf onyl-5-nitro~6-methyl-pyrimidinyl-4» 2,5,6-ü}ris-methylsulfonyl-pyrimidinyl -4 * 2-Methylsulfony1-5 f 6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2~Aethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfony1-6-chlor-pyrimidinyl-4» 2,6-Bis-methyl-sulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfony1-6-earboxy-pyrimidiny1-4, 2-Methylsulfony1-5-sulfo-pyrimidiny1-4, 2-Methylsulfony1-6-car"bomethoxy-pyrimidinyl-4 ? 2~Methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl«4 f 2^MethylsulfQnyl-S-cyan-ö-methoxy-pyrimidinyl-4» 2-Methylsulfony1-5-chlor-pyriraidiny1-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methy1-pyrimidiny1-4, 2-Methylsulfony1-5-fcrom-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyriraidinyl-4,6 ~ phenyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6 ~ cyano-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl ~ 2-fluoro-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-2-Μι; ιθΓ-5-οΙι1θΓ-6-οαΓΐ> οηιβΐ1ιο: χ3Γ-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-trifluoromethy1-4-pyrimidiny1; triazine radicals containing sulfonyl groups, such as 2,4-bis- (phenylsulfonyl) -triazinyl-6-, 2- (3'-car "boxyph.enyl) -sulfonyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (3'-sulfophenyl) - sulfony1-4-chlorotriazinyl-6 ~, 2,4-B is- (3'-carboxy-phenylsulfonyl-1 f ) -triazinyl -6 j pyrimidine rings containing sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl ~ 6- methyl-pyrimidinyl -4-, 2-methylsulfonyl-6-ethyllyl-pyrimidinyl-4 ί 2-phenylsulfonyl-5-olor-6-methyl-pyriniidinyl-4j 2 T 6 -bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, -2.6 -Bis-nothylsu] fonyl-S-chloro-pyrimidinyl-4, 2 ^ 4 bis-methyl-sulfonyl-pyrimidine-5-sulfonyl, 2- .Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4 »2-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4> 2-methylsulfonylpyrimidinyl-4 , · 2-Phenylsulfony 1-pyrimid.inyl-4, 2-Triohloraethylsulfonylf6-methyl-pyrimidinyl-4 »2-methylsulfonyl-» 5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-methyl-sulfonyl-5- bromo-6 "-me thy l-pyrimx dinyl-4 f- 2-methylsulfony 1-5-chloro-6-ethyl-phrimidinyl-4" 2-methylsulfony l-5-chloro-6-chlorodiethyl-pyrimidinyl-4 “2-methyl sulfone yl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonyli. 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4 »2,5,6-ü} ris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4 * 2-methylsulfony1-5 f 6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-ethylsulfonyl -5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfony1-6-chloro-pyrimidinyl-4 »2,6-bis-methyl-sulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4, 2-methylsulfony1-6-earboxy-pyrimidiny1 -4, 2-Methylsulfony1-5-sulfo-pyrimidiny1-4, 2-Methylsulfony1-6-car "bomethoxy-pyrimidinyl-4 ? 2 ~ methylsulphonyl-5-carboxypyrimidinyl" 4 f 2 ^ methylsulphonyl-S-cyano-6-methoxy -pyrimidinyl-4 »2-methylsulfony1-5-chloro-pyriraidiny1-4, 2-sulfoethylsulfonyl-6-methy1-pyrimidiny1-4, 2-methylsulfony1-5-fcrom-pyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonyl-5-chloro-pyriraidinyl -4,
Ie A 13 626 - 6 -Ie A 13 626 - 6 -
203833/0982203833/0982
2-Carboxymethylsulfonyl-5~chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-ö-chlorpyrimidin^- und -5-carbonyl »2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Aetnyl-sulfonyl-e-chlorpyximidin-S-carbonyl-, 2,4-BiS-(Methylsulf onyl)-pyrimidin-5-sulf onyl-, 2-Metbylsulfonyl-4-chlor i--6-inethylpyrimidin-5-sufonyl- oder carbonyl-; ammoniumgruppennaltige Triazinringe, wie 2-Trimetny!ammonium -4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethyl-hydrazinium)-4-plienylamino- oder -4-(o-,m- oder p-suifophenyl)- aminotriaziny1-6-, 2-( 2-Isopropyliden-l, 1-dimetnyl )-hy drazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-H-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Amino-piperidinium-4-pnenyl-amino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino) -triaziny1-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1 f4-Bie-aea-bicyclo4-2,2,2-4-octan oder das2-carboxymethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-δ-chloropyrimidine-and -5-carbonyl-2,6-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-4- or -5-carbonyl -, 2-Ethyl-sulfonyl-e-chloropyximidine-S-carbonyl-, 2,4-BiS- (methylsulfonyl) -pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-4-chloro i - 6-ynethylpyrimidine- 5-sulfonyl- or carbonyl-; triazine rings containing ammonium groups, such as 2-trimethylammonium -4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2- (1,1-dimethylhydrazinium) -4-plienylamino - or -4- (o-, m- or p-suifophenyl) - aminotriaziny1-6-, 2- (2-isopropylidene-l, 1-dimetnyl) -hy drazinium-4-phenylamino- or -4- (o- , m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2-H-aminopyrrolidinium- or 2-N-amino-piperidinium-4-pnenyl-amino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, also 4-phenylamino or 4- (sulfophenylamino) -triaziny1-6 residues, which in the 2-position via a nitrogen bond the 1 f 4-Bie-aea-bicyclo4-2,2,2-4 -octane or that
f--| I— J 0»3»34-octan quartär gebunden enthalten, 2-I^ridinium-4-phenylamino- oder -4- (o-, m, oder p-Bulfophenyl)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-QniuiBtriazinyl-6-Eeste, die in 4-S te llung durch Alkylamino-, wie Methylaoino-, Aethylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Aethoxy- oder Aroxy-, wie Bienoxy- oder SuIfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulf onyl- oder 2-Aethylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-eulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondenaierten Benzolring SuIfogruppen enthaltenden 2-Sulfonyl)enBtMazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-f-- | I-J Contains 0 »3» 34-octane quaternary bonded, 2-I ^ ridinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m, or p-Bulfophenyl) -amino-triazinyl-6- and corresponding 2-QniuiBtriazinyl-6-Eeste, the 4-position by alkylamino, like Methylaoino-, Aethylamino- or ß-Hydroxyäthylamino-, or alkoxy, such as methoxy or ethoxy or aroxy, such as Bienoxy or sulfophenoxy groups are substituted; 2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carbonyl- or -5- or -6-sulfonyl-, 2-arylsulfonyl- or -alkylsulfonylbenzthiazole-5- or -6-carbonyl- or -5- or -6-sulfonyl-, such as 2-methylsulf onyl- or 2-ethylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-eulfonyl- or -carbonyl-, 2-phenylsulfonyl-benzthiazole-5- or -6-sulfonyl- or -carbonyl- and the corresponding 2-sulfonyl) enBtMazol-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl- containing sulfonyl groups in the fused benzene ring
Le A 13 626 - 7 -Le A 13 626 - 7 -
209839/0982209839/0982
Derivate, 2-Chlorbenzox*zol-5- oder -6-carbonyl- oder sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-meth.ylbenzimidazol-5- oder-6-carbonyl - oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(i,3)-5-carbonyl- oder -4-- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbony 1 ·Derivatives, 2-chlorobenzox * zol-5- or -6-carbonyl- or sulfonyl-, 2-chlorobenzimidazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chloro-1-meth.ylbenzimidazole-5- or-6-carbonyl - or -sulfonyl-, 2-chloro-4-methylthiazole- (i, 3) -5-carbonyl- or -4- or -5-sulfonyl-, N-oxide of 4-chloro- or 4-nitroquinoline-5-carbony 1 ·
Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH2, -CO-GCl=CH-CH5, ferner -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulf onyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfony1-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 2-Pluor-2.chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbony1-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyelobutancnrbony1-1- oder -sulfonyl-1, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-, a- oder ß-Bromacryloyl-, a- oder ß-Allqrl- oder -Arylsulfonylacryloyl-Gruppen, wie a- oder ß-Methylsulfony1-acryloyl, Chloracetylamino-, ß-Ghlor-propionalamino-, a,ß-Dichlorpropionylamino-, a,ß-Dibrom-propionylamino-, ß-Sulirfcopropionylamino-, ß-Pulfony 1-propionylamino-^gruppen· Also to be mentioned are reactive groups of the aliphatic series, such as acryloyl, mono, di or trichloroacryloyl, such as -CO-CH = CH-Cl, -CO-CCl = CH 2 , -CO-GCl = CH-CH 5 , furthermore -CO-CCl = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH, ß-chloropropionyl, 3-phenylsulfonylpropionyl, ß-sulfato-ethylaminosulfonyl, vinylsulfonyl, ß-chloroethylsulfonyl, ß-sulfatoethylsulfonyl, ß -Methylsulfony1-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 2-Pluor-2.chlor-3,3-difluorocyclobutane-1-carbony1-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyelobutancnrbony1-1- or -sulfonyl-1, ß- (2,2,3,3-Tetrafluorocyclobutyl-1) acryloyl, a- or ß-bromoacryloyl, a- or ß-Allqrl- or -arylsulfonylacryloyl groups, such as a- or ß-methylsulfony1-acryloyl, chloroacetylamino- , ß-chloropropionalamino, a, ß-dichloropropionylamino, a, ß-dibromo-propionylamino, ß-sulfcopropionylamino, ß-pulfony 1-propionylamino ^ groups
Im Rahmen der neuen Farbstoffe bevorzugte Verbindungen entsprechen den Formeln:In the context of the new dyes, preferred compounds correspond the formulas:
CH,CH,
CHCH
O D-N=N-CHO D-N = N-CH
(ID SO3H (ID SO 3 H
Le A 13 626 - 8 -Le A 13 626 - 8 -
209833/0982209833/0982
die angegebene Bedeutung hat,has the meaning given,
C = OC = O
-N=Ii-CH-N = Ii-CH
C-N-ί/ VNH2 CN-ί / VNH 2
SO3HSO 3 H
η η ^=- 0η η ^ = - 0
(III)(III)
für eine Carbonsäure- oder Sulfonsauregruppe steht und X für eine Reaktivgruppe steht, oderstands for a carboxylic acid or sulfonic acid group and X stands for a reactive group, or
(IV)(IV)
einen abspaltbaren Substituenten, M und 1 Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Acylaminogruppen·a removable substituent, M and 1 Signify hydrogen or a substituent, in particular hydrogen, chlorine, bromine, methyl, Methoxy, ethoxy, sulfonic acid, carboxylic acid or acylamino groups
Als abspaltbare Beste Y seinen beispielsweise genannt Halogenatome (Chlor, Brom oder Fluor), Ammonium einschließlich Hydraziniumi Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thioäther, Ozyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Weiterhin bevorzugte Farbstoffe sind solche der I'ormelThe best Y that can be split off includes, for example, halogen atoms (chlorine, bromine or fluorine), ammonium, including hydrazinium, sulfonium, sulfonyl, azido (N 3 ), rhodanido, thio, thioether, ocyether, sulfinic acid and sulfonic acid. Other preferred dyes are those of the formula
le A 13 626le A 13 626
— Q —- Q -
209839/0982209839/0982
M IM I
SO2-CH2-CH2ZSO 2 -CH 2 -CH 2 Z
worin M und L die angegebene Bedeutung haben, Zwherein M and L have the meaning given, Z
für -OSO3H, -SSO5H, -OPO5H2, oder -EG(11I stellt, • worin R1 und R2 einen niederen Al- 2for -OSO 3 H, -SSO 5 H, -OPO 5 H 2 , or -EG ( 11 I represents, • where R 1 and R 2 are lower Al- 2
kylrest bedeuten, R5 für ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und m für 0 oder 1 steht.denote alkyl, R 5 denotes a hydrogen atom or a lower alkyl group and m denotes 0 or 1.
Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man die Biazoverbindung eines Amins der formel D^NH2, worin D die obengenannte Bedeutung hat, mit mindestens 1 Mol einer Kupplungskomponente der Formel 'The new dyes are obtained when the biazo compound of an amine of the formula D ^ NH 2 , where D has the above meaning, with at least 1 mole of a coupling component of the formula '
C = OC = O
tu /°3Η tu / ° 3 Η
(VI) 0H(VI) 0 H.
worin Q und F die angegebene Bedeutung haben, vereinigt. Die Kupplung erfolgt im schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen Medium.in which Q and F have the meaning given, combined. The coupling takes place in a weakly acidic, neutral or weakly alkaline medium.
Ie A 13 626 - 10 -Ie A 13 626 - 10 -
Man kann die erfindunsgemaßen Verbindungen auch derart herstellen, daß man in einen Farbstoff der FormelThe compounds according to the invention can also be produced in such a way that that one in a dye of the formula
D1-N=N-CH
1 ' // \D 1 -N = N-CH
1 '// \
0H 0 H
Q x Q x
worin D1 den Rest einer von Reaktivgruppen freien Diazokomponente darstellt und Q und P die obengenannte Bedeutung haben, in den Rest D. nach an sich herkömmlichen Methoden eine Reaktivgruppe einführt, beispielsweise durch Kondensation oder Acylierung.where D 1 represents the remainder of a diazo component free of reactive groups and Q and P have the abovementioned meaning, introducing a reactive group into remainder D. by conventional methods, for example by condensation or acylation.
Hierbei kann man so verfahren, daß man in einen Farbstoff der FormelThe procedure here is to use a dye of the formula
C = O
HNr-W-D2-N=N-CH ^vS03H (VIII)C = O
HNr-WD 2 -N = N-CH ^ v S0 3 H (VIII)
R, C ^ g HR, C ^ g H
in der R,, Q und P die obengenannte Bedeutung haben, W ein Brüokenglied oder eine direkte Bindung daretellt und D2 einen zweiwertigen aromatisch-carbocyolischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest, insbesondere einen ggf. substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest darstellt, die Gruppierung in which R ,, Q and P have the abovementioned meaning, W represents a bridge member or a direct bond and D 2 represents a divalent aromatic-carbocyclic or aromatic-heterocyclic radical, in particular an optionally substituted phenylene or naphthylene radical, the grouping
-NH-NH
Le A 13 626 - 11 -Le A 13 626 - 11 -
209839/0982209839/0982
durch Kondensation mit einer mindestens bifunktionellen Reaktivkomponente = X-Y1 worin X den Rest einer Reaktivkomponenten darstellt und Y1 eine anionisch, abspaltbare Gruppe bedeutet, in einen Restby condensation with an at least bifunctional reactive component = XY 1 in which X is the radical of a reactive component and Y 1 is an anionic, removable group, into a radical
-N-X-N-X
worin R, die angegebene Bedeutung hat und X den Rest einer Reaktivkomponenten darstellt, überführt·wherein R, has the meaning given and X represents the remainder of a reactive component, converts
Als Brückenglied W kommen beispielsweise die Reste -CH2-, -SO2-, -CH2CO-NH-, -CH2-CH2-NH-SO2-, -CH2-CH2-N(CH5)-SO2-, -CH2-CH2-NH-CO-, -CH2-CH2-N(CH5)CO- in Frage. Bevorzugt ist W eine direkte Bindung oder -CH2-.The radicals W are, for example, -CH 2 -, -SO 2 -, -CH 2 CO-NH-, -CH 2 -CH 2 -NH-SO 2 -, -CH 2 -CH 2 -N (CH 5 ) -SO 2 -, -CH 2 -CH 2 -NH-CO-, -CH 2 -CH 2 -N (CH 5 ) CO- are possible. W is preferably a direct bond or —CH 2 -.
Als Reste D2 seinen zum Beispiel genannt: Phenylen-(1,3) oder -(1,4), 2-Sulfo-phenylen-(1,3) oder -(1,4), 2-Carboxy-phenylen-(1,4), 2- oder 3-?Carboxy-phenylen-6-Methoxy-4-sulfo-phenylen-(1,3), 5-Methoxy-2-sulfophenylen-(1,4), 2-Methyl-5-sulfophenylen- (1,3), 2-Chlorphenylen-(1,4), 6-Sulfo-naphthylen- (1,4), 4,8-Disulfonaphtylen-(2,6)- oder -(2,5), 2,2^DiSuIfO-Stilben-ylen-(4,4')» 2,5-Disulfo-phenylen-(1,4) oder derExamples of radicals D 2 include: phenylene- (1,3) or - (1,4), 2-sulfo-phenylene- (1,3) or - (1,4), 2-carboxy-phenylene- ( 1,4), 2- or 3-carboxy-phenylene-6-methoxy-4-sulfophenylene- (1,3), 5-methoxy-2-sulfophenylene- (1,4), 2-methyl-5 -sulfophenylene- (1,3), 2-chlorophenylene- (1,4), 6-sulfonaphthylene- (1,4), 4,8-disulfonaphthylene- (2,6) - or - (2,5) , 2,2 ^ DiSuIfO-stilben-ylen- (4,4 ') »2,5-disulfo-phenylene- (1,4) or the
Ie A 13 626Ie A 13 626
- 12 -- 12 -
209839/0982209839/0982
Geeignete Aceteesigarylide sind "beispielsweise Acetessig säure-4-amino-3,5-disulfoanilid, Acetessigsäure -4-amino 2,5-disulfoanilid.Suitable aceteesigarylides are "for example acetoacetic" acid 4-amino-3,5-disulfoanilide, acetoacetic acid -4-amino 2,5-disulfoanilide.
Als Amine BHH2 kommen zum Beispiel Verbindungen des Typs der Formeln IX- XXV in Betracht ι Amines BHH 2, for example, compounds of the type of formulas IX XXV come into consideration ι
NH-XNH-X
X—NHX-NH
NH-XNH-X
HN
I
XHN
I.
X
XIXI
XIIXII
CH3OCH 3 O
NH2 NH 2
SO3HSO 3 H
X-HN-CH2 CH2-NH-SO2 X-HN-CH 2 CH 2 -NH-SO 2
>NH,> NH,
XIII SO^HXIII SO ^ H
X-HH CH, X-HH CH,
XIVXIV
X-NHX-NH
CH3-N-CH2 CH 3 -N-CH 2
SO3HSO 3 H
XVIXVI
XVIIXVII
OCH,OCH,
-NH,-NH,
SO9-N-X HSO 9 -NX H
XVIIIXVIII
X-HNX-HN
XIXXIX
X-HNX-HN
XXXX
Le A 13Le A 13
- 13 -- 13 -
209839/0982209839/0982
X-NHX-NH
CH=CHCH = CH
SO^HSO ^ H
XXIXXI
COOHCOOH
XXIIIXXIII
NH,NH,
OCH,OCH,
NH2 NH 2
XXIIXXII
XXVXXV
in denen X für eine Reaktivgruppe steht.in which X stands for a reactive group.
Ale AmineAle amines
C.C.
seinen ferner Verbindungen der folgendenits further connections of the following
Formeln genannt:Formulas called:
Le A 13 62βLe A 13 62β
- 14 -- 14 -
20SS39/Ö98220SS39 / Ö982
XXVI
MXXVI
M.
•NIL Y N0 L• NIL Y N 0 L
XXVII MXXVII M
SO2-CH2 CH2-OSO5HSO 2 -CH 2 CH 2 -OSO 5 H
2 CH2 2 CH 2
•KH• KH
2 XXVIII2 XXVIII
ρ \Jllip — VJ- uOiTlρ \ Jllip - VJ- uOiTl
SOo-CHo CH0-S-SO^HSOo-CHo CH 0 -S-SO ^ H
XXIXXXIX
SO2-CH=CH2 SO 2 -CH = CH 2
XXXXXX
N-SOp-CHp CHp-OSO^HN-SOp-CHp CHp-OSO ^ H
XXXIXXXI
öUp «"Ο v>ilp i«öUp «" Ο v> ilp i «
K2 XXXII K 2 XXXII
worin Y, M, L, R1, R2 und R, die oben genannte Bedeutung haben·wherein Y, M, L, R 1 , R 2 and R have the meaning given above.
Le A 13 626Le A 13 626
- 15 -- 15 -
209839/0982209839/0982
Im einzelnen seien als Amin D-NH2 weiterhin "beispielsweise folgende Verbindungen aufgeführt:The following compounds, for example, are also listed as amine D-NH 2:
2-Chlor- oder 2- Fluor«6~amino-benzthiazol, 2-Methylsulfonyl-, 2-Aethylsulfonyl~, 2-Phenylsulfonyl-, 2-(4 -Carboxyphenylsulfonyl)-, 2-Methylsulfonyl-6-methoxy-7--aInino-, 2-Methylsulfonyl-6-amino-7-sulfo~, 2-Aethylsulfony1-6-amino- und 2-Aethylsulfonyl-6~amino-7-sulfobenzthiazol, 6-Amino-2,3-dichlorchinoxalin, 3-Araino-(ß-sulfatoäthylsulfony1)-benzol, 3-*Amino-4-methoxy-(ß-sulfatoäthylsulfonyl) -benzol, 4-Amino-5-methoxy-2-methyl-(ß-sulfatoäthylsulfonyl) -benzol, 4-Amino-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol, 3-Amino-4-methoxy-(ß-diäthylaminoäthylsulfonyl)-benzol, 4-Amino-(ß-diäthylaminoäthylsulfonyl)-benzol, N-Methyl-N-(ß-sulfato ~äthylsulfonyl)-phenyldiamin~(1,4), 4,5-Dichlor- oder 4,5 -Dibroia-1-(4l-aminophenyl)-pyridaz;on-(6), 4,5-Dichlor- oder 4,5-Dibrom-1-(4'-amino- '-sulfoplienyl)-pyridazon-(6) , 4,5-Diohlor- oder 4,5-Dibrom-1-(5t-amino-2t-sulfophenylamino)-pyridazon-(6). 2-chloro- or 2- fluoro-6-amino-benzothiazole, 2-methylsulfonyl-, 2-ethylsulfonyl-, 2-phenylsulfonyl-, 2- (4-carboxyphenylsulfonyl) -, 2-methylsulfonyl-6-methoxy-7-- ainino-, 2-methylsulfonyl-6-amino-7-sulfonyl, 2-ethylsulfonyl-6-amino- and 2-ethylsulfonyl-6-amino-7-sulfobenzothiazole, 6-amino-2,3-dichloroquinoxaline, 3-araino - (ß-sulfatoäthylsulfony1) -benzene, 3- * Amino-4-methoxy- (ß-sulfatoäthylsulfonyl) -benzene, 4-amino-5-methoxy-2-methyl- (ß-sulfatoäthylsulfonyl) -benzene, 4-amino- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -benzene, 3-amino-4-methoxy- (ß-diethylaminoethylsulfonyl) -benzene, 4-amino- (ß-diethylaminoethylsulfonyl) -benzene, N-methyl-N- (ß-sulfato ~ ethylsulfonyl) - phenyldiamine ~ (1,4), 4,5-dichloro- or 4,5-dibroia-1- (4 l -aminophenyl) -pyridaz; one- (6), 4,5-dichloro- or 4,5-dibromo -1- (4'-amino- '-sulfoplienyl) -pyridazon- (6), 4,5-Diohlor- or 4,5-dibromo-1- (5-amino-t 2 t -sulfophenylamino) -pyridazon- ( 6).
Will man Farbkörper der Formel VIII erhalten, so kuppelt man geeignete Amine Z-W-D2-NH2 worin Z eine Gruppe -NH(R,) oder einen in eine solche Gruppe überführbaren Rest, insbesondere eine Nitrogruppe darstellt und W und D2 die obengenannte Bedeutung haben und wandelt anschließend erforderlichenfalls die Gruppe Z in die Gruppe -NH(R,) um. Geeignete Amine sind beispielsweise:Will get the formula VIII are color bodies, one suitable amines ZWD coupling 2 -NH 2 wherein Z is a group -NH (R,), or can be converted into such a group radical, in particular a nitro group and W and D 2 is as defined above have and then converts the group Z into the group -NH (R,) if necessary. Suitable amines are, for example:
5-Nitro-2-amino-benzol~sulfonsäure, 2-Amino-4-methylaminomethyl-benzol-sulfonsäure, S-Amino^-methylaminoBethylbenzol-sulfonsäure, 4-Nitro-i-amino-benzol, 4-Nitro-2-chlor-1-amino-benzol, 6-Nitro-2-amino-naphthalin-4,8-disulfor säure, 4-Nitro-4'-aminostilben~2,2«-disulfonsäure, 5-Nitro-2-amino-1-carboxy-benzol, T~Amino~4~nitro-naphthalin-6- oder 7-sulfonaäure, 5~Nitro~2-amino-1-methoxy-benzol-sulfonsäure-4, p-f2-Amino-4,8~disulfonaphtho- (5,6-4',5') triazolyl-(2·) J-N-methylbenzylamin, 5-Nitro-2-amino-1-methoxy-benzol-sulfonsäure-3. 5-nitro-2-amino-benzene-sulfonic acid, 2-amino-4-methylaminomethyl-benzene-sulfonic acid, S-Amino ^ -methylaminoBethylbenzenesulfonic acid, 4-nitro-i-amino-benzene, 4-nitro-2-chloro-1-amino-benzene, 6-nitro-2-amino-naphthalene-4,8-disulforic acid, 4-nitro-4'-aminostilbene ~ 2,2'-disulfonic acid, 5-nitro-2-amino-1-carboxy-benzene, T ~ Amino ~ 4 ~ nitro-naphthalene-6- or 7-sulfonic acid, 5 ~ nitro ~ 2-amino-1-methoxy-benzene-sulfonic acid-4, p-f2-amino-4,8 ~ disulfonaphtho- (5,6-4 ', 5') triazolyl- (2x) J-N-methylbenzylamine, 5-nitro-2-amino-1-methoxy-benzene-sulfonic acid-3.
Le A 13 626Le A 13 626
209839/60J82209839 / 60J82
Die Umsetzung der Farbkö'rper der Formel VIII mit Keaktivkomponenten X-Y1 worin X die angegebene Bedeutimg und Y1 einen anionisch, abspaltbaren Substituenten darstellt, erfolgt in an sich bekannter Weise»The reaction of the color bodies of the formula VIII with reactive components XY 1 in which X is the meaning given and Y 1 is an anionic, removable substituent, takes place in a manner known per se »
Hierfür geeignete Reaktivkomponenten X-Y1 sind beispielsweise solche, die d.en vorgenannten Reaktivgruppen X zugrunde liegen,For this purpose, suitable reactive components XY 1 are, for example, the above-mentioned reactive groups X d.en underlie
d.h. im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acy!komponenten X. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Tribalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-Bubst.-amino-sym.-triazine, wie 2,6-Diohlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2-6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m~ oder p-sulfophenyl) -aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2»,5'-, -2',41T* oder -3* »5fdisulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym,-triazine, wie 2,6-Dichlor~4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Diehlor-4-phenoxytriazin, 2,6 -Dichlor-4-Co-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogenalkylmereapto- und -arylmercapto-sym.triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-trizin, 2,e-Dichlor^-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptrotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-,-Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder - Difluorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-,-di- oder -trichlormethyl- oder -5~carboxy-that is, in general, the halides, especially the chlorides of the acyl components X mentioned. From the large number of compounds available, the following may be mentioned here in extracts: Bubst.-amino-sym.-triazines, such as 2,6-dichloro-4-aminotriazine, 2,6-dichloro-4-methylaminotriazine, 2-6-dichloro-4-ethylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-oxethylaminotriazine , 2,6-dichloro-4-phenylaminotriazine, 2,6-dichloro-4- (o-, m ~ or p-sulfophenyl) -aminotriazine, 2,6-dichloro-4- (2 », 5'-, - 2 ', 4 1 T * or -3 * »5 f disulfophenyl) aminotriazine, dihaloalkoxy and -aryloxy-sym, -triazines, such as 2,6-dichloro-4-methoxytriazine, 2,6-dichloro-4 ethoxytriazine, 2,6-diehlor-4-phenoxytriazine, 2,6-dichloro-4-Co-, m- or p-sulfophenyl) -oxytriazine, dihaloalkylmereapto- and -arylmercapto-sym.triazines, such as 2,6-dichloro -4-ethylmercaptotrizine, 2, e-dichloro ^ -phenylmercaptotriazine, 2,6-dichloro-4- (p-methylphenyl) -mercaptrotriazine; Tetrahalopyrimidines, such as tetrachloro-, tetrabromo- or tetrafluoropyrimidine, 2,4,6-trihalopyrimidines, such as 2,4,6-trichloro-, - tribromo- or trifluoropyrimidine, dihalopyrimidines, such as 2,4-dichloro -, -dibromo- or - difluoropyrimidine; 2,4,6-trichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carbomethoxy- or -5-carboethoxy- or -5-carboxymethyl- or -5-mono-, - di- or -trichloromethyl- or -5 ~ carboxy-
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oder 5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-viny1-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor -4-chlorpyrimidin, 2,4,6~Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimdin, 2,4-Diflour-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-4T5-dichlor-oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor~4-brompyrimidin, 2,4,β-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4»6-TrifIuor757chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2f4,6-Trifluor-pyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carfeonsäureamide, 2,6-Diflour-5-metliyl-4-clilorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2f4,5-!Drifluor-6-metliylpyriroidin, 2,4-Difluor<-5-nitro-6~clalorpyriinidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidii f2,4-Difluor~5-met]iylpyrimidin, ö-Trifluormetiiyl-S-chlor-2,4-difluor-pyrimidin.f 6-Phenyl-2 5 4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-alfluorpyrimidinj 5-Trifluormetlijl-254 9 6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-aitro-pyrimidin? 2 9 4-Difluor-5-trifluormetliylpyrimidin, 2,4-Mfluor~5-metliylsulfonyl-pyrimidin,: 2,4-Difluor-5-piieny 1-pyrimidin, 2,4-Diflu.or-5~carbonamidopyrimidiiii E^-Difluor-S-carbomethoscy-pyrimidin, 2,4-Difluor -6-trifluormeth^ 1-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethy1-pyrimidin s 2 94-Difluor-e-oarbonamido-pyrimidia, 2,4-Difluor-ö-carbon^ido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carboDethi toxy-pyriaiidin, 2,4-Difluor-6-pheny1-pyrimidin, 2,4-Di-Fluor-6-.cyan-pyrimidin, 2,4,6-Irifluor-5-methylsulfony1-pyrimidin f 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethosy-pyrimidin, 5-Trifluormethy1-2,4-difluorpyriraidin, 2 ^»Dichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2,4,ö-Srichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-or 5-sulfo- or -5-cyano- or -5-viny1-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-methylpyrimidine, 2,6-difluoro-4-methyl-5-chloropyrimidine, 2,4-difluoropyrimidine -5-ethyl sulfone, 2,6-difluoro -4-chloropyrimidine, 2,4,6 ~ trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,6-difluoro-4-methyl-5-bromopyrimdine, 2,4-difluor-5 , 6-dichloro- or -dibromopyrimidine, 4,6-difluoro-4T5-dichloro- or -dibromopyrimidine, 2,6-difluoro-4-bromopyrimidine, 2,4, β-trifluoro-5-bromopyrimidine, 2,4 »6 -Trifluor 7 57chloromethylpyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-nitropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-cyanopyrimidine, 2 f 4,6-trifluoro-pyrimidine-5-carboxylic acid alkyl ester or -5-carfeonic acid amide, 2, 6-difluoro-5-methyl-4-clilorpyrimidine, 2,6-difluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-methylpyrimidine, 2 f 4,5-! Drifluoro-6-methylpyriroidin, 2,4 -Difluoro <-5-nitro-6-clalorpyriinidine, 2,4-difluoro-5-cyano-pyrimidine f 2,4-difluoro-5-met] iylpyrimidine, δ-trifluoromethyl-S-chloro-2,4-difluoropyrimidine. f 6-phenyl-2 5 4-difluoropyrimidine, 6-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine, 6-trifluoromethyl-2,4-alfluoropyrimidine, 5-trifluoromethyl-2 5 4 9 6-trifluoropyrimidine, 2,4-difluoro-5- aitro-pyrimidine ? 2 9 4-Difluoro-5-trifluoromethylpyrimidine, 2,4-Mfluoro ~ 5-methylsulfonyl-pyrimidine,: 2,4-Difluoro-5-piieny 1-pyrimidine, 2,4-Diflu.or-5 ~ carbonamidopyrimidiiii E ^ - Difluoro-S-carbomethoscy-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-trifluorometh ^ 1-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-bromo-6-trifluoromethy1-pyrimidine s 2 9 4-Difluoro-e-carbonamido-pyrimidia, 2,4-Difluoro-6-carbon-1-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-carbo-ethoxy-pyriaiidine, 2,4-difluoro-6-pheny1-pyrimidine, 2,4-di-fluoro-6-. cyano-pyrimidine, 2,4,6-irifluoro-5-methylsulfony1-pyrimidine f 2 , 4-difluoro-5-sulfonamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-chloro-6-carbomethosy-pyrimidine, 5-trifluoromethyl 2,4-difluoropyriraidine, 2 ^ »dichloropyrimidine-S-carboxylic acid chloride, 2,4, 6-srichloropyrimidine-S-carboxylic acid chloride, 2-methyl
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^-chlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2, 6r-Dichlorpyrimidin.-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren SuIfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfony1-4-chlorpyrimid-in, 2-Methy lsulf ony l^-chlor-ö-methy lpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfony1-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichloridpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylprimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methy1-sulfony1-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfony1-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony1-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-Methy1-sulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5»6,-Tetramethylsulfony1-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,2-Aethylsulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6,-Trismethylsulfony1-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4-chlor-6-car"boxy py rimidin, 2-Methy lsulf ony 1-4-chlorpyrimidin -5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin , 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-car"bonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,5-dichlorpyrimidin, 4-Methylsulfony1-6-chlorpyrimidin, 2- SuIfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methy1-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methyl-Bulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony1-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin 2,Pheny1-sulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2·- oder 3» - oder 4f-Carboxy-phenylöulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyri-^ -chloropyrimidine-S-carboxylic acid chloride, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2,6r-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride; Pyrimidine reactive components with separable sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonyl-4-chloropyrimid-yne, 2-methyl sulfony 1 ^ -chloro-δ-methyl pyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bis -phenylsulfony1-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4,6-tris-methylsulfonylpyrimidine, 2,6-bis-methylsulfonyl-4,5-dichloride-pyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonylprimidine-5-sulfonic acid chloride, 2-methyl -sulfony1-4-chloropyrimidine, 2-phenylsulfony1-4-chloropyrimidine, 2,4-bis-trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfony1 -5-bromo-6-methylpyrimidine, 2-methy1-sulfony1-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfony1-4,5-dichloro-6-chloromethylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine -5-sulfonic acid chloride, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-nitro-6-methylpyrimidine, 2,4,5 »6, -Tetramethylsulfony1-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5,6-dimethylpyrimidine, 2- Ethylsulfony1-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfony1-4,6-dichloropyrimidine, 2, 4,6, -trismethylsulfony1-5-chloropyrimidine, 2-methylsulfony1-4-chloro-6-car "boxy pyrimidine, 2-methylsulfony 1-4-chloropyrimidine -5-sulfonic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro- 6-carbomethoxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-car "bonic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-cyano-6-methoxypyrimidine, 2-methylsulfony1-4,5-dichloropyrimidine, 4-methylsulfony1-6- chloropyrimidine, 2- SuIfoäthylsulfonyl-4-chloro-6-methy1-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromopyrimidine, 2-methyl-sulfonyl-4-chloro-5-bromo-6-methylpyrimidine, 2,4- Bis-methylsulfony1-5-chloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine 2, Pheny1-sulfony1-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-carboxymethylsulfony1-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2- ( 2 · - or 3 »- or 4 f -carboxy-phenylöulfonyl) -4,5-dichloro-6-methylpyri-
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midin, 2,4-Bis-(2f- oder 3 '- oder 4'-Carboxyphenylsulfony1) -S-chlor-ö-methy!pyrimidine2-M. ethy lsulf ony l-6~chlorp--rimidin-4- oder -5- carbonsäurechlorid, 2-Aethylsulfony1-6-ehlorpyrimidin-4- oder -5-oarbonBäurechlorid, 2,6-Bis- . 4methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carboneäureChlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5~carl)onssäureehlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid ;weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylßubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-tri- - chlor-methylsulfonylpyridazin, 3 1 6-Bis-methylsulf onyl-4-methyl-pyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,2,4-Bismethylsulfonyl-1,3»5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3' -sulfophenylamino) -1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfony 1-6-N-methylanilino-1,3 f 5-triazin, 2,4-Bismethy lsulf ony 1-6-trichloräthoxy-1,3,5»-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3»5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,2,4-Bistrichlormethy 1-sulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxy-methylsulf ony lchinolin, 2,6-Bis^ methylsulf ony lJj-pyridin-4-carbonsäürechlorid und 1-(4'-ehlorcarbonylphenyl oder 2* -chlorcarbonyläthyl )-4,5-bis-me thy 1-sulf ony 1-pyridazon-(6); 2,4Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,3-triazin. weiter herocyclische Röaktivkomponenten mit beweglichem Halogen Bind u.a. 2- oder ^-Monochlorchinoxalin-ö-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäureChlorid, 2- oder 3-Mono bromchinoxalin-ö-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäure chlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulf onsäurebromid, 1 ^-Dichlorphthalazin-ö-carbonsäure chlorid oder -6- sulfonsäurechlorid sowie die entsprechendenmidine, 2,4-bis- (2 f - or 3 '- or 4'-carboxyphenylsulfony1) -S-chloro-δ-methy! pyrimidine2-M. Ethy lsulfony 1-6 ~ chloroprimidine-4- or -5-carboxylic acid chloride, 2-ethylsulfony1-6-chloropyrimidine-4- or -5-carbonic acid chloride, 2,6-bis-. 4-methylsulfonyl) -pyrimidine-4-carbonic acid chloride, 2-methylsulfonyl-6-methyl-4-chloro- or -4-bromopyrimidine-5-carl) onic acid chloride or bromide, 2,6-bis- (methylsulfonyl) -4-chloropyrimidine- 5-carboxylic acid chloride; further reactive components of the heterocyclic series with reactive sulfonyl substituents are, for example, 3,6-bis-phenylsulfonylpyridazine, 3-methylsulfonyl-6-chloropyridazine, 3,6-bis-tri- chloro-methylsulfonylpyridazine, 3 1 6-bis-methylsulf onyl-4-methyl-pyridazine, 2,5,6-tris-methylsulfonyl-pyrazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-1,3 »5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6- (3 '-sulfophenylamino) -1 , 3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfony 1-6-N-methylanilino-1,3 f 5-triazine, 2,4-bismethyl sulfony 1-6-trichloroethoxy-1,3,5 »- triazine, 2,4,6-tris-phenylsulphonyl-1,3-5-triazine, 2,4-bis-methylsulphonylquinazoline, 2,4-bis-trichloromethy-1-sulphonylquinoline, 2,4-bis-carboxy-methylsulphony-lquinoline, 2 , 6-Bis ^ methylsulfony lJj-pyridine-4-carboxylic acid chloride and 1- (4'-chlorocarbonylphenyl or 2 * -chlorocarbonylethyl ) -4,5-bis-methyl-1-sulfony 1-pyridazon- (6); 2,4 bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,3-triazine. further herocyclic Röactive components with mobile halogen bind, inter alia 2- or ^ -monochloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride, 2- or 3-monobromochinoxaline-6-carboxylic acid bromide or -6-sulfonic acid bromide, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride, 2,3-dibromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide or -6-sulfonic acid bromide, 1 ^ -dichlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding
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Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazeln-6- oder -7-carbonsäure Chlorid sowie die entsprechenden Br oinverb indungen, 2- oder 3- oder 4-(4S5l-Dichlorpyridazon-6l~yl-l')-phenylsulfoa säurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4',fj'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-l1)-äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4,dichlortriazinyl-6)-carbamidsäure chlorid, N-Me thy1-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6)-carbamideäurechlorid, N-Me thy1-N-(2~ehlor-4-dimethylamino-triaziny1-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methy1- oder N-Aethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl -ej-amino-acetylchlorid, N-MethyI-, N-AethyI- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchloride und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -o-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-bezthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäureehlorid sowie die entsprechende! im ankondensierten Benzolring SuI-fonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonyl benzthiazol-Derivate 315-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid, E-Chlorbenzoxazol-S- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfon-säurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, B-Chlorbenzimidazol-S- oder -6-carbonsäurechlorid oder sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-01110^1-13^1^1^6^1110^201-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, Bromine compounds, 2,4-dichloroquinazeln-6- or -7-carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2- or 3- or 4- (4S5 l -dichloropyridazon-6 l ~ yl-l ') - phenylsulfoa acid chloride or - carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compounds, ß- (4 ', fj'-dichloropyridazon-ö'-yl-l 1 ) -ethylcarboxylic acid chloride, 2-chloroquinoxaline-3-carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compound, N-methyl-N- (2,4 , dichlorotriazinyl-6) -carbamic acid chloride, N-Me thy1-N- (2-chloro-4-methylamino-triazinyl-6) -carbamide acid chloride, N-Me thy1-N- (2 ~ chloro-4-dimethylamino-triaziny1- 6) carbamic acid chloride, N-methyl or N-ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-ej-amino-acetyl chloride, N-methyl, N-ethyl or N-hydroxyethyl-N- (2,3- dichloroquinoxaline-6-sulfonyl- or -6-carbonyl) -aminoacetylchloride and the corresponding bromine derivatives, also 2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2-arylsulfonyl or 2-alkyl sulfo nyl-benzthiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -o-sulfonic acid chloride, such as 2-methylsulfonyl- or 2-ethylsulfonyl- or 2-phenylsulfonyl-benzthiazole-5- or -6-sulfonic acid chloride or -5- or -6-carboxylic acid chloride and the corresponding! 2-sulfonyl benzothiazole derivatives containing sulfonyl groups in the fused benzene ring 3 1 5-bis-methylsulfonyl-isothiazole-4-carboxylic acid chloride, E-chlorobenzoxazole-S- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, B- Chlorobenzimidazole-S- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-01110 ^ 1-13 ^ 1 ^ 1 ^ 6 ^ 1110 ^ 201-5- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives,
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2-Chlor-4-methyltliiazol-(1,3 )-5-carbonsäurechlbriä oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.2-chloro-4-methylthiiazole- (1,3) -5-carboxylic acid chloride or -4- or -5-sulfonic acid chloride, 2-chlorothiazole-4- or -5-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives.
Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Dioder Trichloracrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Aethylsulfonyl-propionsäurechlorid, 2-Chloräthansulföchlorid, Chlormethansulfοchlorid, 2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acrylsäurechlorid, ß-(2,3,3-Trifluor-2-chlor-cyclobutan-1)-carbonsäurechlorid, ß-Methyl-sulfonyl-aorylsäur.echlorid, a-Methylsulfonyl-acry!säurechlorid und a-Bromacrylsäurechlorid und ß-Bromacry!säurechlorid.From the series of aliphatic reactive components, the following should be mentioned, for example: acrylic acid chloride, mono-, dioders Trichloroacrylic acid chloride, 3-chloropropionic acid chloride, 3-phenylsulfonyl-propionic acid chloride, 3-methylsulfonyl-propionic acid chloride, 3-ethylsulfonyl-propionic acid chloride, 2-chloroethanesulfochloride, chloromethanesulfonyl chloride, 2-chloroacetyl chloride, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-1-carboxylic acid chloride, ß- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) acrylic acid chloride, ß- (2,3,3-trifluoro-2-chloro-cyclobutane-1) -carboxylic acid chloride, ß-methyl-sulfonyl-aoryl acid chloride, a-methylsulfonyl-acrylic acid chloride and α-bromoacrylic acid chloride and β-bromoacrylic acid chloride.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive G-ruppe im Rest X oder an anderer Stelle des Farbstoffmoleküls aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste g "beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits reaktive $ruppen5 25»B. in Form veresterter Oxal- ky!gruppen 9 aufweisen können«,Performs the conversion to dyes which are more than one reactive G roup in the radical X or have elsewhere in the dye molecule, these can partially by other groups ", for example, g amino replaced, which in turn reactive $ 'groups 5 25» B. In Form of esterified oxalky groups 9 may have «,
Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Eeaktivgruppen im Farbstoff.möglich* In principle, the presence of two or more different Eeaktivgruppen in the dye is possible *
Die neuen farbstoffe eigenen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl» ©dar' Amidgruppeh enthaltenden Materialien, wie Textilfaser»- Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurothanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Zellulose·The new dyes are suitable for dyeing and printing materials containing hydroxyl groups, such as Textile fiber »- threads and fabrics made of wool, silk, synthetic polyamide and polyurethane fibers and for washable Dyeing and printing of native or regenerated cellulose
Le A 13 626 - 22 -Le A 13 626 - 22 -
209839/0982209839/0982
wobei die Behandlung von ZeHulosematerialien sweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.the treatment of cellulosic materials being conventional in the presence of acid-binding agents and, if necessary, by the action of heat according to those known for reactive dyes Procedure takes place.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile« Die Temperaturangaben sind Gelsiusgrade.In the following examples, parts stand for parts by weight. The temperature data are degrees Celsius.
22 Teile 2-Amino-5~nitro-benzol-sulfonsäure-1 werden indirekt diazotiert. Die Suspension der Diazοverbindung läßt man zu einer Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5-disulfoacetessigsäureanilid und 28 Teilen Bicarbonat in 150 Teilen Wasser einlaufen« Die Kupplung erfolgt rasch.22 parts of 2-amino-5-nitro-benzene-sulfonic acid-1 are indirect diazotized. The suspension of the diazo compound leaves to a solution of 35 parts of 4-amino-3,5-disulfoacetoacetic anilide and 28 parts of bicarbonate in 150 parts Running in water «The coupling takes place quickly.
25 Teile Na2S . 3H2O werden in 300 Teilen Wasser gelöst und durch Zusatz von konz. Salzsäure auf pH 10 gestellt, wobei die Zugabe unter die Flüssigkeitsoberfläche erfolgt· Man erwärmt dann auf 50-6O0C und gibt die nach Absatz 1 erhaltene Nitroverbindung zu. Nach beendigter Reduktion wird von ausgeschiedenen Schwefel abfiltriert und aus dem Filtrat der Farbstoff durch Zugabe von 20 Volumen-^ Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert.25 parts Na 2 S. 3H 2 O are dissolved in 300 parts of water and by adding conc. Found hydrochloric acid to pH 10, wherein the addition takes place below the liquid surface · is then heated to 50-6O 0 C., and the nitro compound obtained according to paragraph 1. When the reduction is complete, the precipitated sulfur is filtered off and the dye is salted out from the filtrate by adding 20 volumes of sodium chloride and filtered off.
Die Paste wird in 800 Teilen Wasser gelöst und nach Erwärmen auf 45° mit 28 Teilen 2,3-Dichlorehinoxalin~6-carbonsäurechlorid versetzt. Durch Zutropfen von 10biger Sodalösung wird der pH-Wert zwischen 6 und 7 gehalten. Nach mehrstün digem Rühren ist die Kondensation beendet. Man klärt und scheidet aus dem Filtrat den Farbstoff mit 10 Volumen-^ Natriumchlorid ab. Nach dem Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein gelbes Farbstoffpulver, das leicht mit gelber The paste is dissolved in 800 parts of water and, after heating to 45 ° , 28 parts of 2,3-dichloroethinoxaline-6-carboxylic acid chloride are added. The pH value is kept between 6 and 7 by adding 10biger soda solution. After several hours of stirring, the condensation has ended. It is clarified and the dye is separated from the filtrate with 10 volumes of sodium chloride. After suctioning off, drying and grinding , a yellow dye powder is obtained, which is slightly yellow
Le A 13 626 - 23 -Le A 13 626 - 23 -
209839/0982 SAD origin209839/0982 SAD origin
Farbe in V/asser löslich ißt.-In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der -FormelColor soluble in water.-Corresponds in the form of the free acid the dye of the formula
SO^HSO ^ H
Nach, einem der nachfolgend aufgeführten Färbebeispielg erzielt man damit auf zellulosehaltigen Materialien ein klares, grünstichiges Gelb von guter Licht- und Waschechtheit. After one of the following staining examples achieved it gives a clear, greenish yellow of good lightfastness and washfastness on cellulosic materials.
Zur Herstellung der KupplungskomponenteFor the production of the coupling component
4-Amino-3,5-disulfo-acetessigsäuz'C!anilid wird folgendermaßen verfahren:4-Amino-3,5-disulfo-acetessigsäuz'C! Anilid is as follows procedure:
540 Teile 1,4-Diamino~benzol~2,6-disulfosäure werden mit 120 Volumenteilen konz* Natronlauge (d = 1,5) in 2000 Teilen V/asser neutral gestellt. Man läßt dann 176 Volumteile Diketen eintropfen, wobei man durch Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur nicht über 400C ansteigt. Man erhält 2700 Volumteile einer klaren Lösung, die direkt für die Kupplung verwendet werden kann. Durch Zusatz von 25 Vol.$ Kochsalz läßtsich die Verbindung abscheiden.540 parts of 1,4-diamino-benzene-2,6-disulfonic acid are neutralized with 120 parts by volume of concentrated sodium hydroxide solution (d = 1.5) in 2000 parts by volume of water. Then allowed to 176 parts by volume of diketene dropwise to give by cooling makes sure that the temperature does not rise above 40 0 C. This gives 2700 parts by volume of a clear solution which can be used directly for the coupling. The compound can be separated out by adding 25 vol. Table salt.
Le A 13 626 - 24Le A 13 626 - 24
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
209839/0982209839/0982
Färbebe i fj pie le
Druckvorschrift Dye i fj pie le
Printing specification
Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, dir= im Kilogramm 20 g des Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 r.il V/aseer, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalgina t / k..r Verdickung) und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgefällt v/urde, trocknet, 1 Minute bei 103°ü dämpft,, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen klaren, grünstichig gelben Druck von guter Naß- und Lichtechtheit.If you print cotton nettle with a printing paste, dir = per kilogram contains 20 g of the dye, 100 g urea, 300 r.il V / aseer, 500 g alginate thickening (60 g sodium alginate t / k..r thickening) and 10 g soda, and which is precipitated to 1 kg with water, dries, steams for 1 minute at 103 ° g, rinsed with hot water and soaped at the boil, a clear, greenish yellow print of good wet and light fastness is obtained.
30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs v/erd■■·:·· in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe fouladiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90 °/o abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt Man erhält eine klare grünstichig-gelbe Färbung mit vorzüglichenNaß- und Liohtechtheiten.30 parts of the dye prepared according to Example 1 v / earth ■■ ·: ·· dissolved in 1000 parts of water. With this solution, a cotton fabric is fouladiert and up to a weight loss of 90 cent pressed /. The still moist cotton is treated at 70 ° for 30 minutes in a bath which contains 300 parts of calcined sodium sulfate and 10 parts of calcined sodium carbonate dissolved in 1000 parts of water. The dyeing is then completed in the usual way. A clear greenish-yellow dyeing with excellent wet and light fastness properties is obtained.
In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20-25 vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird demvorgelegten Wasser zugogebt. und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten, Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70-00 t aetzt 10 g wasser-L e A 13 626 - 25 -168 ml of 20-25 water are placed in a staining beaker with a content of 300 ml, which is located in a heatable water bath. 0.3 g of the dye obtained according to Example 1 is pasted well with 2 ml of cold water and 30 ml of hot water (70 °) are added; the dye dissolves in the process. The dye solution is added to the water initially charged. and 10 g of cotton yarn kept in constant motion in this dye liquor, within 10 minutes the temperature of the dye liquor is increased to 70-00 tons . 10 g of water-L e A 13 626 - 25 -
209839/0982 bad or,QINAL 209839/0982 bad or, QINAL
freies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70-80°. Man entnimmt dann das gefärbte Material· der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60-70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhä3.t eine grünstichige Gelbfärbung von hervorragenden Wasch- und lichte chtheiten.add free sodium sulfate and continue staining for 30 minutes. Then 4 g of anhydrous sodium carbonate are added to the dye liquor and stains for 60 minutes at 70-80 °. The dyed material is then removed from the dye liquor and the adhering material removed Wringing or pressing the liquor out and rinsing the material first with cold water and then with hot water until the wash liquor is no longer bled. The colored material is then poured into 200 ml of a Liquor containing 0.2 g sodium alkyl sulfate, during 20 Soaped for minutes at boiling temperature, rinsed again and dried at 60-70 ° in a drying cabinet. One receives a greenish yellow color of excellent wash and lightness.
Verfährt man nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise jedoch unter Verwendung der in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo- und Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe. Die unterschiedliche Reaktivität der Reaktivkomponenten bei der Acylierung wird berücksichtigt durch eine entsprechende Wahl der Temperatur, wie sie aus der Literatur bekannt ist.If the procedure given in Example 1 is followed, however, using the procedure given in the table below Diazo and reactive components listed, so you also get valuable reactive dyes. The different The reactivity of the reactive components in the acylation is taken into account by selecting the appropriate temperature, as it is known from literature.
Le A 15 626 - 26 -Le A 15 626 - 26 -
.BeisOiel DiazokomponenteFor example, a diazo component
Farbtonhue
2 32 3
coco
1818th
1-Amino-4-nitrooenzol-2-sulfonsäure1-Amino-4-nitroenzene-2-sulfonic acid
Il 11Il 11
It tiIt ti
1-Amino-2-car'boxy—4-nitro-benzol1-Amino-2-car'boxy-4-nitro-benzene
ItIt
ttdd
4-Nitro-41-aminostilben-2,2«-disulfonsäure 4-Nitro-4 1 -aminostilbene-2,2 "-disulfonic acid
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin Te trachlor-pyriraidin2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine Te trachloropyriraidine
1,4-Di chlorpht'nalazin-ö-carbonsäureohiorid 1,4-Di chlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride
2-Metliylsulfonyl-'benztliiazol-5- oder 6-carbonsäurechlorid2-Metliylsulfonyl-'benztliiazol-5- or 6-carboxylic acid chloride
β-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobuty1-1) aryIsäurechlorid β- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobuty1-1) arylic acid chloride
a-3romacry!säureChlorida-3romacry! acid chloride
2,5-Bis-niethylsulf ony 1-isothiazol-4~carbonsäurechlorid 2,5-bis-diethylsulfony 1-isothiazole-4-carboxylic acid chloride
CyanurchloridCyanuric chloride
2-Amino-4,6 dichlor-triazin 2-A2iino-phenyl-4,6-dichlortriazin 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-2-amino-4,6 dichlorotriazine 2-A2iino-phenyl-4,6-dichlorotriazine 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-
Ee thy 1-pyriinidinEe thy 1-pyriinidine
2,4,6-Trichlor-pyrimidin-5-car~ bons äure chlorid2,4,6-trichloropyrimidine-5-car ~ bons acid chloride
grünst.GeIbgreen
IlIl
3_(,·<.ι j^'-Dichl
propionylchlorid3 _ (, · <.ι j ^ '- Dichl
propionyl chloride
-G'-yl-i ' )--G'-yl-i ') -
ItIt
ItIt
2,3-chlorid 2,3-chloride
2,4,6-Trifluor-5~chlor-pyrimidin2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine
2-Hethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-ine thy 1-py rinil din2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-yne thy 1-py rinil din
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carTDonsäure ΐ Gelb chlorid2,3-dichloroquinoxaline-6-carTDonic acid ΐ yellow chloride
Beispiel Diazokomonente Example diazocomonente
Farbtonhue
20 2120 21
22 23 24 2522 23 24 25
26 2726 27
2828
7-sulfonsäure7-sulfonic acid
4-Hitro-4·-aminostilben-2,2'-disul- Tetrachlorpyrimidin fonsäure4-Hitro-4 • -aminostilbene-2,2'-disul-tetrachloropyrimidine fonic acid
11 2,4,6-Irif luor-5-chlor-pyriinidin 11 2,4,6-Irifluoro-5-chloropyriinidine
-6- oder 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid -6- or 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
Cyanurchlorid
Tetrachlorpyrimidin2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine
Cyanuric chloride
Tetrachloropyrimidine
Gelbyellow
IlIl
ti itti it
2-Amino-6-nitro-nε^pilttlalin-4,8-disulfonsäure ■2-Amino-6-nitro-nε ^ pilttlalin-4,8-disulfonic acid ■
1-Amino-2-meth.oxy-4-nitro-'benzol-5-sulfonsäure 1-Amino-2-methoxy-4-nitro-'benzene-5-sulfonic acid
1-Amino-4-n.itro"benzol1-Amino-4-n.itro "benzene
CyanurcliloridCyanuric chloride
IlIl
,3-Dichlor chinoxalin-6-car"bon-, 3-dichloro quinoxaline-6-car "bon-
säurechloridacid chloride
CyanurchloridCyanuric chloride
2-(4'-SuIfophenylamino)-4,6-di ehlor-tr iazin 2- (4'-Sulfophenylamino) -4,6-dichloro-triazine
Il (1 Il Il ItIl (1 Il Il It
griinst. GeIbgrins. Yellow
4'-Nitro-2'-sulfo-4-aminodiphenylamin Cyanurchlorid4'-nitro-2'-sulfo-4-aminodiphenylamine cyanuric chloride
H IlH Il
!I! I
GeIbYellow
Man gibt eine mit Natriumcarbonat neutralisierte Lösung von 26,8 Teilen 1,4-Diainino~benzol-2,5-disulfonsäure zu einer wässrigen Suspension von T875 Teilen Cyanurchlorid und rührt das Gemisch bei einer Temperatur von 0-5 , wobei man durch Zutropfen einer verdünnten Natriumhydroxidlösung den pH-Wert schwach sauer hält. Nach beendigter Kondensation säu-ert man mit 30 Teilen 30^iger Salzsäure an und diazotiert mit 24,5 Vol. Teilen einer 30^igen Natriumnitritlösung. Man gibt die erhaltene gelbe Diazotierung zu einer eiskalten, 28 Teile Natriumhydrogencarbonat enthaltenden Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5~disulfo-acetessigsäureanilid. Nach beendigter Kupplung wird mit Salzsäure das überschüssige Natriumhydrogencarbonat zerstört und der Farbstoff durch Aussalzen und Filtrieren isoliert. Die Farbstoffpaste wird mit einem Gemisch aus 5 Teilen Dinatriumphosphat und 5 Teilen Mononatriumphosphat gemischt und im Vakuum bei niederer Temperatur getrocknet. Der Farbstoff, der folgender Formel entspricht.A solution of 26.8 parts of 1,4-diainino-benzene-2,5-disulfonic acid, neutralized with sodium carbonate, is added aqueous suspension of 875 parts of cyanuric chloride and stir the mixture at a temperature of 0-5, whereby one through Adding a dilute sodium hydroxide solution dropwise keeps the pH value slightly acidic. After the condensation has ended, it is acidified with 30 parts of 30 ^ hydrochloric acid and diazotized with 24.5 Vol. Parts of a 30% sodium nitrite solution. The yellow diazotization obtained is added to an ice-cold 28 parts Sodium hydrogen carbonate-containing solution of 35 parts of 4-amino-3,5-disulfo-acetacetic anilide. After finished Coupling is destroyed with hydrochloric acid, the excess sodium hydrogen carbonate and the dye by salting out and Filtering isolated. The dye paste is made with a mixture from 5 parts of disodium phosphate and 5 parts of monosodium phosphate mixed and dried in vacuo at low temperature. The dye that corresponds to the following formula.
gibt nach einem der genannten Färbeverfahren klare, grünstichig-gelbe Färbungen von guter Licht- und Naßechtheit.gives clear, green-tinged yellow after one of the dyeing processes mentioned Dyeings of good light and wet fastness.
Le A 13 626 - 29 -Le A 13 626 - 29 -
209839/0982209839/0982
Ersetzt man in Beispiel 32 das 4-Amino~3,5-disulfoacetessigsäurearylid durch, die entsprechende Menge des 4-Amino~2,5~ disulfo-aeetessigsäurearylids,· so erhält man gleichfalls einen wertvollen Reaktivfarbstoff, der Baumwolle in grünstichig gelben Tönen färbt.In Example 32, the 4-amino-3,5-disulfoacetoacetic acid arylide is replaced through, the appropriate amount of the 4-amino ~ 2.5 ~ disulfo-aeetoacetic acid arylide is also obtained a valuable reactive dye, cotton has a green tint yellow tones.
Zu der nach den Angaben des Beispiel 32 erhaltenen Lösung des Dxchlortriazinfarbstoffs gibt man 50 Teile 10biges Ammoniak zu und hält die Lösung 2 Stunden bei 35°· Dann wird der gebildete Monochlortriazin-Farbstoff ausgeaalzen, isoliert und getrocknet. Man erhält einen Farbstoff, der Baumwolle in klaren, grünstichig-gelben Tönen färbt. Ersetzt man Ammoniak durch äquivalente Mengen Aethylamin, Aethanol oder Diäthanolamin, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. 50 parts of 10biges are added to the chlorotriazine dye solution obtained as described in Example 32 Ammonia and keeps the solution for 2 hours at 35 ° · Then becomes the monochlorotriazine dye formed is salted out, isolated and dried. A dye is obtained which dyes cotton in clear, greenish-yellow shades. Replace one Ammonia by equivalent amounts of ethylamine, ethanol or Diethanolamine, this gives dyes with similar properties.
24,5 Teile 1-Amino-2-methoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-5-methyl-benzol werden indirekt diazotiert und bicarbonatalkalisch auf eine Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5-disulfoacetessigsäureanilid in 150 Teile Wasser gekuppelt· Der Farbstoff wird durch Aussalzen und Filtrieren isoliert. Er entspricht der Formel24.5 parts of 1-amino-2-methoxy-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -5-methyl-benzene are indirectly diazotized and alkaline bicarbonate to a solution of 35 parts of 4-amino-3,5-disulfoacetoacetic anilide coupled in 150 parts of water. The dye is isolated by salting out and filtering. He corresponds to the formula
HO5S-O-CH2CH2-SO2 HO 5 SO-CH 2 CH 2 -SO 2
Le A 13 626 - 30 -Le A 13 626 - 30 -
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Auf Baumwolle erhält man damit kräftige grünstichig-gelbe Färbungen·This gives strong greenish-yellow tones on cotton Colorations
46,3 Teile p-|_2-Amino-4,8-disulfo-naphtho-(5 ,6,4 ·, 5') -triazolyl-(2f) -N-methylbenzylamin werden indirekt diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung läßt man in eine Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5-disulfo-acetessigsäureanilid und 28 Teilen Natriumhydrogencarbonat in 150 Teile Wasser einlaufen. Nach "beendigter Kupplung wird auf 40° erwärmt und 28 Teile 2,3-Dichlorchinoxalin-6~carbonsäurechlorid eingestreut. Durch Zutropfen von 10biger Sodalösung hält man den pH-Wert zwischen 7 und 8. Der acylierte Farbstoff wird nach dem Klären und Aussalzen abgeschieden und isoliert. Er entspricht folgender Formel:46.3 parts of p- | _2-amino-4,8-disulfonaphtho- (5, 6.4 ·, 5 ') -triazolyl- (2 f ) -N-methylbenzylamine are diazotized indirectly. The suspension of the diazo compound is allowed to run into a solution of 35 parts of 4-amino-3,5-disulfo-acetic acid anilide and 28 parts of sodium hydrogen carbonate in 150 parts of water. After coupling is complete, the mixture is heated to 40 ° and 28 parts of 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride are sprinkled in. The pH value is maintained between 7 and 8 by adding 10% sodium carbonate solution dropwise. The acylated dye is separated off after clarification and salting out isolated. It corresponds to the following formula:
HCUSHCUS
CH5-K-CH2 CH 5 -K-CH 2
OH,OH,
C=OC = O
.N=N-CH.N = N-CH
SO3HSO 3 H
0 Ά 0 Ά
NH.NH.
SO3HSO 3 H
und färbt nach einem der genannten Verfahren ein klares Gelb auf Baumwolle. Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, jedoch unter Verwendung der nachfolgend aufgeführten Diazo- und Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe.and dyes a clear yellow on cotton by one of the processes mentioned. If you proceed according to the information this Example, but using the diazo and reactive components listed below, is also obtained valuable reactive dyes.
Le A 13 626Le A 13 626
- 31 -- 31 -
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Beisp. Diazokomponente*! ReaktivkomponentenExample diazo component *! Reactive components
Farbtonhue
3-Amino~4~methoxy~ 2,4,6-Trifluor~5-chlor- grünst,3-amino ~ 4 ~ methoxy ~ 2,4,6-trifluoro ~ 5-chlorine green,
benzylmethylamin pyrimidin ti Ilbenzylmethylamine pyrimidine ti Il
4~Amino-benzylmethylamin 4 ~ Amino-benzylmethylamine
TetrachlorpyrimidinTetrachloropyrimidine
2-Broir aery lsäurechlorid 2-Broir aerylic acid chloride
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine
GeIbYellow
26 Teile fein gepulvertes 2-Methylsulfonyl-6~methoxy-7-aminobenzthiazol werden mit 28 Teilen konz. Salzsäure in einer Mischung aus 250 Teilen Wasser und 250 Teilen Eis verrührt. Man läßt 24,5 Vol. Teile 30 $ige Natriumnitratlösung einlaufen. Man rührt 1 Stunde nach und klärt die Diazotierung. Die gelbe Lösung läuft in eine Yorlauge aus 35 Teilen 4-Amino-3,5~disulfo-acetessigsäure-anilid und 28 Teilen Natriumhydrogencarbonat in 150 Teilen Wasser. Nach beendigter Kupplung wird der Farbstoff durch Aussalzen isoliert. Er entspricht folgender Formel:26 parts of finely powdered 2-methylsulfonyl-6-methoxy-7-aminobenzothiazole are concentrated with 28 parts. Hydrochloric acid in a mixture of 250 parts of water and 250 parts of ice stirred. 24.5 parts by volume of 30% sodium nitrate solution are left come in. The mixture is stirred for 1 hour and the diazotization is clarified. The yellow solution runs out into a Yorlax solution 35 parts of 4-amino-3,5-disulfo-acetacetic anilide and 28 parts of sodium hydrogen carbonate in 150 parts of water. After the coupling is complete, the dye is salted out isolated. It corresponds to the following formula:
SO2OHSO 2 OH
OCH,OCH,
N=N-CHN = N-CH
SO,HSO, H
SO,HSO, H
Le A 13 626Le A 13 626
- 32 -- 32 -
209839/0982209839/0982
und gibt im Druck auf Baumwolle ein klares Gelb von guter Licht- und Naßechtheit.and gives a clear yellow of good light and wet fastness when printed on cotton.
Die neutrale Lösung von 33,7 g 4-(2·,6'-Difluor-5'-chlorpyrimidinyl-(4')-amino)-anilinsulfonsäure-(2) (berechnet als freie Säure) in 200 ml Wasser wird nach Auflösen von 7,2 g Natriumnitrit in eine Mischung aus 30 ml konzentrierter Salzsäure (d = 1,18) und 200 g Eis eingetragen. Es wird 1 Stunde bei O0C nachgeführt, bevor überschüssiges Nitrit mit Amid osulfonsäure zerstört wird. Anschließend fügt man eine neutrale Lösung von 35,2 g 4-Acet-acetylamino-anilin-disulfonsäure-(2,6) (berechnet als freie Säure) in 150 ml Wasser und weitere 100 g Eis hinzu und läßt innerhalb 1 Stunde ca. 110 ml 10 $ige Natronlauge bei 00G eintropfen, bis der pH-Wert *7 erreicht ist.· Die Kupplung ist dann beendet.The neutral solution of 33.7 g of 4- (2x, 6'-difluoro-5'-chloropyrimidinyl- (4 ') -amino) -anilinesulfonic acid- (2) (calculated as free acid) in 200 ml of water is after dissolving of 7.2 g of sodium nitrite in a mixture of 30 ml of concentrated hydrochloric acid (d = 1.18) and 200 g of ice. It is tracked for 1 hour at 0 ° C. before excess nitrite is destroyed with sulfamic acid. A neutral solution of 35.2 g of 4-acetylamino-aniline-disulphonic acid (2.6) (calculated as the free acid) in 150 ml of water and a further 100 g of ice is then added and about 110 g is left in for 1 hour Drip in ml of 10% sodium hydroxide solution at 0 0 G until the pH value * 7 is reached. The coupling is then complete.
Man erwärmt auf Raumtem oeratur, vervollständigt die Fällung des Farbstoffs durch Eintragen von 100 g Natriumchlorid und saugt nach 1 Stunde ab. Der bei 500C im Vakuum getrocknete Farbstoff der FormelThe mixture is warmed to room temperature, the precipitation of the dye is completed by introducing 100 g of sodium chloride and, after 1 hour, suctioned off. The dye of the formula which is dried at 50 ° C. in vacuo
CH*CH *
S0,NaS0, well
CO ' 3 CO ' 3
N=N-CH-CO-NII-/ -,-«ngN = N-CH-CO-NII- / -, - "ng
SO5NaSO 5 Well
Le A 13 626 - 33 -Le A 13 626 - 33 -
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stellt ein gelbes Pulver dar und ist identisch mit dem in Beispiel 2 beschriebenen Produkt.represents a yellow powder and is identical to the product described in Example 2.
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