DE2111871C3 - Process for the detoxification of press cakes made from vegetable grains - Google Patents

Process for the detoxification of press cakes made from vegetable grains

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Thadee Joseph Noisy-Leroi Ivelines Staron (Frankreich)
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Description

Aus pflanzlichen Körnern, wie Erdnüssen, Raps oder Sojabohnen, hergestellte Preßkuchen sind in großen Mengen verfügbar, doch lassen sie sich bislang trotz ihres hohen Nährwertes und Proteingehaltes nicht für menschlichen oder tierischen Genuß verwerten, da sie eine Reihe von Verunreinigungen, insbesondere schwefelhaltige Produkte, wie Isothiocyanate und Aflatoxine, enthalten. Von diesen schwefelhaltigen Verunreinigungen, insbesondere von Thioglycosiden in dem Rapspreßkuchen weiß man, daß sie beim Genuß der Preßkuchen zahlreiche physiologische Störungen verursachen, und die Aflatoxine, die sich insbesondere in ErdnuSJprt !kuchen finden und heterocyclisch aufgebaute Stoflwechselprodukte bestimmter Pilze, wie Penicillium aspergillus, sind, besitzen krebserregende Wirkungen.Press cakes made from vegetable grains such as peanuts, rapeseed or soybeans are popular available in large quantities, but they have so far been available despite their high nutritional value and protein content do not recycle for human or animal consumption as they contain a number of contaminants, in particular Contain sulfur-containing products such as isothiocyanates and aflatoxins. Of these sulphurous Impurities, especially thioglycosides in the rapeseed cake are known to be they cause numerous physiological disorders when eating the press cake, and the aflatoxins, which are found especially in peanut jar cake and heterocyclic metabolites of certain fungi, such as Penicillium aspergillus, have carcinogenic effects.

Man hat daher schon in der Vergangenheit versucht, derartige schwefelhaltige Verunreinigungen aus Rapspreßkuchen durch Rösten, Destillieren, Wasserdampfbehandlung, Lösungsmittelextraktion oder Behandlung mit Schwermetallsalzen zu entfernen, doch hat sich keines dieser Verfahren als wirksam erwiesen.Attempts have therefore already been made in the past to remove such sulfur-containing impurities from rapeseed cakes by roasting, distilling, steam treatment, solvent extraction or treatment remove with heavy metal salts, but none of these methods have been found to be effective.

Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht somit darin, ein Verfahren zur Entgiftung derartiger Preßkuchen zu bekommen, um diese Preßkuchen für den menschlichen und tierischen Genuß brauchbar zu machen.The object on which the invention is based is thus to provide a method for detoxifying such Press cake to get these press cakes for human and animal consumption to make usable.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Entgiftung aus pflanzlichen Körnern hergestellter Preßkuchen ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Preßkuchen in wäßrigem Medium ungefähr zwischen 30 und 45° C mit Geotrichum candidum behandelt und anschließend von dem wäßrigen Medium abtrennt. Zweckmäßig Tuhrt man diese Behandlung der Preßkuchen bei Temperaturen von 37 bis 40° C und mit einem wäßrigen Behandlungsmedium mit einem pH-Wert ungefähr zwischen 4 und 6,5 durch.The method according to the invention for the detoxification of press cakes made from vegetable grains is characterized in that the press cake is in an aqueous medium between approximately 30 and 45 ° C treated with Geotrichum candidum and then separated from the aqueous medium. Appropriate If you do this treatment of the press cake at temperatures of 37 to 40 ° C and with a aqueous treatment medium with a pH value between approximately 4 and 6.5.

Dieses Verfahren kann mit den unterschiedlichsten freßkuchen aus pflanzlichen Körnern durchgeführt werden, wie besonders mit Preßkuchen aus Raps, Rübsamen, Erdnüssen, Sonnenblumenkernen, Sojabohnen, Sesam, Rizinus, Baumwollsamen, Vinia se-■ensis, der kleinen Saubohne und anderen pflanzlichen Körnern.This process can be carried out with a wide variety of vegetable kernels especially with press cakes made from rapeseed, rapeseed, peanuts, sunflower seeds, soybeans, Sesame, castor, cottonseed, vinia sensis, the broad bean and other vegetable seeds Grains.

Bei der Behandlung des Preßkuchens mit Geotrichum candidum in wäßrigem Medium sorgt man «weckmäßig für einen innigen Kontakt der Preßkuchenbestandteile mit dem Mikroorganismus, Vor der Behandlung liegt der pH-Wert des wäßrigen Mediums am höchsten und fällt während der Behandlung gewöhnlich ab. Die Behandlungsdauer variiert mit der Temperatur und mit anderen Verfahrensparametern. Bei einer Temperatur von 300C erhält man beispielsweise eine vollständige Entgiftung während 30 bis 40 Stunden, während man die Behandlungsdauer auf weniger als 30 Stunden verkürzen kann, wenn man zwischen 37 und 40° C arbeitet. Gelegentlich kann es erforderlich sein, die Behandlungsdauer sogar auf 60 bis 90 Stunden zu verlängern. Die Behandlung erfolgt bei stationären Bedingungen oder unter Bewegung mit oder ohne Belüftung. Ein Vorteil dii ses Verfahrens besteht darin, daß der genannten Behandlung keine Sterilisierung vorausgehen muß. Nach der Behandlung der Preßkuchen mit Geotrichum candidum in dem wäßrigen Medium erfolgt die Abtrennung des behandelten Mateiicda. von demWhen the presscake is treated with Geotrichum candidum in an aqueous medium, intimate contact of the presscake components with the microorganism is ensured. Before the treatment, the pH of the aqueous medium is highest and usually falls during the treatment. The duration of treatment varies with temperature and with other process parameters. At a temperature of 30 0 C is obtained, for example, a complete detoxification during 30 to 40 hours, while one can shorten the treatment time to less than 30 hours when operating 37-40 ° C. Occasionally it may be necessary to extend the treatment time to as much as 60 to 90 hours. Treatment is carried out in stationary conditions or with exercise, with or without ventilation. One advantage of this method is that the treatment mentioned need not be preceded by sterilization. After the press cake has been treated with Geotrichum candidum in the aqueous medium, the treated Mateiicda is separated off. of the

wäßrigen Medium beispielsweise durch Zerstäuben oder durch andersartige Entfernung des Behandlungswassers. aqueous medium, for example by atomizing or by removing the treatment water in some other way.

Nachfolgend werden nun die charakteristischen Eigenschaften des verwendeten Mikroorganismus Geotrichum candidum und dessen Züchtungsbedingungen beschrieben:The following are the characteristic properties of the microorganism used Geotrichum candidum and its breeding conditions are described:

I. Merkmale des verwendeten Mikroorganismus
Geotrichum candidum
I. Characteristics of the microorganism used
Geotrichum candidum

(1) Morphologie und Biologie(1) Morphology and Biology

Mikroskopisch betrachtet, ist das Mycel weiß, verzweigt und mit vielen Trennwänden versehen. Konidiophoren sind nicht vorhanden. Die Konidien sind monozellulär, ohne Samenkapsel, kugelförmig bis zylindrisch und entstehen durch Segmentation des Mycel (Konidien-Arthrosporen). Ihre Maße liegen unter 3 bis 6 ■ 6 bis 12 μ. Die obigen Eigenschaften erlauben die Klassifizierung des Mikroorganismus in der Art Geotrichum candidum Link ex Persoon. Der Mikroorganismus läßt sich auf den meisten gebräuchlichen Medien (Sabouraud, Czapek, Nährapfel, °epton) züchten, aber bei Sauton-Medium ist die Kultur am üppigsten. Diese Art verarbeitet alle Kohlenhydrate und alle stickstoffhaltigen Verbindungen (Nitrat-, Ammoniak-, Harnstoff-, Amin-, Protein-, Pyrimidin- und Purinstickstoff). Die Purinbasen ergeben aber die beste Proteinausbeute.Viewed microscopically, the mycelium is white, branched and provided with many dividing walls. Conidiophores are not available. The conidia are monocellular, without a seed capsule, spherical to cylindrical and arise from segmentation of the mycelium (conidial arthrospores). Your dimensions are less than 3 to 6 ■ 6 to 12 μ. The above properties allow the microorganism to be classified into of the species Geotrichum candidum Link ex Persoon. The microorganism can be found on most common media (Sabouraud, Czapek, Nutrient Apple, ° epton), but Sauton's medium is the culture most abundant. This species processes all carbohydrates and all nitrogenous compounds (Nitrate, ammonia, urea, amine, protein, pyrimidine and purine nitrogen). The purine bases but give the best protein yield.

(2) Züchtungsmedium und Kulturbedingungen(2) Culture medium and culture conditions

Die Konservierung des Stammes erfolgt mit festem Sauton-Medium. Die Züchtung wird mit einem Kulturmedium durchgeführt, das am besten folgendermaßen zusammengesetzt ist:The strain is preserved with solid Sauton medium. The cultivation is carried out with a culture medium carried out, which is best composed as follows:

(a) Eine Minerallösung mit dem pH-Wert = 6,8 (KH2PO4Mg; MgSO4, 7H20:0,5 g; KCl :0,2 g; CaCl2:0,2 g; FeSO4, 7H2O; 0,03 g; ZnSO4, 7H2O; 0,01 g;CuSO4,5 H2O: 2 mg;destilliertes Wasser ad. 1000 ml).(a) A mineral solution with a pH value of 6.8 (KH 2 PO 4 Mg; MgSO 4 , 7H 2 0: 0.5 g; KCl: 0.2 g; CaCl 2 : 0.2 g; FeSO 4 , 7H 2 O; 0.03 g; ZnSO 4 , 7H 2 O; 0.01 g; CuSO 4 , 5 H 2 O: 2 mg; distilled water ad. 1000 ml).

(b) 35 g Glucose/1.(b) 35 g glucose / 1.

(c) 5 g Harnsäure oder 4 g Harnstoff/1.(c) 5 g uric acid or 4 g urea / 1.

Dieses Medium wird in Erlenmeyer-Kolben von 500 ml in einer Menge von 100 ml je Kolben gegeben und wird dann 15 Minuten lang bei 1100C sterilisiert. Das Nährmedium wird mit einer wäßrigen Kultur von Geotrichum candidum, die man auf einem Sauton-Medium erhalten hat, unter sterilen Bedin-This medium is placed in Erlenmeyer flasks of 500 ml in an amount of 100 ml per flask and is then sterilized at 110 ° C. for 15 minutes. The nutrient medium is mixed with an aqueous culture of Geotrichum candidum, which has been obtained on a Sauton medium, under sterile conditions

2 ill 8712 ill 871

gungen beimpft. Nun wird die Kultur mit einem Rührwerkzeug mit 130 U/min bei 3O0C 48 Stunden in- vaccinated. The culture is now with a stirring tool at 130 rpm at 3O 0 C for 48 hours.

II. Die KontrollverfahrenII. The control procedures

5-Vinylthiooxazolidon, abgekürzt VTO, ist repräsentativ Tür Thioglycoside, und der Reslgehalt dieser Substanz in dem Preßkuchen nach der erfindungsgemäßen Behandlung wird wie folgt bestimmt:5-vinylthiooxazolidone, abbreviated VTO, is representative Door thioglycosides, and the content of this substance in the press cake according to the invention Treatment is determined as follows:

(a) Erhalt der enzymatischen Aufbereitung(a) Preservation of the enzymatic treatment

Man hat beobachtet, daß das Mehl des weißen, entölten Senfs vergleichbare Resultate mit der Lösung von Myrosinase gibt Daher verwendet man dieses Mehl bei den Versuchen.It has been observed that the flour of the white, de-oiled mustard gives comparable results to the solution of myrosinase is therefore used in the experiments.

F i g. 1 zeigt die Kurve der VTO-Absorption bei Rapspreßkuchen (ausgezogene Linien) und bei Senfmehl (gestrichelte Linien), wobei die optische Dichte auf der Ordinate und die Wellenlänge /. in nm auf der Abszisse aufgetragen sind.F i g. 1 shows the curve of the VTO absorption for rapeseed cakes (solid lines) and for mustard flour (dashed lines), with the optical density on the ordinate and the wavelength /. in nm are plotted on the abscissa.

Die Körner des weißen Senfs werden gemahlen, dann dreimal mit 5 Volumteilchan Petroläther entölt, bei Umgebungstemperatur getrocknet und im Froster bei — 20° C konserviert.The grains of the white mustard are ground, then de-oiled three times with 5 parts by volume of petroleum ether, dried at ambient temperature and preserved in the freezer at - 20 ° C.

(b) Enzymatische Reaktion(b) Enzymatic reaction

In einem Erlenmeyer-Kolben von 500 ml wiegt man 2 g des zu analysierenden Preßkuchens und 0,2 g des entölten Senfmehls ein, dann gibt man 100 ml Phosphatpuffer mit einem pH-Wert von 7 zu (Na2HPO4 · 12 H2O zu 23,08 g/l = 400 ml; KH2PO4 zu 9,07 g/l = 600 ml). Man inkubiert unter Rrhrcn bei 300C 2 Stunden lang.2 g of the press cake to be analyzed and 0.2 g of the de-oiled mustard flour are weighed into a 500 ml Erlenmeyer flask, then 100 ml of phosphate buffer with a pH value of 7 (Na 2 HPO 4 .12 H 2 O to 23.08 g / l = 400 ml; KH 2 PO 4 to 9.07 g / l = 600 ml). Incubate, with Rrhrcn at 30 0 C for 2 hours.

(c) Extraktion des VTO und Dosierung(c) Extraction of the VTO and dosing

Nach Beendigung der enzymatischen Reaktion filtert man die Lösung durch Papier und extrahiert einen Milliliter zweimal mit je 100 ml Diäthyläthcr. Die ätherischen Fraktionen werden zusammengegeben, auf 25 ml aufgefüllt, über hydrophile Baumwolle gefiltert und spektrophotometrisch gemessen (Bande des VTO bei 248 nm).After the enzymatic reaction has ended, the solution is filtered through paper and extracted one milliliter twice with 100 ml of diethyl ether each time. The ethereal fractions are put together, made up to 25 ml, filtered through hydrophilic cotton and measured spectrophotometrically (Band of the VTO at 248 nm).

Man mißt die Absorption bei 225, 248 und 265 nm, und man berechnet die optische Dichte, korrigiert durch Abziehen der Werte bei 225 und 265 nm vom Wert bei 248 nm. Man trägt die erhaltene Differenz auf der Vergleichskurve von W e 11 e r (Fig. 2) auf. um den Gehalt X an VTO in mcg/ml zu erhalten.The absorption is measured at 225, 248 and 265 nm, and the optical density is calculated, corrected by subtracting the values at 225 and 265 nm from the value at 248 nm. The difference obtained is shown on the comparison curve of W e 11 er (Fig . 2) on. to get the content X of VTO in mcg / ml.

Der Gehalt an VTO in Gramm für 100 g Preßkuchen wird genv\ß der folgenden Gleichung be-0,25 χ The VTO content in grams for 100 g press cake is 0.25 χ according to the following equation

stimmt:Right:

Das Gemisch wird mit einem langsamen Rührwerkzeug oder stationär während 30 bis 60 Stunden bei 27" C ohne vorhergehende Sterilisation behandelt. Dabei bekommt man eine vollständige Entgiftung des Rapspreßkuchens. Bewegung des Mediums und Belüftung sind nicht notwendig, wenn man kleine Volumina behandelt. An Hand von Probeentnahmen wurde die Freisetzung des VTO in dem wäßrigen Medium ermittelt.The mixture is stirred with a slow stirring tool or stationary for 30 to 60 hours Treated at 27 "C without prior sterilization. You get a complete detoxification of the rapeseed cake. Movement of the medium and ventilation are not necessary when looking at small Volumes handled. The release of the VTO in the aqueous Medium determined.

ίο F i g. 3 zeigt das Abfallen des VTO-Gehaltes des Rapspreßkuchens unter der Wirkung von Gcotrichum candidum. Die Menge des VTO ist in g/100 g des Rapspreßkuchens auf der Ordinate aufgetragen. Die Dauer der Behandlung, ausgedrückt in Stunden, ist auf der Abszisse aufgetragen. Die Kurve (1) zeigt die Resultate, die man bei einer Temperatur bei 37° C erhält, und die Kurve (2) zeigt vergleichsweise die bei 27° C erhaltenen Ergebnisse. Man sieht, daß die Temperaturzunahme eine erstaunliche Wirkung aus-ίο F i g. 3 shows the decrease in the VTO content of the Rapeseed cake under the action of Gcotrichum candidum. The amount of the VTO is in g / 100 g des Rapeseed cake plotted on the ordinate. The duration of the treatment, expressed in hours, is plotted on the abscissa. The curve (1) shows the results obtained at a temperature of 37 ° C is obtained, and the curve (2) comparatively shows the results obtained at 27 ° C. You can see that the Temperature increase has an astonishing effect.

übt. 3ei 27° C hydrolysieren zunächst die Thioglycoside. und der Abbau der isothiocyanate beginnt erst nach 35 Stunden und ist e'st nach 85 Stunden vollständig. Dagegen erfolgen bei 37 C die Hydrolyse der Thioglycoside und der Abbau der Isothiocyanate gleichzeitig.practices. At 27 ° C, the thioglycosides hydrolyze first. and the degradation of the isothiocyanates begins only after 35 hours and is only complete after 85 hours. On the other hand, hydrolysis takes place at 37 ° C the thioglycosides and the degradation of the isothiocyanates at the same time.

180 weibliche Mäuse wurden in sechs Gruppen zu 30 Mäusen unterteilt. Die unten aufgeführte Tabelle I zeigt die Zusammensetzung der verwendeten Futtermittel. 180 female mice were divided into six groups of 30 mice. Table I below shows the composition of the feed used.

Der Versuch ist vom 16. Juni bis zum 2. Oktober 1969 durchgerührt worden. Die Mäuse wurden zweimal pro Woche gewogen. Die Mäuse der Gruppe Nr. 4 zeigen Symptome der Kapillarschwäch2 (Blutungen der Ohren und der Schnauze), 15 unter ihnen sind am 9. September gestorben. Die anderen 15 Mäuse der Gruppe Nr. 4 wurden von da an mit dem Nahrungsmittel Nr. 3 weiter ernährt, worauf die genannten Symptome verschwanden und die Gewichtszunahme pro Maus 9,83 g am 3. Oktober war.The experiment was carried out from June 16 to October 2, 1969. The mice were twice weighed per week. The mice of group no. 4 show symptoms of capillary weakness2 (bleeding ears and muzzle), 15 of them died on September 9th. The other 15 mice of group no. 4 were fed with the food no. 3 from then on, whereupon the named Symptoms disappeared and the weight gain per mouse was 9.83 g on October 3.

, wobei M die Masse der Probeentnahme in Gramm ist., where M is the mass of the sample in grams.

F i g. 2 zeigt die Normalkurve nach VV e 11 c r. Die Gerade der graphischen Darstellung repräsentiert die Werte der optischen Dichte, die auf der Ordinate in Abhängigkeit der Konzentration an VTO (|ig/ml)F i g. 2 shows the normal curve according to VV e 11 c r. the Just the graph represents the values of the optical density, which are on the ordinate depending on the concentration of VTO (| ig / ml)

aufgetragen ist. ... · , ,
° β B c ι s ρ ι e 1 1
is applied. ... ·,
° β B c ι s ρ ι e 1 1

Dieses Beispiel arbeitete mit Rapspreßkuchen. Die Behandlung des Rapspreßkuchens erfolgte in einem Versuchsfermentiergerät von 40 1 mit folgender Mi schung:This example worked with rapeseed cake. The rapeseed cake was treated in one Experimental fermenter of 40 1 with the following mixture:

Rapspreßkuchen 6 kgRapeseed cake 6 kg

Kultur von Geotrichum candidum .. 5 1Culture of Geotrichum candidum .. 5 1

Leitungswasser 19 1Tap water 19 1

pH-Wert zu Anfang = 6,4;
nH-Wert bei tier Extraktion = 4.
initial pH = 6.4;
nH value for animal extraction = 4.

Tabelle ITable I.

FutterLining FutterLining FutterLining FutterLining BestandteileComponents mittelmedium mittelmedium mittelmedium mittelmedium Nr. INo. I. Nr. 2 No. 2 Nr. 3No. 3 Nr. s'No. s' (%)(%) 1%)1%) 1%)1%) (%)(%) Gerstebarley 88th 99 9,59.5 99 Hafer oats 1212th 13,413.4 1414th 1414th Weizenwheat 1818th 19,519.5 20,820.8 18,418.4 Mais Corn 16,516.5 1818th 18,818.8 20,320.3 Rapspreßkuchen ..Rapeseed cakes .. 3434 ÜÜ 00 00 Polnischer RapsPolish rapeseed preßkuchen ....press cake .... 00 28,628.6 00 00 Rapsprcß'kuchen,Rapeseed cake, ei findungsgemäßei according to the invention behandelt, insgetreated, total samt zerstäubt . .velvet atomized. . 00 00 25,425.4 00 Rapspreßkuchen,Rapeseed cake, erfindungsgemäßaccording to the invention behandelt, übertreated, over erneut mitagain with Protein undProtein and VTO angeVTO attached reichert enriches 00 00 00 26.826.8

Fortsetzungcontinuation

BestandteileComponents

lulter-
millcl
Nr. I
lulter
millcl
No. I.
(■»tier-
mittel
Nr. 2
(■ »animal
medium
No. 2
Futter
mittel
Nr. .1
Lining
medium
Number 1
(%>(%> 1%)1%) l%ll% l 33 33 33 0,50.5 0,50.5 0,50.5 66th 66th 66th 22 22 22 21,2021.20 21,0421.04 21,3921.39 1,6 mg/g1.6 mg / g 00 00 00 00 00 10,1410.14 11.0404/11 12,812.8

I intermit IcI Nr. 4I intermit IcI No. 4

0,50.5

"5"5

2 21,252 21.25

O 0.8 mg/gO 0.8 mg / g

Mehl aus norwegischem Fisch ..Norwegian fish flour.

Hefe yeast

Durch Zerstäubung
hergestelltes
Milchpulver ....
By atomization
manufactured
Milk powder ....

Mineralische und
vitaminischc
Zusätze
Mineral and
vitamin c
additions

% der gesamten
Proteine
% of the total
Proteins

Gehalt an Thioglycosiden (ausgedrückt in
VTO)
Content of thioglycosides (expressed in
VTO)

Gehalt an freiem
VTO
Content of free
VTO

Gewichtszunahme
pro Maus
in Gramm
Weight gain
per mouse
in grams

Dieser Versuch zeigt, daß die Giftigkeit des Rapspreßkuchens bei der Maus nicht gewichtsmäßig in Erscheinung tritt.This experiment shows that the toxicity of the rapeseed cake in the mouse is not in terms of weight Appearance occurs.

Die wie oben behandelten Mäuse wurden am « 3. Oktober getötet und in die Zellgewebe und nachfolgenden Organe genau zerlegt: Gehirn, Herz, Lunge, Nieren, Milz, Leber, Magen, Darm, Muskeln, Haut und Haare, Knochen. Bei jedem dieser Probestücke werden die Trockengewichte, der Gehalt an freien Aminosäuren, der Gehalt an den gesamten Proteinen und der Gehalt am gesamten Phosphor bestimmt. Die Resultate wurden in der nachfolgenden Tabelle Il zusammengestellt.The mice treated as above were sacrificed on October 3 and transferred to the cell tissue and subsequent Organs precisely broken down: brain, heart, lungs, kidneys, spleen, liver, stomach, intestines, muscles, skin and hair, bones. For each of these specimens, the dry weights, the content of free Amino acids, the content of total proteins and the content of total phosphorus are determined. The results are shown in Table II below compiled.

Die Tabelle II unten zeigt die folgenden Unterschiede: Table II below shows the following differences:

Der Gehalt an Trockensubstanz ist praktisch bei allen Organen und Zellgeweben in den Gruppen Nr. 1 bis 4 konstant, mit Ausnahme der Muskeln der Gruppe Nr. 4, die reicher an Fett sind.The dry matter content is practically in all organs and cell tissues in group no. 1 to 4 constant, with the exception of the muscles of the Group # 4, which are richer in fat.

Die freien Aminosäuren befinden sich in bedeutenderer Menge in allen Organen der Gruppe Nr. 4, die eine Stoffwechselstörung bei diesem Niveau wiederspiegelt. The free amino acids are found in greater quantities in all organs of group no. 4, the reflects a metabolic disorder at this level.

Man beobachtet eine Anreicherung an Proteinen in allen Organen der Gruppe Nr. 4, ausgenommen die Muskeln, wo ihr Gehalt niedriger ist Es ist sehr interessant, festzustellen, daß die Gruppen 1 und 2 Zwischenzustände einnehmen.An accumulation of proteins is observed in all organs of group no. 4, except the muscles where their content is lower.It is very interesting to note that groups 1 and 2 Take intermediate states.

Der Gehalt der Organe der Gruppe Nr. 4 an Gesamtphosphor ist sehr vermindert. Die Verminderung an diesem Element beobachtet man in gleicher Weise bei den Gruppen 1 und 2, insbesondere in den Knochen.The total phosphorus content of the organs of group No. 4 is very reduced. The diminution this element is observed in the same way in groups 1 and 2, especially in the Bone.

Die freie Leberglukose ist bei den Mäusen der Gruppen Nr. 2 und 4 sehr angereichert. Dieses Phänomen kann durch eine Verhinderung oder Hemmung der Phosphorylierungen veranlaßt werden.The free liver glucose is very enriched in the mice of groups 2 and 4. This phenomenon can be caused by preventing or inhibiting phosphorylation.

Die Ergebnisse der Analysen bei den Mäusen der Gruppe Nr. 4a zeigen, daß die bei dieser Gruppe beobachteten Störungen schnell umgekehrt werden, wenn die Nahrung geändert wird.The results of the analyzes on the mice of Group No. 4a show that those observed in this group Disorders are quickly reversed when the diet is changed.

Tabelle IlTable Il

Leber liver

Milz spleen

Nieren Kidneys

Gehirn brain

Darm colon

und H-iarc
Muskeln
Knochen ...
and H-iarc
Muscles
Bone ...

Lunge lung

Herzen Hearts

Mägen Stomachs

Leberliver

Gruppe IGroup I. ο/ο / MilliMilli O
Proteine
O
Proteins
grammgram pro Tsper ts n,n, freiefree Trocken-Dry- AminoAmino substii n/substii n / säure
pro
acid
Per
67,867.8
(iramm(iramm 79,579.5 (Ts)(Ts) TsTs 6565 24,324.3 8,78.7 59,859.8 21.321.3 6.36.3 74,374.3 2323 5,95.9 46,946.9 1818th 8,58.5 56,556.5 1919th 1515th 46,546.5 49.549.5 2,32.3 6969 29,429.4 3,63.6 71,271.2 42.442.4 2,12.1 6969 18.618.6 5,85.8 21,621.6 5,65.6 20,620.6 8,58.5

ücsaml-ücsaml-

phosphorphosphorus

pro Tsper ts

0.98 1.65 0,88 1.34 1.420.98 1.65 0.88 1.34 1.42

0,180.18

0,700.70

6,66.6

0,850.85

0,800.80

0.930.93

Milligramm an GlukoseMilligrams of glucose

pro Gramm der Trockensubstanz 52,6per gram of dry matter 52.6

Tabelle II (Fortsetzung)Table II (continued)

4545

5050

55 Gruppe 255 Group 2

Leber liver

Milz spleen

Nieren Kidneys

Gehirn brain

Därme Bowels

Haut
und Haare
skin
and hair

Muskeln Muscles

Knochen ..Bone ..

Lungen Lungs

Herzen ....Hearts ....

Mägen Stomachs

Leber liver

MilliMilli 5151 (I '(I ' ,2, 2 grammgram η
Proteine
η
Proteins
freiefree pro Tsper ts Λ
Trocken
Λ
Dry
AminoAmino
substanzsubstance säure
pro
acid
Per
GrammGram 66,266.2 ITs)ITs) TsTs 7575 25,925.9 6,66.6 58,658.6 22,822.8 5,85.8 56,356.3 23,723.7 66th 72,572.5 17,517.5 1010 44,544.5 20,820.8 17,217.2 56,356.3 51,3551.35 «,9«, 9 4343 29,8529.85 3,33.3 65S565 S 5 40,240.2 2,32.3 65,565.5 20,120.1 5,95.9 67,567.5 21,721.7 66th 20,2520.25 9,29.2

Gesamt-Total-

r'Tosphor'Tospho

|iro Ts| iro Ts

0,89 1,51 0,81 1,30.89 1.51 0.81 1.3

1,371.37

0,100.10

0,630.63

0,850.85

0,870.87

0,900.90

Tabelle II (Fortsetzung)Table II (continued)

Leber .
Milz ..
Nieren
Gehirn
Därme
Liver.
Spleen ..
Kidneys
brain
Bowels

Haut
und Haare
skin
and hair

Muskeln Muscles

Knochen bone

Lungen Lungs

Herzen Hearts

Mägen Stomachs

Leber liver

TrockensubstanzDry matter

(Ts)(Ts)

27,7
22,1
26,2
19,8
20,1
27.7
22.1
26.2
19.8
20.1

47,947.9

2929

44,644.6

19,119.1

22,822.8

21,521.5

Gruppegroup

Milligrammmilligram

freie Aminosäure profree amino acid pro

Gramm TsGram ts

4,7 64.7 6

4,64.6

7,67.6

13,313.3

2,12.1

3,23.2

5,85.8

5,85.8

8,68.6

Proleine pro Ts Proleine per Ts

Gesamtlphosphor pro Ts,Total phosphorus per Ts,

73,473.4 0,910.91 80,680.6 1,661.66 61,661.6 1,071.07 5555 1,371.37 73,673.6 1,361.36 47,947.9 0,110.11 62,462.4 0,890.89 45,845.8 7,67.6 7373 0,850.85 7575 0,840.84 71,571.5 0,910.91

33,333.3

Tabelle II (Fortsetzung)Table II (continued)

Leber .
Milz ..
Nieren
Gehirn
Därme
Liver.
Spleen ..
Kidneys
brain
Bowels

Haut
und Haare
skin
and hair

Muskeln Muscles

Knochen bone

Lungen Lungs

Herzen Hearts

Mägen Stomachs

Leber liver

22,6
21,8
22.6
21.8

17,4
17,7
17.4
17.7

47,647.6

29,6529.65

36,936.9

20,520.5

21,521.5

2121

Gruppe (am 9.9. gestorben)Group (died on 9.9.)

Milligrammmilligram

freie Aminosäure profree amino acid pro

Gramm TsGram ts

11,711.7

6,66.6

5,65.6

10,410.4

18,718.7

4,6 2^ 6,5 7,8 11,64.6 2 ^ 6.5 7.8 11.6

66,266.2

8080

7979

6060

71,271.2

54,854.8

55,655.6

51,251.2

7878

8080

7676

Gesamt-Total-

phosphorphosphorus

pro Ts per ts

0,91 1,44 0,51: 1,03 1,30.91 1.44 0.51: 1.03 1.3

0,130.13

0,500.50

6,46.4

0,870.87

0,750.75

0,950.95

7272

Leber liver

Milz spleen

Nieren Kidneys

Gehirn brain

Därme Bowels

Haut
und Haare
skin
and hair

Muskeln Muscles

Knochen ...Bone ...

Lungen Lungs

Herzen Hearts

Mägen Stomachs

Leber liver

Gruppe 4 aGroup 4 a

Trockensubstanz Dry matter

(Ts)(Ts)

24,524.5

22,622.6

2525th

19,219.2

1919th

4444

29,2529.25

42,442.4

19,119.1

21,221.2

19,519.5

Milligrammmilligram

freie
Aminosäure pro
free
Amino acid per

Gramm TsGram ts

9,7
5,7
5,2
8,4
15,8
9.7
5.7
5.2
8.4
15.8

2,52.5

2,42.4

5,25.2

5,85.8

8,88.8

Proteine pro TsProteins per Ts

70,6 75,5 60,2 54,8 7070.6 75.5 60.2 54.8 70

51,651.6

59,459.4

4747

6464

6969

6767

Gesamtphosphor pro TsTotal phosphorus per Ts

0,81 1,47 0,94 1,39 1,250.81 1.47 0.94 1.39 1.25

0,12 0,51 7,5 0,87 0,8 0,90.12 0.51 7.5 0.87 0.8 0.9

49,549.5

Die obigen Ergebnisse zeigen, daß man den Nährwert der Rapspreßkuchen, wenn man sie einer Behandlung nach der Erfindung unterzieht, verbessert.The above results show that you can increase the nutritional value of rapeseed cakes if you give them a treatment subject to the invention, improved.

Die an den Organen ausgeführten Analysen zeigen wichtige Störungen im Haushalt der Aminosäuren, der freien Glukose, der Proteine und der Phosphate bei Tieren, die mit unbehandeltem, an Thioglycodiden reichem Rapspreßkuchen und mit dem diese nichl enthaltenden polnischen Preßkuchen ernährt wurden Der behandelte, aber anschließend mit ά-Protein und VTO wieder angereicherte Rapspreßkuchen war toxisch, was die Giftigkeit dieser Stoffe zeigt.The analyzes carried out on the organs show important disturbances in the household of the amino acids, of free glucose, proteins and phosphates in animals with untreated, thioglycodides rich rapeseed cakes and the Polish press cakes that did not contain them The treated, but then with ά-protein and VTO re-enriched rapeseed cake was toxic, which shows the toxicity of these substances.

Beispiel 2Example 2

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde bei Erdnuß Preßkuchen wiederholt, wobei die darin enthaltener Aflatoxine zerstört wurden. Die Behandlung mi Geotrichum gandidum wurde bei drei Chargen vor Erdnußpreßkuchen durchgerührt, die stark verun reinigt waren. Die nachfolgende Tabelle II zeigt di( Zerstörung der Aflatoxine mit der Zeit.The procedure of Example 1 was repeated for peanut press cake, the contained therein Aflatoxins were destroyed. Treatment with Geotrichum gandidum was carried out in three batches Peanut press cake stirred through, which were heavily contaminated. The following table II shows the ( Destruction of the aflatoxins over time.

Tabelle IIITable III

. Zerstörung der Aflatoxine in den mit. Destruction of the aflatoxins in the with

Geotrichum candidum behandelten ErdnußpreßkuchenGeotrichum candidum treated peanut press cake

AflatoxineAflatoxins Charge Nr. 2Batch No. 2 Charge Nr. 3 Batch No. 3 BehandlungszeitTreatment time 190190 150150 (Std.)(Hours.) (mcg/kg des Preßkuchens)(mcg / kg of press cake) 115115 8080 00 Charge Nr. 1Batch No. 1 3737 3232 88th 230230 1111th 66th 1515th 110110 00 00 2424 5050 00 00 3636 1717th 4848 00 00

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Die in der Tabelle IH aufgeführten Ergebniss zeigen, daß das Verschwinden der toxischen Bestand teile nach 36 Stunden Behandlung vollständig isiThe results listed in Table IH show that the disappearance of the toxic stock parts completely isi after 36 hours of treatment

409650/1409650/1

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Entgiftung aus pflanzlichen Körnern hergestellter Preßkuchen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Preßkuchen •n wäßrigem Medium ungefähr zwischen 30 und 45° C mit Geotrichum candidum behandelt und anschließend von dem wäßrigen Medium abtrennt. 1. A method for detoxification of vegetable grains manufactured press cake, characterized in that the press cake • n aqueous medium treated approximately between 30 and 45 ° C with Geotrichum candidum and then separated from the aqueous medium. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung der Preßkuchen von 37 bis 400C durchrührt.2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment of the press cake from 37 to 40 0 C is carried out. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert des wäßrigen Behandlungsmediums ungefähr zwischen 4 und 6,5 hält.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the pH of the aqueous Treatment medium holds approximately between 4 and 6.5.
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