DE2109322A1 - Procedure and equipment for cleaning liquids that are contaminated with organic substances - Google Patents

Procedure and equipment for cleaning liquids that are contaminated with organic substances

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DE2109322A1 DE19712109322 DE2109322A DE2109322A1 DE 2109322 A1 DE2109322 A1 DE 2109322A1 DE 19712109322 DE19712109322 DE 19712109322 DE 2109322 A DE2109322 A DE 2109322A DE 2109322 A1 DE2109322 A1 DE 2109322A1
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Sten Spanga Netso (Schweden) P
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Xylem Water Solutions AB
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Description

DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖNDIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

2600/70 - S/S 63-1 Stenberg-Flygt Aktiebolag, Pack 171 20 Solna 1, Schweden2600/70 - S / S 63-1 Stenberg-Flygt Aktiebolag, Pack 171 20 Solna 1, Sweden

Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Flüssigkeiten, die mit organischen Substanzen verschmutztMethod and device for cleaning liquids contaminated with organic substances

sindare

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Flüssigkeiten, die mit organischen Substanzen verschmutzt sind, und zwar durch Sammeln und katalytisch^ Oxydation der verschmutzenden Substanzen zur Erreichung eines zersetzten Zustande s.The invention relates to a method for cleaning liquids, which are polluted with organic substances by collecting and catalytically oxidizing the polluting Substances to achieve a decomposed state s.

Es ist bekannt, beispielsweise Abwasser durch Oxydationsprozesse zu reinigen, wobei bei der Durchführung dieser Methoden in den Flüssigkeiten enthaltene organische Materialien zersetzt werden, wobei ihr Wärmegehalt gegebenenfalls wiedergewonnen wird. Zu diesem Zweck kommen Flüssigkeiten in Frage, die zuvor von festen Verunreinigungen und anorganischen .Materialien befreit worden sind. Bei derIt is known, for example, to purify wastewater by oxidation processes, with the implementation of this Methods in the liquids contained organic materials are decomposed, with their heat content if necessary is recovered. For this purpose, liquids that have previously been contaminated with solid particles can be used inorganic .Materials have been released. In the

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Reinigung von Abwässern wird ein sogenanntes Vierstufen-Reinigungsverfahren durchgeführt, bei dessen Durchführung das Abwasser anschliessend an eine mechanische, biologische und/oder chemische Reinigung schliesslich durch Entfernen von zurückbleibenden organischen Verbindungen gereinigt wird. Zur Erzielung des gewünschten Oxydationsgrades werden starke Oxydationsmittel verwendet. Das Ausmaß, bis zu welchem das Oxydationsmittel verdünnt wird, ist natürlich beträchtlich. Da die Reaktionsgeschwindigkeit proportional der Konzentration der vorliegenden Reaktanten ist, verläuft die Reaktion langsam. Zur Beschleunigung des ReaktionsVerfahrens werden geeignete oxydationsbeschleunigende Katalysatoren verv/endet, wobei jedoch die auf diese Weise erzielte Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit sehr massig ist. Daher besitzt das Verfahren den Nachteil, dass es zeitraubend ist und Raum benötigt, so dass es als unwirtschaftlich angesehen werden muss.Purification of wastewater becomes a so-called four-stage purification process carried out, with the implementation of the wastewater then to a mechanical, biological and / or chemical cleaning is finally cleaned by removing residual organic compounds. To the Strong oxidizing agents are used to achieve the desired degree of oxidation. The extent to which that Diluting oxidant is, of course, considerable. Because the reaction rate is proportional to the concentration of the reactants present, the reaction proceeds slow. To speed up the reaction process suitable oxidation-accelerating catalysts are used up / ended, however, the increase in the rate of reaction achieved in this way is very moderate. Therefore, the process has the disadvantage that it is time consuming and space required, so that it must be considered uneconomical.

Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines vorzugsweise kontinuierlichen Reinigungsverfahrens des vorstehend erwähnten Typs, bei dessen Anwendung die den bekannten Oxydationsverfahren anhaftenden Nachteile beseitigt werden. Erfindungsgemäss wird ein schnelles oxydatives Reinigungsverfahren erhalten, das kontinuierlich in einem kleinen Reaktionsraum durchgeführt werden kann. Ein geeignetes System zur Durchführung des Verfahrens fällt ebenfalls in den Rahmen der Erfindung.The aim of the invention is to create a preferably continuous one Purification process of the type mentioned above, using the known oxidation process inherent disadvantages are eliminated. According to the invention, a rapid oxidative cleaning process is obtained, which can be carried out continuously in a small reaction space. A suitable system for implementation of the method also falls within the scope of the invention.

Die Erfindung wird nachstehend anhand eines Beispiels näher erläutert, wobei auf die beigefügte Zeichnung Bezug genommen wird.The invention is explained in more detail below using an example, reference being made to the accompanying drawing will.

Das erfindungsgemässe Verfahren wird im Prinzip in der folgenden V/eise durchgeführt: Die zu reinigende Flüssigkeit, beispielsweise Abwasser, die zuvor von festen Substanzen und gelösten anorganischen Verunreinigungen befreit wordenThe method according to the invention is carried out in principle in the following way: The liquid to be cleaned, For example, wastewater that has previously been freed from solid substances and dissolved inorganic contaminants

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ist, wird mit einem sogenannten Auffänger kontaktiert, d.h., mit einer Substanz, die eine hohe Adsorptionsaffinität sowohl gegenüber dem zu entfernenden organischen Material als auch dem oxydativ zersetzten Material und dem eingesetzten Oxydationsmittel besitzt, und die eine chemische katalytische Wirkung auf die oxydative Zersetzung des Materials ausübt. Die Zersetzungsstufe des "Verfahrens wird zeitlich und räumlich von der Adsorρtionsstufe getrennt, d.h. die erstere ist gegenüber der letzteren verschoben, wobei der Auffänger von einem Kontakt mit der Flüssigkeit entfernt wird und mit sich das adsorbierte organische Material mitnimmt und in Kontakt mit einem starken und hochkonzentrierten Oxydationsmittel gebracht wird, wobei das organische Material in einem Reaktionsverfahren oxydiert wird, das durch den Katalysator beschleunigt A^ird. Folglich sind die organischen Verunreinigungen, wenn sie den Auffänger kontaktieren, stark verdünnt, wodurch dessen adsorbierende Wirkung verbessert wird und die Verunreinigungen gesammelt werden. Es ist relativ einfach, das Verfahren kontinuierlich durchzuführen, und zwar mit einem sehr hohen Wirkungsgrad. Andererseits erfolgt die sich anschliessende chemische Reaktion, d.h. die Oxydation, zwischen zwei stark konzentrierten Reaktanten, wobei der luffanger seine katalysierende Wirkung ausspielt. Ansehlies-.-end an die Beendigung des Oxydationsverfahrens wird der Auff:aiger in einen erneuten Kontakt mit der verschmutzten Flüssigkeit gebracht, die in das System eingeführt worden ist. Das ganze Verfahren erfolgt kontinuierlich und wird vorzugsweise automatisch überwacht und gesteuert.is, is contacted with a so-called catcher, that is, with a substance that has a high affinity for adsorption to both the organic material to be removed and the oxidatively decomposed material and the oxidizing agent used, and which has a chemical catalytic effect on the oxidative decomposition of the material exercises. The decomposition stage of the "process is temporally and spatially separated from the Adsorρtionsstufe, ie the former is shifted compared to the latter, with the collector being removed from contact with the liquid and with it the adsorbed organic material and in contact with a strong and highly concentrated Oxidizing agent is brought, whereby the organic material is oxidized in a reaction process which is accelerated by the catalyst A. Consequently, the organic impurities, when they contact the collector, are greatly diluted, whereby its adsorbing effect is improved and the impurities are collected. It is relatively easy to carry out the process continuously and with a very high degree of efficiency. On the other hand, the subsequent chemical reaction, ie the oxidation, takes place between two highly concentrated reactants, with the luffanger playing its catalytic effect. .-end at the termination of the Oxydationsverfahrens Auff is: AIGER brought in renewed contact with the dirty liquid that has been introduced into the system. The whole process takes place continuously and is preferably monitored and controlled automatically.

Die Vorrichtung oder das System zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens wird durch die beigefügte Zeichnung erläutei-t. Diese Vorrichtung besteht aus einer Adsorptionseinrichtung 10, welche den zentralen Teil der Vorrichtung The device or the system for carrying out the inventive The procedure is explained in the accompanying drawing. This device consists of an adsorption device 10, which is the central part of the device

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bildet. Die Adsorptionseinrichtung besteht aus einem zylindrischen Kessel 12, der von einem Mantel 14 umgeben ist. Zentral um den Kessel 12 ist ein Einlassrohr 16 angeordnet, wobei sich zwischen dem Rohr 16 und der Wand des Kessels 12, der von dem Mantel 14 umgeben ist, ein Bett 18 aus einem Auffängermaterial befindet. Granulierte Aktivkohle hat sich als geeignetes Auffängermaterial erwiesen. Sowohl das Einlassrohr 16 als auch das Abteil zwischen dem Kessel 12 und dem umgebenden Mantel 14 sind in einer solchen Weise perforiert, dass die zu reinigende Flüssigkeit durch das zentrale Rohr 16 eingeleitet werden kann und radial nach aussen durch das Bett. 18 zu dem Mantel 14 fliesst, von wo sie durch einen Auslass 20 entfernt wird. Der Bodenteil des Kessels 12 mündet in einen Auslass 11b, der sich in die äussere Kammer einer mit Wasser angetriebenen ,Strahlpumpe 22 öffnet, die kontinuierlich Auffängermaterial aus dem unteren Teil des Kessels 12 abzieht, so dass das Bett 18 mit einer in entsprechender Weise eingestellten Geschwindigkeit absinkt. Die Kontinuität des Verfahrens wird in der V/eise aufrecht erhalten, dass fortwährend frisches oder aufbereitetes Auffängeruiaterial am Oberteil des Systems zugeführt wird.forms. The adsorption device consists of a cylindrical Boiler 12, which is surrounded by a jacket 14. An inlet pipe 16 is arranged centrally around the boiler 12, with between the tube 16 and the wall of the vessel 12, which is surrounded by the jacket 14, a bed 18 of a collector material is located. Granulated activated carbon has proven to be a suitable collection material proven. Both the inlet pipe 16 and the compartment between the boiler 12 and the surrounding jacket 14 are perforated in such a way that the liquid to be cleaned can be introduced through the central tube 16 and radially outwards through the bed. 18 to the coat 14 flows, from where it is removed through an outlet 20. The bottom part of the boiler 12 opens into an outlet 11b, which is In the outer chamber of a water-driven jet pump 22 opens, the continuously collecting material from the lower Part of the boiler 12 withdraws so that the bed 18 descends at a speed set in a corresponding manner. the Continuity of the process is maintained in the way that fresh or reprocessed collection material is continuously available at the top of the system.

Das aus dem Adsorber 10 entfernte Auffängermaterial wird mit Wasser einer Trenneinrichtung 24 zugeführt, in welcher das V/asser von dem Aufrängermaterial entfernt und durch den Auslass 25a abgezogen wird, während das Aiiffängermaterial durch einen Auslass 25b einem Reaktor 26 in Form einer geneigten zylindrischen Kammer 28 zugeleitet wird, die eine Förderschnecke 30 aufnimmt. Wie aus der Zeichnung ersichtlich ist, wird das Auffängermaterial, das der Kammer 28 an ihrem linken Ende zugeführt .wird, durch die Förderschnecke 30 durch die Kammer geführt und an dem gegenüber liegenden Ende der Kammer in einen Auslass 10a des zylindrischen Kessels 12 entleert, wodurch das abwärts wandernde Auffängermaterial von dem Oberteil der Vorrichtung nachgefüllt wird. Während seines Durchgangs durch die Kammer 28The collector material removed from the adsorber 10 is fed with water to a separating device 24 in which the V / a is removed from the collector material and withdrawn through the outlet 25a, while the catcher material is removed through a Outlet 25b is fed to a reactor 26 in the form of an inclined cylindrical chamber 28 which has a screw conveyor 30 records. As can be seen from the drawing, the catcher material, which .wird fed to the chamber 28 at its left end, guided through the chamber by the screw conveyor 30 and emptied at the opposite end of the chamber into an outlet 10a of the cylindrical vessel 12, causing the downwardly migrating Catcher replenished from the top of the device will. During its passage through chamber 28

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wird das Auffängermaterial in Kontakt mit einem starken hochkonzentrierten Oxydationsmittel gebracht, beispielsweise Chlorgas, das im Gegenstrom zu dem Material geleitet wird und durch einen Einlass 29a eingeführt wird, der sich an dem oberen Ende der Kammer 28 befindet, und durch einen Auslass 29b am gegenüber liegenden Ende der Kammer abgezogen wird.the catcher material is in contact with a strong highly concentrated Bring oxidizing agent, for example chlorine gas, which is passed in countercurrent to the material and through an inlet 29a located at the top of the chamber 28 and through an outlet 29b at the opposite lying end of the chamber is removed.

Auf diese V/eise wird ein kontinuierlich arbeitendes System unter Verwendung einfacher Einrichtungen erhalten. Dieses System vermag grosse Flüssigkeitsmengen innerhalb eines relativ kleinen Raumes zu behandeln. Die oxydative Zersetzung der Verunreinigungen ist äusserst wirksam, und zwar infolge der hohen Konzentration der Reaktanten sowie infolge der katalytischen Wirkung, die von dem Aufhänger ausgeübt wird. Es ist möglich, einen Reinigungsgrad von 99 ?< > zu erzielen. Bei Durchführung einer erfindungsgemässen Reinigungsstufe ist es möglich, dem in der Abwasser-Reinigungsvorrichtung behandelten Abwasser die Reinheit von Trinkwasser zu verleihen.In this way, a continuously operating system using simple facilities is obtained. This system can handle large amounts of liquid within a relatively small space. The oxidative decomposition of the impurities is extremely effective due to the high concentration of the reactants as well as due to the catalytic effect exerted by the hanger. It is possible to achieve a degree of purification of 99 ? <>. When carrying out a purification stage according to the invention, it is possible to give the wastewater treated in the wastewater purification device the purity of drinking water.

Das geschilderte System kann auf verschiedene Weise modifiziert werden. Beispielsweise kann das Auff-ängermaterialbett horizontal liegen oder gegenüber der Horizontalen geneigt sein. Die fortschreitende Vorwärtsbewegung des. Materials wird dabei durch fibrierende oder schüttelnde Fördereinrichtungen bewerkstelligt. Ferner kann die Reaktorkammer, in welcher das Auf f.ängermaterial das Oxydationsmittel kontaktiert, nach einer Vielzahl von verschiedenen Möglichkeiten konstruiert sein. Das gleiche gilt für die restlichen Fördereinrichtungen, mit deren Hilfe die erforderliche Zirkulation in dem System aufrecht erhalten wird.The system described can be modified in various ways. For example, the bed of catcher material can be horizontal lie or be inclined to the horizontal. The progressive forward movement of the. Material is thereby through fibrating or shaking conveyors accomplished. Furthermore, the reactor chamber in which the catcher material contacts the oxidant after a variety of different Possibilities to be constructed. The same applies to the rest of the funding institutions, with the help of which the required circulation in the system is maintained.

Das erfindungsgemässe Reinigungsverfahren kann ferner zum Reinigen von Gasen, beispielsweise Abgasen, angewendet werden. Diese Gase werden in zweckmässiger Weise derart behandelt, dass die verschmutzenden Bestandteile solubilisiert werden, bei-The cleaning method according to the invention can also be used for cleaning of gases, for example exhaust gases, can be used. These gases are appropriately treated in such a way that the contaminating components are solubilized, both

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spielsweise durch V/aschverfahren, worauf die Lösung erfindungsgemäss behandelt wird.for example by V / ash method, whereupon the solution according to the invention is treated.

Schliesslich kann Dian anstelle von Chlorgas andere Chlorvex*- bindungen als Oxydationsmittel verwenden, beispieisweise Oxochlorat, zum Beispiel Hypochlorit. Sauers torf oder Sauerstoff enthaltende Verbindungen können ebenfalls verwendet werden, beispielsweise Mchromat und Permanganate.Finally, instead of chlorine gas, Dian can use other Chlorvex * - Use bonds as oxidizing agents, for example Oxochlorate, for example hypochlorite. Sour peat or oxygen containing compounds can also be used for example chromate and permanganate.

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Claims (5)

- 7 Patentansprüche- 7 claims 1. Kontinuierliches Verfahren zum Reinigen von Flüssigkeiten durch Oxydation, die mit organischen Materialien verunreinigt sind, dadurch gekennzeichnet, dass die auf diese Weise verunreinigte Flüssigkeit mit einem Auff ängermaterial kontaktiert wird, das eine hohe adsorptive Affinität sowohl gegenüber dem organischen Material als auch dem Oxydationsmittel oder den Oxydationsmitteln besitzt, das bzw. die zur oxydativen Zersetzung der Verunreinigungen verwendet wird bzw. werden, und das katalytisch diese Zersetzung begünstigt, das Auffängermaterial entfernt wird und mit dem Oxydationsmittel kontaktiert wird, das in stark konzentrierter Form zur Zersetzung des organischen Materials zugeführt wird, das sich auf dem Aufhängermaterial angesammelt hat und von diesem mitgeschleppt wird, und der Auffänger dem Verfahren zur erneuten Kontaktierung mit verschmutzter Flüssigkeit, die kontinuierlich dem Verfahren zugeleitet wird, zugeführt wird.1. Continuous process of cleaning liquids by oxidation that contaminate with organic materials are, characterized in that the liquid contaminated in this way comes into contact with a catcher material is, which has a high adsorptive affinity for both the organic material and the oxidizing agent or possesses the oxidizing agents, the one or those for the oxidative Decomposition of the impurities is or are used, and which catalytically promotes this decomposition, the collection material is removed and contacted with the oxidizing agent, which is in a highly concentrated form for decomposition of the organic material that has accumulated on and carried along by the hanger material becomes, and the catcher the process of recontacting with contaminated liquid, which is continuous is fed to the process, is fed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeiclinet, dass Aktivkohle, vorzugsweise in granulierter Form, als Auffängermaterial verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that Activated carbon, preferably in granulated form, is used as a catcher material. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte Oxydationsmittel aus Chlor oder Chlor enthaltenden Verbindungen besteht.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that that the oxidizing agent used consists of chlorine or chlorine-containing compounds. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeiclinet, dass das eingesetzte Oxydationsmittel aus Sauerstoff oder Sauerstoff erzeugenden Verbindungen, wie beispielsweise Bichromat- oder Permanganat-Verbindungen, besteht.4. The method according to any one of claims 1 or 3, characterized gekennzeiclinet, that the oxidizing agent used consists of oxygen or oxygen-generating compounds, such as Bichromate or permanganate compounds. 5. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäss einem der Ansprüche 1-4 zur Reinigung von Flüssigkeiten, die mit5. Device for performing the method according to any one of claims 1-4 for cleaning liquids with 109837S1512109837S1512 einem organischen Material verschmutzt sind, durch adsorptives Sammeln der verunreinigenden Substanzen auf einem Auffängermaterial und durch. Zersetzen der Substanzen durch katalytische Oxydation dieser Substanzen mit einem Oxydationsmittel, gekennzeichnet durch, einen Adsorber (10), der ein Bett (18) aus einem Auffängermaterial enthält, welches sich kontinuierlich in seiner Längsrichtung bewegt und kontinuierlich an einem Ende abgezogen und an dem anderen Ende in einem entsprechenden Ausmaß erneuert wird, einen Einlass (16) für die Flüssigkeit, die gereinigt werden soll, wobei der Einlass derartig angeordnet ist, dass er Flüssigkeit dem Bett in Längsrichtung in einer solchen V/eise zuführt, dass die Flüssigkeit durch das Bett im wesentlichen unter rechten Winkeln gegenüber der Bettbewegung wandert, eine Sammelkammer (14,20), die derartig angeordnet ist, dass sie die Flüssigkeit anschliessend an ihren Durchtritt durch das Aufhängerbett (18) aufnimmt, und eine Fördereinrichtung (22) zum Fördern des abgeführten Auff.ängermaterials aus dem Bett (18) und zum Zuleiten des Materials zu einer Reaktionskammer (26), durch welche dieses Material hindurchgeführt wird, wobei während dieses Durchführens das Auffängermaterial in Kontakt mit einem starken Oxydationsmittel zum Oxydieren der organischen Verunreinigungen gebracht wird, die von dem Material mitgeschleppt werden, und wobei der Reaktor (26) und der Adsorber (10) bezüglich zueinander derartig angeordnet sind, dass das Auffangermaterial, das den Reaktor verlässt, zum Auffüllen des Adsorbers verwendet werden kann.an organic material are polluted by adsorptives Collect the contaminants on a collection material and through. Decomposition of the substances by catalytic oxidation of these substances with an oxidizing agent, characterized by an adsorber (10) which contains a bed (18) of a collector material, which moved continuously in its longitudinal direction and continuously withdrawn at one end and at the other end is renewed to an appropriate extent, an inlet (16) for the liquid to be cleaned, wherein the inlet is arranged to feed liquid to the bed longitudinally in such a manner that that the liquid travels through the bed at substantially right angles to the bed movement, one Collection chamber (14, 20) which is arranged in such a way that the liquid then passes through the Receives hanger bed (18), and a conveyor (22) for conveying the discharged catcher material from the Bed (18) and for feeding the material to a reaction chamber (26) through which this material is passed becomes, during which the catcher material is brought into contact with a strong oxidizing agent to oxidize the organic contaminants produced by the Material are entrained, and wherein the reactor (26) and the adsorber (10) are so arranged with respect to one another are that the collecting material that the reactor leaves, can be used to fill up the adsorber. 109837/1512109837/1512
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