DE2107945A1 - High pressure polyethylene prodn - using stirred autoclave and tubular after-reactor for high yield and quality - Google Patents

High pressure polyethylene prodn - using stirred autoclave and tubular after-reactor for high yield and quality

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DE2107945A1 DE19712107945 DE2107945A DE2107945A1 DE 2107945 A1 DE2107945 A1 DE 2107945A1 DE 19712107945 DE19712107945 DE 19712107945 DE 2107945 A DE2107945 A DE 2107945A DE 2107945 A1 DE2107945 A1 DE 2107945A1
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F J GATTYS ING BUERO F CHEM MA
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Description

  • Verfahren und Apparatur zur Herstellung von Hochdruckpolyäthylen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hochdruckpolyätbylen und eine Apparatur zur Durchführung des Verfahrens.
  • Die Polymerisation von Äthylen unter Drücken von 100U bis 40D0 atü und bei Temperaturen von 100 bis 300 C ist bekannt. Großtechnisch wird die Polymerisation beim heutigen Stande der Technik in zwei Heaktortypen generellen Unter schiedes durchgeführt.
  • Das eine System arbeitet mit Röhrenreaktoren, die meistens aus einer Rohrschlange von einigen hundert metern Länge und etwa 40 mm innerem Durchmesser bestehen. Dabei ist die Röhrenschlangs gewöhnlich technisch so gestaltet, daß sie aus etwa 10 m langen Rohren besteht, an die ein 1800-Krummer jeweils angeflanscht ist. Nach dem lBD0-Krümmer kommt wieder das nächste gerade Rohrstück.
  • Das Athylengas bzw. -Polymere durchströmt die Rohre von einem Ende zum anderen. Bei diesem Durchlauf wird das eintretende Gas zunächst durch eine Mantelheizung aufgeheizt, bis die Polymerisationsreaktion anspringt. Später wird die entstehende Wärme der exothermen Reaktion durch Mantelkühlung abgeführt.
  • Neuerdings benutzt man wenigstens einen Teil der exothermen Wärmemenge zum Aufheizen des Frischgases, wobei gleichzeitig eine Temperatursteuerung in der Reaktionszone auf eine wünschenswerte Temperatur erreicht wird. Oieses wird technisch dadurch erreicht, daß Ähtylen-"Frischgas" über ein Mengenregelventil in eine oder mehrere heiBe Reaktionszonen eingespeist wird, wobei die Einspeismenge von der Mischtemperatur der Gase aus gesteuert wird.
  • Der beschriebene Röhrenreaktor, der von hochverdichtetem Äthylen und viskosen Polymeren durchströmt wird, bietet entsprechend seiner Geometrie den durchstrnmenden Medien einen wesentlichen Strömungswiderstand, was besonders an den vielen 180°-Krümmern der Fall ist. Praktisch ist der Druckverlust im Reaktor einioe hundert Atmosphären groß.
  • Hinzu kommt noch der Druckverlust, der für die Transportarbeit des nicht polymerisierten Qthylens zum Transport des Polymeren gebraucht wird. Im Hinblick auf den Reaktionsmechanismus ist der Druckverlust ein erheblicher Nachteil: die vom Druck abhängigen Reaktionsergebnisse, Umsatz, Mnlekulargewicht, Dichte und Festigkeitswerte des Polymeren werden, iiber die qesamte Reaktorlänge gesehen, entsprechend dem sinkenden Druck stark herahgesetzt. Tatsächlich herrscht ja nur am Frischgaseinnang der wünschenswerte Druck, für den der Reaktor mechanisch ausgelegt wurde. Er sinkt gegen den Heaktorenausgang um einige hundert Atmosphären. Wereinfachend kann man sagen, daB ein erheblicher Wolumensteil des Reaktionsraumes, druckmäZig betrachtet, "verschenkt" wird.
  • quch ein erheblicher Anteil der Verweilzeit im Reaktor wird "verschenkt": Um den Polymerentransport bei den erwähnten Strömunswiderstnden in erforderlicher leise zu bewerkstelligen, wird ein am Ende des Röhrenreaktors angebrachtes Lntspannungsventil periodisch geöffnet und oeschl ssEn. Offensichlich wird beim @ffnen dieses Ventils dEr gesamte Druck im Reaktor abgesenkt, wobei durch Vulumenexpansion eine entsprechend schnellere Transportströmung entsteht. Beim Schlieren des Ventiles baut sich entsprechend der Schließzeit wieder Ein höherer Druck ir Reaktorrohr auf bis maximal zum Eingangsdruck des frischen Äthylens, Zusammengefaßt: zeitlich gesehen wird der Re3ktionsraum ebenfalls nur bedingt ausgenutzt.
  • nusammengefaßt bestehen die Charakteristiken des Aehrenreaktors in folgendem: a) als ideales 'tStrömungsrohr" bedingt der Röhrenreaktor ein enges Verweilzeitspektrum. Folge: Der Rohrdruck ist in bezug auf alle verweilzeitabhängigen Eigenschaften maximal homogen.
  • b) Bei einem Strömungsrohr ist es praktisch nicht ut möglich, über die gesamte Rohrlänge optimale und konstante Temperaturverhältnisse zu schaffen. Folge: Die Temperaturfihrung der Reaktion ist nicht ideal, und das Produkt ist in bezug auf alle temperaturabhängigen Eigenschaften nicht homogen.
  • c) Prinzipiell, insbesondere aber wegen der bisher praktizierten ausführung des Rohrschlanqensystems aus geraden Rohrstücken, die durch 1800-Krümmer miteinander verbunden sind, herrschen übEr Zeit und Weg im Rohrenreaktor sehr unterschiedliche, unter dem wünschenswerten Auslegungsdruck liegende Druckverhältnisse. Folge: Verminderte Ausweitung an Polymeren, große Kreisgasmenge für Polymerentransportarbeit erforderlich und damit vergrößerte Kompressionsarbeit und in bezug auf druckabhängine Eigenschaften inhomogenes Produkt.
  • Ein anderes System arbeitet mit Rhrautoklav-Reaktoren, die aus mit Rührwerke versehenen, kontinuierlich oder auch diskontinuierlich betriebenen Hochdruckgefäen bestehen.
  • Dabei wird vorgeheiztes monomeres ethylen bei entsprechenden Drücken in die Autoklaven gepumpt, in denen bei Märmeabfuhr die Polymerisationsreaktion durchgeführt wird. Die abfuhr der Polymerisationswärme kann indirekt erfolgen oder direkt durch Einführung eines inerten Werdampfungsmediums.
  • Polymerisat und nicht reagiertes Äthylen werden kontinuierlich oder diskontznuierlich durch ein Entspannungsventil aus den Reaktoren abgeführt.
  • Abgesehen von technologischen Schwierigkeiten, die beim heutigen Stande der Technik beherrscht bzw. in Kauf genommen werden, sei folgendes beim Arbeiten mit Hührautoklav-Heaktor genannt: a) Der Rührautoklav bedingt bei kontinuierlichem Betrieb ein breites Verweilzeitspektrum. ts gibt Polymerenvolumina, die schon nach kurzer Aufenthaltszeit aus dem Reaktionsraum ausgeschleust werden und im anderen Extrem solche, die weitaus länger als die theoretisch mittlere WerbJeilzeit im Autoklaven unter Reaktionsbedingungen verharren.
  • Folge: Uas Produkt ist auf alle verweilzeitabhängigen Eigenschaften inhomogen.
  • b) Die Temperaturführung im Hührautoklav-Reaktor ist theoretisch bei idealer Durchmischung über alle volumina konstant. Bei der praktisch unvollkommenen Durchmischung tritt eine leicht weniger günstige Temperaturverwertung ein, die jedoch immer noch als vorteilhaft, verglichen mit der d-es Aöhrenreaktors anzusehen ist. Folge: Das Produkt ist in bezug auf alle temperaturabhängigen Eigenschaften homogen, und der Umsatz, bezogen auf den vorhandenen Reaktionskeim, ist ideal.
  • c) Der Druck im Reaktionsraum ist über alle-Uolumina praktisch gleich. Folge: Der Umsatz, bezogen auf Polymeren mittlerer theoretischer Verweilzeit ist optimal, und das Produkt ist in bezug mit allen druckabhängigen Eigenschaften, wiederum auf die mittlere theoretische Verweilzeit bezogen, homogen.
  • Die Ergebnisse der Reaktion im Hinblick auf Druck, Temperatur und Verweilzeit lassen sich übersichtlich in nachstehender Tabelle zusammenfassen. Dabei bedeuten + = positive Auswirkung und - = negative Auswirkung.
  • Erhöhung von Druck Temperatur Verweilzeit Umsatz + + + Mol.Gewicht + - + ungesättigte Olefine - + + -Vernetzung - + + o Festigkeit d.Polym. + - - + Dichte + - - + Die Aussagen der vorstehenden Tabelle, bezogen auf die oben'genannten charakteristischen Eigenschaften der beiden bisher üblichen Reaktortypen sollen im nachstehenden Schema übersichtlich dargestellt werden. Die Angaben gelten in beiden Fällen für kontinuierlich betriebene Reaktoren.
  • Röhrenreaktor Autoklavreaktor Umsatz in bezug auf Murwirkung von: Druck - + Temperatur - + Verweilzeit + Produkthomogenität (Mol.Gewicht, unges.
  • Olefine, Vernetzung, Festigkeit, Dichte in bezug auf Suswirkung von: Druck - + Temperatur - + VerweilzEit + Kreisgasumlauf als Folge von ntrömuncsverlusten und Transportarbeit + Die vorstehende Tabelle zeigt, daß die einzeln betrachteten Muswirkungen der charakteristischen und unterschiedlichen Eigenschaften der beiden herkömmlichen Reaktortypen entgegengesetzt sind. Das schließt nicht aus, daß man letztlich in beiden Reaktoren etwas ähnliche Produkte oder gar gleiche Produkte erzielen kann; die summe der Auswirkungen kann sich letztlich aufheben.
  • Zweck der Erfindung ist die Werbesserung der gegenwärtigen Herstellung von Hochdruckpolyäthylen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Polymerisation von Äthylen bei Drücken von 1000 bis 3000 und mehr Atmosphären unter Verwendung von geeigneten Katalysatoren zu entwickeln, bei dem ein Maximum von positiven Eigenschaften kombiniert wird und ein maximum von negativen Eigenschaften eliminiert wird.
  • Die Erfindung besteht darin, daß nach einem Aufheizen auf 1DO bis 3000 C und Anspringen der Polymerisationsreaktion der erste stürmische Teil der Polymerisationsreaktion, zeitlich gesehen 2D bis 75 % der mittleren Gesamtpolymerisationsdauer, in einem mit Kühlung versehenen Rührwerksautoklaven durchgeführt wird und anschließend der Rest der Reaktion in einem nachgeschalteten mit Kühlung versehenen Röhrenreaktor erfolgt.
  • Der' RUhrwerkreaktor kann mit einer indirekten Kühleinrichtung zur Abfuhr der Polymerisationswärme versehen sein.
  • Er kann aber auch eine Einspritz-Verdampfungskühlung besitzen.
  • Dem aus dem Rührwerksreaktor austretenden und in den nachgeschalteten Rohrenreaktor-eintretenden Polymeren wird monomeres Gas zugeführt.
  • Dem Röhrenreaktor wird an einer oder mehreren Stellen, temperaturmäßig unter der Reaktionsstarttemperatur liegend, vorwiegend unaufgeheiztes Athylengas zugeführt, wobei die Zufuhrmengen von der Reaktortemperatur aus gesteuert werden können.
  • Ein am Ende des Röhrenreaktors angebrachtes Entspannungsventil entspannt das Monomeren-Polymerengemisch derart kontinuierlich, daß der Druck am Beginn des Röhrenreaktors gleich oder maximal 10 atm geringer als der Druck im vorgeschalteten Rührautoklav-Reaktor ist.
  • Das am Ende des Röhrenreaktors angebrachte Entspannungsventil kann das Monomeren-Polymerengemisch auch derart in zeitlichen Intervallen durch Uffnungs- und Schließbewegungen entspannen, daß der Druck im vorgeschalteten Rührwerksautoklaven konstant bleibt.
  • Der Worheizer zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht aus einem zu einer kreisförmigen Wendel ausgebildeten Hochdruckrohr, über die ein Mantelrohr gezogen ist, so daß zwischen Mantelrohr-Innenand und Hochdruckrohr-Außenwand ein Heizmedium strömen kann.
  • Auch der Röhrenreaktor kann ein Hochdruckrohr besitzen, das zu einer kreisförmigen Wendel ausgebildet ist, über die ein Mantelrohr gezogen ist, so daß zwischen Mantelrohr-Innenwand und Hochdruckrohr-Außenwand ein Kühlmedium strömen kann.
  • Die Erfindung soll nachstehend an Hand der zugehörenden Zeichnungen durch Ausführungsbeispiele näher erläutert werden. Die Zeichnungen zeigen in Fig. 1: ein Schema der Gesamtanordnung des Reakti onssyeteme, Fig. 2: einen Röhrenvorheizer und einen Röhrenreaktor Fig. 3: eine besondere usführungsform des Röhrenreaktors Fig. 4: eine andere Rusführungsform des Röhrenreaktors Frisches, mit einem Katalysator in üblicher Weise gemischtes, auf den erforderlichen Reaktionsdruck komprimiertes Methylen wird bei (Fig. 1) einem Aufheizer zugeführt. Dieser Aufheizer 2 ist ein allgemein gekannter Hochdruckwärmeaustauscher, z.B.
  • ein ftöhrenwärmeaustauscher. Er besteht aus einem Strömungsrohr,das mit einem Außenrohr 3 ummantelt ist. In diesem Außenrohr 3 strömt ein Heizmedium 4, das vorzugsweise uasserdampf sein kann. In dem Aufheizer 2 wird das monomere Gas auf Reaktionstemperatur, die von mancherlei Umständen abhängig ist, z.B. von Druck und Katalysatormenge, und die vorzugsweise zwischen 100 und 3000 C liegt, gebracht und einem Rührwerksautoklaven 5 zugeführt. Dieser Rührautoklav besitzt ein Kühisystem 7, welches die exoterme Reaktionswärme durch ein Kühlmedium indirekt, also durch Wärmeleitung abführt oder aber ein direktes Kühlsystem, welches die Wärme durch direkte Verdampfung eines an der Reaktion chemisch unbeteiligten Stoffes abführt.
  • Da es durchaus möglich ist, beide Kühlsysteme gleichzeitig vorzusehen, uird in Fig. 1 auch das Uerdampfungssystem gezeigt. Eine Rohrleitung 8 leitet die Dämpfe des Kühlmediums zu einem Kondensator 9, in dem sie kondensiert werden und durch eine Pumpe 10 in Abhängigkeit vom Kühlbedarf der Reaktion im Autsklaven, bei Bedarf auch mit zusätzlicher Ergänzungs-Kühlflüssigkeit 17, in den Reaktionsautoklaven 5 zur Wiederverdampfung eingeführt werden.
  • Bei praktisch konstanter Temperatur, die durch Steuerung der beschriebenen Kühlung nicht nur konstant gehalten, sondern auch durch automatische Regelung auf einer wünschenswerten optimalen Höhe gehalten werden kann, und bei konstantem Druck, findet im Rührerautoklaven 5 der erste, bekanntlich "stürmische" Teil der Polymerisationsreaktion statt. Dieser erste Teil der gesamten Polymerisationsreaktion mit seinem stark exothermen Uerlauf bedingt in einem Röhrenreaktor erhebliche Schwierigkeiten bei der Konstanthaltung der Temperatur.
  • Praktisch ist es in einem Röhrenreaktor kaum möglich, lokale Temperaturspitzen zu beherrschen. Aus diesem Grunde wurde für diesen Teil der Reaktion ein Rührautoklav gewählt, womit sich im Vergleich zum Röhrenreaktor noch die zusätzlichen Vorteile ergeben, daß dieser Teil der Reaktion bei optimalem, praktisch konstantem Druck gefahren werden kann und daß kaum monomeres Gas fUr den Materialtransport erforderlich ist.
  • Das im Rührautoklaven 5, den man im Sinne der Erfindung als Hauptreaktor bezeichnen kann, gesammelte Polymere verläßt diesen Hauptreaktor 5 durch ein z.B. vom Füllstand aus gesteuertes Ventil 6 und tritt in den Nachreaktor 12 ein.
  • Dieser Nachreaktor ist in gleicher Weise ausgebildet wie die herkömmlichen Röhrenreaktoren. Er setzt sich aus geraden Hochdruckrohrstücken zusammen, die durch 180 0-KrUmmer mit ein ander verbunden sind. Um das Hochdruckrohr ist ein mantelrohr vorgesehen, durch das ein Kühlmedium 13 stromt. Am Ausgang des Nachreaktors 12 befindet sich ein Entspannungsventil 14, das das Polymer-onomergemisch in einem nachgeschalteten Produktabscheider in bekannter Weise entspannt.
  • Die Fig. 1 zeigt diese übliche nachgeschaltete Apparatur nicht, da sie nicht Gegenstand der Erfindung ist.
  • Die Steuerung des Entspannungsventils 14 kann mengen- oder zeitabhängig erfolgen. Es kann z.8. in der für Röhrenreaktoren üblichen Weise ein zyklisches Öffnen und Schließen vorgesehen werden, so daß der Druck im Nachreaktor 12 zeitweilig bei geöffnetem Entspannungsventil 14 bis auf ein einstellbares wünschenswertes Flaß heruntergerissen wird, während er sich in der Schließzeit maximal bis zum Druck des Hauptreaktors wieder aufbaut.
  • Für den besseren rionomerentransport, aber zur Erreichung einer turbulenten Strömung und dem damit verbundenen besseren aGärmsübergang an den Rohrwandung.en sowie zur Erreichung einer sogenannten "Stopfenströmung", die ein enges Verweilzeitspektrum bewirkt, wird über ein Rohr 15 und ein Ventil 16 dem Hauptreaktor 5 Monomeres entnommen und in den Eingang des Nachreaktors 12 geführt. Das Ventil 16 kann z.B.
  • von einer vorgegebenen enge aus gesteuert werden. Zur besseren Wärmesteuerung der Reaktion im Nachreaktor 12 kann an einer oder an mehreren Stellen kaltes ethylen zugeführt werden. Das erfolgt über eine Rohrleitung 17 und Ventile 18.
  • Letztere sind von der Reaktionstemperatur aus gesteuert.
  • Die in Fig. 1 dargestellte erfindungsgemäße kombinierte Anordnung beider bekannten und für die Herstellung von Hochdruckpolyäthylen gebräuchlichen Reaktorsysteme des "Rohren"-Reaktors ergibt die Möglichkeit, die in ihrem Wesen unterschiedlich verlaufende Gesamtreaktion operativ zu trennen.
  • Der stürmische Teil der anfänglichen Hauptreaktion findet in dem dieser Reaktion förderlichen isothermen und isobaren RUhrautoklav"-Reaktor statt, während der temperatur- und druckmäßig leichter zu beherrschende Teil der milderen Nachreaktion im nachgeschalteten "Röhren"-Reaktor stattfindet, in dem die seinem Wesen als Strömungsrohr entsprechende gleichmäßige Jerweilzeit, die im Hauptreaktor nicht erreicht werden konnte, nachgeholt" wird. Dabei kann die schlechtere glichkeit einer gleichmäßigen Temperatur- und Druckführung in Kauf genommen werden, weil sie bei der langsameren Nachreaktion keine ent-cheidende Rolle spielt.
  • Herausgestellt sei, daß die Erfindunq sich damit befaßt, jedem Reaktionsabschnitt den geeigneteren spezifischen Reaktor zuzuordnen. Mls Resultat werden dadurch wesentlich erhöhter Durchsatz, bessere und spezifisch einstellbare Produkt qualitäten sowie ein in seinen einzelnen tigenschaften homogeneres Produkt erzielt.
  • Die Erfindung betrifft weiter eine vorteilhaft vsrbeaserte Form des Röhrenreaktors. Es wurde bereits heschrieben, daß es ein ganz erheblicher Nachteil dieses Reaktors ist, daß in ihm kein isobarer Zustand erreicht werden kann. Nur zum Teil ist dieser Umstand prinzipieller Mrt. Gelbstverständlich findet in einem Rohr nur dann die gewünschte Strömung statt, wenn für das (hier allerdings unerwünschte) Druckgefälle gesorgt ist. Jie groß das hier unerwünschte Druckgefälle für eine bestimmte Stru3ung ist hänot von den tiJiderständen ab, die sich der Strsmung entgegenstellen. Bei den herkömmlichen Röhrenreaktoren, sie in Fig. 1 als Nachreaktor 12 dargestellt, ergibt sich aus der traditionellen geometrischen Form ein ganz erheblicher Druckverlust in der Monomeren-Polymerenströmung.
  • In Fig. 2 ist ein Rohrenvorheizer 19 und ein Hührenreaktor 90 dargestellt, die erfindungsgemäß bei oemerkenswert geringerem Druckverlust die Reaktionsführung der idealen isonaren Reaktion nherkommen läßt. Die beiden Apparate 19 und 20 sind in das Gesamtsystem, wie es in Fig. 1 gezeigt ist, als Austausch der üblichen Apparate 2 und 12 eingefügt.
  • Fig. 2 zeigt eine erfindungsgemäße Ausführung des Rohrenreaktors 20 als ganzes Rohrwendel. Es ist offensichtlich daß die Strömungsverluste in diesem Schlangenreaktor dann umso geringer werden, wenn die Umlenkung der linearen Strömung geringer wird, d.h. je größer der Schlangendurchmesser gewählt wird. Selbstverständlich sind der Anwendung von großen flurchmessern aus räumlichen Gründen praktische Grenzen gesetzt. Die Steigung der Rohrschlange ist im Sinne der Erfindung ebenfalls von Bedeutung. Je größer die Steigung, umsomehr wird die dem Produkttransport förderliche Schwerkraft wirksam.
  • In Fig. 4 ist ein erfindungsgemäßer Röhrenreaktor aus Teilstücken dargestellt. Die im gleichen Radius geformten Teilstücke 21 werden in für die Hochdruckbauweise üblicher Art durch Gewindeflanschen 22 miteinander verbunden. Diese Ausführung kann herstellungemäßig und unterhaltsmäßig gewisse Vorteile erbringen. Sie ist jedoch vom uerfahrenstechnischen Gesichtspunkt aus dem in Fig. 3 daroestellten Wendel gleichwertig.

Claims (9)

  1. Patentansprüche:
    (t, Verfahren zur Polymerisation von Äthylen bei Drücken von 1000 bis 3000 und mehr Atmosphären unter Verwendung von geeigneten Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Aufheizen auf 100 bis 3000 C und Anspringen der Polymerisationsreaktion der erste stürmische Teil der Polymerisationsreaktion, zeitlich gesehen 20 bis 75 % der mittleren 5esamtpolymerisationsdauer, in einem mit Kühlung versehenen Rührwerksautoklaven durchgeführt wird und anschließend der Rest der Reaktion in einem nachgeschalteten mit Kühlung versehenen Röhrenreaktor erfolgt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rührwerksreaktor mit einer indirekten Kühleinrichtung zur Abfuhr der Polymerisationswärme versehen ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rührwerksreaktor mit einer Einspritz-Verdampfungskühlung versehen ist.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekannzeichnet, daß monomeres Gas aus dem Rührwerksreaktor dem aus diesem austretenden und in den nachgeschalteten Aöhrenreaktor eintretenden Polymeren zugeführt wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 2, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß dem Röhrenreaktor an einer oder mehreren Stellen, temperaturmäßig unter der Reaktionsstarttemperatur liegend, vorwiegend unaufgeheiztes Athylengas zugeführt wird, wobei die Zuführmengen von der Reaktortemperatur aus gesteuert werden können.
  6. 6.Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein am Ende des Röhrenreaktors angebrachtes Entspannungsventil das Monomeren-Polymerengemisch derart kontinuierlich entspannt, daß der Druck am Beginn des Röhrenreaktors gleich oder maximal 10 atm. geringer als der Druck im vorgeschalteten Rührautoklav-Reaktor ist
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein am Ende des Röhrenreaktors angebrachtes Entspannungsventil das Monomeren-Polymerengemisch derart in zeitlichen Intervallen durch ffnungs- und Schließbewegung entspannt, dat3 der Druck im vorgeschalteten Riihrwerksautaklaven konstant bleibt.
  8. 8,Uorileizer zur Durchfhrung der Verfahren nach linspruch 1 bis 7 aus einem einzelnen Hochdruckrohr oder aus mehreren Einzelrohren zus mmengeflanscht ausgeführt, dadurch gekennzeichnet, daß das Rohr (19) zu einer kreisförmigen endel ausgebildet ist, über die ein Mantelrohr gezogen ist, so daß zwischen Mantelrohr-Innenwand und Hochdruckrohr-Rußenwand ein Heizmedium strömen kann (Fig. 2).
  9. 9. Röhrenreaktor zur Liurchführung der Verfahren nach Anspruch 1 bis 7 aus einem einzelnen Hochdruckrohr- oder aus mehreren Einzelrohren zusammengeflanscht- ausgeführt, dadurch gekennzaichnet, daß das Rohr zu einer kreisförmigen wendel (20) ausgebildet ist, über die ein Mantelrohr gezogen ist, so daß zwischen Mantelrohr-Innenwand und Hochdruckrohr-Außenwand ein Kühlmedium strrmen kann (Fig. 2).
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