DE2107537B2 - ELASTOMER MASS - Google Patents

ELASTOMER MASS

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DE2107537B2 DE19712107537 DE2107537A DE2107537B2 DE 2107537 B2 DE2107537 B2 DE 2107537B2 DE 19712107537 DE19712107537 DE 19712107537 DE 2107537 A DE2107537 A DE 2107537A DE 2107537 B2 DE2107537 B2 DE 2107537B2
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Description

Petrolharz die Zugfestigkeit bei hohen Geschwindigkeiten und die Schnittfestigkeit der elastomer«! Mischung beträchtlich zu verbessern, ohne daß die Verarbeitungsfähigkeit und das exotherme Verhalten gestört würden. Eine derartige Wirkung ließ sich von den üblichen Weichmachern oder Verarbeitungsölen nicht erwarten.Petroleum resin's tensile strength at high speeds and the cut resistance of the elastomer «! Mixture to improve considerably without the Processability and exothermic behavior would be disturbed. Such an effect was evident from Do not expect the usual plasticizers or processing oils.

Unter den in der erfindungsgemäßen Mischung verwendeten Olefin-Kohlenwasserstoffen befinden sich beispielsweise monoolefine aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie ι-Buten, 2-Buten, Isobuten, 1-Penten, 2-Penten, 2-Methyl-l-buten, 3-Methyl-l-buten, 2-Methyl-2-buten; diolefinische aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Butadien, Isopren, 2-Methyl-l, 3-butadien, 1,3-Pentadien, 3-Methyl-l,2-biitadien; und vinylsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Styrol, p-VinyltoIuol, m-Vinyltoluol, o-Vinyltoluol, <x-Methylstyrol, ß-Methylstyrol, m-Äthylstyrol, p-Äthylstyrol, Inden, 3-Methylinden, 1-Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphthalin, von denen jedes mit Cyclopentadien oder Dicyclopentadien mittels der Friedel-Crafts-Reaktion in Gegenwart eines geeigneten Katalysators copolymerisierbar ist.Among the olefin hydrocarbons used in the mixture of the invention are for example monoolefinic aliphatic hydrocarbons, such as ι-butene, 2-butene, isobutene, 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene; diolefinic aliphatic hydrocarbons, such as butadiene, isoprene, 2-methyl-l, 3-butadiene, 1,3-pentadiene, 3-methyl-1,2-biitadiene; and vinyl substituted aromatic hydrocarbons, such as styrene, p-vinyltoluene, m-vinyltoluene, o-vinyltoluene, <x-methylstyrene, ß-methylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, Indene, 3-methylindene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, each of which with cyclopentadiene or dicyclopentadiene by means of the Friedel-Crafts reaction is copolymerizable in the presence of a suitable catalyst.

Diese Petrolharze müssen jedoch einen Erweichungspunkt (entsprechend der Ring- und Kugelprüfung gemäß JIS K-5902) von 50 bis 2000C und vorzugsweise von 80 bis 15O0C sowie eine Bromzahl (ASTM D-1158-57T) von 40 bis 150 und vorzugsweise 50 bis 150 angesichts des Molekulargewichtes und der Reaktivität der Doppelbindung besitzen, um die gewünschten physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten Gummis zu erreichen. Der gemäß dem Stand der Technik bei einer elastomeren Masse der im Patentanspruch angegebenen Gattung bekannte Einsatz eines Petrolharzes mit einer Bromzahl von etwa 13 (vgl. Soviet Rubber Technology, Band 28 [1969], Heft 4, Seite 24/25) führt keinesfalls zum gewünschten Erfolg.However, these petroleum resins have a softening point (according to the ring and ball test in accordance with JIS K-5902) of 50 to 200 0 C and preferably from 80 to 15O 0 C and a bromine number (ASTM D-1158-57T) of 40 to 150 and preferably 50 to 150 in view of the molecular weight and reactivity of the double bond in order to achieve the desired physical properties of the vulcanized rubber. The use of a petroleum resin with a bromine number of about 13 (cf. Soviet Rubber Technology, Volume 28 [1969], No. 4, page 24/25), which is known according to the prior art for an elastomeric mass of the type specified in the claim, does not lead to the desired result Success.

Es zeigte sich, daß die Kombination mit Butadien-Styrol-Kautschuk ausgezeichnete Abnutzungsfestigkeit bei hoher Geschwindigkeit aufweist, woraus entnommen werden kann, daß zusätzlich zur Reaktion von Schwefel mit dem Petrolharz bei der Vulkanisation auch die gegenseitige π-Elektronenbindung zwischen dem Cyclopentadienring und Styrol eine Rolle spielt.It was found that the combination with butadiene-styrene rubber has excellent wear resistance at high speed, from which it is extracted can be that in addition to the reaction of sulfur with the petroleum resin during vulcanization also the mutual π-electron bond between the cyclopentadiene ring and styrene play a role.

Im Hinblick auf die Verarbeitungsfähigkeit des noch nicht vulkanisierten Materials und der gewünschten Eigenschaften der Laufflächenmischung sollte das Petrolharz vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteiie Butadien-Styrol-Kautschuk eingesetzt werden.
Wenn auch die erfindungsgemäße elastomere Masse insbesondere als Material zur Herstellung der Laufflächen von Fahrzeugreifen bestimmt ist, so läßt sich diese Masse selbstverständlich auch für andere Gegenstände verwenden, bei denen eine entsprechende ίο Schnittfestigke it verlangt wird. Zwei Beispiele sollen nachstehend die Erfindung im einzelnen erläutern.
In view of the processability of the not yet vulcanized material and the desired properties of the tread compound, the petroleum resin should preferably be used in an amount of 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of butadiene-styrene rubber.
Even if the elastomeric mass according to the invention is intended in particular as a material for producing the treads of vehicle tires, this mass can of course also be used for other objects in which a corresponding cut resistance is required. Two examples are intended to explain the invention in detail below.

Beispiel 1example 1

Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen elastomeren Massen aus Cyclopentadien-Petrolharz und Butadien-Styrol-Kautschuk ist in der nachstehenden Tabelle 1 im Vergleich zu Massen dargestellt, welche mit aromatischen Verarbeitungsölen und Cumaron-Inden-Harz kombiniert sind,, welche gewöhnlich bei Butadien Styrol-Kautschuk als Weichmacher verwendet werden. Als Wachs, Antioxidantien und Vulkanisationsbeschleuniger wurden die bei der Herstellung von Laufflächenmischungen üblichen Stoffe verwendet. Die angegebenen Verhältnisse bedeuten in ihrer Gesamtheit Gewichtsteile.The composition of the elastomers of the invention Compositions of cyclopentadiene petroleum resin and butadiene styrene rubber are shown in the following Table 1 is shown in comparison to compositions made with aromatic processing oils and coumarone-indene resin are combined, which is usually used as a plasticizer in butadiene styrene rubber will. Used as wax, antioxidants and vulcanization accelerators are those used in the manufacture Common substances used by tread compounds. The specified ratios mean in their entirety parts by weight.

Die einzelnen Bestandteile wurden in üblicher Weise mit einem Banbury-Mischer Nr. 11 miteinander vermischt. Die physikalischen Eigenschaften bezüglich der Härte, der Zugfestigkeit bei 500 mm/min und der Abreißfestigkeit wurden entsprechend der JIS K-6301 gemessen. Die Geschwindigkeits-Zugfestigkeitsprüfungen bei 5 m/sec wurden nach DIN Nr. 3 mit Probestücken aus 2 mm starkem vulkanisiertem Material unter Verwendung eines Plastecon-Zugfestigkeitsprüfers durchgeführt. Die Schlag-Schneidversuche wurden in der Weise ausgeführt, daß eine Stahlklinge des Pendesschlagprüfers in das Probestück eingetrieben wurde, um die Tiefe der Schnittverletzungen feststellen zu können. Die Angaben bezüglich des Aussehens der Lauffläche ergeben sich aus Messungen nach einer Laufzeit von 2200 km auf steinigen Wegen in der Kiesgrube mit oftmaligem plötzlichen Bremsen, wobei die Reifen eine Abmessung von 10.00 χ 20" für den Motorwagen besaßen und jeder eine Lauffläche aus vier Teilen besaß, welche jeweils aus vier verschiedenen Laufflächenmischungen hergestellt waren.The individual ingredients were mixed together in the usual manner using a No. 11 Banbury mixer mixed. The physical properties related to hardness, tensile strength at 500 mm / min and the peel strength were measured according to JIS K-6301. The speed tensile strength tests at 5 m / sec were vulcanized according to DIN No. 3 with test pieces of 2 mm thick Material performed using a Plastecon tensile tester. The blow-cutting attempts were designed in such a way that a steel blade of the pendulum impact tester was inserted into the Test piece was driven in to determine the depth of the cuts. The information regarding the appearance of the tread result from measurements after a running time of 2200 km on stony paths in the gravel pit with frequent sudden braking, the tires one dimension from 10.00 χ 20 "for the motor vehicle and each had a tread made of four parts, which were each made from four different tread compounds.

Tabelle 1Table 1

XX AA. BB. CC. DD. Butadien-Styrol-KautschukButadiene-styrene rubber 100100 100100 100100 100100 100100 StearinsäureStearic acid 22 22 22 22 22 Hochabriebfester OfenrußHighly abrasion-resistant furnace soot 6060 6060 6060 6060 6060 Aromatisches VerarbeitungsölAromatic processing oil 2020th - 1010 - - Cumaron-Inden-Harz*)Coumarone-indene resin *) - 2020th - - - Cyclopentadien-Harz A**)Cyclopentadiene resin A **) - - 1010 2020th - Cyclopentadien-Harz B***)Cyclopentadiene resin B ***) - - - - 2020th Wachs und AntioxydanteineWax and antioxidants 33 33 33 33 33 2;inkoxid2; inkoxid 33 33 33 33 33 VulkanisationsbeschleunigerVulcanization accelerator 1,61.6 1,61.6 1,61.6 1,61.6 1,61.6 SichwefelSulfur 22 22 22 22 22

Härte (Jap. Ind. Norm)Hardness (Japanese Ind. Norm)

6363

6464

6868

5 Tabelle 1 (Fortsetzung) 5 Table 1 (continued)

C DC D

530530 590590 580580 630630 600600 205205 242242 212212 215215 202202 18,418.4 19,719.7 20,320.3 21,421.4 21,521.5 8787 103103 9191 9292 8888 5454 6161 5858 6262 6161 705705 745745 680680 680680 675675 170170 181181 188188 195195 193193 100100 119119 121121 134134 129129 30,430.4 26,226.2 14,714.7 0,60.6 1,31.3 3,53.5 3,33.3 1,91.9 0,60.6 0,50.5 14,414.4 9,69.6 6,46.4 3,43.4 4,64.6 4,24.2 3,33.3 2,82.8 0,80.8 1,01.0

Bei Zuggeschwindiikeit von 500 mm/min:At a pulling speed of 500 mm / min:

Dehnung (%)
Zugfestigkeit (kp/cm2) 100% Modol (kp/cm2) 300% Modul (kp/cm2) Reißfestigkeit (kp/cm2) Bei Zuggeschwindigkeit von 5m/sec:
Strain (%)
Tensile strength (kp / cm 2 ) 100% Modol (kp / cm 2 ) 300% modulus (kp / cm 2 ) Tear strength (kp / cm 2 ) At a tensile speed of 5 m / sec:

Dehnung (%)
Zugfestigkeit (kp/cm2) 300% Modul (kp/cm2) Schlag-Schneid-Test (mm) Aussehen der Lauffläche:****) Große Einschnitte Kleine Einschnitte Schnitzel
Strain (%)
Tensile strength (kp / cm 2 ) 300% modulus (kp / cm 2 ) Impact-cut test (mm) Appearance of the tread: ****) Large incisions Small incisions Chips

In vorstehender Tabelle 1 bedeuten:In the above table 1:

·) Erweichungspunkt von 72° C und Bromzahl von 21.·) Softening point of 72 ° C and bromine number of 21.

*♦) Ein Mischpolymerisat aus etwa 50% Cyclopentadien, etwa 40% aromatischem Kohlenwasserstoff und etwa 10% anderen Olefinen, mit einem Erweichungspunkt von 105 C und einem Bromwert 99.
*··) Ein Mischpolymerisat aus etwa 70% Cyclopentadien und etwa 30% anderen Olefinen, mit
* ♦) A copolymer of about 50% cyclopentadiene, about 40% aromatic hydrocarbons and about 10% other olefins, with a softening point of 105 C and a bromine value of 99.
* ··) A copolymer of about 70% cyclopentadiene and about 30% other olefins, with

einem Erweichungspunkt von 102° C und einer Bromzahl von 107.a softening point of 102 ° C and a bromine number of 107.

♦*··) Die Anzahl der Schnitte und Schnitzel pro 100 cm» Uuffläche nach dem Lauftest, wobei »große Einschnitte« solche mit einer Schnitt-Tiefe von über 5 mm, »kleine Einschnitte« solche mit einer Schnitt-Tiefe zwischen \ und 5 mm und »Schnitzel« abgerissene Laufflächenstücke von Mehr als 25 mm" bedeuten.♦ * ··) The number of cuts and chips per 100 cm »surface after the running test, whereby» large cuts «are those with a cutting depth of more than 5 mm,» small cuts «are those with a cutting depth between \ and 5 mm and "Schnitzel" mean torn tread pieces of more than 25 mm ".

Wie sich aus vorstehender Tabelle ergibt, trägt das 35 und deren anderer eine Lauffläche aus den Mischungen Cyclopentadienharz im Vergleich zum üblichen Ver- X—I—J—K besaß.As can be seen from the table above, the 35 and the others have a tread made from the mixtures Cyclopentadiene resin compared to the usual compound X-I-J-K possessed.

arbeitungsöl und Cumaronharz wesentlich zu einer Aus Tabelle 2 zeigt sich, daß die Cyclopentadien-working oil and coumarone resin essentially contribute to a From Table 2 it can be seen that the cyclopentadiene

Verbesserung der Schitiittfestigkeit der elastomeren Petrolharze die Schnittfestigkeit der Butadien-Styrol-Improvement of the cut resistance of the elastomeric petroleum resins the cut resistance of the butadiene-styrene

Masse bei. Kautschuk-Mischungen verbessern, daß aber bei zuMass at. Rubber compounds improve, but that too

B e i s ο ' e 1 2 4° 8e"n8er Harzmenge oder bei zu niedriger BromzahlB eis ο 'e 1 2 4 ° 8 e " n 8 er amount of resin or if the bromine number is too low

P oder zu niedrig liegendem Erweichungspunkt derP or too low a softening point of the

Wie im Beispiel 1 wurden die Mischungen und Harze die Wirkung, wie die Mischungen J und K Prüfungen in gleicher Weise durchgeführt, wobei zeigen, schlechter ist als bei den erfindungsgemäßen jedoch das Aussehen der Lauffläche als Resultat der Massen, wenn auch Cyclopentadien-Petrolharze immer Fahrversuche mit Reifen angegeben ist, deren einer 45 noch bessere Resultate ergeben als die üblichen eine Lauffläche aus den vier Mischungen X—F—G—H Zusätze.As in Example 1, the blends and resins had the same effect as Blends J and K Tests carried out in the same way, whereby show is worse than in the case of the invention however, the appearance of the tread as a result of the masses, albeit always cyclopentadiene petroleum resins Driving tests with tires is given, one of which gives 45 even better results than the usual a tread made from the four mixtures X — F — G — H additives.

Tabelle 2Table 2

XFGHI JKXFGHI JK

Butadien-Styrol-Kautschuk 100 100 100 100 100 100 100Butadiene-styrene rubber 100 100 100 100 100 100 100

Stearinsäure 2 2 2 2 2 2 2Stearic acid 2 2 2 2 2 2 2

Hochabriebfester Ofenruß 60 60 60 60 60 60 60Highly abrasion-resistant furnace black 60 60 60 60 60 60 60

Aromatisches Verarbeitungsöl 20 — — — — — —Aromatic processing oil 20 - - - - - -

Cyclopentadien-Harz C*) — 20 — — — — —Cyclopentadiene resin C *) - 20 - - - - -

Cyclopentadien-HarzD**) — — 20 — — —Cyclopentadiene resinD **) - - 20 - - -

Cyclopentadien-Harz E***) — — — 20 — —Cyclopentadiene resin E ***) - - - 20 - -

Cyclopentadien-Harz F****) — — — — 20 —Cyclopentadiene resin F ****) - - - - 20 -

Cyclopentadien-Harz G*****) _____ 20 —Cyclopentadiene resin G *****) _____ 20 -

Cyclopentadien-Harz H******) ______ 20Cyclopentadiene resin H ******) ______ 20

Wachs und Antioxydantien 3 3 3 3 3 3 3Wax and antioxidants 3 3 3 3 3 3 3

Zinkoxid 3 3 3 3 3 3 3Zinc oxide 3 3 3 3 3 3 3

Vulkanisationsbeschleuniger 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6Vulcanization accelerator 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6

Schwefel 2 2 2 2 2 2 2Sulfur 2 2 2 2 2 2 2

7 ^ 87 ^ 8

Tabelle 2 (Fortsetzueg)Table 2 (continued)

XFGHXFGH

Bei Zuggeschwindigkeit von 5m/sec:At a pulling speed of 5m / sec:

Drehung (°/0)Rotation (° / 0 ) 670670 690690 ,6, 6 690690 660660 680680 710710 630630 ,1,1 Zugfestigkeit (kp/cm2)Tensile strength (kp / cm 2 ) 172172 194194 196196 195195 203203 168168 180180 300% Modul (kp/cm2)300% module (kp / cm 2 ) 9595 108108 ,1,1 110110 121121 123123 9191 9999 ,1,1 Schlag-Schneid-Test (mm)Impact-cut test (mm) 21,521.5 22 ,2, 2 3,23.2 1,11.1 0,70.7 18,418.4 1515th ,9, 9 Aussehen der Lauffläche:Appearance of the tread: Große EinschnitteBig cuts 4,94.9 11 1,11.1 0,60.6 0,70.7 4,04.0 44th Kleine EinschnitteSmall cuts 18,218.2 55 6,16.1 4,94.9 3,43.4 15,415.4 1313th

Schnitzel 3,1 0,4 0,3 0,4 0,5 2,4 3,5Schnitzel 3.1 0.4 0.3 0.4 0.5 2.4 3.5

J und K stellen Vergleichsversuche dar.J and K represent comparison tests.

In vorstehender Tabelle 2 bedeuten:In the above table 2:

*) Ein Cyclopentadien-Harz mit einem Erweichungspunkt von 148°Cund einer Bromzahl von 131.*) A cyclopentadiene resin with a softening point of 148 ° C and a bromine number of 131.

*·) Ein Mischpolymerisat aus etwa 50% Cyclopentadien, etwa 10% aromatischer Olefine und* ·) A copolymer of about 50% cyclopentadiene, about 10% aromatic olefins and

etwa 40 % anderer Olefine, mit einem Erweichungspunkt von 72° C und einer Bromzahl von 115.about 40% other olefins, with a softening point of 72 ° C and a bromine number of 115.

*·*) Ein Mischpolymerisat aus etwa 35% Cyclopentadien, etwa 55% aromatischer Olefine und* · *) A copolymer of about 35% cyclopentadiene, about 55% aromatic olefins and

etwa 10 % anderer Olefine, mit einem Erweichungspunkt von 109° C und einer Bromzahl von 59.about 10% other olefins, with a softening point of 109 ° C and a bromine number of 59.

*·*♦) Ein Mischpolymerisat aus etwa 85% Cyclopentadien, und etwa 10% aromatischer Olefine,* · * ♦) A copolymer of about 85% cyclopentadiene, and about 10% aromatic olefins,

mit einem Erweichungspunkt von 145° C und einer Bromzahl von 122.with a softening point of 145 ° C and a bromine number of 122.

·**·*) Ein Mischpolymerisat aus etwa 15% Cyclopentadien, etwa 25% aromatischer Olefine und etwa 60% anderer Olefine, mit einem Erweichungspunkt von 42° C und einer Bromzahl von 97. ·*»··*) Ein Mischpolymerisat aus etwa 10% Cyclopentadien und etwa 90% aromatischer Olefine, mit einem Erweichungspunkt von 151°C und einer Bromzahl von 31.· ** · *) A copolymer of around 15% cyclopentadiene, around 25% aromatic olefins and about 60% other olefins, with a softening point of 42 ° C and a bromine number of 97. · * »·· *) A copolymer of around 10% cyclopentadiene and around 90% aromatic olefins, with a softening point of 151 ° C and a bromine number of 31.

Claims (1)

keiten in bezug auf die Abnutzungseigenschaften.abilities related to the wear properties. Patentanspruch: Bei den Geschwindigkeits-Abnutzungs.prüfungen zurClaim: In the speed wear tests for Reproduktion der Schnittverletzungen wurde eineReproduction of the cuts became a Elastomere Masse, bestehend aus einer Mischung Metallklinge mit hoher Geschwindigkeit in die Laufaus einem elastomeren Mischpolymerisat aus Buta- 5 fläche gestoßen, wobei außer den bei Geschwindigkeitsdien undStyrol und einemPetrolharz auf derGrund- abnutzungsprüfungen üblichen Messungen auch die lage von Polymerisaten aus Cyclopentadien und/ Schnittverletzungen in Betracht gezogen wurden, oder Dicyclopentadien und einem copolymerisier- Nachdem aus zahlreichen Materialmischungen diebaren Olefin, dadurch gekennzeich- jenigen herausgefunden waren, welche eine laboratonet, daß die Menge des Petrolharzes 5 bis 40, io riumsmäßig zufriedenstellend feststellbare Abn.Uzungs-Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Kautschuk festigkeit bei hohen Geschwindigkeiten zeigten, wurden beträgt, das Petrolharz mehr als 30 Gewichtspro- diese Mischungen wirklichen Fahrversuchen auf zent ein polymerisiertes Cyclopentadien und/oder schlechten Fahrbahnen unterworfen, um die Mischun-Dtcyclopentadien enthält, eine Bromzahl von 40 gen für die Lauffläche zu entwickeln, welche die gebis 150 und einen Erweichungspunkt von 50 bis 15 wünschte Schnittfestigkdt besitzen.
200° C, bestimmt nach der Ring-und Kugelprüfung Umfangreiche Versuche wurden mit rußhaltigen gemäß J/S K-5902, aufweist. Elastomeren, wie Naturkautschuk und Butadien-
Elastomeric mass, consisting of a mixture of metal blades, pushed into the barrel of an elastomeric copolymer made of buta 5 surface at high speed, taking into account the location of polymers made of cyclopentadiene and / or cuts in addition to the measurements that are usual for basic wear tests with speed diene and styrene and a petroleum resin were drawn, or dicyclopentadiene and a copolymerizable olefin characterized by the fact that the amount of petroleum resin was found to be 5 to 40 parts by weight to 100 parts by weight of rubber strength showed at high speeds, the petroleum resin has been more than 30 weight per cent To develop a bromine number of 40 genes for the tread, which have the desired cutting strength of up to 150 and a softening point of 50 to 15.
200 ° C., determined according to the ring and ball test. Extensive tests were carried out with carbon black according to J / S K-5902. Elastomers such as natural rubber and butadiene
Styrol-Kautschuk, durchgeführt. Es ist allgemein bekannt, daß ein Zusatz von sehr viel Ruß zu derStyrene rubber. It is well known that adding a great deal of carbon black to the ao Gummimasse einerseits die Schnittfestigkeit verbessernao rubber compound on the one hand improve the cut resistance kann, andererseits ab«:r andere Eigenschaften von Laufflächen aus derartigen Mischungen verschlechtett werden, z. B. Abreißfestigkeit, Elastizität, exothermescan, on the other hand ab «: r other properties of Treads made from such mixtures deteriorate be e.g. B. Tear resistance, elasticity, exothermic Gegenstand der Erfindung ist eine elastomere Masse Verhalten und Verarbeitbarkeit. Unter diesen Ge-The subject of the invention is an elastomeric mass behavior and processability. Under these aus einem Mischpolymerisat aus Butadien und Styrol, as Sichtspunkten wurden 50 bis 60 Gewichtsteile Ruß auffrom a copolymer of butadiene and styrene, from the point of view of viewpoints, 50 to 60 parts by weight of carbon black were produced »eiche insbesondere zur Herstellung der Laufflächen 100 Gewichtsteile Butadien-Styrol-Kautschuk zuge-»100 parts by weight of butadiene-styrene rubber are added, especially for the manufacture of the running surfaces. von Fahrzeugreifen bestimmt ist, um diesen eine ver- setzt, jedoch ergaben selbst diese einen Kompromißis determined by vehicle tires to be offset by this one, but even these resulted in a compromise besserte Schnittfestigkeit zu vermitteln. bildenden Mischungen keine zufriedenstellenden Er-to convey better cut resistance. forming mixtures do not produce satisfactory Beim Fahren über ungepflasterte Straßen, vor allem gebnisse bezüglich der gewünschten Schnittfestigkeit derWhen driving on unpaved roads, especially results regarding the desired cut resistance of the über steinige Wege, wird die Lauffläche des Reifens 30 Laufflächen.Over rocky roads, the tread of the tire becomes 30 treads. oft durch die scharfen Kanten des Gesteins, des Weitergehende Versiuche erbrachten das überKieses od. dgl. beschädigt, so daß mehr oder weniger raschende Ergebnis, daß einige Petrolharze, insbesontiefe Schnitte in der Lauffläche entstehen und von dieser dere des Cyclopentadiene oder des Dicyclopentadiens, mehr oder weniger große Teilchen abgerissen werden. bei Verwendung an Stelle von Ruß die Abnutzung Die Reifenindustrie hat infolgedessen bereits seit 35 bei hohen Geschwindigkeiten wesentlich herablanger Zeit Versuche unternommen, um neue und ver- setzten und infolgedessen die Schnittfestigkeit der Laufbesserte Stoffe für die Lauffläche großer Reifen für flächen wesentlich verbesserten.
Schwerlastkraftwagen, Autobusse oder auch für Die elastomere Masse gemäß der Erfindung besteht Baustellenfahrzeuge, beispielsweise für Kiesgruben, aus einer Mischung aus einem elastomeren Mischzu entwickeln, um derartige Verletzungen der Lauf- 40 polymerisat aus Butadien und Styrol und einem Petrolfläche zu vermeiden, welche sehr oft zu Reifenbrüchen harz auf der Grundlage von Polymerisaten aus Cyclomit ihren oft katastrophalen Folgen führen. pentadien und/oder Dicyclopentadien oder Misch-Bei der Entwicklung derartiger neuer Stoffe oder Mi- polymerisaten aus Cyclopentadien und oder Dicycloschungen haben sich jedoch große Schwierigkeiten pentadien und einem Olefin, die dadurch gekennzeichergeben, da die Beziehungen zwischen der Schnitt- 45 net ist, daß die Menge des Petrolharzes 5 bis 40 Gefestigkeit und den physikalischen Eigenschaften vul- wichtsteile auf 100 G«:wichtsteile Kautschuk beträgt, kanisierten Gummis durch Laboratoriumsversuche das Petrolharz mehr als 30 Gewichtsprozent einpolynicht eindeutig bestimmbar waren. Es konnte aber merisiertes Cyclopentadien und/oder Dicyclopentadien festgestellt werden, daß ein scharfkantiger Stein oder enthält, eine Bromzahl von 40 bis 150 und einen Er-Kies, welcher bei relativ hoher Geschwindigkeit und 5° weichungspunkt von 50 bis 2000C, bestimmt nach der hoher Belastung des Fahrzeuges unter die Lauffläche Ring- und Kugelprüfung gemäß J/S K-5902, aufweist, des Reifens gelangt, kurzzeitig in die Lauffläche ein- Überraschend ist vor allem, daß ein derartiger Zudringt und diese beschädigt. Die Anmelderin ist daher satz sich auch ausgezeichnet als Weichmacher eignet, davon ausgegangen, die Schnittfestigkeit der Lauffläche Zur Verbesserung der Verarbeitungsfähigkeit der eines Reifens durch Verringerung der Abnutzung bei 55 elastomeren Mischungen wurden bisher die verschiehohen Geschwindigkeiten zu verbessern, welche bei densten Weichmacher verwendet, deren Zusatz jedoch einer im Prüfungsstand durchgeführten Reproduktion oft die physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten der Schnittverletzungen der Lauffläche in Abmiitzungs- Gummis herabsetzte, da der Weichmacher selbst Prüfungen bei Geschwindigkeit beobachtet werden nicht nur keine Elastizität besaß, sondern auch keine kann. Die hier in Frage kommende Geschwindigkeit 60 Reaktion desselben mit der Gummimischung erfolgte, beträgt 5 m/sec (18 km/h), v/as der 600fadien Ge- Das erfindungsgemäß verwendete Petrolharz kann schwindigkeit(500 mm/min) bei gewöhnlichen Gummi- jedoch nicht nur zur Verarbeitungsfähigkeit des Kaufestigkeitsprüfungen entspricht, wie sie in der japani- tschuks als Weichmacher in noch nLht vulkanisiertem sehen Industrienorm (JlS) Nr. K-6301 festgelegt sind. 2üustand der Gummimischung beitragen, sondern es Wie aus der Veröffentlichung von G. Fromandi, 65 kann auch die elastomeren Eigenschaften der Mischung R. Ecker und W. H e i d e m s. η η in »Kautschuk verbessern. Zum Unterschied von der bisher üblichen und Gummi«, Band 13, WT 25, 1960, bekannt ist, be- Verarbeitungsölen vermag das im wesentlichen aus steht keine Beziehung zwischen zwei Geschwindig- Cyclopentadien oder Dicyclopentadien bestehende
Often through the sharp edges of the rock, the further tests yielded the damage over gravel or the like, so that more or less surprising result that some petroleum resins, in particular deep cuts, arise in the running surface and of these, those of cyclopentadiene or dicyclopentadiene, more or less fewer large particles are torn off. Wear instead of carbon black The tire industry has therefore been making attempts at high speeds for a much longer period of time to find new and relocated and consequently the cut resistance of the better-running materials for the tread of large tires for surfaces.
Heavy goods vehicles, buses or also for The elastomeric mass according to the invention consists of construction vehicles, for example for gravel pits, from a mixture of an elastomeric mixture to avoid such injuries to the running polymer made of butadiene and styrene and a petroleum surface, which very often to Tire breakage resin based on cyclomite polymers can lead to catastrophic consequences. pentadiene and / or dicyclopentadiene or mixed-In the development of such new substances or micropolymers of cyclopentadiene and / or dicyclo-compounds, however, pentadiene and an olefin have great difficulties Amount of petroleum resin is 5 to 40% strength and the physical properties vul- weight parts to 100 G «: parts by weight rubber, canised rubbers through laboratory tests, the petroleum resin more than 30 percent by weight single polynomial could not be clearly determined. However, merized cyclopentadiene and / or dicyclopentadiene could be found that a sharp-edged stone or contains a bromine number of 40 to 150 and an Er gravel, which at a relatively high speed and 5 ° softening point of 50 to 200 0 C, determined according to the high load on the vehicle under the tread ring and ball test according to J / S K-5902, the tire gets briefly into the tread surprisingly above all that such an intrusion and damage it. The applicant is therefore also excellently suited as a plasticizer, assuming the cut resistance of the tread To improve the machinability of a tire by reducing the wear and tear of elastomeric compounds, the various speeds used in the case of the most plasticizers, their addition, have hitherto been improved however, a reproduction carried out on the test bench often reduced the physical properties of the vulcanized tread cut in wear rubbers, since the plasticizer itself not only had no elasticity, but also could not be observed at speed tests. The speed in question here 60 reaction of the same with the rubber mixture was 5 m / sec (18 km / h), v / as the 600fadiene not only corresponds to the processing ability of the chewing strength tests, as they are stipulated in the Japanese chuks as a plasticizer in not yet vulcanized industry standard (JIS) No. K-6301. As from the publication by G. Fromandi, 65 it can also improve the elastomeric properties of the mixture R. Ecker and W. H eidem see η η in "Rubber. In contrast to the previously customary and known rubber, Volume 13, WT 25, 1960, processing oils can essentially consist of no relationship between two speeds - cyclopentadiene or dicyclopentadiene
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