DE2106159B2

DE2106159B2 - Method of manufacturing a metal container coated on the inside with a synthetic resin

Info

Publication number: DE2106159B2
Application number: DE2106159A
Authority: DE
Inventors: Gene Oswego Ill. Gerek; Ernest A. Pittsburgh Hahn; Rowland S. Gibsonia Hartzell
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1970-03-10
Filing date: 1971-02-10
Publication date: 1974-01-10
Also published as: JPS4935328B1; FR2074181A5; CA938513A; DE2106159A1; GB1336251A

Description

C=C-C-OL-RC = C-C-OL-R

besteht, in der R Wasserstoff, ein Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, ein substituierter Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, (R₂ — O)₂R₂, worin R₂ für einen Alkylenrest und ζ für eine ganze Zahl von 2 bis 25 steht, oder (R₂ — CO — O)₂Rj,, worin R₂ ebenfalls für einen Alkylenrest und ζ ebenfalls für eine ganze Zahl von 2 bis 25 steht, R₁ Wasserstoff oder CH₃ und χ eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wobei mindestens 20 Gewichtsprozent der Monomeren-Komponente Acrylat ist, in dem R₁ Wasserstoff bedeutet, und daß man den Überzug mit einer ionisierenden Strahlung oder mit aktinischem Licht härtet.in which R is hydrogen, an alkyl, aryl or cycloalkyl radical, a substituted alkyl, aryl or cycloalkyl radical, (R ₂ - O) ₂ R ₂ , in which R _{2 is} an alkylene radical and ζ is an integer of 2 to 25, or (R ₂ - CO - O) ₂ Rj ,, where R _{2 is} also an alkylene radical and ζ is also an integer from 2 to 25, R _{1 is} hydrogen or CH ₃ and χ is a number from 1 to 4 denotes, where at least 20 percent by weight of the monomer component is acrylate, in which R ₁ denotes hydrogen, and that the coating is cured with ionizing radiation or with actinic light.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmasse 5 bis 60 Gewichtsprozent des oder der Acrylpolymeren enthält. 2. The method according to claim 1, characterized in that the coating mass is 5 to 60 percent by weight of the acrylic polymer or polymers.

Metallbehälter für Nahrungsmittel und Getränke, wie Bier und andere alkoholische sowie auch alkoholfreie Getränke, werden gewöhnlich aus Aluminium, Zinnblech oder zitinfreiem Stahl hergestellt. Da Nahrungsmittel und Getränke das Metall der Behälter korrodierend angreifen, werden diese, um zu verhindern, daß ihr Inhalt während der Lagerung gesundheitsschädigend verunreinigt wird, auf ihren inneren Wandflächen gewöhnlich mit einem Schutzüberzug versehen. Die Zahl der Stoffe, die für überzüge dieser Art verwendet werden können, ist beschränkt, weil durch die Überzüge die verpackten Erzeugnisse nicht mit unerwünschten oder gar toxischen Stoffen in Berührung kommen dürfen und weil vor allem deren Geschmack nicht verschlechtert werden darf. Das Bewahren des Geschmacks spielt besonders bei Getränken eine Hauptrolle, da bei ihnen schon sehr geringe Geschmacksunterschiede leicht wahrzunehmen sind.Metal containers for food and beverages, such as beer and other alcoholic and non-alcoholic ones Beverages, are usually made from aluminum, tinplate, or citine-free steel. There Food and beverages corrosive attack the metal of the containers, these are in order to prevent their contents from being contaminated harmful to health during storage inner wall surfaces are usually provided with a protective coating. The number of substances used for coatings This type of use is limited because of the coatings that are packaged Products must not come into contact with undesirable or even toxic substances and because, above all, their taste must not be impaired. Preserving taste plays a role Especially with beverages a main role, since with them even very small taste differences are easy are to be perceived.

Da Überzüge für die Innenwand von Behältern eine Reihe von Eigenschaften haben müssen, die in Verbindung miteinander schwer zu erreichen sind, ist man bis heute ständig auf der Suche nach Überzügen gewesen, die den Anforderungen genügen.Since coatings for the inner wall of containers must have a number of properties that are included in Connection with each other are difficult to achieve, one is constantly looking for coatings to this day have been that meet the requirements.

Im Sinne der Erfindung muß ein Kunstharzüberzug auf der Innenseite von Metallbehälter^ für Nahrungsmittel und Getränke in gehärtetem Zustand folgende Eigenschaften besitzen:For the purposes of the invention, a synthetic resin coating must be on the inside of the metal container for food and beverages in a hardened state have the following properties:

1. Er darf den Geschmack von Getränken, wie Bier, Wein, Mineralwasser u. dgl., selbst bei längerer Berührungszeit weder durch die Wegnahme noch durch die Zugabe von Geschmackseigenheiten verändern.1. It can taste the taste of beverages such as beer, wine, mineral water and the like, even for longer periods Contact time neither by removing nor by adding flavor characteristics change.

2. Er muß flexibel genug sein, starke, von außen kommende Schläge oder Stöße ohne Rißbildung auszuhalten. Diese Eigenschaft ist deshalb besonders wichtig, weil es vorkommen kann, daß der Behälter während des Gebrauchs zu Boden fallen kann.2. It must be flexible enough, strong, external blows or impacts without cracking to endure. This property is particularly important because it can happen that the container may fall during use.

3. Er muß eine gute Haftfestigkeit haben und darf diese auch unter den Beanspruchungen nicht verlieren, denen die Behälter bei mannigfachen Arbeitsvorgängen, beim Transport und im Gebrauch ausgesetzt sind.3. It must have good adhesive strength and must not even under the stresses lose, which the container in various work processes, during transport and in use are exposed.

4. Er muß die vorstehend genannten Eigenschaften sowohl bei relativ großer als auch bei relativ geringer Schichtstärke haben. Bei einer Herstellung im industriellen Maßstab werden in der Regel relativ dünne Überzüge, d. h. solche von einer Stärke von etwa 0,00254 mm verwendet. Für bestimmte Zwecke können jedoch auch relativ dicke Überzüge mit einer Stärke von bis zu etwa 0,127 mm oder mehr verwendet werden. In diesem Fall ist es jedoch schwer, die Überzüge in genügendem Maß flexibel sowie schlag- und stoßfest zu machen,4. It must have the above properties both at relatively large and at have a relatively thin layer. When manufactured on an industrial scale, in usually relatively thin coatings, d. H. those of a thickness of about 0.00254 mm are used. For certain purposes, however, relatively thick coatings with a thickness of up to about 0.127 mm or more can be used. In this case, however, it is difficult to make the coatings to make them sufficiently flexible as well as impact and shock resistant,

5. Die Überzugsmasse sollte zweckmäßigerweise keine Lösungsmittel oder keine anderen nichtreaktionsfähigen Komponenten enthalten. 5. The coating composition should expediently not contain any solvents or any other non-reactive components.

Diese Bedingungen für die Überzüge von Metallbehältern werden durch das Verfahren nach der Erfindung zur Herstellung eines auf der Innenseite mit einem Kunstharz überzogenen Metallbehälters für Nahrungsmittel und Getränke erfüllt, bei dem man auf die Innenwand des Metallbehälters einen Überzug aus einer Masse aufbringt, die aus einem thermoplastischen Acrylpolymeren oder mehreren thermoplastischen Acrylpolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von weniger als 250 000 und einer Glaseinfriertemperatur zwischen —30 und 8O⁰C und einem Acrylmonomeren oder mehreren Acrylmonomeren der FormelThese conditions for the coatings of metal containers are met by the method according to the invention for the production of a metal container for food and beverages coated on the inside with a synthetic resin, in which a coating of a mass composed of a thermoplastic is applied to the inner wall of the metal container acrylic polymers or more thermoplastic acrylic polymers having an average molecular weight of less than 250,000 and a Glaseinfriertemperatur between -30 and 8O ⁰ C and an acrylic monomer or more acrylic monomers of formula

C=C-C-OL-RC = C-C-OL-R

besteht, in der R Wasserstoff, ein Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, ein substituierter Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, (R₂ — O)₂R₂, worin R₂ für einen Alkylenrest und ζ für eine ganze Zahl von 2 bis 25 steht, oder (R₂-CO — O)₂R₂, worin R₂ ebenfalls für einen Alkylenrest und ζ ebenfalls für eine ganze Zahl von 2 bis 25 steht, R₁ Wasserstoff oder CH₃ und χ eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wobei mindestens 20 Gewichtsprozent der Monomeren-Komponente Acrylat ist, in dem R₁ Wasserstoff bedeutet, und daß man den Überzug mit einer ionisierenden Strahlung oder mit aktinischem Licht härtet.in which R is hydrogen, an alkyl, aryl or cycloalkyl radical, a substituted alkyl, aryl or cycloalkyl radical, (R ₂ - O) ₂ R ₂ , in which R _{2 is} an alkylene radical and ζ is an integer of 2 to 25, or (R ₂ -CO - O) ₂ R ₂ , where R _{2 is} also an alkylene radical and ζ is also an integer from 2 to 25, R _{1 is} hydrogen or CH ₃ and χ is a number from 1 to 4 denotes, where at least 20 percent by weight of the monomer component is acrylate, in which R ₁ denotes hydrogen, and that the coating is cured with ionizing radiation or with actinic light.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Er- ebenfalls für einen Alkylenrest und ζ ebenfalls für eine findung enthält die Überzugsmasse 5 bis 60 Gewichts- ganze Zahl von 2 bis 25 steht, R₁ Wasserstoff oder prozent des oder der Acrylpolymeren. CH₃ und χ eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet.In a preferred embodiment of the invention - likewise for an alkylene radical and ζ also for a invention - the coating composition contains 5 to 60 whole numbers by weight from 2 to 25, R _{1 is} hydrogen or percent of the acrylic polymer (s). CH ₃ and χ is a number from 1 to 4.

Zur Verdeutlichung des Erfindungsgegenstandes Als Alkylreste seien Methyl, Äthyl, Propyl, Isosei gesagt, daß sich der Ausdruck »Innenseite des 5 propyl, Butyl, Hexyl, Octadecyl u. a. genannt. BeBehälters« auch auf Dosenenden sowie auf zerkratzte vorzugt verwendet man Alkylreste mit 1 bis 10 Koh-Dosen bezieht, d. h. auf die Enden und die bereits lenstoffatomen. Die verwendeten Arylreste können mit einem Überzug versehenen Innenflächen von von beliebiger Art sein. Man bevorzugt jedoch solche Dosen, bei denen sich — aus welchen Gründen auch mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Benzyl, Phenyl immer — Teile des Überzugs abgehoben haben, und io u. a. Als Cycloalkylreste seien Cyclohexyl, Cyclodie daher mit einem neuen Teil- oder Gesamtüberzug pentyl, Cyclooctyl u. a. genannt, von denen solche versehen werden müssen. Auch hierfür kann man die mit bis zu etwa 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt verÜberzugsmasse nach der Erfindung, z. B. zum Aus- wendet werden. Die Alkyl-, Aryl- und Cycloalkylreste bessern, verwenden. können Halogen-, Hydroxyl- oder andere GruppenTo illustrate the subject matter of the invention, the alkyl radicals are methyl, ethyl, propyl, isosei said that the expression "inside of the propyl, butyl, hexyl, octadecyl, and others. called. BeBehälters « Alkyl residues with 1 to 10 Koh cans are also preferably used on can ends and on scratched ones refers, d. H. on the ends and the already lenstoffatomen. The aryl radicals used can coated inner surfaces of any type. However, such is preferred Doses in which - for whatever reason - with 6 to 10 carbon atoms, such as benzyl, phenyl always - have lifted parts of the coating, and io u. Cycloalkyl radicals are cyclohexyl, cyclodie therefore with a new partial or total coating pentyl, cyclooctyl and others. called, of which such must be provided. For this, too, the coating compound, which is preferred with up to about 8 carbon atoms, can be used according to the invention, e.g. B. to be turned out. The alkyl, aryl and cycloalkyl radicals mend, use. can be halogen, hydroxyl or other groups

Der zur Innenauskleidung verwendete Acrylsirup 15 als Substituenten enthalten.'The acrylic syrup used for the inner lining contain 15 as substituents.

geht zu hundert Prozent in Feststoffe über und bedarf Als R₂ kann man jeden beliebigen Alkylenrest, bei-goes one hundred percent into solids and requires R _{2 to} be any alkylene radical, two

keiner Lösungsmittel. Diese Siruparten sind polymeri- spielsweise Äthylen, Propylen, Isobutylen u. a. versierbare Lösungen von Acrylpolymeren in Acryl- und wenden. Bevorzugt verwendet man jedoch solche mit Methacrylmonomeren. Man stellt sie dadurch her, etwa 2 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen, daß man zu hundert Prozent aus Feststoffen beste- ao R₁ kann zwar Wasserstoff oder CH₃ sein, doch hende Acrylharze in den Acrylmonomeren löst. müssen mindestens 20 Gewichtsprozent des Mono-no solvents. These types of syrups are polymeric, for example, ethylene, propylene, isobutylene and other solutions of acrylic polymers in acrylic and turn. However, preference is given to using those with methacrylic monomers. They are produced by having about 2 to about 8 carbon atoms by being one hundred percent solid - ao R ₁ can be hydrogen or CH ₃ , but existing acrylic resins dissolve in the acrylic monomers. must contain at least 20 percent by weight of the

Die Polymeren-Komponente des Acrylsirups be- meren das Acrylat sein, in dem R₁ Wasserstoff ist. steht aus einem oder mehreren Acrylpolymeren mit Eine Überzugsmasse, die man für die Ausbesserung einem mittleren Molekulargewicht unterhalb etwa einer beschädigten Dosenauskleidung oder für das 250 000 (Zahlenmittel) und einer Glaseinfriertempe- 25 Dosenende verwenden will, sollte in dem Monomeren ratur zwischen —30 und 80° C. Die Glaseinfrier- vorzugsweise mindestens einen Teil des Monomeren temperatur ist hierbei von besonderer Bedeutung, enthalten, in dem R₁ CH₃ ist.The polymer component of the acrylic syrup is the acrylate in which R _{1 is} hydrogen. consists of one or more acrylic polymers with a coating composition that you want to use for the repair of an average molecular weight below about a damaged can lining or for the 250,000 (number average) and a glass freeze can end, the monomer temperature should be between -30 and 80 ° C. The glass freezing temperature, preferably at least part of the monomer temperature, is of particular importance here, in which R _{1 is} CH ₃ .

weil bei einer Glaseinfriertemperatur von mehr als Acrylmonomere, die nach der Erfindung verwendetbecause at a glass transition temperature of more than acrylic monomers used according to the invention

etwa 80° C Überzüge erhalten werden, die brüchig und werden können, sind Methylacrylat, Isopropylacrylat, in ungenügendem Maße flexibel sind und auf dem 30 Cyclopentylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Decylacrylat, Behälter nur schwach haften. Wenn dagegen die Glas- Decylthioacrylat, Dodecylacrylat, Octadecylacrylat, einfriertemperatur des Polymeren niedriger als etwa Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Hydroxy-—30° C ist, erhält man zu weiche und daher ungleich- äthylacrylat, Hydroxybutylacrylat; Diacrylate, wie mäßige Überzüge. Äthylenglycoldiacrylat, Triäthylenglycoldiacrylat, Po-about 80 ° C coatings are obtained that can become brittle and are methyl acrylate, isopropyl acrylate, are insufficiently flexible and are based on cyclopentyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, Containers only weakly adhere. If, on the other hand, the glass decylthioacrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, Freezing temperature of the polymer lower than about acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, hydroxy-30 ° C is too soft and therefore unlike ethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate; Diacrylates, such as moderate coatings. Ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, po-

Lösliche thermoplastische Acrylpolymere, die für 35 lypropylenglycoldiacrylat, Butylenglycoldiacrylat und die Zwecke der Erfindung geeignet sind und die vor- 1,4-Butandioldiacrylat; Triacrylate, wie Äthylenglygenannten Eigenschaften haben, sind solche aus coltriacrylat, Trimethylolpropentriacrylat u. a. und Alkylmethacrylaten und Alkylacrylaten, wie Iso- Tetraacrylate, wie Pentaerythrittetraacrylat, Polypropropylmethacrylat, Butylmethacrylat, Cyclopentylme- pylenglycoltrimethylolpropantetraacrylat, der PoIythacrylat, Hexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 40 propylenglycoläther des Pentaerithrits u. a. Die bevor-2-Äthylhexylmethacrylat, Octylmethacrylat, 2,2,4-Tri- zugten Acrylmonomeren sind die niederen Alkylmethylhexylmethacrylat, Decylmethacrylat, Isodecyl- acrylate.Soluble thermoplastic acrylic polymers suitable for 35 lypropylene glycol diacrylate, butylene glycol diacrylate and the purposes of the invention are suitable and the pre-1,4-butanediol diacrylate; Triacrylates such as ethylene glycol Have properties are those of coltriacrylate, trimethylolpropene triacrylate and others. and Alkyl methacrylates and alkyl acrylates, such as iso-tetraacrylates, such as pentaerythritol tetraacrylate, polypropropyl methacrylate, Butyl methacrylate, cyclopentyl mepylene glycol trimethylol propane tetraacrylate, polythacrylate, Hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, propylene glycol ether of pentaerythritol and others. The before-2-ethylhexyl methacrylate, Octyl methacrylate, 2,2,4-triette acrylic monomers are the lower alkyl methylhexyl methacrylate, Decyl methacrylate, isodecyl acrylates.

methacrylat, Dodecylmethacrylat, Tetradecylmetha- Der Acrylsirup sollte zum Zwecke einer leichtenmethacrylate, dodecyl methacrylate, tetradecyl metha- The acrylic syrup should be used for the purpose of a light

crylat, Octadecylmethacrylat, Isopropylacrylat, Butyl- Auftragbarkeit etwa 5 bis etwa 60 Gewichtsprozent acrylat, Octylacrylat, Cyclopentylacrylat, Hexylacry- 45 Acrylpolymere enthalten. Die Viskosität des Sirups lat, Decylacrylat, Laurylacrylat und Tetradecyl- steigt mit dem Molekulargewicht des Polymeren und acrylat, sowie solche aus Gemischen dieser Verbin- dem Anteil des; Polymeren im Sirup. Um die Viskodungen, die selbstverständlich Copolymere aus zwei sität einzustellen, die für die Anwendung am gün- oder mehreren Monomeren ergeben. stigsten ist, verwendet man bevorzugt größere Mengenacrylate, octadecyl methacrylate, isopropyl acrylate, butyl applicability about 5 to about 60 percent by weight acrylate, octyl acrylate, cyclopentyl acrylate, hexyl acrylate 45 acrylic polymers included. The viscosity of the syrup lat, decyl acrylate, lauryl acrylate and tetradecyl- increases with the molecular weight of the polymer and acrylate, as well as those made from mixtures of these compounds; Polymers in syrup. To the viscodings, which of course set copolymers of two sities, which are most favorable for the application or more monomers result. Most of all, it is preferable to use larger amounts

Die Polymere können mittlere Molekulargewichte 50 niedrigmolekul.irer Polymeren und geringere Mengen bis zu etwa 250 000 (Zahlenmittel) haben. Bevorzugt höhermolekularer Polymeren. So kann bei einer verwendet man jedoch solche mit einem mittleren Polymerenmenge von etwa 5 Gewichtsprozent das Molekulargewicht von 5000 bis 100 000. mittlere Molekulargewicht des Polymeren bis zuThe polymers can have average molecular weights of 50 low molecular weight polymers and smaller amounts up to about 250,000 (number average). Preferably higher molecular weight polymers. So can one However, those with an average amount of polymer of about 5 percent by weight are used Molecular weight from 5000 to 100,000. Average molecular weight of the polymer up to

Die Monomeren-Komponente des Acrylsirups be- 250 000 und mehr betragen, während bei einem PoIysteht aus einem oder mehreren Monomeren der 55 merenanteil von etwa 60 Gewichtsprozent das beFormel vorzugte Molekulargewicht des Polymeren 5000 undThe monomer component of the acrylic syrup can be 250,000 and more, while in the case of a poly syrup it stands from one or more monomers of the 55 mers fraction of about 60 percent by weight the be formula preferred molecular weight of the polymer 5000 and

weniger beträgt. Der nach der Erfindung bevorzugtis less. The preferred according to the invention

R₁ O \ verwendete Sirup enthält 20 Gewichtsprozent mitR ₁ O \ used syrup contains 20 percent by weight with

I I I einem mittleren Molekulargewicht von 60 000 undI I I an average molecular weight of 60,000 and

- R 60 80 Gewichtsprozent Monomere.- R 60 80 percent by weight monomers.

Dem Acrylsirup kann man nach Wunsch und Wahl kleinere Mengen von wachsartigen Stoffen, beispielsweise Paraffinwachs u. dgl. zusetzen, um den Verlust in der R Wasserstoff, ein Alkyl-, Aryl- oder Cyclo- von Monomeren vor dem Auftragen und Härten des alkylrest, ein substituierter Alkyl-, Aryl- oder Cyclo- 65 Überzugs zu verhindern. Wenn ein Wachs verwendet alkylrest -(- R₂-O -)-_z R₂, worin R₂ für einen werden soll, verwendet man es bevorzugt in einer Alkylenrest und ζ für eine ganze Zahl von 2 bis 25 Menge von 0,15 bis etwa 1,5 Gewichtsprozent, besteht, oder -(- R₂-CO-O -)-₂ R₂, worin R₂ zogen auf die Monomeren-Komponenten.Smaller amounts of waxy substances, for example paraffin wax and the like, can be added to the acrylic syrup, as desired and chosen, in order to prevent the loss of hydrogen, an alkyl, aryl or cyclo monomers, before the alkyl radical is applied and hardened To prevent substituted alkyl, aryl or cyclo-65 coating. If a wax is used alkyl radical - (- R ₂ -O -) - _z R ₂ , where R _{2 should be} for one, it is preferably used in an alkylene radical and ζ for an integer from 2 to 25, amount from 0.15 to about 1.5 percent by weight, or - (- R ₂ -CO-O -) - ₂ R ₂ , where R _{2 is added} to the monomer components.

Der Überzugsmasse können auch andere Stoffe, wie Farbstoffe, Gleitmittel, inerte Pigmente, Abtönfarben u. dgl. zugesetzt werden.Other substances such as dyes, lubricants, inert pigments and tinting paints can also be added to the coating mass and the like can be added.

Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man die Überzugsmasse nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Aufwalzen, Aufspritzen oder Auffluten direkt auf die für die Herstellung der Behälter oder Dosen bestimmten Metallplatten oder Metallrollen aufbringen. Man kann die Platten oder Rollen auf die gleiche Weise jedoch auch erst mit einem gebräuchlichen Grundstrich und danach mit einem Schutzstrich aus dem erfindungsgemäßen Material versehen. Im Gegensatz zu der Arbeitsweise, die in der Behälter herstellenden Industrie heute vorherrscht, bedarf es nach dieser Erfindung nur eines einzigen Überzugs, d. h., eine Grundierung des zu überziehenden Substrates ist nicht erforderlich. Da die Überzugsmasse zu hundert Prozent aus Feststoffen besteht bzw. in diese übergeht, trägt man sie bevorzugt mit einer Aufwalzvorrichtung auf. Man erhält auf diese Weise einen zweckentsprechend dünnen und gleichmäßigen Überzug.In the practice of the method according to the invention, one can use the coating composition by known methods, for example by rolling, spraying or flooding directly onto the Apply metal plates or metal rollers intended for the manufacture of the containers or cans. You can use the plates or rollers in the same way, but only with a conventional one Base coat and then provided with a protective coat made of the material according to the invention. In contrast the way of working that prevails in the container manufacturing industry today is required according to this invention only a single coating, i. i.e., a primer for the substrate to be coated not necessary. Since the coating mass consists of one hundred percent solids or in this passes over, it is preferably applied with a roller device. One gets in this way a suitably thin and even coating.

Die Stärke des Überzugs kann in einem weiten Bereich schwanken. Bevorzugt wird eine Filmstärke, die einer Materialmenge von 0,46 bis 1,1 mg pro cm² entspricht.The thickness of the coating can vary within a wide range. A film thickness which corresponds to an amount of material of 0.46 to 1.1 mg per cm ^{2 is preferred.}

Die bei der Erfindung zu beschichtenden Behälter bestehen aus einem Metall, beispielsweise Aluminium. Man kann hierfür jedoch auch Zinnblech, d. h. kalt gewalzten Stahl, auf den eine dünne Zinnschicht aufgetragen ist, zinnfreien Stahl und andere Metalle verwenden. Die Behälter können von verschiedener Größe sein und verschiedenartige Form haben.The containers to be coated in the invention are made of a metal, for example aluminum. However, tinplate can also be used for this, i. H. cold rolled steel on which a thin layer of tin is applied is to use tin-free steel and other metals. The containers can be of different Be large and varied in shape.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Überzugsmasse kann auch zum Überziehen der äußeren Fläche von Behältern verwendet werden. In diesem Fall kann es zweckmäßig sein, vor der Herstellung des Behälters beide Seiten des hierbei verwendeten Metalls zu beschichten.The coating composition used in the process according to the invention can also be used for coating the outer surface of containers. In this case it can be useful before manufacturing of the container to coat both sides of the metal used here.

Der bei der Erfindung hergestellte Überzug wird mit einer ionisierenden Strahlung oder mit aktinischem Licht gehärtet werden.The coating produced in the invention is with an ionizing radiation or with actinic Light hardened.

Der Ausdruck »Strahlung« bedeutet im Sinne dieser Erfindung eine energiereiche Strahlung und/oder Sekundärstrahlungen aus der Umwandlung von Elektronen oder einer anderen Teilchenenergie in Röntgen- oder Gammastrahlen. Für die Zwecke -1er Erfindung sind verschiedene Arten von Strahlungen geeignet, beispielsweise Röntgen- und Gammastrahlen. Es wurde jedoch festgestellt, daß man mit einer Strahlung mit beschleunigten energiereichen Elektronen, die sehr bequem zu handhaben ist und auf wirtschaftliche Weise durchgeführt werden kann, sehr befriedigende Ergebnisse erhält. Es sei hierzu ausdrücklich bemerkt, daß jede Art von Strahlung und jede für ihre Erzeugung und Anwendung benutzte Vorrichtung, wenn sie für diese Zwecke verwendet werden, auf die diese Erfindung gerichtet ist, dann unter die Erfindung fallen, wenn die ionisierende Strahlung eine Stärke von mindestens 100 000 Elektronenvolt hat.The term “radiation” in the context of this invention means high-energy radiation and / or secondary radiation from the conversion of electrons or another particle energy into X-ray or gamma rays. Various types of radiation are suitable for the purposes of the invention, for example x-rays and gamma rays. It was found, however, that one with radiation with accelerated high energy electrons which is very convenient to handle and economical on Can be done in a manner that gives very satisfactory results. It should be expressly noted in this regard, that any kind of radiation and any device used for its generation and application, if if they are used for the purposes to which this invention is directed, then under the invention fall when the ionizing radiation has a strength of at least 100,000 electron volts.

Wenn für die Elektronenenergie, die auf die besagte Weise mit Vorteil angewendet werden kann, auch keine obere Grenze besteht, so braucht man, um die Ziele der Erfindung zu erreichen, nicht über etwa 20 000 000 Elektronenvolt hinauszugehen. Allgemein gesprochen ist die Eindringtiefe der Strahlen in das massive Gefüge der zu behandelnden Stoffe um so größer, je stärker die angewandte Elektronenenergie isc. Bei anderen Strahlungsarten, beispielsweise bei Gamma- und Röntgenstrahlen, ist es zweckmäßig, Energiesysteme in dem oben für die Elektronenenergie genannten Bereich zu verwenden.If for the electron energy that can be used to advantage in the said way, too there is no upper limit, one does not need to exceed about in order to achieve the objects of the invention 20,000,000 electron volts. Generally speaking, it is the depth of penetration of the rays into that The larger the applied electron energy, the larger the massive structure of the substances to be treated isc. In the case of other types of radiation, for example gamma rays and X-rays, it is advisable to To use energy systems in the range mentioned above for electron energy.

Unter den Begriff »Strahlung« soll im Rahmen der Erfindung auch die aus der Literatur als »ionisierende Strahlung« bekannte Strahlungsart fallen. Eine »ionisierende Strahlung« wird als eine Strahlung beschrieben, die mindestens ausreicht, Ionen zu erzeugen oder chemische Bindungen aufzubrechen. Hierzu gehören folglich auch Strahlungen von der Art der »ionisierenden Teilchenstrahlung« und solche von der Art der »ionisierenden elektromagnetischen Strahlung«.In the context of the invention, the term “radiation” should also include that from the literature as “ionizing Radiation «known types of radiation fall. "Ionizing radiation" is described as radiation which is at least sufficient to generate ions or break chemical bonds. These include consequently also radiation of the kind of "ionizing particle radiation" and of the kind of »Ionizing electromagnetic radiation«.

Der Ausdruck »ionisierende Teilchenstrahlung« bezeichnet die Emission von Elektronen oder stark beschleunigten Kernteilchen, wie Protonen, Neutronen, Alpha-Teilchen, Deuteronen, Beta-Teilchen oder analoge Teilchen. In der Anwendung werden diese so auf den zu bestrahlenden Gegenstand gerichtet, daß sie in seine Masse eindringen. Geladene Teilchen können unter Anwendung einer Spannungsdifferenz mit Vorrichtungen, wie Beschleuniger mit Resonanzkammern, Van-der-Graaff-Generatoren, Betatronen, Synchro-The term "ionizing particle radiation" denotes the emission of electrons or strongly accelerated ones Nuclear particles such as protons, neutrons, alpha particles, deuterons, beta particles or analogs Particle. In use, these are aimed at the object to be irradiated that they penetrate into its mass. Charged particles can be generated using a voltage difference with devices such as accelerators with resonance chambers, Van der Graaff generators, betatrons, synchro

a5 tronen, Cyclotronen u. a. beschleunigt werden. Eine Neutronenstrahlung kann man dadurch erzeugen, daß man ein ausgewähltes Leichtmetall, beispielsweise Beryllium, mit energiereichen positiven Teilchen bestrahlt. Man kann eine Teilchenstrahlung auch mit Hilfe eines Kernreaktors sowie mit radioaktiven Isotopen oder anderen natürlichen oder synthetischen radioaktiven Stoffen durchführen.a5 trons, cyclotrons and others be accelerated. One Neutron radiation can be generated by using a selected light metal, for example Beryllium, irradiated with high-energy positive particles. One can also use particle radiation Using a nuclear reactor, as well as with radioactive isotopes or other natural or synthetic carry out radioactive substances.

Man erzeugt eine »ionisierende elektromagnetische Strahlung« dadurch, daß man ein metallisches Target, beispielsweise eines aus Wolfram, mit Elektronen von geeigneter Energie bestrahlt. Diese Energie wird den Elektronen durch Spannungsbeschleuniger mit über 0,1 Millionen Elektronenvolt verliehen. Neben einer auf diese Weise erzeugten, gewöhnlich Röntgenstrahlung genannten Strahlung kann man eine für die Zwecke der Erfindung verwendbare ionisierende elektromagnetische Strahlung auch von einem Kernreaktor beziehen oder durch die Verwendung natürlicher oder synthetischer radioaktiver Stoffe, beispielsweise von Kobalt 60, herstellen.You generate "ionizing electromagnetic radiation" by using a metallic target, for example one made of tungsten, irradiated with electrons of suitable energy. This energy becomes the Electrons given by voltage accelerators with over 0.1 million electron volts. In addition to a Radiation generated in this way, usually called X-rays, can be used for the Ionizing electromagnetic radiation which can also be used for the purposes of the invention from a nuclear reactor refer or through the use of natural or synthetic radioactive materials, for example of cobalt 60.

Hochleistungs-Elektronen-Linearbeschleuniger sind in verschiedenen Typen im Handel erhältlich. Von diesen sind beispielsweise der von der High Voltage Engineering Corporation in Burlington, Massachusetts, USA, vertriebene Wanderwellenbeschleuniger vom Typ ARCO, Modell Mark I, der bei 3 bis 10 Millionen Elektronenvolt arbeitet, und Beschleuniger, wie sie beispielsweise in der USA.-Patentschrift 2 763 609 und in der britischen Patentschrift 762 953 beschrieben sind, für die Durchführung der Erfindung sehr geeignet.High performance electron linear accelerators are commercially available in various types. Of these are for example that of the High Voltage Engineering Corporation in Burlington, Massachusetts, United States, sold traveling wave accelerators of the ARCO type, Model Mark I, which sold at 3 to 10 million Electron volts works, and accelerators such as those in the U.S. Patent 2,763,609 and British Patent 762,953 for practicing the invention very suitable.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Überzugsmassen polymerisieren in befriedigendem Maße bei einer Gesamtdosis zwischen etwa 0,2 und etwa 100 Megarad. Man bezeichnet als ein »Rad« die Strahlungsmenge, die 100 Erg pro Gramm des zu behandelnden Materials entspricht. Ein »Megarad« ist 10⁶ »Rad«. Die Gesamtdosis ist die Gesamtmenge der von der Überzugsmasse aufgenommenen Strahlung. Es wurde festgestellt, daß die Überzugsmassen bei einer Gesamtdosis von weniger als 2 Megarad auf Behältern für Nahrungsmittel und Getränke zu ausgezeichneten Überzügen aus-The coating compositions used in the process according to the invention polymerize to a satisfactory extent at a total dose between about 0.2 and about 100 megarads. A "wheel" is the amount of radiation that corresponds to 100 ergs per gram of the material to be treated. A “mega-wheel” is 10 ⁶ “wheel”. The total dose is the total amount of radiation absorbed by the coating composition. It has been found that the coating compositions at a total dose of less than 2 megarads on containers for food and beverages make excellent coatings.

härten. Die bevorzugt verwendete Gesamtdosis liegt überklebt. Dann wurde das Band mit einem kurzen,harden. The total dose preferably used is pasted over. Then the tape was closed with a short,

bei etwa 5 bis 6 Megarad. heftigen Zug entfernt. Ein Nachlassen der Haftfestig-at about 5 to 6 megarads. violent pull away. A decrease in the adhesive strength

Die verwendeten Massen können auch dadurch ge- keit zeigt sich bei diesem Versuch darin, daß in der härtet werden, daß man sie aktinischem Licht aus- Umgebung der eingeritzten X-Marke Teile des Übersetzt. Die Massen werden hierbei mit Photoinitiatoren 5 zugs von dem Klebeband abgelöst werden. Der versetzt und mit ultraviolettem Licht bestrahlt. Zu Versuch ergab, daß im vorliegenden Fall ein Verlust diesem Zweck verwendet man bevorzugt Lampen, die an Haftfestigkeit nicht eingetreten war. ultraviolettes Licht mit einer Wellenlänge von etwa Das Verhalten der Dosen bei Bearbeitungsein-250 Millimikron und mehr aussenden. Für das griffen wurde mit Hilfe des »Doppelrand«-Tests unter-Harten der Massen mit ultraviolettem Licht ist etwa io sucht. Zu diesem Zweck wurde eine Dose am einen die gleiche Zeit erforderlich wie für das Härten mit Ende entlang ihrer Umfangslinie aufgeschnitten, das einer ionisierenden Strahlung. abgelöste Ende entfernt und der durch das Aufschnei-The masses used can also be shown in this experiment in that in the be cured, that they are translated from actinic light around the incised X-mark parts of the. In this case, the masses are removed from the adhesive tape with photoinitiators. Of the and irradiated with ultraviolet light. The experiment showed that in the present case a loss For this purpose, lamps are preferably used which have not achieved adhesion. ultraviolet light with a wavelength of about The behavior of the cans when processed in-250 Send out millimicrons and more. The “double-edge” test was used to achieve this under-hardness the crowd with ultraviolet light is looking about io. For this purpose a can was attached to one the same time required for hardening with the end cut open along its perimeter that ionizing radiation. removed end and the

Wenn ein Behälter sowohl auf seiner inneren als den entstandene Rand zu einem Doppelsaum um-If a container has a double hem on both its inner and the resulting edge.

auch auf seiner äußeren Fläche einen Überzug erhalten gebördelt. Die Dose wurde wieder mit Bier gefüllt,a flanged coating also received on its outer surface. The can was filled with beer again,

soll und das Metall, aus dem er hergestellt ist, bei- 15 verschlossen, 30 Sekunden lang bei 87,8°C pasteuri-and the metal from which it is made, sealed, is pasteurized for 30 seconds at 87.8 ° C.

spielsweise Aluminium, strahlendurchlässig ist, siert und wieder geöffnet, wonach das Verhalten desfor example aluminum, which is radiolucent, sated and reopened, according to which the behavior of the

braucht man den Behälter zur Härtung des inneren Überzugs an dem bearbeiteten Band untersuchtone needs to examine the container to cure the inner coating on the processed tape

und des äußeren Überzugs nur einmal unter der wurde. Der Überzug wies keine Beschädigungen auf.and the outer cover only once under the was. The coating showed no damage.

Elektronenquelle durchzuführen. Die beiden pasteurisierten und einen Monat bzw.Perform electron source. The two pasteurized and one month resp.

Die folgenden Beispiele beschreiben spezifische 20 zwei Monate lang eingelagerten Dosen wurden ge-Ausführungsformen der Erfindung. Die Erfindung öffnet, worauf das Bier einer Geschmacksprüfung soll hierauf jedoch nicht beschränkt sein, sondern unterzogen wurde. Es wurde kein Geschmacksunterfür ihre Ausführung eine Reihe von Varianten und schied zwischen den Bieren in den beiden Dosen fest-Modifizierungen einschließen. Alle in den Beispielen gestellt.The following examples describe specific 20 cans that have been stored for two months the invention. The invention opens up whereupon the beer is not intended to be restricted to a taste test, but rather has been subjected to a taste test. It did not become a taste support Their execution a number of variants and differentiated between the beers in the two cans of solid modifications lock in. All put in the examples.

und in der Beschreibung genannten Teile und Prozent- 25 Auch das Bier der dritten Dose, die drei Monateand the parts and percentages mentioned in the description- 25 Also the beer of the third can, the three months

sätze sind, wenn nichts anderes gesagt ist, Gewichts- lang gelagert worden war, erwies sich nach der Ge-If nothing else is said, sentences have been stored for a long time.

teile und Gewichtsprozente. schmacksprüfung als einwandfrei. Das Bier aus dieserparts and percentages by weight. taste test as flawless. The beer from this one

. -Ii Dose wurde einer weiteren Prüfung unterzogen, die. -Ii Dose was subjected to a further test, the

Beispiel i klären sollte, ob es Eisen aus der Dosenwand enthält.Example i should clarify whether it contains iron from the can wall.

Man füllte 36 g eines handelsüblichen Copolymeren 30 Mit diesem Test soll festgestellt werden, ob und in36 g of a commercially available copolymer 30 were filled. This test is intended to determine whether and in

aus 55% Äthylacrylat und 45% Methylmethacrylat welchem Maße der Überzug verhindert, daß Eisenfrom 55% ethyl acrylate and 45% methyl methacrylate which degree the coating prevents iron

mit einer Glaseinfriertemperatur von 20° C, 20 g von der Dose durch den Überzug hindurch in daswith a glass freezing temperature of 20 ° C, 20 g from the can through the coating into the

Äthylacrylat, 50 g Butylacrylat, 7,8 g Acrylsäure, Bier wandert. Das zulässige Höchstmaß ist ein Ge-Ethyl acrylate, 50 g butyl acrylate, 7.8 g acrylic acid, beer migrates. The maximum permissible is a rule

1,2 g Benzidin gelb und 1 g Spermacetwachs in ein halt von 0,35 ppm Eisen im Bier. Bei dem Bier der1.2 g benzidine yellow and 1 g spermacet wax in a content of 0.35 ppm iron in beer. With the beer of the

Gefäß, mischte die zu hundert Prozent aus Fest- 35 dritten Dose wurde ein Eisengehalt von nur 0,1 ppmVessel, mixed one hundred percent solid- 35 third can had an iron content of only 0.1 ppm

stoffen bestehende bzw. in Feststoffe überführbare festgestellt.existing substances or which can be converted into solids.

Masse gründlich, trug sie mit Hilfe einer Aufwalz- Man füllte vier weitere Dosen mit Bier und pasteu-Mass thoroughly, carried it with the help of a roller- Man filled four more cans with beer and pasteu-

vorrichtung auf gerolltes zinnfreies Stahlblech auf risierte sie 90 Minuten lang bei 65,6° C, Nach denThe device was placed on rolled tin-free steel sheet, and it was rised for 90 minutes at 65.6 ° C, according to the

und unterwarf dieses zur Härtung des Überzugs einer oben beschriebenen Verfahren geprüft, erhielt manand subjected it to a procedure described above to cure the coating, was obtained

Behandlung mit Elektronenstrahlen. Der auf das 40 bei diesen Dosen die gleichen Ergebnisse wie bei denTreatment with electron beams. The on the 40 at these doses gives the same results as with the

Stahlblech aufgebrachte Überzug wog nach seiner ersten vier Dosen.Sheet steel applied coating weighed after its first four doses.

Härtung durch die Aufnahme einer Gesamtstrahlen- Eine weitere Dose wurde nach dem »Heißeinfülltest«Hardening through the absorption of a total radiation.

dosis von 5 Megarad 0,63 mg pro cm². untersucht, d. h., sie wurde mit heißer Tomatensuppedose of 5 megarads 0.63 mg per cm ² . examined, ie, she was served with hot tomato soup

Aus der Blechrolle stellte man dann 10 Bierdosen gefüllt, heiß verschlossen und sechs Monate langThen 10 filled beer cans were made from the sheet metal roll, sealed with hot water, and lasted for six months

von je 12,7 cm Höhe und 6,35 cm Durchmesser und 45 gelagert. Nach dieser Zeit wurde die Dose auf Ver-each 12.7 cm high and 6.35 cm in diameter and 45 bearings. After this time, the can was

einem Fassungsvermögen von 0,41 her. färbung untersucht. Es war keine Verfärbung ein-a capacity of 0.41. coloring examined. There was no discoloration

Man prüfte die Dosen sodann auf ihre Brauchbar- getreten. Die Dose durchstand auch den Test auf keit als Behälter für Nahrungsmittel und Getränke Haftfestigkeit des Überzugs sowie den Doppelsaumund unterwarf sie zu diesem Zweck den folgenden test mit einwandfreiem Ergebnis. Versuchen: 50 Eine weitere Dose wurde unter Bedingungen ge-The cans were then checked for their usable condition. The can also passed the test can be used as a container for food and beverages to this end, she subjected her to the following test with perfect results. Attempts: 50 Another can was created under conditions

Man füllte vier Dosen mit Bier, verschloß sie und testet, unter denen Gerichte zubereitet werden. Zm Four cans were filled with beer, closed and tested under which dishes were prepared. Zm

pasteurisierte das Bier, indem man es 30 Sekunden diesem Zwecke wurde die Dose mit Dosenfleisclpasteurized the beer by leaving it for 30 seconds for this purpose the can was filled with canned meat

lang auf 87,8° C erhitzte. Man ließ die Dosen ab- gefüllt, das Dosenfleisch 90 Minuten bei 121° C irheated to 87.8 ° C for a long time. The cans were left to fill, the can meat for 90 minutes at 121 ° C ir

kühlen, lagerte drei von ihnen ein, zwei bzw. drei der Dose gekocht, die Dose geschlossen und nactcool, three of them stored one, two and three of the can cooked, the can closed and nact

Monate ein, leerte die vierte Dose und prüfte sie 55 dem Abkühlen wieder geöffnet. Es wurde untersuchtMonths one, emptied the fourth can and checked it again to cool down. It was investigated

auf ihre Festigkeit gegen ein Anlaufen, auf ihre ob sich unter der Einwirkung der hohen Temperatuion their resistance to tarnishing, on their whether themselves under the action of high temperatures

Haftfestigkeit und ihre Bearbeitbarkeit und des heißen Fettes auf dem Überzug VerfärbungeiAdhesion strength and their workability and the hot fat on the coating discoloration

Um die Anlauffestigkeit zu bestimmen, wurde einstellen. Der Überzug wurde ferner auf ein mögAdjustment was made to determine the tarnish resistance. The coating was also on a poss

untersucht, ob und in welchem Maße der Innen- liches Weichwerden untersucht. Es zeigte sich inexamines whether and to what extent internal softening is examined. It showed in

wandüberzug der Dose Wasser aufnimmt. Eine 60 Ergebnis, daß der Überzug weder verfärbt noch weichwall coating of the can absorbs water. A result that the coating is neither discolored nor soft

solche Wasseraufnahme zeigt sich durch ein Weiß- geworden war.such water uptake is shown by what has become white.

werden des Überzugs an. Im vorliegenden Fall konnte Zum Zwecke einer weiteren Untersuchung wurde]become of the coating. In the present case, for the purpose of further investigation,]

ein Weißwerden nicht beobachtet werden. Der Test abgemessene Platten des beschichteten Zinnblechewhitening cannot be observed. The test measured panels of coated tin sheets

auf Anlauffestigkeit hatte somit ein positives Er- dem Stapeltest unterworfen. Die trockenen besohicha positive earth had thus been subjected to the stacking test for tarnish resistance. The dry ones besohich

gebnis. 65 teten Zinnblechplatten wurden hierbei aufeinanderesult. 65 dead tin plates were placed one on top of the other

Zur Feststellung der Haftfestigkeit des Überzugs gestapelt, unter einen Druck von 2,45 kg/cm* geset?To determine the adhesive strength of the coating stacked, put under a pressure of 2.45 kg / cm *?

wurde auf diesem ein X eingeritzt und die so mar- und 18 Stunden bei 37,8° C unter diesem Drucan X was scratched on this and the mar- and 18 hours at 37.8 ° C under this pressure

kierte Stelle mit einem druckempfindlichen Klebeband gehalten. Nach dieser Zeit ware« die Platten nocThe marked area was held in place with a pressure-sensitive adhesive tape. After this time, the plates would not be

nicht miteinander verbunden, d. h. die Überzüge waren unter den gegebenen Bedingungen nicht durch Warmverschweißung miteinander verbunden.not connected to each other, d. H. the coatings were not through under the given conditions Hot welding connected to one another.

Die vorstehend beschriebenen Untersuchungen wurden in ihrer Gesamtheit an einer Reihe von Dosen aus Aluminiumblech vorgenommen, das in der gleichen Weise mit der gleichen Überzugsmasse wie das für die erste Versuchsreihe verwendete zinnfreie Stahlblech beschichtet worden war. Es wurden die gleichen guten Ergebnisse wie mit den Stahlblechdosen erhalten. The tests described above were performed in their entirety on a number of doses Aluminum sheet made in the same way with the same coating mass as that for the first series of experiments used tin-free sheet steel had been coated. It became the same good results as obtained with the sheet steel cans.

Hieraus folgt, daß Behälter, die mit den erfindungsgemäßen Überzügen ausgestattet sind, den Anforderungen in vollem Maße entsprechen, die von der Behälter und Dosen verbrauchenden Industrie im Hinblick auf den Geschmack der verpackten Waren sowie an die Haftfestigkeit und andere Eigenschaften der Überzüge gestellt werden.It follows that the container with the invention Coatings are equipped to fully meet the requirements set by the Container and can consuming industry in terms of the taste of the packaged goods as well as the adhesive strength and other properties of the coatings.

Example 2

Die Versuche nach Beispiel 1 wurden mit Dosen wiederholt, für die an Stelle des dort benutzten Copolymeren ein aus 60 % Butylacrylat und 40% Methylmethacrylat bestehendes Copolymeres als Überzugsmasse verwendet wurde. Es wurden die gleichen Ergebnisse erhalten.The experiments according to Example 1 were repeated with cans for instead of the copolymer used there a copolymer consisting of 60% butyl acrylate and 40% methyl methacrylate as a coating material was used. The same results were obtained.

Example 3

Die Versuche nach Beispiel 1 wurden mit Dosen wiederholt, für die als Überzugsmasse ein Gemisch aus 36 g des Copolymeren aus Beispiel 1, 123,2 g Äthylacrylat, 30,6 g Butylacrylat, 4,0 g Acrylsäure, 20 g Trimethylolpropantriacrylat, 2,4 g Benzidin gelb und 1,6 g Spermacetwachs verwendet wurde. Es wurden die gleichen Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten.The experiments according to Example 1 were repeated with cans for which a mixture was used as the coating material from 36 g of the copolymer from Example 1, 123.2 g of ethyl acrylate, 30.6 g of butyl acrylate, 4.0 g of acrylic acid, 20 g trimethylolpropane triacrylate, 2.4 g benzidine yellow and 1.6 g spermacet wax were used. It the same results as in Example 1 were obtained.

Example 4

Die Versuche nach Beispiel 1 wurden mit Dosen wiederholt, für die als Überzugsmasse ein Gemisch aus 38,4 g des Copolymeren aus Beispiel 1, 17,2 g Äthylacrylat, 103,2 g Butylacrylat, 17,2 g Glycidylacrylat, 11,7 g Acrylsäure, 11,2 g Hydroxyäthylacrylat und 1,6 g Spermacetwachs verwendet wurde. Es wurden die gleichen Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten.The experiments according to Example 1 were repeated with cans for which a mixture was used as the coating material from 38.4 g of the copolymer from Example 1, 17.2 g of ethyl acrylate, 103.2 g of butyl acrylate, 17.2 g of glycidyl acrylate, 11.7 g of acrylic acid, 11.2 g of hydroxyethyl acrylate and 1.6 g of spermacet wax were used. It the same results as in Example 1 were obtained.

Claims

Patent claims:

1. A method for producing a coated on the inside with a synthetic resin Metal container for food and beverages, characterized in that on the inner wall of the metal container applies a coating of a mass composed of one or more thermoplastic acrylic polymers an average molecular weight of less than 250,000 and a glass transition temperature between -30 and 80 ° C and one or more acrylic monomers of the formula