DE2105916A1 - Means and method for stabilizing trans diethylstilbostrol in animal feed - Google Patents
Means and method for stabilizing trans diethylstilbostrol in animal feedInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Zusatzmittel für Tierfutter, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einer innigen Mischung von etwa 0,22 bis etwa 95 Gewichtsprozent trans-Diäthylstilböstrol und etwa 5 bis etwa 99,78 Gewichtsprozent Harnstoff, in der eine Vielzahl von Teilchen aus trans-Diäthylstilböstrol und Harnstoff in Haftkontakt miteinander vorliegen, oder aus einem festen teilchenförmigen Träger, auf dem sich etwa 0,22 bis 22 Gewichtsprozent trans-Diäthylstilböstrol befinden, der praktisch frei von Diäthylstilböstrol lösenden Substanzen ist und auf dem trans-Diäthylstilböstrol aus einem nichthalogenierten flüssigen Trägermedium abgeschieden ist, besteht.The invention relates to an additive for animal feed, which is characterized in that it from an intimate mixture of about 0.22 to about 95 percent by weight trans-diethylstilbestrol and about 5 to about 99.78 percent by weight urea, in which a variety of particles of trans-diethylstilbestrol and urea are in adhesive contact with each other, or from a solid particulate carrier carrying about 0.22 to 22 percent by weight of trans-diethylstilbestrol which is practically free of diethylstilbestrol dissolving substances and on the trans-diethylstilbestrol is deposited from a non-halogenated liquid carrier medium.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Inhibierung der Isomerisierung von trans-DläthylstilböstroiThe invention also relates to a process for inhibiting the isomerization of trans-Dläthylstilböstroi
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in Tierfutter, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man vor dem Einbringen in ein Tierfutter trans-Diäthylstilböstrol mit Harnstoff vermischt oder das trans-Diäthylstilböstrol aus einem nichthalogenierten flüssigen Trägermedium auf einem festen teilchenförmigen inerten Träger, der praktisch frei von Diäthylstilböstrol lösenden Substanzen und als Tierfutterbestandteil geeignet ist, abscheidet.in animal feed, which is characterized in that trans-diethylstilbestrol mixed with urea or the trans-diethylstilbestrol from a non-halogenated liquid carrier medium on a solid particulate inert carrier, which is practically free from diethylstilbestrol-dissolving substances and as an ingredient in animal feed is suitable, separates.
Erfindungsgemäß kann in Tierfuttermitteln die Umwandlung von trans-Diäthylstilböstrol in das cis-Isomere beträchtlich inhibiert oder sogar praktisch verhindert werden.According to the invention, the conversion can be carried out in animal feed of trans-diethylstilbestrol into the cis isomer can be considerably inhibited or even practically prevented.
Der genaue Mechanismus, der die trans-cis-Isomerisierung von Diäthylstilböstrol in Tierfuttermitteln begünstigt, ist nicht völlig geklärt, es wurde nunmehr jedoch erkannt, daß die Isomerisierung stattfindet, wenn das Diäthylstilböstrol in Lösung vorliegt.The exact mechanism behind the trans-cis isomerization Favored by diethylstilbestrol in animal feed is not fully understood, but it has now been recognized that isomerization occurs when the diethylstilbestrol is in solution.
Nach bekannten Verfahren wird das Diäthylstilböstrol in einem geeigneten hochsiedenden Lösungsmittel mit niederem Dampfdruck in Lösung gebracht und die erhaltene Diäthylstilböstrollösung mit einem geeigneten Futtermittel als Träger vermischt. Das Lösungsmittel wird also zu einem Dauerbestandteil der Tierfutterzusammensetzung, und das Diäthylstilböstrol bleibt folglich in Lösung« Für diesen Zweck verwendete Lösungsmittel sind beispielsweise pflanzliche öle, zum Beispiel Sojabohnenöl, und eßbare Glycole, zum Beispiel Propylenglycol und Polyäthylenglycol 200.According to known processes, the diethylstilbestrol is in a suitable high-boiling solvent with low Brought vapor pressure into solution and the resulting diethylstilbestrol solution with a suitable feed mixed as a carrier. The solvent thus becomes a permanent part of the animal feed composition, and the diethylstilbestrol thus remains in solution. Solvent used for this purpose are for example vegetable oils, for example soybean oil, and edible glycols, for example propylene glycol and polyethylene glycol 200.
Viele der üblichen Bestandteile, die in den meisten Tierfutterzusammensetzungen vorkommen, zum Beispiel gemahlener Mais, Soj abohnenmehl, gemahlene Gerste, AIfalfagranulat und dergleichen, enthalten DiäthylstilböstrolMany of the common ingredients found in most animal feed compositions occur, for example ground corn, soybean meal, ground barley, alfalfa granulate and the like, contain diethylstilbestrol
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lösende Substanzen, zum Beispiel pflanzliche öle, XanthophylIe, Alkohole und dergleichen.dissolving substances, for example vegetable oils, xanthophylls, alcohols and the like.
Erfindungsgemäß wird die Einführung von bleibenden Lösungsmitteln für DiäthylstilbÖstrol in Tierfutterzusaromensetzungen vermieden, und die Einwirkung von natürlich vorkommenden Diäthylstilböstrollösungsmitteln, die in Futterbestandteilen vorhanden sind, auf das DiäthylstilbÖstrol abgeschwächt.According to the invention, the introduction of permanent Solvents for diethylstilbestrol in animal feed compositions avoided, and exposure to naturally occurring diethylstilbestrol solvents, which are present in feed components, weakened to the diethylstilbestrol.
Der Vorteil der Erfindung liegt in der Verbesserung der Stabilität von trans-Diäthylstilböstrol in Tierfutter zusammensetzungen, wodurch gewährleistet ist, daß Tiere, die das diäthylstilböstrol-haltige Futter verzehren, im wesentlichen trans-Diäthylstilböstrol, das physiologisch aktive Isomere, aufnehmen. Der Nutzen für die Tierhaltung liegt darin, daß die Menge des aktiven trans-Isomeren in dem Futter von dem Anteil von 65 % des gesamten DiäthyIstilböstrols, der normalerweise in Tierfuttermitteln verfügbar ist, auf 95 % des Diäthylstilböstrolgehalts oder darüber erhöht wird, wodurch die Gewichtszunahmen, die auf das an die Tiere verfütterte DiäthylstilbÖstrol zurückgehen, maximiert werden.The advantage of the invention lies in the improvement of the stability of trans-diethylstilbestrol in animal feed compositions, which ensures that animals fed the diet containing diethylstilbestrol consume, essentially take in trans-diethylstilbestrol, the physiologically active isomer. The use for animal husbandry is that the amount of active trans isomer in the feed depends on the proportion from 65% of the total dietary hygienic estrol normally available in animal feed to 95% of the Diethylstilbestrol content or above is increased, thereby reducing the weight gains due to the animals Diethylstilbestrol fed to the diet can be maximized.
Die Erfindung bietet ferner den Vorteil eines Verfahrens, das die Gefahr der Einwirkung eines physiologisch aktiven Mittels für das Personal, die allgemein das Einmischen von DiäthylstilbÖstrol in Tierfutterzusammensetzungen begleitet, stark verringert. Trans-Diäthylstilböstrol ist ein hochwirksames Ostrogen, das durch die Haut und Schleimhäute absorbiert wird und unerwünschte sekundäre weibliche Geschlechtsmerkmale bei Männern hervorruft. Es ist deshalb unumgänglich, daß besondere Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden, um das Personal selbst gegen winzige Mengen des östrogene zu schützen. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wirdThe invention also offers the advantage of a method that eliminates the risk of exposure to a physiological active agent for personnel, generally the incorporation of diethylstilbestrol into animal feed compositions accompanied, greatly reduced. Trans-diethylstilbestrol is a highly potent estrogen that is produced by the skin and mucous membranes are absorbed and cause undesirable secondary female sexual characteristics Evokes men. It is therefore imperative that special precautionary measures are taken in order to to protect the staff themselves against tiny amounts of the estrogen. In the method according to the invention
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das DiSthylstilböstrol vor dem Mischvorgang an verhältnismäßig große trockene nicht-ölige Teilchen gebunden. Bei diesen verhältnismäßig großen trockenen.nichtöligen Teilchen besteht weniger Gefahr, daß sie an der Kleidung und der Haut des Personals haften bleiben, wodurch die Gefahren, die mit dem Umgang mit Diäthylstilböstrol verbunden sind, wirksam verringert werden.the DiSthylstilböstrol before the mixing process to proportionally large dry non-oily particles bound. With these relatively large, dry, non-oily particles, there is less risk of them getting on the The clothing and skin of the staff remain attached, reducing the dangers associated with handling diethylstilbestrol are effectively reduced.
Bei der praktischen Anwendung der Erfindung wird zunächst trans-Diäthylstilböstrol aus einem nichthalogenierten flüssigen Trägermedium auf einem festen teilchenförmigen inerten Träger abgeschieden, der praktisch frei von Diäthylstilböstrol lösenden Substanzen und als Bestandteil in Tierfutterzusammensetzungen verwendbar ist. Der feste Träger soll vorzugsweise eine solche Teilchengröße aufweisen, daß wenigstens 95 % der Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) und nicht mehr als 10 % der Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,25 mm (60 mesh) passieren (die Angaben in mesh beziehen sich auf die US-Standard-Siebreihe). Die bevorzugte Teilchengröße des inerten Trägers liegt innerhalb des Körnungsbereichs, der gewöhnlich bei nicht pelletisieren Futtermitteln angewandt wird. Für den Fachmann ist ersichtlich, daß die Teilchengrößen des festen Trägers verschiedenen Anforderungen angepaßt werden können, falls die Umstände dies erfordern, ohne daß die Vorteile der Erfindung davon betroffen werden. Die meisten festen teilchenförmigen inerten Träger, die hierin als geeignet für die erfindungsgemäßen Zwecke angegeben sind, können gewöhnlich nicht in Korngrößen bezogen werden, die in dem angegebenen Teilchengrößenbereich liegen, sondern müssen durch Maßnahmen, die auf diesem Gebiet üblich und dem Fachmann bekannt sind, behandelt werden, so daß sie in dem gewünschten Bereich liegen.In practicing the invention, trans-diethylstilbestrol is first made from a non-halogenated one liquid carrier medium deposited on a solid particulate inert carrier, the practically free of substances which dissolve diethylstilbestrol and can be used as an ingredient in animal feed compositions is. The solid support should preferably have a particle size such that at least 95% of the particles a sieve with a mesh size of 0.84 mm (20 mesh) and not more than 10% of the particles a sieve with a clear mesh size of 0.25 mm (60 mesh) (the details in mesh refer to the US standard sieve series). The preferred particle size of the inert carrier is within the granular range that is usually not pelletized Feed is applied. It will be apparent to those skilled in the art that the particle sizes of the solid support can be adapted to various requirements if circumstances so require without sacrificing the advantages of the invention are affected. Most of the solid particulate inert carriers herein as useful are given for the purposes of the invention, usually cannot be obtained in grain sizes that are in the specified particle size range, but must be treated by measures that are customary in this field and known to the person skilled in the art, so that they are in the desired range.
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Als "zur Einführung in ein Tierfutter geeignete Größe" wird im allgemeinen ein Teilchengrößenbereich solcher Art, daß wenigstens etwa 90 % der Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) und nicht mehr als etwa 10 % der Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenw*»ite von 0,25 mm (60 mesh) passieren, angesehen. Der in mesh angegebene Bereich entspricht einer Teilchengröße von etwa 150 bis etwa 850 Mikron und umfaßt die Teilchengrößen, die gewöhnlich in nicht pelletisiertem Futter vorkommen. Für den Fachmann ist ersichtlich, daß die hierin angegebene Teilchengröße verschiedenen Anforderungen angepaßt werden kann, wenn es aufgrund der Umstände angezeigt ist, ohne daß der erfindungsgemäß erzielte Nutzen dadurch beeinträchtigt wird.As "a size suitable for introduction into an animal feed" will generally have a particle size range such that at least about 90% of the particles will pass a sieve with a mesh size of 0.84 mm (20 mesh) and not more than about 10% of the particles a sieve with a clear mesh width of 0.25 mm (60 mesh) happen, viewed. The area specified in mesh corresponds to a particle size of about 150 to about 850 microns and includes the particle sizes commonly found in non-pelletized feed occurrence. It will be apparent to those skilled in the art that the particle size given herein has different requirements can be adapted, if it is indicated by the circumstances, without the invention the benefit achieved is impaired.
Zu festen teilchenförmigen inerten Trägern, die für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignet sind, gehören beispielsweise natürlich vorkommende Aluminium-, Calcium- und Magnesiumsilikatminerale wie Glimmer, Hydrobiotit in Form des Minerals oder in entblätterter Form, Talkum, Pyrophyllit, Montmorillonit-Tone» Kaolinit-Tone, Attapulgit-Tone und dergleichen. Aufgeblätterter Hydrobiotit ist ein besonders bevorzugter inerter Träger. Im allgemeinen sind solche Minerale Mischungen von Silikaten verschiedener Kationen, die häufig Silikate von Kationen wie Eisen, Titan, Natrium und Kalium sowie von Aluminium, Calcium und Magnesium enthalten. Oft bestehen solche Minerale aus Komplexen, die mehr als 1 Kation in der Silikatmatrix enthalten, zum Beispiel Hydrobiotit (Vermiculit). Calcium, Magnesium oder Aluminium sind jedoch die vorherrschenden Kationen in dem Silikat. Solid particulate inert carriers which are suitable for the purposes of the invention include, for example, naturally occurring aluminum, calcium and magnesium silicate minerals such as mica, hydrobiotite in the form of the mineral or in defoliated form, talc, pyrophyllite, montmorillonite clays, kaolinite clays, Attapulgite clays and the like. Exfoliated hydrobiotite is a particularly preferred inert carrier. In general, such minerals are mixtures of silicates of different cations, which often contain silicates of cations such as iron, titanium, sodium and potassium as well as of aluminum, calcium and magnesium. Such minerals often consist of complexes that contain more than 1 cation in the silicate matrix, for example hydrobiotite (vermiculite). However, calcium, magnesium or aluminum are the predominant cations in the silicate.
Diatomeenerden, die sowohl aus Süßwasser als auch aus Salzwasser stammen können, sind ebenfalls geeigneteDiatomaceous earths derived from both fresh water and from Salt water are also suitable
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inerte Träger. Diese Minerale bestehen hauptsächlich aus Siliciumdioxid. Die amorph·? Struktur der Diatomeenerde ist für die unregelmäßige Oberfläche der teilchen verantwortlich, die diese Minerale zur Abscheidung von trans-Diäthylstilböstrol auf ihnen besonders geeignet macht, weil zwischen der rauhen Oberfläche und der Ablagerung eine festere Bindung erreicht wird.inert carriers. These minerals mainly consist of silicon dioxide. The amorphous ·? Structure of diatomaceous earth is responsible for the irregular surface of the particles that these minerals deposit from trans-diethylstilbestrol is particularly suitable on them because a stronger bond is achieved between the rough surface and the deposit.
Als brauchbare inerte Träger können ferner Kalkstein als Calcit oder Dolomit und Gips dienen. Weitere anorganische Stoffe, die als feste Träger geeignet sind, sind die Carbonate, Chloride, Phosphate und Sulfate von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium. Von diesen Stoffen werden Dicalciumphosphat, Natriumchlorid und Calciumcarbonat bevorzugt, da sie allgemein in Tierfutterzusammensetzungen verwendet werden.Limestone in the form of calcite or dolomite and gypsum can also be used as inert carriers. Other inorganic substances that are suitable as solid carriers are the carbonates, chlorides, phosphates and sulfates of sodium, potassium, magnesium and calcium. Among these materials, dicalcium phosphate, sodium chloride and calcium carbonate are preferred because they are commonly used and tterzusammensetzungen in Tierf.
Natürlich vorkommende organische Stoffe, die praktisch frei von Substanzen sind, welche Diäthylstilböstrol lösen, können ebenfalls als inerte Träger für trans-Diäthylstilböstrol verwendet werden. Zu diesen Stoffen gehören die cellulosehaltigen Rauhfutterstoffe wie gemahlene Maiskolben,ausgepreßtes Zuckerrohr (Bagasse), getrocknete Zuckerrübenroelassetrester, getrocknete Erbsenschoten, ge trocknete Kartoffentrester u. dgl. Wiederkäuer werden häufig mit sogenannten Rauhfuttersubstanzen, zum Beispiel den oben genannten, gefüttert, um die Pansenaktivität zu fördern. Diese verhältnismäßig wenig Nährstoffe enthaltenden Rauhfuttersubstanzen sind besonders bevorzugte Träger für trans-Diäthylstilböstrol. Andere Futtermittelbestandteile wie gedämpftes, solventextrahiertes Knochenmehl, Maisschrot, polierter Reis und dergleichen können ebenfalls als feste Träger ver wendet werden. Damit die Futterstoffe befriedigend als Stabilisator für das trans-Isomere wirken, müssen sie einen Fettgehalt von weniger als 0,5 % aufweisen. Wenn diese Anforderung erfüllt ist, können auch solche Naturally occurring organic substances that are practically free of substances which dissolve diethylstilbestrol can also be used as inert carriers for trans-diethylstilbestrol. These substances include the cellulose-containing roughage materials such as ground corn on the cob, squeezed sugar cane (bagasse), dried sugar beet roelase pulp, dried pea pods, dried potato pulp and the like. Ruminants are often fed with so-called roughage substances, for example to promote the activity mentioned above, in order to promote the rumen activity . These roughage substances, which contain relatively few nutrients, are particularly preferred carriers for trans-diethylstilbestrol. Other feed ingredients such as steamed, solvent extracted bone meal, corn meal, polished rice and the like can also be used as solid carriers. In order for the feed to act satisfactorily as a stabilizer for the trans isomer, it must have a fat content of less than 0.5%. If this requirement is met, then such
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Futterstoffe wie getrocknete Distillers Solubles, Braureis, getrocknete Citrus-Maisehe, Erdnußhülsen, Reiskleie und dergleichen als feste Träger für das trans-Diäthylstilböstrol verwendet werden.Linings such as dried distillers solubles, Brewing rice, dried citrus corn, peanut pods, Rice bran and the like can be used as solid carriers for the trans-diethylstilbestrol.
Die Abscheidung von trans-Diäthylstilböstrol auf einem festen teilchenförmigen inerten Träger, wie sie oben genannt wurden, wird vorzugsweise so durchgeführt, daß das trans-Diäthylstilböstrol in einem geeigneten Löungsmittel in Lösung gebracht und die erhaltene Lösung auf dem festen Träger versprüht wird, worauf das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt wird. Trans-Diäthylstilböstrol ist in gewissem Ausmaß in vielen verschiedenen organischen Flüssigkelten, zum Beispiel pflanzlichen ölen, niederen Alkanolen, Polyglycolen, niederen aliphatischen Ketonen, niederen aliphatischen Ä'thern, Arylkohlenwasserstof fen, halogenierten Kohlenwasserstoffen und dergleichen, löslich, und in Lösung kann eine gewisse Umwandlung in das cis-Isomere erfolgen. Die Umwandlungsrate hängt von dem chemischen Charakter des Lösungsmittels und der Temperatur, der die Lösung ausgesetzt wird, ab. Die Isomerisierung erfolgt offenbar am schnellsten in halogenierten Kohlenwasserstoffen, weshalb diese vermieden werden sollen. In einem einwertigen Cl-C3-Alkohol oder Aceton ist die Umwandlung in das cis-Isomere am langsamsten, weshalb diese Lösungsmittel bevorzugt werden. Die Isomerisierungsrate wird beschleunigt, wenn die Temperatur der Lösung erhöht wird. Vorzugsweise wird die Lösung daher bei Raumtemperatur gehalten. Wenn trans-Diäthylstilböstrol aus einem flüssigen Trägermedium, in dem es merklich löslich ist, abgeschieden wird, wird in jedem Fall ein flüssiges Trägermedium bevorzugt, das flüchtig ist und entfernt werden kann.The deposition of trans-diethylstilbestrol on a solid particulate inert carriers such as those above were mentioned, is preferably carried out so that the trans-diethylstilbestrol in a suitable Solvent brought into solution and the solution obtained is sprayed onto the solid support, whereupon the solvent is removed by evaporation. Trans-diethylstilbestrol is in some extent many different organic liquids, for example vegetable oils, lower alkanols, Polyglycols, lower aliphatic ketones, lower aliphatic ethers, aryl hydrocarbons, halogenated hydrocarbons and the like, soluble, and some conversion to the cis isomer can occur in solution. The conversion rate depends on the chemical nature of the solvent and the temperature to which the solution is exposed. the Isomerization apparently takes place fastest in halogenated hydrocarbons, which is why this should be avoided. In a monohydric Cl-C3 alcohol or acetone, the conversion to the cis isomer is the slowest, so these solvents are preferred will. The rate of isomerization is accelerated when the temperature of the solution is increased. The solution is therefore preferably kept at room temperature. When trans-diethylstilbestrol is deposited from a liquid carrier medium in which it is appreciably soluble In any event, preference is given to a liquid carrier medium that is volatile and can be removed.
Das trans-Diäthylstilböstrol wird vorzugsweise in Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol oderThe trans-diethylstilbestrol is preferably in methanol, ethanol, n-propanol, or isopropanol
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Aceton bei Umgebungstemperaturen in einer Menge von etwa 5 bis etwa 50 g pro 100 ml Lösungsmittel in Lösung gebracht. Eine besonders bevorzugte Lösung enthält etwa 30 bis etwa 40 g trans-Diäthylstilböstrol in 100 ml 95-prozentigem Äthanol.Acetone at ambient temperatures in an amount of about 5 to about 50 g per 100 ml of solvent in Solution brought. A particularly preferred solution contains from about 30 to about 40 grams of trans-diethylstilbestrol in 100 ml of 95 percent ethanol.
Alternativ kann das trans-Diäthylstilböstrol in einem flüssigen Trägermedium, zum Beispiel Mineralöl, Melasse, Maissirup, Holzzuckerkonzentrat, wässrigen Dispersionen von etwa 0,1 bis etwa 5 % Methylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose, HydroxypropyIcellulose, Polyvinylpyrrolidon und dergleichen, aufgeschlämmt und die erhaltene Diäthylstilböstolsuspension einem der hierin beschriebenen festen teilchenförmigen inerten Träger zugesetzt werden. Wenn ein nicht-lösendes flüssiges Trägermedium verwendet wird, ist ein anhaltender Löungsmitteleffekt weniger wahrscheinlich, so daß bleibendere Lösungsmittel verwendet werden können. Beispielsweise werden 2 g Methylcellulose in 100 ml Wasser dispergiert, und dann werden unter intensivem Mischen 10 g feinteiliges trans-Diäthylstilböstrol zugesetzt.Alternatively, the trans-diethylstilbestrol can be in a liquid carrier medium, for example mineral oil, molasses, Corn syrup, wood sugar concentrate, aqueous dispersions of about 0.1 to about 5% methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone and the like, slurried and the resulting diethylstilböstol suspension one of the solid particulate inerts described herein Carriers are added. If a non-dissolving liquid carrier medium is used, is a persistent solvent effect less likely, so that more permanent solvents can be used. For example, 2 g of methyl cellulose dispersed in 100 ml of water, and then with intensive mixing 10 g of finely divided trans-diethylstilbestrol added.
Die in der beschriebenen Weise zubereite trans-Diäthylstilböstrollösung oder -suspension wird auf einen geeigneten festen teilchenförmigen inerten Träger, zum Beispiel einen der oben beschriebenen, unter Mischen, vorzugsweise in einer umgewälzten Schtittung, aufgesprüht, um die Abscheidung von trans-Diäthylstilböstrol in einer Menge von etwa 1 bis etwa 100 g/0,45 kg (1 pound) der Gesamtmenge aus inertem Träger und trans-Diäthylstilböstrol herbeizuführen. Wenn die trans-Diäthylstilböstrol-Abscheidung aus einem flüchtigen flüssigen Trägermedium erfolgt, wird das flüssige Trägermedium durch Verdampfen bei 50 Grad C im Vakuum entfernt. Wenn ein nicht-flüchtiges flüssiges Trägermedium, zum Beispiel Mineralöl verwendet wird, The prepared in the manner described trans-diethylstilbestrol solution or suspension is sprayed onto a suitable solid, particulate inert carrier, for example one of those described above, with mixing, preferably in a recirculating step, in order to ensure the separation of trans-diethylstilbestrol in an amount of bring about about 1 to about 100 g / 0.45 kg (1 pound) of the total of the inert carrier and trans-diethylstilbestrol. If the trans-diethylstilbestrol deposition takes place from a volatile liquid carrier medium, the liquid carrier medium is removed by evaporation at 50 degrees C in a vacuum. If a non-volatile liquid carrier medium, for example mineral oil, is used,
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bleibt die restliche Flüssigkeit bei dem trans-Diäthylstilböstrol und dem inerten Träger.the remaining liquid remains with the trans-diethylstilbestrol and the inert carrier.
Die Abscheidung von trans-Diäthylstilböstrol aus einem flüssigen Trägermedium auf einem festen teilchenförmigen inerten Träger der oben beschriebenen Art liefert eine stabilisierte Form von trans-Diäthylstilböstrol, die nach dem Einmischen in Tierfutterzusammensetzungen unter Anwendung von allgemein üblichen und dem Fachmann bekannten Methoden und Vorrichtungen die Umwandlung von trans-niäthylstilböstrol in das inaktive cis-Isomere wirksam hemmt oder beträchtlich verringert. Der Begriff "Tierfutterzusammensetzungen" ,wie er hierin verwendet wird, bezieht sich auf Zusammensetzungen, die allgemein entweder als feste Futtervormischungen, Futterkonzentrate, Futterzusätze, Fertigfutter, Vollfutter und dergleichen angewandt werden. Da Tierfutterzusammensetzungen zugesetztes Diäthylstilböstrol in großem Umfang als Wachstumspromotor für Wiederkäuer verwendet wird, ist es von wesentlicher Bedeutung, daß die !Anwandlung von trans-Diäthylstilböstrol in das cis-Isomere in solchen Zusammensetzungen inhibiert wird.The deposition of trans-diethylstilbestrol from a liquid carrier medium on a solid particulate inert carrier of the type described above provides one stabilized form of trans-diethylstilbestrol which is used after incorporation into animal feed compositions by generally customary methods and devices known to the person skilled in the art, the conversion of trans-diethylstilbestrol effectively inhibits or significantly reduces it to the inactive cis-isomer. The term "animal feed compositions" As used herein, refers to compositions generally referred to as either solid feed premixes, feed concentrates, feed additives, finished feed, complete feed and the like will. As added to animal feed compositions Diethylstilbestrol on a large scale as If growth promoter is used for ruminants, it is essential that the! of trans-diethylstilbestrol into the cis isomer in such compositions is inhibited.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit Harnstoff wird trans-Diäthylstilböstrol mit Harnstoff zu einer Zusammensetzung vereinigt, in der eine Vielzahl von Teilchen aus trans-Diäthylstilböstrol und Harnstoff in inniger Mischung und in Haftkontakt miteinander vorliegen.To carry out the method according to the invention with urea, trans-diethylstilbestrol is used with Urea combined into a composition in which a plurality of particles of trans-diethylstilbestrol and urea are intimately mixed and in adhesive contact with one another.
Der Ausdruck "Haftkontakt", wie er hierin verwendet wird, bezeichnet eine physikalische Bindung solcher Art, wie sie durch eine Änderung der physikalischen Form einer oder beider Bestandteile in Gegenwart des anderen herbeigeführt wird. Eine solche physikalische Bindung ergibt sich beispielsweise, wenn aus einer Dispersion von Harnstoff und trans-DiäthyletilböetrolThe term "adhesive contact" as used herein is, denotes a physical bond of the kind that results from a change in the physical Form of one or both components is brought about in the presence of the other. Such a physical one Binding results, for example, when from a Dispersion of urea and trans-diethyletilboetrol
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in einem flüchtigen Lösungsmittel, in dem die eine oder die andere der dispergierten Substanzen löslich ist, das Lösungsmittel verdampft wird. Eine ähnliche Bindung wird erzielt, wenn eine Dispersion von festem trans-Diäthylstilböstrol in geschmolzenem Harnstoff unter die Erstarrungstemperatur des Harnstoffs abgekühlt wird. Andere Maßnahmen, mit denen die gewünschte physikalische Bindung erzielt werden kann, sind für den Fachmann leicht ersichtlich.in a volatile solvent in which one or the other of the dispersed substances is soluble, the solvent is evaporated. Similar binding is achieved when a dispersion of solid trans-diethylstilbestrol is cooled in molten urea below the solidification temperature of the urea. Other measures by which the desired physical bond can be achieved are for those skilled in the art easily seen.
Trans-Diäthylstilböstrol-Harnstoff-Zusammensetzungen, die zur Anwendung für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignet sind, können etwa 0,22 bis etwa 95 Gewichtsprozent trans-DiäthylstilbÖstrol und etwa 5 bis etwa 99,78 Gewichtsprozent Harnstoff enthalten.Trans-diethylstilbestrol urea compositions, which are suitable for use for the purposes of the invention can be from about 0.22 to about 95 percent by weight trans-diethylstilbestrol and about 5 to about Contains 99.78 percent by weight urea.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Herstellung einer geeigneten Zusammensetzung, in der das trans-Diäthylstilböstrol und der Harnstoff praktisch gleichmäßig in Körnern mit einer Größe, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet ist, verteilt sind, vorzugsweise durch Dispergieren von trans-Diäthylstilböstrol in einem nicht-halogenierten flüssigen Trägermedium, gleichmäßiges Vermischen einer geeigneten Menge Harnstoff mit der Dispersion, Verdampfen des flüssigen Trägermediums und Verarbeitung der erhaltenen festen Zusammensetzung auf die gewünschte Korngröße. Zu geeigneten flüssigen Trägermedien für die Ausführungsform mit Harnstoff, in denen trans-Diäthylstilböstrol dispergiert werden kann, gehören beispielsweise solche,in denen sowohl trans-Diäthylstilböstrol als auch Harnstoff löslich sind sowie solche, in denen nur eine der Komponenten löslich 1st. Trägermedien, die zu einer Umwandlung in das cis-Isoraere führen, sollen dagegen, wie oben erwähnt, vermieden werden.According to a preferred embodiment of the invention a suitable composition is prepared in which the trans-diethylstilbestrol and the urea practically evenly distributed in grains of a size suitable for incorporation into an animal feed are, preferably by dispersing trans-diethylstilbestrol in a non-halogenated liquid carrier medium, evenly mixing a suitable one Amount of urea with the dispersion, evaporation of the liquid carrier medium and processing of the obtained fixed composition to the desired grain size. About suitable liquid carrier media for the embodiment with urea, in which trans-diethylstilbestrol Can be dispersed include, for example, those in which both trans-diethylstilbestrol as urea are also soluble and those in which only one of the components is soluble. Carrier media that should lead to a conversion into the cis-isoraere on the other hand, as mentioned above, should be avoided.
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Zu weiteren geeigneten flüssigen Trägermedien gehören wässrige Dispersionen von Methylcellulose, Natriuracarboxymethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Polyvinylpyrrolidon und dergleichen; Wasser, Diäthylather, n-Propylather, Isopropylather, Benzol, n-Pentan, 2-Methylbutan, η-Hexan, 2-Methylpentan, 3-Methylpentan (Isohexan), 2,2-Dimethylbutan, 2,3-DimethyIbutan, n-Heptan, 2,2-Dimethylpentan, 2,2,3-Trimethylbutan und dergleichen.Other suitable liquid carrier media include aqueous dispersions of methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, and the like; Water, diethyl ether, n-propyl ether, isopropyl ether, benzene, n-pentane, 2-methylbutane, η-hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane (Isohexane), 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, n-heptane, 2,2-dimethylpentane, 2,2,3-trimethylbutane and the same.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorzugsweise trans-Diäthylstilböstrol in Methanol, 95-prozentigem Äthanol, n-Propanol, Isopropanol oder Aceton bei Raumtemperatur in einer Konzentration von etwa 5 bis etwa 50 g pro 100 ml Lösungsmittel gelöst. Es wird besonders bevorzugt, etwa 30 bis etwa 40 g trans-Diäthylstilböstrol in 100 ml 95-prozentigem Äthanol zu lösen. Alternativ kann das trans-Diäthylstilböstrol in einem flüssigen Trägermedium, zum Beispiel einer 0,1- bis 5,0-prozentigen wässrigen Dispersion von Methylcellulose, Wasser, n-Pentan und dergleichen, in einer Konzentration von etwa 5 bis etwa 40 g pro 100 ml flüssiges Trägermedium bei Raumtemperatur aufgeschlämmt werden. Wenn das trans-Diäthylstilböstrol in Suspension statt in Lösung vorliegt, soll die Teilchengröße des östrogene 44 Micron oder weniger (- 325 mesh) betragen.When carrying out the process according to the invention, trans-diethylstilbestrol is preferably used in methanol, 95 percent ethanol, n-propanol, isopropanol or Acetone dissolved at room temperature in a concentration of about 5 to about 50 g per 100 ml of solvent. It is particularly preferred to have about 30 to about 40 grams of trans-diethylstilbestrol in 100 ml of 95 percent strength Dissolve ethanol. Alternatively, the trans-diethylstilbestrol can be in a liquid carrier medium, for Example of a 0.1 to 5.0 percent aqueous dispersion of methyl cellulose, water, n-pentane and the like, in a concentration of about 5 to about 40 g per 100 ml of liquid carrier medium Room temperature can be slurried. If the trans-diethylstilbestrol is in suspension instead of in Solution is present, the particle size of the estrogen should be 44 microns or less (- 325 mesh).
Die in der beschriebenen Weise zubereitete trans-Diäthylstilböstrollösung oder -suspension wird mit Harnstoff in solcher Menge innig vermischt, daß das Verhältnis von trans-Diäthylstilböstrol zu Harnstoff 1 : 450 bis 19 : 1 Gewichtsteile beträgt. Das flüssige Trägermedium wird verdampft, vorzugsweise bei einer Temperatur unter 50 Grad C, und hinterläßt eine Vielzahl von Teilchen aus trans-Diäthylstilböstrol und Harnstoff, die in festerThe trans-diethylstilbestrol solution or suspension prepared in the manner described is intimately mixed with urea in such an amount that the ratio of trans-diethylstilbestrol to Urea is 1: 450 to 19: 1 parts by weight. The liquid carrier medium is evaporated, preferably at a temperature below 50 degrees C, and leaves behind a multitude of particles of trans-diethylstilbestrol and urea, which are in solid form
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Zusammensetzung praktisch gleichmäßig verteilt und In Haftkontakt miteinander vorliegen. Die feste Zusammensetzung wird auf einen Teilchengrößenbereich gebracht, der zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet ist.Composition practically evenly distributed and in adhesive contact with one another. The fixed one The composition is brought to a particle size range suitable for incorporation into an animal feed suitable is.
Vorzugsweise wird eine Zusammensetzung verwendet, die durch Aufsprühen einer Lösung von trans-Diäthylstilböstrol in 95-prozentigem Äthanol auf Harnstoffktigelchen für Futterzwecke unter Mischen, vorzugsweise in einer umgewälzten Schüttung, hergestellt wird, wodurch ein Teil des Harnstoffs in dem 95-prozentigen Äthanol gelöst und anschließend gemeinsam mit dem trans-Diäthylstilböstrol auf dem ungelösten Harnstoff abgeschieden wird, wenn das Lösungsmittel verdampft wird. Es werden Harnstoffkugelchen mit einer Größe, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet ist, verwendet. Das Aufsprühen der trans-Diäthy1st!lböstrollösung wird so reguliert, daß die Mischwirkung der Schüttung aus Harnstoffkügelchen nicht behindert wird, und solange fortgesetzt, bis das Produkt etwa 1 bis etwa 100 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) der Gesamtmenge aus Harnstoff und trans-Diäthylstilböstrol enthält. Ein ähnliches Produkt kann alternativ durch Aufschlämmen von trans-Diäthylstilböstrol in einer 0,5-prozentigen wässrigen Dispersion von Methylcellulose und Aufsprühen der Suspension auf die Harnstoffkügelchen, wie es für die wässrige Äthanollösung beschrieben wurde, erhalten werden. Nach einer weiteren Arbeitsweise kann trans-Diäthylstilböstrol in einem flüssigen Trägermedium, in dem Harnstoff löslich ist, in einer Konzentration von 5 bis 50 g/100 ml dispergiert werden. Die flüssige Dispersion von trans-Diäthylstilböstrol wird mit Harnstoff in solcher Menge versetzt, daß das Verhältnis von trans-Diäthylstllböstrol zu Harnstoff 1 :A composition is preferably used which is prepared by spraying a solution of trans-diethylstilbestrol in 95 percent ethanol onto urea doughs for feed purposes with mixing, preferably in a circulating bulk, whereby part of the urea is dissolved in the 95 percent ethanol and then is deposited together with the trans-diethylstilbestrol on the undissolved urea when the solvent is evaporated. Urea balls with a size suitable for incorporation into an animal feed are used. The spraying of the trans-diethylstilbestrol solution is regulated so that the mixing action of the bulk of urea pellets is not hindered and continued until the product contains about 1 to about 100 g of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) of the total amount from urea and trans-diethylstilbestrol contains. A similar product can alternatively be obtained by slurrying trans-diethylstilbestrol in a 0.5 percent aqueous dispersion of methyl cellulose and spraying the suspension onto the urea globules, as described for the aqueous ethanol solution. According to a further procedure, trans-diethylstilbestrol can be dispersed in a liquid carrier medium in which urea is soluble in a concentration of 5 to 50 g / 100 ml. The liquid dispersion of trans-diethylstilbestrol is mixed with urea in such an amount that the ratio of trans-diethylstilbestrol to urea is 1:
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bis 19 : 1 beträgt und die Harnstoffmenge wenigstens 5 % der Menge von trans-Diäthylstilböstrol in dem flüssigen Trägermedium ausmacht. Die Komponenten werden gründlich und homogen vermischt, und das flüssige Trägermedium wird im Vakuum bei 50 Grad C und darunter verdampft. Die erhaltene feste Zusammensetzung wird durch Pulverisieren auf einen Teilchengrößenbereich gebracht, der zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet ist.to 19: 1 and the amount of urea is at least 5% of the amount of trans-diethylstilbestrol in the liquid carrier medium. The components are mixed thoroughly and homogeneously, and the liquid Carrier medium is evaporated in a vacuum at 50 degrees C and below. The solid composition obtained becomes brought to a particle size range by pulverization suitable for incorporation into an animal feed is.
Nach einer weiteren Ausführungsform kann eine geeignete trans-Diäthylstilböstrol-Harnstoff- Zusammensetzung hergestellt werden, indem man etwa 0,22 bis etwa 22 Gewichtsprozent trans-Diäthylstilböstrol mit einer Teilchengröße von 44 Mikron oder weniger in geschmolzenem Harnstoff bei etwa 135 Grad C bis etwa 170 Grad C dispergiert, die Schmelze rasch abkühlt, um sie zur Erstarrung zu bringen, dabei aber eine homogene Dispersion aufrecht zu erhalten, und die erhaltene feste Zusammensetzung zu Körnern zerkleinert, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet sind. Der oben angegebene Temperaturbereich ist ein bevorzugter Bereich, da gefunden wurde, daß etwas cis-Isomeres entsteht, wenn trans-Diäthylstilböstrol bei etwa 171 Grad C geschmolzen wird. Der für-das trans-Diäthylstilböstrol angegebene Teilchengrößenbereich wird zur Erzielung von Korngrößen in dem Bereich von 150 bis 850 Micron, der zum Einbringen in Tierfutter gewünscht wird, bevorzugt. Für den Fachmann ist ersichtlich, daß zur Herstellung kleinerer oder größerer Körner die Teilchengröße des trans-Diäthylstilböstrols in der entsprechenden Richtung abgeändert werden kann. Es ist zweckmäßig, die Temperatur möglichst rasch auf die Eretarrungstemperatur von etwa 133 Grad C oder darunter zu senken, um die Bildung von Biuret auf ein Minimum zu beschränken, das langsam entsteht, wenn HarnstoffIn another embodiment, a suitable trans-diethylstilbestrol urea composition can be prepared by adding about 0.22 to about 22 weight percent trans-diethylstilbestrol having a particle size of 44 microns or less in molten urea at about 135 degrees C to about 170 degrees C, the melt is rapidly cooled to solidify it while maintaining a homogeneous dispersion, and the solid composition obtained is comminuted into grains suitable for incorporation into an animal feed. The temperature range given above is a preferred range as it has been found that some cis isomer is formed when trans-diethylstilbestrol is melted at about 171 degrees Celsius. The particle size range given for the trans-diethylstilbestrol is preferred to achieve particle sizes in the range of 150 to 850 microns which is desired for incorporation into animal feed. It will be apparent to those skilled in the art that the particle size of the trans-diethylstilbestrol can be varied in the appropriate direction to produce smaller or larger granules. It is appropriate to restrict the temperature as quickly as possible to the Eretarrungstemperatur of about 133 degrees C or lower under it to the formation of biuret to a minimum, which slowly develops when urea
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über den Schmelzpunkt erwärmt wird. Biuret ist zwar kein besonders erwünschter Bestandteil von Tierfutterstoffen, es liegt jedoch stets in kleinen Mengen in Harnstoff vor, und aus seiner Anwesenheit in kleinen Mengen ergeben sich keine unerwünschten Wirkungen.is heated above the melting point. Biuret is not a particularly desirable component of animal feed, however, it is always present in urea in small amounts, and from its presence in small amounts Quantities do not result in any undesirable effects.
Die Zerkleinerung der festen Zusammensetzung kann nach bekannten Methoden erfolgen, zum Beispiel durch Mahlen in einer der verschiedenen H?.mmermühlen und anschließendes Sieben zur Gewinnung des gewünschten Teilchengrößenbereichs.The solid composition can be comminuted by known methods, for example by Grind in one of the different hammer mills and then sieve to obtain the desired Particle size range.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird trans-Diäthylstilböstrol in Tierfuttermitteln stabilisiert, indem das trans-Diäthylstilböstrol in das Tierfutter als Komponente einer Zusammensetzung eingebracht wird, die aus einer Vielzahl von Teilchen von trans-Diäthylstilböstrol besteht, von denen jedes in einen praktisch ununterbrochenen festhaftenden Oberzug aus Harnstoff eingehüllt ist. Eine Zusammensetzung, in der jedes diskrete Teilchen aus trans-Diäthylstilböstrol in einen praktisch ununterbrochenen festhaftenden überzug aus Harnstoff eingehüllt ist, wird vorzugsweise folgendermaßen hergestellt: Trans-Diäthylstilböstrolteilchen mit einem Durchmesser von etwa 100 bis lOOO Micron werden in eine Vorrichtung wie eine Lackiertrommel, einen Bandmischer, eine Fließbettkammer oder irgendeine andere Vorrichtung gebracht, mit der eine Roll- und Umwälzwirkung auf die Schüttung der Teilchen ausgeübt werden kann. Harnstoff wird in einer Menge von etwa 10 bis etwa 50 % (Gewicht/Volumen) in einem geeigneten Lösungsmittel, in dem Diäthylstilböstrol praktisch unlöslich ist, vorzugsweise Wasser, gelöst. Dann wird mit der Durchmischung der Füllung begonnen, und, nachdem eine gleichmäßige umwälzung erreicht ist, wird die Harnstofflösung der bewegten SchüttungAccording to a further embodiment of the invention becomes trans-diethylstilbestrol in animal feed stabilized by adding the trans-diethylstilbestrol to animal feed as a component of a composition which consists of a plurality of particles of trans-diethylstilbestrol is introduced by each of which is encased in a practically uninterrupted, firmly adhering cover made of urea. A composition in which each discrete particle of trans-diethylstilbestrol becomes practically uninterrupted firmly wrapped urea coating is preferably as follows manufactured: trans-diethylstilbestrol particles with with a diameter of about 100 to 1000 microns are put into a device such as a painting drum, a ribbon mixer, fluidized bed chamber, or any other device brought with the one Rolling and circulating effect can be exerted on the bulk of the particles. Urea comes in a lot from about 10 to about 50% (weight / volume) in a suitable solvent, the diethylstilbestrol is practically insoluble, preferably water, dissolved. Then start to mix the filling, and, after uniform circulation has been achieved, the urea solution becomes the agitated bed
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intermittierend in kleinen Anteilen oder kontinuierlich als feine Sprühung mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, daß die glatte ständige Bewegung der Teilchen nicht beeinträchtigt wird. Das Lösungsmittel wird verdampft, indem man wärme Luft mit etwa 40 bis etwa 135 Grad C über und durch das bewegte Bett strömen läßt. Die Zugabe der Harnstofflösung zu den bewegten Teilchen wird fortgesetzt, bis praktisch alle trans.-Diäthylstilböstrolteilchen in einen praktisch ununterbrochenen festhaftenden Überzug aus Harnstoff eingehüllt sind. Das Mischen und das Ober- und Durchleiten von warmer Luft über und durch das bewegte Bett wird solange fortgesetzt, bis das gesamte Lösungsmittel verdampft ist.intermittently in small amounts or continuously as a fine spray at such a speed added so that the smooth constant movement of the particles is not impaired. The solvent is vaporized by warming air at about 40 to about 135 degrees C above and through it moving bed flows. The addition of the urea solution to the moving particles is continued, to practically all of the trans-diethylstilbestrol particles in a practically uninterrupted adherent one Urea coating are wrapped. Mixing and passing warm air over and through It is continued over and through the moving bed until all of the solvent has evaporated.
Alternativ kann ein praktisch ununterbrochener Oberzug aus Harnstoff durch Zugabe von geschmolzenem Harnstoff von etwa 135 bis etwa 170 Grad C zu den bewegten Teilchen aus trans-Diäthylstilböstrol erzeugt werden. Die Temperatur des Harnstoffs soll unter 170 Grad C gehalten werden, um ein Schmelzen des trans-Diäthylstilböstrols zu vermeiden und die Biuretbildung auf ein Minimum zu beschränken. Wenn geschmolzener Harnstoff zum Oberziehen der trans-Diäthylstilböstrol teilchen verwendet wird, werden die trans-Diäthylstilböstrolteilchen vorzugsweise auf etwa 60 bis etwa 125 Grad C erwärmt, um ein zu rasches Erstarren des Harnstoffs zu vermeiden, das zur Abscheidung eines unregelmäßigen und unterbrochenen Oberzugs führt. Für den Fachmann ist ersichtlich, daß die Geschwindigkeit der Zugabe des geschmolzenen Harnstoffs zu den bewegten Teilchen von der Temperatur der Schmelze, der Temperatur der umgewälzten Füllung und der Frequenz der umwälzung der Teilchen in der Füllung abhängt.Alternatively, a practically uninterrupted upper pull can be used from urea by adding molten urea at about 135 to about 170 degrees C to the moving particles generated from trans-diethylstilbestrol will. The temperature of the urea should be kept below 170 degrees C in order to melt the avoid trans-diethylstilbestrol and the Keep biuret formation to a minimum. When molten urea to coat the trans-diethylstilbestrol particles are used, the trans-diethylstilbestrol particles are preferred heated to around 60 to around 125 degrees C in order to prevent the urea from solidifying too quickly, which leads to the deposition of an irregular and interrupted coating. For the professional is can be seen that the rate of addition of the molten urea to the moving particles on the temperature of the melt, the temperature of the circulating filling and the frequency of the circulation depends on the particles in the filling.
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Im allgemeinen ist die Harnstoffmenge, die zur Erzielung eines praktisch ununterbrochenen Überzugs der trans-Diäthylstilböstrolteilchen erforderlich ist, der Größe der Teilchen umgekehrt proportional, wobei die kleineren Teilchen die größere Menge an Harnstoff erfordern. Teilchen mit einer Größe von etwa 1000 Micron können mit einer so kleinen Menge wie 5 Gewichtsprozent Harnstoff, bezogen auf das Gewicht des trans-Diäthylstilböstrols, wirksam überzogen werden. Dagegen können Teilchen mit einem Durchmesser von ungefähr 100 Micron 50 Gewichtsprozent Harnstoff oder mehr erfordern, damit ein ununterbrochener überzug erhalten wird. Es ist ersichtlich, daß ein Überschuß an Harnstoff über die Menge, die zur Erzielung des praktisch ununterbrochenen Überzugs erforderlich ist, die Stabilisierung des trans-Isomeren nicht weiter fördert, und zwar nicht schädlich ist, jedoch notwendigerweise auf die Kosten für die trans-Diäthylstilböstrol-Harnstoff-Zusammensetzung aufschlägt. Für den Fachmann ist ferner ersichtlich, daß das wesentliche Merkmal dieser Ausführungsform der Erfindung in dem ununterbrochenen Charakter des Überzugs und nicht in dem Verhältnis von Harnstoff zu trans-Diäthylstilböstrol liegt. Die Menge an trans-Diäthylstilböstrol in der Zusammensetzung kann ohne Beeinträchtigung der Wirksamkeit der Zusammensetzung etwa 1 bis etwa 95 % betragen. Wenn trans-Diäthylstilböstrolteilchen mit einem Durchmesser in der Größenordnung von 150 bis 850 Micron, ein Teilchengrößenbereich, der zum Einbringen in Tierfuttermittel besonders geeignet ist, in einen praktisch ununterbrochenen überzug aus Harnstoff eingehüllt werden, beträgt das trans-Diäthylstilb-Östrol-Harnstoff-Verhältnis im allgemeinen 1 : 3 bis 3:1.In general, the amount of urea needed to achieve a virtually uninterrupted coating of the trans-diethylstilbestrol particles is required, inversely proportional to the size of the particles, with the smaller particles having the greater amount of urea require. Particles about 1000 microns in size can be as small as 5 percent by weight Urea based on the weight of the trans-diethylstilbestrol. Against it can Particles approximately 100 microns in diameter require 50 weight percent urea or more, so that a continuous coating is obtained. It can be seen that there is an excess of urea over the amount required to achieve the virtually uninterrupted coating, the stabilization of the trans isomer does not further promote, and indeed is not harmful, but necessarily on the cost of the trans-diethylstilbestrol urea composition hits. It is also apparent to those skilled in the art that the essential feature of this Embodiment of the invention in the uninterrupted Character of the coating and not in the ratio of urea to trans-diethylstilbestrol. the Amount of trans-diethylstilbestrol in the composition can be used without affecting the effectiveness of the composition is from about 1 to about 95%. When trans-diethylstilbestrol particles with a Diameters on the order of 150 to 850 microns, a particle size range suitable for incorporation into Animal feed is particularly suitable in a practically uninterrupted coating of urea are enveloped, the trans-diethylstilbene-estrol-urea ratio generally 1: 3 to 3: 1.
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Die Bestimmung des eis- und trans-Diäthylstilböstrolgehalts der verschiedenen hierin beschriebenen Zusammensetzungen kann durch Gas-Flüssig-Chromatographie der Bis-trimethylsiIylatherderivate erfolgen. Die Probe, die die Isomermischung enthält, wird mit einem Oberschuß von Ν,Ο-Bis-(trimethylsilyl)acetamid etwa 20 Minuten umgesetzt, und das Bisätherderivat wird in Chloroform aufgenommen. Die Chloroformlösung wird dann in einen Hewlett-Packard-GasChromatographen F und M Modell 402 mit einer 1,2 m(4 ft.)-Säule, die mit 3 % JXR auf 177 bis 149 Mikron (80 bis 100 mesh) Gas-Chrom Q (von Applied Science Labs., P.O. Box 140, State College, Pa. geliefert) gefüllt ist, injiziert, der bei etwa 220 Grad C betrieben wird. Das cis/trans-Isomerenverhältnis wird durch Berechnung der Flächen unter den betreffenden Isomerenbanden auf der ausgedruckten Aufzeichnung ermittelt. Bei flüssigen Zubereitungen werden drei Tropfen der Proben mit 0,5 ml N,O-Bis-(trimethylsilyl)acetamid etwa 20 Minuten lang umgesetzt. Die Reaktionslösung wird dann mit Chloroform auf ein Volumen von 5 ml verdünnt, und die verdünnte Lösung wird in den Chromatographen injiziert. Zur Analyse fester Proben wird 1 g der Zubereitung mit einem Überschuß an Ν,Ο-Bis-(trimethylsiIyI)acetamid umgesetzt, und die BistrimethylsiIylatherderivate werden mit Chloroform extrahiert, verdünnt und in den Chromatographen injiziert.The determination of the cis and trans-diethylstilbestrol content of the various compositions described herein can be obtained by gas-liquid chromatography the bis-trimethylsilyl ether derivatives take place. the Sample that contains the isomer mixture is approximately with an excess of Ν, Ο-bis (trimethylsilyl) acetamide Reacted for 20 minutes, and the bisether derivative is taken up in chloroform. The chloroform solution is then put into a Hewlett-Packard GasChromatograph F and M Model 402 with a 1.2 m (4 ft.) Column scaled to 177 to 149 microns (80 to 100 mesh) with 3% JXR Gas-Chromium Q (supplied by Applied Science Labs., P.O. Box 140, State College, Pa.) Is filled, injected, which is operated at around 220 degrees C. The cis / trans isomer ratio is calculated by calculating the areas determined under the relevant isomeric bands on the printed record. With liquid preparations add three drops of the sample with 0.5 ml of N, O-bis (trimethylsilyl) acetamide for about 20 minutes long implemented. The reaction solution is then diluted to a volume of 5 ml with chloroform, and the diluted solution is injected into the chromatograph. For the analysis of solid samples, 1 g of the preparation is used an excess of Ν, Ο-bis (trimethylsilyl) acetamide implemented, and the BistrimethylsiIylatherderivate are extracted with chloroform, diluted and injected into the chromatograph.
Die erhöhte Stabilität von trans-Diäthylstilböstrol-Vormischungen, die nach dem neuen Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt werden, geht aus Tabelle I hervor. 30 g trans-Diäthylstilböstrol wurden in 100 ml 95-prozentigem Äthanol gelöst, und die erhaltene Lösung wurde auf 68Og Harnstoffkügelchen für Futterzwecke mit einer Körnung von 20 bis 60 mesh (850 bis 150 Micron) in einem laufenden Bandmischer aufgesprüht.The increased stability of trans-diethylstilbestrol premixes, which are produced by the new process according to the invention, is shown in Table I. 30 g of trans-diethylstilbestrol were in 100 ml Dissolved 95 percent ethanol, and the resulting solution was added to 68Og urea pellets for feed purposes Sprayed on with a grain size of 20 to 60 mesh (850 to 150 microns) in a running ribbon mixer.
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210591 θ210591 θ
Die erhaltene Mischung von trans-Diäthylstilböstrol und Harnstoff, die 95-prozentiges Äthanol enthielt, wurde auf Trockenböden in einem Trockenofen gebracht, und der Alkohol wurde bei 50 Grad im Vakuum verdampft. Nach einer Stunde war der Alkohol vollständig entfernt. Die feste Zusammensetzung, die 4,4 % trans-Diäthy1-stilböstrol enthielt, wurde zu Körnern, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet sind, zerkleinert und mit Alfalfa-Granulat zu einer festen Vormischung verdünnt, die 2 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pbund) enthielt. Die Stabilitätswerte für zwei gesonderte Ansätze der Vormischung sind in Tabelle I angegeben.The obtained mixture of trans-diethylstilbestrol and urea, which contained 95 percent ethanol, was placed on drying floors in a drying oven, and the alcohol was evaporated in vacuo at 50 degrees. After one hour the alcohol was completely removed. The solid composition, the 4.4% trans-diethy1-stilboestrol was crushed into grains suitable for incorporation into animal feed and with alfalfa granules to make a solid premix diluted containing 2 g of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pbund). The stability values for two separate batches of premix are given in Table I.
Trans-DiäthyIstilböstrol wurde aus einem flüssigen Trägermedium auf verschiedenen festen teilchenförmigen inerten Trägern in einer Menge von 20 g/0,45 kg (1 pound) abgeschieden, und die erhaltene Kombination wurde mit Alfalfa-Granulat zu einer festen Vormischung verdünnt, die 2 g trans-DiäthyIstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) enthielt. Die Abscheidung erfolgte aus einer Lösung in 95-prozentigem Äthanol bei 25 Grad C, und das Äthanol wurde durch Verdampfen im Vakuum bei 50 Grad C entfernt. Eine AIfalfa-Vormischung, die nach der bekannten Arbeitsweise durch Auflösen des trans-DiäthyIstilböstrols in Propylenglycol bei 80 bis 100 Grad C und anschließendes Aufsprühen der erhaltenen heiBen Lösung auf das Alfalfa-Granulat zur Erzielung von 2 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) hergestellt wurde, wurde ebenfalls getestet. Die Ergebnisse sind zum Vergleich angegeben:Trans-dietary istilbestrol was made from a liquid Carrier medium on various solid particulate inert carriers in an amount of 20 g / 0.45 kg (1 pound) was deposited and the resulting combination became a solid premix with alfalfa granules diluted, the 2 g of trans-diethylstilbestrol pro Contained 0.45 kg (1 pound). The deposition took place from a solution in 95 percent ethanol 25 degrees C, and the ethanol was removed by evaporation in vacuo at 50 degrees C. An AIfalfa premix, which according to the known procedure by dissolving the trans-diethyIstilbestrol in Propylene glycol at 80 to 100 degrees C and then spraying the resulting hot solution onto the alfalfa granules to obtain 2 g of trans-diethylstilbestrol produced per 0.45 kg (1 pound) was also tested. The results are for Comparison indicated:
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Inerter Träger, auf dem trans-Diäthylstilböstrol abgeschieden wird Inert support on which trans-diethylstilbestrol is deposited
$> $> cia-Diäthylatilböstrol in Alfalfavormiachungen mit einem Gehalt von 2 g DiäthylstilböBtrol/0.45 kg (1 pound)cia-diethylatilboestrol in alfalfa-flavorings with a content of 2 g diethylstilbestrol / 0.45 kg (1 pound)
ja ci8-Isomer in den Vormischungen yes ci8 isomer in the premixes
g trans-Diäthylstilböstrol/0,45 kg (1 pound) Vormischg. g trans-diethylstilbestrol / 0.45 kg (1 pound) premix.
Diatomeenerde Natriumchlorid Oalciumcarbonat DicalciumphosphatDiatomaceous earth, sodium chloride, calcium carbonate Dicalcium phosphate
aufgeblätterter HydrobiotitExfoliated Hydrobiotite
aufgeblätterter HydrobiotitExfoliated Hydrobiotite
4,4- 96 trans-Diäthylstilböetrol mit 95,6 96 Harnstoff innig vermischt4,4-96 trans-diethylstilboeetrol intimately mixed with 95.6 96 urea
trane-Diäthyletilböetrol in Propylenglyooltrane-diethyletilboetrol in propylene glycol
trans-Diäthylstilböstrol1 in Propylenglycol auf Alfaifagranulat aufgesprühttrans-diethylstilbestrol 1 in propylene glycol sprayed onto alfaifa granules
2 2 2 22 2 2 2
2 22 2
5
2
35
2
3
0
00
0
7 3 6 27 3 6 2
0 00 0
10 1010 10
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1313th
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2626th
Kontrolle - Beispiel für eine Vormischung bekannter ArtControl - example of a known type of premix
Bei der praktischen Anwendung der Erfindung kann diese vorteilhafte Kombination von trans-Diäthylstilböstrol und inertem Träger, die nach dem hierin beschriebenen neuen Verfahren erhalten wird, und etwa 0,22 bis etwa 22 % trans-Diäthylstilböstrol enthält, als Komponente Tierfutterzusammensetzungen in Mengen von etwa O,l bis etwa 50 % zugesetzt werden, um den gewünschten Gehalt an trans-Diäthylstilböstrol zu erzielen, der gewöhnlich von einer Konzentration von etwa 0,5 mg bis etwa 20 mg trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) der nährstoffmäßig angereicherten Futterzusammensetzung, die den Tieren angeboten wird, reicht. Vorzugsweise soll die aus dem trans-Diäthylstilböstrol und inertem Träger bestehende Komponente mit AIfalfa-Granulat, Sojabohnenmehl oder einem anderen der in der USA-Patentschrift 3 356 504 angegebenen Stoffe zu einer geeigneten festen Futtervormischung verdünnt werden, die etwa 1 bis etwa 50 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) enthält, und die feste Futtervormischung soll vor dem Verfüttern an das Tier mit Futterkonzentraten, Futterzusätzen, Ergänzungsfutter oder Vollfutter vermischt werden. In the practice of the invention, this advantageous combination of trans-diethylstilbestrol and inert carrier obtained by the novel process described herein, and about 0.22 to about 22% trans-diethylstilbestrol contains, as a component, animal feed compositions in amounts of about 0.1 to about 50% can be added to achieve the desired trans-diethylstilbestrol content, which is usually from a concentration of about 0.5 mg to about 20 mg of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) of the nutritionally enriched feed composition, that is offered to the animals is enough. Preferably, the one from the trans-diethylstilbestrol and inert Carrier existing component with AIfalfa granules, Soybean meal or any of the other substances disclosed in US Pat. No. 3,356,504 to a suitable one solid feed premix containing about 1 to about 50 g of trans-diethylstilbestrol per Contains 0.45 kg (1 pound), and the solid feed premix should be prepared prior to feeding to the animal be mixed with feed concentrates, feed additives, supplementary feed or complete feed.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.
100 g trans-Diäthylstilböstrol werden in 350 ml 95-prozentigem Äthanol bei 25 Grad C gelöst. Das trans-Diäthylstilböstrol wird auf 45,26 kg Harnstoff-Kügelchen für Futterzwecke mit einer Körnung von 20 bis 60 mesh (850 bis 150 Micron) unter entsprechendem Mischen in einem explosionssicheren Mischer in einem Gebiet, das für den Umgang mit brennbaren Lösungsmitteln zugelassen ist, aufgesprüht. Nach beendetem Aufsprühen der alkoholischen Lösung wird die 100 g of trans-diethylstilbestrol are dissolved in 350 ml of 95 percent ethanol at 25 degrees C. That trans-diethylstilbestrol is added to 45.26 kg urea pellets for feed purposes with a grain size of 20 to 60 mesh (850 to 150 microns) with appropriate mixing in an explosion-proof mixer in sprayed onto an area approved for handling flammable solvents. After the alcoholic solution has been sprayed on, the
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erhaltene Zubereitung auf Trockenböden überführt und in einen Vakuumofen gebracht, der zur Entfernung von brennbaren Dämpfen zugelassen ist, und das Äthanol wird bei 50 Grad C verdampft. Nach etwa einer Stunde ist der Alkohol vollständig entfernt. Die erhaltene trockene Zubereitung enthält trans-Diäthylstilböstrol in einer Menge von 1 g/0,45 kg (1 pound). Die trockene Zubereitung wird durch Durchführen des agglomerierten Materials durch einen Vibrationssichter, der oben mit einem 20 mesh(84O Micron>-Sieb und unten mit einem 60 mesh(250 Micron)-Sieb ausgerüstet ist, auf Korngrößen zerkleinert, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet sind. Die Kornfraktion, die das 20 mesh-Sieb passiert und auf dem 60 mesh-Sieb zurückgehalten wird, ist zur verwendung als Futtervormischung mit einem Gehalt von 1 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) geeignet.The preparation obtained transferred to drying floors and placed in a vacuum oven, which is used to remove flammable vapors is permitted, and the ethanol is vaporized at 50 degrees C. After about an hour the alcohol is completely removed. The dry preparation obtained contains trans-diethylstilbestrol in an amount of 1 g / 0.45 kg (1 pound). The dry preparation is made by performing the agglomerated Material through a vibrating sifter with a 20 mesh (840 micron> screen at the top and a 60 mesh (250 micron) sieve, crushed to grain sizes that are suitable for introduction into a Animal feed are suitable. The grain fraction that passed the 20 mesh screen and retained on the 60 mesh screen is for use as a feed premix containing 1 g of trans-diethylstilbestrol pro 0.45 kg (1 pound) is suitable.
Zur Herstellung eines trans-DiäthyIstilböstrol enthaltenden Vollfutters mit einer Konzentration von 0,5 mg trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) werden 907 kg (1 ton) eines Vollfutters, dessen Zu sammensetzung die folgende Tabelle II zeigt, in einen geeigneten Futtermischer, zum Beispiel einen für diesen Zweck üblichen Vertikalmischer, eingebracht, und dann wird mit dem Mischen begonnen. 0,45 kg (1 pound) der Vormischung, die 1 g trans-Diäthy1-stilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) enthält, werden zugesetzt, und das Mischen wird 5 bis 15 Minuten lang fortgesetzt. Das erhaltene trans-diäthylstiIböstrolhaltige Vollfutter wird zur Mast von Rindern in einer Menge von etwa 9,1 kg (20 pounds) pro Tag und pro Stück verfüttert, so daß eine trans-Diäthylstilböstrolaufnahme von etwa 10 mg pro Tag und pro Stuck erzielt wird. For the preparation of a trans-Diäthy Is ti lböstrol containing solid feed having a concentration of 0.5 mg trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) to 907 kg (1 ton) of a full feed whose composition to the following Table II shows placed in a suitable feed mixer, for example a vertical mixer conventional for this purpose, and mixing is then started. 1 pound (0.45 kg) of the premix containing 1 gram of trans-diethy1-stilboestrol per 1 pound (0.45 kg) is added and mixing is continued for 5 to 15 minutes. The resulting complete feed containing trans-diethylstilbestol is fed to the fattening of cattle in an amount of about 9.1 kg (20 pounds) per day and per item, so that a trans-diethylstilbestol intake of about 10 mg per day and per item is achieved.
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Tabelle IITable II
komplettes Hochenergieergänzungsfutter für Rindercomplete high energy feed supplement for cattle
gelber Mais 612 (1224)yellow corn 612 (1224)
Maiskolben 200 (400)Corn on the cob 200 (400)
Alfalfamehl, dehydrasiert 17 9^ 31 (62)Alfalfa flour, dehydrated 17 9 ^ 31 (62)
Soyabohnenölmehl,solventextrahiert,Soybean oil flour, solvent extracted,
enthülst, 50 $> 87 (174)unveiled, $ 50> 87 (174)
Harnstoff 5,5 (11)Urea 5.5 (11)
Zuckerrohrmelasse 50 (100)Sugar cane molasses 50 (100)
Dicalciumphosphat für Putterzwecke 4 (8)Dicalcium phosphate for puttering purposes 4 (8)
Calciumcarbonat 6 (12)Calcium carbonate 6 (12)
Salz 3 (6)Salt 3 (6)
Spurenmineralvormischung 0,4 (0,8)Trace mineral premix 0.4 (0.8)
Vitamin A und Dg-Vormischung 0,7 (1,4)Vitamin A and Dg premix 0.7 (1.4)
Vitamin E 0,7 (1,4)Vitamin E 0.7 (1.4)
insgesamt 1 000,3 (2000,6)total of 1,000.3 (2000.6)
Spurenmineralvormischung enthält: 2,50 56 Mangan als Manganoxid, 0,07 % Jod als Kaliumiodid, 0,30 i» Cobalt als Cobaltoarbonat, 0,50 f> Kupfer als Kupferoxid und 20,00 $> Zink als Zinksulfat.Spurenmineralvormischung contains 2.50 56 manganese as manganese oxide, 0.07% iodine as potassium iodide, 0.30 i "cobalt as Cobaltoarbonat, 0.50 f> copper as copper oxide, and 20.00 $> zinc as zinc sulfate.
je 0,45 kg (1 pound) enthalten 2 000.000 USP-Einheiten/ 0,45 kg (1 pound) Vitamin A und 227 200 USP-Einheiten/ 0,45 kg (1 pound) Vitamin Dg.each 0.45 kg (1 pound) contains 2,000,000 USP units / 0.45 kg (1 pound) of vitamin A and 227,200 USP units / 0.45 kg (1 pound) of vitamin Dg.
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Beispiel 2Example 2
100 g trans-Diäthylstilböstrol mit einer Teilchengröße von 44 Micron oder darunter (- 325 mesh) werden in 350 ml einer 0,5-prozentigen wässrigen Dispersion von Methylcellulose suspendiert. Die trans-Diäthylstilböstroldispersion wird auf 4,436 kg Harnstoff-Kügelchen für Futterzwecke mit einer Körnung von 20 bis 60 mesh (850 bis 150 Micron) unter entsprechendem Mischen aufgesprüht. Nach beendetem Aufsprühen wird die erhaltene Zubereitung auf Trockenböden überführt und in einem Vakuumofen gebracht, worin das Wasser bei 50 Grad C verdampft wird. Nach etwa 8 Stunden ist die Wasserentfernung beendet. Die erhaltene trockene Zubereitung enthält trans-Diäthylstilböstrol in einer Menge von 10 g/0,45 kg (1 pound). Die trockene Zubereitung wird wie in Beispiel 1 auf eine Korngröße gebracht, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet ist, wodurch eine Futtervormischung mit einem Gehalt von 10 g trans-Diäthylstilböstrol pro O,45 kg (1 pound) erhalten wird.100 g of trans-diethylstilbestrol having a particle size of 44 microns or below (- 325 mesh) are added to 350 ml of a 0.5 percent aqueous dispersion of Methyl cellulose suspended. The trans-diethylstilbestrol dispersion is placed on 4.436 kg urea pellets for feed purposes with a grain size of 20 to 60 mesh (850 to 150 microns) sprayed on with appropriate mixing. When the spraying is finished, the The resulting preparation was transferred to drying floors and placed in a vacuum oven, in which the water is evaporated at 50 degrees C. The removal of water is complete after about 8 hours. The obtained dry Preparation contains trans-diethylstilbestrol in an amount of 10 g / 0.45 kg (1 pound). The dry preparation is brought as in Example 1 to a grain size that is suitable for incorporation into an animal feed, whereby a feed premix with a Content of 10 g of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) is obtained.
Zur Herstellung einer Futtervormischung mit einem Gehalt von 1 g trans-Diäthylstilböstrol pro O,45 kg (1 pound) werden 4,08 kg (9 pounds) Alfalfa-Granulat und O,45 kg (1 pound) der oben beschriebenen trans-Diäthylstilböstrol-Harnstoff-Mischung in einem geeigneten Mischer 5 bis 15 Minuten lang gemischt.For the preparation of a feed premix with a content of 1 g of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) becomes 4.08 kg (9 pounds) of alfalfa granules and 0.45 kg (1 pound) of the trans-diethylstilbestrol-urea mixture described above mixed in a suitable mixer for 5 to 15 minutes.
Ein Vollfutter mit einem Gehalt von O,5 mg trans-Diäthylstilböstrol wird aus der Alfalfa-Vormischung wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.A complete feed containing 0.5 mg of trans-diethylstilbestrol is prepared from the alfalfa premix as described in Example 1.
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Beispiel 3Example 3
100 g trans-Diäthylstilböstrol und 2,168 kg Harnstoff werden in 5 Liter Isopropylather bei 25 Grad C gelöst. Der Isopropylather wird im Vakuum abdestilliert, wodurch eine trockene Zubereitung zurückbleibt, die trans-Diäthylstilböstrol in einer Menge von 20 g/0,45 kg (1 pound) enthält. Die erhaltene trockene Zubereitung wird in einer Niederenergie-Hammermühle, zum Beispiel einer Fitzpatrick-Mühle, die bei etwa 40OO UpM mit einem ΙΑ-Sieb betrieben wird, auf eine Korngröße pulverisiert, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet ist. Eine Futtervormischung/ die 1 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) enthält, wird durch Beschicken eines Bandmischers mit 8,62 kg (19 pounds) solventextrahiertem Sojabohnenschrot und 0,45 kg (1 pound) der wie oben hergestellten trans-Diäthylstilböstrol-Harnstoff-Mischung und 5 bis 15 Minuten langes Mischen hergestellt.100 g of trans-diethylstilbestrol and 2.168 kg of urea are dissolved in 5 liters of isopropyl ether at 25 degrees C. The isopropyl ether is distilled off in vacuo, whereby what remains is a dry preparation containing trans-diethylstilbestrol in an amount of 20 g / 0.45 kg (1 pound) contains. The dry preparation obtained is in a low energy hammer mill, for example one Fitzpatrick mill, which is operated at about 40OO rpm with a ΙΑ sieve, pulverized to a grain size, which is suitable for introduction into animal feed. A feed premix / the 1 g of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) is made by charging a ribbon blender with 8.62 kg (19 pounds) of solvent extracted Soybean meal and 0.45 kg (1 pound) of the trans-diethylstilbestrol-urea mixture prepared as above and mixing for 5 to 15 minutes.
Ein Vollfutter mit einem Gehalt von 0,5 mg trans-Diäthylstilböstrol wird aus der Sojabohnenvomischung wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.A complete feed with a content of 0.5 mg trans-diethylstilbestrol is made from the soybean blend prepared as described in Example 1.
100 g trans-Diäthylstilböstrol mit einer Teilchengröße von 44 Micron oder darunter werden unter intensivem Rühren in 353,6 g geschmolzenem Harnstoff bei einer Temperatur von 150 Grad C dispergiert. Nach beendeter Zugabe des trans-Diäthylstilböstrols wird das Rühren etwa 5 Minuten lang fortgesetzt. Der Schmelze wird Härme entzogen, und es wird gekühlt. Das Rühren wird fortgesetzt, bis die Temperatur der Schmelze etwa 135 Grad C erreicht. Dann wird der Rührer aus der100 g of trans-diethylstilbestrol with a particle size of 44 microns or less are under intense Stir dispersed in 353.6 g of molten urea at a temperature of 150 degrees C. After finished Addition of the trans-diethylstilbestrol is added to the stirring continued for about 5 minutes. Heat is withdrawn from the melt and it is cooled. The stirring will continued until the temperature of the melt reaches approximately 135 degrees C. Then the stirrer comes out of the
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Schmelze entnommen. Die Erstarrung der Schmelze erfolgt unterhalb 133 Grad C. Die so erhaltene feste Zubereitung enthält trans-Diäthylstilböstrol in einer Menge von 100 g pro 0,45 kg (1 pound). Die feste Zubereitung wird in einer Niederenergie-Hammermühle, zum Beispiel einer Fitzpatrick-Mühle, die bei etwa 4000 UpM mit einem ΙΑ-Sieb betrieben wird, auf eine Korngröße, die zum Einbringen in ein Tierfutter geeignet ist, pulverisiert. Eine Futtervormischung mit einem Gehalt von 1 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) wird durch Beschicken eines Bandmischers mit 44,9 kg (99 pounds) Maismehl und 0,45 kg (1 pound) der oben hergestellten trans-Diäthylstilböstrol-Harnstoff-Mischung und 5 bis 15 Minuten langes Mischen hergestellt.Melt removed. The melt solidifies below 133 degrees C. The solid preparation obtained in this way contains trans-diethylstilbestrol in an amount of 100 grams per 0.45 kg (1 pound). The solid preparation is in a low energy hammer mill, for example one Fitzpatrick mill, which is operated at about 4000 rpm with a ΙΑ sieve, to a grain size suitable for Incorporation into an animal feed is suitable, powdered. A feed premix containing 1 g of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) is obtained by charging a ribbon mixer with 44.9 kg (99 pounds) Cornmeal and 0.45 kg (1 pound) of the trans-diethylstilbestrol urea mixture prepared above and Mix for 5 to 15 minutes.
Ein Vollfutter mit einem Gehalt von 0,5 mg trans-Diäthylstilböstrol wird aus der Maismehlvormischung, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.A complete feed with a content of 0.5 mg trans-diethylstilbestrol is prepared from the maize meal premix as described in Example 1.
100 g trans-Diäthylstilböstrol mit einer Teilchengröße zwischen 150 und 850 Mikron (20 bis 60 mesh) werden in eine Fliefibettkammer, zum Beispiel eine Wurster-Beschichtungsvorrichtung, eingebracht, und die Teilchenschüttung wird durch Durchleiten von warmer Luft durch die Schüttung von unten her in den Fließbettzustand gebracht. 15 g Harnstoff werden in 25 ml Wasser gelöst. Die Harnstofflösung wird in das Fließbett aus trans-DiäthylstilbSstrolteilchen durch eine Düse gesprüht, die unter dem Bett in der Mitte der Kammer angeordnet ist. Qlsieaseitig mit dsai .Sinsprühen der Harnstofflösmig wird Warmluft mit SO Grad C oder darunter dwrefc aas SstÄ gsM.Eä-s; ■.·,- Ζλ,ί. Zm: .m^ &-'-100 g of trans-diethylstilbestrol with a particle size between 150 and 850 microns (20 to 60 mesh) are placed in a fluid bed chamber, for example a Wurster coater, and the bed of particles is fed into the bed by passing warm air through the bed from below Brought fluidized bed state. 15 g of urea are dissolved in 25 ml of water. The urea solution is sprayed into the fluidized bed of trans-diethyl stilbene strol particles through a nozzle located under the bed in the center of the chamber. On the other side with dsai .Sin spraying the urea solution, warm air with SO degrees C or below dwrefc aas SstÄ gsM.Eä-s; ■. ·, - Ζλ, ί. Zm: .m ^ &-'-
1J Q 9 8 3 5 / '? Q ? S 1 JQ 9 8 3 5 / '? Q? S.
gleichzeitige Verdampfung des Wassers durch die durch das Bett strömende Warmluft erfolgt. Das Sprühen wird fortgesetzt, bis die gesamte Harnstofflösung eingebracht ist, und das Durchströmen des Betts mit Warmluft wird noch weitere 20 Minuten nach Beendigung des Einsprühens fortgeführt, um eine vollständige Entfernung des Wassers zu erreichen. In der erhaltenen Zusammensetzung sind 90 % der trans-Diäthylstilböstrolteilchen oder mehr in einen praktisch ununterbrochenen festhaftenden überzug aus Harnstoff eingehüllt. Das Produkt enthält etwa 87 % trans-Diäthylstilböstrol. Eine Puttervormischung, die 1 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) enthält, wird durch Beschicken eines Bandmischers mit 44,838 kg (98,85 pounds) Weizenkleie und 0,52 kg (1,15 pounds) der wie oben hergestellten trans-DiäthyIstilböstrol-Harnstoff-Mischung und 5 bis 15 Minuten langes Mischen erzeugt.simultaneous evaporation of the water takes place through the warm air flowing through the bed. The spraying will continued until all of the urea solution has been introduced and warm air flowing through the bed is continued for a further 20 minutes after the end of the spraying in order to achieve a complete To achieve removal of the water. In the composition obtained, 90% of the trans-diethylstilbestrol particles are or more into a practically uninterrupted, firmly adhering coating of urea enveloped. The product contains approximately 87% trans-diethylstilbestrol. A putter premix containing 1 g of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound) is made by charging a ribbon blender with 44.838 kg (98.85 pounds) of wheat bran and 0.52 kg (1.15 pounds) of the trans-diethyIstilboestrol-urea mixture prepared as above and Mixing for 5 to 15 minutes produced.
Ein Vollfutter , das 0,5 mg trans-Diäthylstilböstrol enthält, wird aus der Weizenkleie vormischung wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.A complete feed containing 0.5 mg of trans-diethylstilbestrol is premixed from the wheat bran like described in Example 1 prepared.
100 ^ trans-Diäthylstilböstrol werden in 350 ml 95-prozentigem Äthanol bei 25 Grad C gelöst. Die trans-Diäthylstilböstrollösung wird auf 353,6 g aufgeblätterten Hydrobiotit mit einer Korngröße von 20 bis 60 mesh (850 bis 150 Micron) unter entsprechendem Mischen in einem explosionssicheren Mischer in einem Gebiet, das für den Umgang mit brennbaren Lösungsmitteln zugelassen ist# aufgesprüht. Nachdem das Ji,wfa?;-rühen <3er alkohol Sn «hen I-fteung beendet 1st, wi^ä si« eKhallÄiic Sute./^Iüi^ig &ηί. Trockenböden100 ^ trans-diethylstilbestrol are dissolved in 350 ml of 95 percent ethanol at 25 degrees C. The trans-Diäthylstilböstrollösung is sprayed on 353.6 g exfoliated hydrobiotite with a grain size of 20 to 60 mesh (850 to 150 microns) while adequate mixing in an explosion-proof mixer in an area that is approved for use with flammable solvents #. After the Ji, wfa?; -Stirring <3 alcohol Sn "hen I-fteung is finished, wi ^ ä si" eKhallÄiic Sute./^Iüi^ig & ηί. Drying floors
U ä 6 3 5 / 1 G 7 6U ä 6 3 5/1 G 7 6
überführt und in einen Vakuumofen gebracht, der zur Entfernung von brennbaren Dämpfen zugelassen ist, und das Äthanol wird bei 50 Grad C verdampft. Nach etwa 1 Stunde ist die Alkoholentfernung beendet. Die erhaltene trockene Zubereitung enthält trans-Diäthylstilböstrol in einer Menge von 100 g/0,45 kg (1 pound). Ein Bandmischer wird mit 22,23 kg (49 pounds) Alfalfa-Granulat beschickt, und der Rotor wird gestartet. Bei laufendem Mischer werden 0,45 kg (1 pound) der Kombination aus trans-Diäthylstilböstrol und aufgeblättertem Hydrobiotit zugesetzt, und das Mischen wird 5 bis 15 Minuten fortgesetzt. Die so erhaltene Vormischung enthält 2 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound).transferred and placed in a vacuum furnace, which is used to Removal of flammable vapors is permitted, and the ethanol is vaporized at 50 degrees C. To The alcohol removal is completed in about 1 hour. The dry preparation obtained contains trans-diethylstilbestrol in an amount of 100 g / 0.45 kg (1 pound). A ribbon blender is 22.23 kg (49 pounds) Alfalfa granulate is charged and the rotor is started. With the mixer running, 0.45 kg (1 pound) of the combination of trans-diethylstilbestrol and flaky Hydrobiotite added and mixing continued for 5 to 15 minutes. The premix thus obtained contains 2 grams of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound).
Zur Herstellung eines trans-Diäthylstilböstrol enthaltenden Vollfutters mit einer Konzentration von 0,5 mg trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) werden 907 kg eines Vollfutters mit einer Zusammensetzung, wie sie oben in Tabelle II erläutert ist, in einen geeigneten Futtermischer, zum Beispiel einen für diesen Zweck üblichen Vertikalmischer, eingebracht, und mit dem Mischen wird begonnen. Dann werden 0,23 kg (1/2 pound) der Alfalfa-Vormischung mit einem Gehalt "on 2 g trans-Diäthylstilböstrol pro 0,45 kg (1 pound) zugesetzt, und das Mischen wird 5 bis 15 Minuten lang fortgesetzt. Das gewonnene trans-Diäthylstilböstrol enthaltende Vollfutter wird zur Mast von Rindern in einer Menge von etwa 9,1 kg (20 pounds) pro Tag verfüttert. Die trans-Diäthylstilböstrolaufnähme beträgt durchschnittlich etwa 10 mg pro Tag und pro Stück.To prepare a complete feed containing trans-diethylstilbestrol at a concentration of 0.5 mg of trans-diethylstilbestrol per 0.45 kg (1 pound), add 907 kg of a complete feed having a composition as set out in Table II above in a suitable feed mixer , for example a vertical mixer customary for this purpose, is introduced, and mixing is started. Then 1/2 pound (0.23 kg) of the alfalfa premix is added at 2 grams of trans-diethylstilbestrol per 1 pound (0.45 kg) and mixing is continued for 5 to 15 minutes Whole feed containing trans-diethylstilbestrol is fed to cattle for fattening in an amount of about 9.1 kg (20 pounds) per day, and the trans-diethylstilbestol intake averages about 10 mg per day per head.
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Legal Events
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |