DE2105305B2 - BENZOFURAN DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS OPTICAL BRIGHTENERS - Google Patents
BENZOFURAN DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS OPTICAL BRIGHTENERSInfo
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Description
(4)(4)
CHOCHO
in der R, R1 und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel 5in which R, R 1 and R 2 have the meanings given above, with a compound of the general formula 5
Es ist bereits bekannt, Benzofuran-Derivate herzustellen, in welchen sich in 2-Stellung ein Phenyl- oder ein gegebenenfalls substituierter Stilbylrest befindet. Es ist ferner bekannt, diese Verbindungen als optische Aufheller für organische Materialien zu verwenden (französische Patentschrift 15 62 477).It is already known to produce benzofuran derivatives in which there is a phenyl in the 2-position or an optionally substituted stilbyl radical. It is also known to call these compounds to use optical brighteners for organic materials (French patent specification 15 62 477).
Diese Verbindungen befriedigen jedoch noch nicht, insbesondere hinsichtlich der damit unter Waschbedingungen erzielten Aufhellungen von Synthesefasern. However, these compounds are not yet satisfactory, in particular with regard to the use of them under washing conditions achieved lightening of synthetic fibers.
Die Erfindung betrifft Benzofuranderivate der allgemeinen Formel 1The invention relates to benzofuran derivatives of the general formula 1
R, RR, R
(D(D
■Ρ —CH,—f > (5)■ Ρ —CH, —f> (5)
O S2 OS 2
in d;r S1, S2 und R4 die vorstehend genannten in der R1 und R2 ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe oder R1 und R2 zusammen eine Alkylengruppe oder einen ankondensierten Benzolkern, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und S1 und S2 ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Cyan-, Methoxy- oder Phenylgruppe oder eine Gruppe der Formel — COOR3 bedeuten, in der R3 ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe darstellt. in d; r S 1 , S 2 and R 4 the above-mentioned in R 1 and R 2 a hydrogen atom or a lower alkyl group or R 1 and R 2 together an alkylene group or a fused benzene nucleus, R a hydrogen atom or a methyl group and S. 1 and S 2 represent a hydrogen or chlorine atom, a cyano, methoxy or phenyl group or a group of the formula - COOR 3 in which R 3 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel 1 sind farblos bis schwachgelb gefärbt und zeigen im gelösten Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte violettstichigblaue bis grünstichigblaue Fluoreszenz und eignen sich zum optischen Aufhellen der verschiedensten natürlichen und synthetischen organischen Materialien, worunter auch solche organische Materialien zu verstehen sind, die zur Veredlung mineralischer Stoffe, beispielsweise anorganischer Pigmente, verwendet werden können.The compounds of general formula 1 according to the invention are colorless to pale yellow in color and in the dissolved state show a more or less pronounced violet-tinged blue to green-tinged blue Fluorescence and are suitable for the optical brightening of a wide variety of natural and synthetic organic materials, including those organic materials that can be used to refine mineral substances, such as inorganic pigments.
Als aufzuhellende Substrate seien beispielsweiseThe substrates to be lightened are, for example
folgende Materialien genannt: Lacke, synthetische Fasern, wie solche aus Acetylcellulose, Polyestern, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid oder Polyacrylnitril sowie Folien, Filme, Bänder oder Formkörper aus solchen Materialien.the following materials are mentioned: varnishes, synthetic fibers, such as those made from acetyl cellulose, polyesters, Polyolefins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or polyacrylonitrile as well as foils, films, tapes or moldings made from such materials.
In den nachstehend beschriebenen Versuchen wurden einige erfindungsgemäße Verbindungen gegenüber bekannten Aufhellern geprüft.In the experiments described below, some compounds according to the invention were compared known brighteners checked.
Zur Durchführung der Versuche werden PoIyamid-6bzw. Polyester-Gewebeproben lOmal 10 Minuten bei 6O0C mit einer Waschflotte im Flottenverhältnis 1 :20 gewaschen, die 6 g pro Liter an Waschmittel enthielt. Das Waschmittel enthielt jeweils 0,05% der zu prüfenden optischen Aufheller. Die Weißgrade wurden nach der Formel von S t e η s b y (WS) bzw.To carry out the experiments are polyamid-6bzw. Polyester fabric samples ten times for 10 minutes at 6O 0 C with a wash liquor at a liquor ratio of 1: 20 washed 6 g per liter of detergent. The detergent each contained 0.05% of the optical brighteners to be tested. The degrees of whiteness were determined using the formula from S te η sby (WS) or
3 4 . .3 4 . .
3 c r«e r (WB) auf der Basis der mit dem Elrepho-Gerät gemessenen Remission beredinet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in den beiden folgenden Tabellen zusammengefaßt:3 c r «e r (WB) discussed on the basis of the remission measured with the Elrepho device. The received The results are summarized in the following two tables:
Aufhellung von Polyamid 6Lightening of polyamide 6
Aufheller:Brightener:
CH=CH-BCH = CH-B
ClCl
9681
96
9787
97
Beispiel 10
(Nr. 182)FR-PS 15 62 477
Example 10
(No. 182)
Beispiel 10
(Nr. 186)FR-PS 15 62477
Example 10
(No. 186)
Aufhellung von PolyäthylenglykolterephthalatLightening of polyethylene glycol terephthalate
WBWB
WSWS
Geprüfte Verbindung NrTested connection no
Fortsetzungcontinuation
R,R,
\Λολ \ Λο λ
^VCN S ^CN -Cl^ VCN S ^ CN -Cl
i 106 I.
i
I101
I.
Beispiel 10 \
(Nr. 182)FR-PS 15 62 477
Example 10 \
(No. 182)
Beispiel 10
(Nr. 186)FR-PS 15 62 477
Example 10
(No. 186)
Beispiel IcBE-PS 69 56 56
Example Ic
Die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 werden deutungen haben, mit einer Verbindung der allgedadurch erhalten, daß man in an sich bekannter Weise meinen Formel 5 entweder eine Verbindung der allgemeinen Formel 2 35The compounds of the general formula 1 will have meanings, with a compound of the general as a result obtained that you mean formula 5 in a manner known per se either a compound of general formula 2 35
(2)(2)
in der R, R1 und R2 die obengenannte Bedeutung haben und R4 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls über Sauerstoffatome gebundene Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel 3in which R, R 1 and R 2 have the abovementioned meaning and R 4 denotes identical or different alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radicals optionally bonded via oxygen atoms, with a compound of the general formula 3
Il οIl ο
(5)(5)
H-CO-H-CO-
in der S1 und S2 die obengenannten Bedeutungen haben oder eine Verbindung der allgemeinen Formel 4in which S 1 and S 2 have the abovementioned meanings or a compound of the general formula 4
R1 RR 1 R
(4)(4)
V2 <V 2 <
in der R, R, und R2 die vorstehend genannten Be-in which R, R, and R 2 have the aforementioned
R2 CHOR 2 CHO
in der S1, S2 und R4 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel in organischen Lösungsmitteln kondensiert. in which S 1 , S 2 and R 4 have the meanings given above, condensed in the presence of alkaline condensing agents in organic solvents.
Da die Reste R4 im Endprodukt nicht in Erscheinung treten, ist ihre chemischer Natur im Hinblick auf das Verfahrensprodukt unkritisch.Since the radicals R 4 do not appear in the end product, their chemical nature is not critical with regard to the process product.
Man führt das Verfahren in indifferenten Lösungsmitteln, beispielsweise Kohlenwasserstoffen, wie Toluol oder Xylol, oder Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Glycol, Glycoläthern, wie 2-Methoxyäthanol, Hexanol, Cyclohexanol, Cyclooctanol, ferner in Äthern, wie Diisopropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, ferner in Formamiden und N-Methylpyrrolidon durch. Besonders geeignet sind dipolare organische Losungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.The process is carried out in inert solvents, for example hydrocarbons such as toluene or xylene, or alcohols such as methanol, Ethanol, isopropanol, butanol, glycol, glycol ethers, such as 2-methoxyethanol, hexanol, cyclohexanol, cyclooctanol, also in ethers such as diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, also in formamides and N-methylpyrrolidone. Dipolar organic solvents such as dimethylformamide are particularly suitable and dimethyl sulfoxide.
Als alkalische Kondensationsmittel eignen sich beispielsweise Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, Alkali- oder Erdalkalialkoholate, Alkali- oder Erdalkaliamide, vorzugsweise Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kalium-tert.-butylat oder Natriummethylal, ferner die Alkaliverbindungen des Dimethylsulfoxids und Alkalihydride.Suitable alkaline condensing agents are, for example, alkali or alkaline earth metal hydroxides, Alkali or alkaline earth alcoholates, alkali or alkaline earth amides, preferably potassium hydroxide, sodium hydroxide, Potassium tert-butoxide or sodium methylal, also the alkali compounds of dimethyl sulfoxide and alkali hydrides.
Die Umsetzungstemperatur liegt in Abhängigkeit von der Art der Ausgangsmaterialien zwischen etwaDepending on the nature of the starting materials, the reaction temperature is between about
3o 3 o
O und etwa 10O0C, vorzugsweise zwischen etwa 10 und etwa 60° C.0 and about 10O 0 C, preferably between about 10 and about 60 ° C.
An den Reaktionsprodukten des vorstehenden Verfahrens können weitere, an sich bekannte Umwandlungen vorgenommen werden, die beispielsweise ausgehend von entsprechenden carboxygruppenhaltigen Verbindungen zu Verbindungen mit dementsprechend funktionell abgewandelter Carboxy-Gruppe führen.Further conversions known per se can be carried out on the reaction products of the above process be made, for example starting from the corresponding carboxy-containing Compounds lead to compounds with a correspondingly functionally modified carboxy group.
Die in Wasser unlöslichen erfindungsgemäßen Verbindungen können als optische Aufheller gelöst in |0 organischen Lösungsmitteln zum Einsatz kommen oder in wäßriger Dispersion, vorteilhaft unter Zuhilfenahme eines Dispergierungsmittels, eingesetzt werden. Als Dispergierungsmitlcl kommen beispielsweise Seifen, Polyglykolether, die sich von Fettalkoholen, ,5 Fettaminen oder Alkylphenolen ableiten, Cellulosesulfitablaugen oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls alkylierten Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd in Frage.The water-insoluble compounds according to the invention can be used as optical brighteners, dissolved in | 0 organic solvents are used or are used in aqueous dispersion, advantageously with the aid of a dispersing agent. As Dispergierungsmitlcl example, soaps, polyglycol ethers which, 5 fatty amines or alkylphenols derived from fatty alcohols, Cellulosesulfitablaugen or condensation products of optionally alkylated naphthalene sulfonic acids with formaldehyde in question.
Die in Wasser löslichen erfindungsgemäßen anionisehen Verbindungen eignen sich besonders zur optischen Aufhellung von nativen und regenerierten Cellulosefasern sowie von Wolle und von synthetischen Polyamidfasern.The anionic compounds according to the invention which are soluble in water are particularly suitable for optical Lightening of native and regenerated cellulose fibers as well as wool and synthetic ones Polyamide fibers.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich zum Teil durch eine hervorragende Affinität zu den verschiedensten Fasermaterialien aus. Sie sind aus diesem Grunde besonders dazu geeignet, auch unterhalb Kochtemperatur eingesetzt zu werden, auch dann, wenn es gilt, die verschiedensten Faserarten gleichzeitig aufzuhellen, z. B. in Weichmachungsmitteln, Appreturmitteln, Waschmitteln sowie Wäschenachbehandlungsmitteln. Weiterhin können sie auch in Mischung mit z. B. Farbstoffen oder chemischen Bleichmitteln in Einsatz gebracht werden.The compounds according to the invention are characterized in part by an excellent affinity for the various fiber materials. For this reason, they are particularly suitable for this, also below To be used cooking temperature, even if it is a question of the most different types of fiber at the same time lighten, e.g. B. in plasticizers, finishing agents, detergents and laundry aftertreatment agents. Furthermore, they can also be mixed with z. B. dyes or chemical bleaches be brought into use.
Darüber hinaus zeichnen sie sich durch Hypochloritsowie Chloritbeständigkeit aus und können demgemäß in Verbindung mit diesen Substanzen zum Einsatz kommen.In addition, they are characterized by hypochlorite and chlorite resistance and can accordingly used in conjunction with these substances.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch oberhalb Kochtemperatur, etwa unter Hochtemperatur- oder Thermosolierbedingungen zum optischen Aufhellen verwendet werden.Of course, the compounds according to the invention can also be used above the boiling temperature, for example be used for optical brightening under high temperature or thermal insulation conditions.
Ferner können die erfindungsgemäßen Verbindungen hochmolekularen organischen Materialien vor bzw. während deren Verformung zugesetzt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern den Preßmassen beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen. Auch vor der Polykondensation oder Polymerisation, wie im Falle von Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder linearen Estern vom Typ des PoIyäthylenglykolterephthalates können entsprechende erfindungsgemäße Verbindungen den niedermolekularen Ausgangsmaterialien zugesetzt werden.Furthermore, the compounds according to the invention can form high molecular weight organic materials or are added during their deformation. For example, you can use them during manufacture of films, foils, tapes or moldings add to the molding compounds or before spinning in the Loosen spinning mass. Even before the polycondensation or polymerization, as in the case of polyamide-6, Polyamide-6,6 or linear esters of the polyethylene glycol terephthalate type Corresponding compounds according to the invention can be added to the low molecular weight starting materials.
Durch eine oder vorzugsweise zwei COOR3-Gruppen substituierte erfindungsgemäße Verbindungen, können an lineare Polyestermoleküle und synthetische Polyamide durch eine Ester- oder Amidbindung gebunden werden, wenn sie unter geeigneten Bedingungen diesen Materialien oder bevorzugt deren Ausgangsstoffen zugesetzt werden. Ein auf diese Weise durch eine chemische Bindung im Substrat verankerter Aufheller zeichnet sich durch eine außerordentliche hohe Sublimier- und Lösungsmittelechtheit aus.Compounds according to the invention substituted by one or preferably two COOR 3 groups can be bound to linear polyester molecules and synthetic polyamides by an ester or amide bond if they are added to these materials or preferably their starting materials under suitable conditions. A brightener anchored in this way by a chemical bond in the substrate is characterized by an extraordinarily high resistance to sublimation and solvents.
Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel 1, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann je nach Einsatzgebiet und gewünschtem Effekt in weiten Grenzen schwanken. Sie liegt im allgemeinen zwischen etwa 0,01 und 2%.The amount of the compounds of general formula 1 to be used according to the invention, based on the material to be optically brightened, depending on the area of application and the desired effect Boundaries fluctuate. It is generally between about 0.01 and 2%.
Zu einer Suspension von 8 g Natriumhydroxid (Pulver, etwa 90%ig) in 100 ml Dimethylformamid (DMF) läßt man bei einer Innentemperatur von maximal 5O0C eine Lösung von 11,2g 3-Methylbenzofuran - 2 - aldehyd und 17,8 g ρ - Cyan - benzyldiäthylphosphonat in 100 ml DMF zulaufen. Man läßt 30 Minuten lang nachreagieren, gießt dann auf IV2 1 Eiswasser und stellt mit konz. HCL auf pH 5 bis 7 ein. Der gelbe Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 15,6 g eines Rohproduktes vom F. 136 bis 145° C. Durch Umkristallisation aus n-Butanol (100 ml) unter Zusatz von Aktivkohle erhält man das reine 3-Methyl-2-(p-cyan-styryl)-benzofuran der FormelTo a suspension of 8 g of sodium hydroxide (powder, about 90% strength) in 100 ml of dimethylformamide (DMF) is allowed at an internal temperature of at most 5O 0 C, a solution of 11.2 g 3-methylbenzofuran - 2 - carbaldehyde and 17.8 g ρ - cyano - benzyl diethyl phosphonate in 100 ml DMF run in. The reaction is allowed to continue for 30 minutes, then 2 l of ice water are poured into IV and made with conc. HCL to pH 5 to 7. The yellow precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. 15.6 g of a crude product with a melting point of 136 ° to 145 ° C. are obtained. Recrystallization from n-butanol (100 ml) with the addition of activated charcoal gives pure 3-methyl-2- (p-cyano-styryl) -benzofuran the formula
CH3 CH 3
CH = CHCH = CH
(101)(101)
—C=N - C = N
in Form gelblicher Kristalle vom F. 148 bis 151°C.in the form of yellowish crystals with a melting point of 148 to 151 ° C.
Die Herstellung des als Ausgangsmaterial verwendeten 3-Methylbenzofuran-2-aldehyd, erfolgte in Analogie zu V. Th. Suu, N. P. Buu-Hoi und N. Dat Kuong, Bull. Soc. Chim. France 29, 1875 (1962); (F. 66,5 bis 68° C).The 3-methylbenzofuran-2-aldehyde used as starting material was prepared in analogy to V. Th. Suu, N. P. Buu-Hoi and N. Dat Kuong, Bull. Soc. Chim. France, 29.1875 (1962); (M.p. 66.5 to 68 ° C).
9,5 g Benzofuran-2-aldehyd und 16,45 g p-Cyanbenzyl-diäthylphosphonat werden gemeinsam in 100 ml DMF gelöst. Diese Lösung wird unterhalb 300C zu einer Suspension von 10 g Kaliumhydroxid (Pulver, 85%ig) in 100 ml DMF zulaufen gelassen. Nach 30 Minuten wird auf ll/2l Eiswasser gegossen und mit konz. HCl auf pH 5 bis 7 eingestellt. Der gelbliche Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 12 g eines Rohproduktes vom F. 147 bis 153° C. Durch mehrfache Umkristallisation aus n-Butanol (100 bis 150 ml) unter Zusatz von Aktivkohle erhält man hochreines 2-(p-Cyan-styryl)-benzofuran der Formel9.5 g of benzofuran-2-aldehyde and 16.45 g of p-cyanobenzyl diethylphosphonate are dissolved together in 100 ml of DMF. This solution is allowed to run in at below 30 ° C. to a suspension of 10 g of potassium hydroxide (powder, 85% strength) in 100 ml of DMF. After 30 minutes, it is poured onto l l / 2 l of ice water and treated with conc. HCl adjusted to pH 5 to 7. The yellowish precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. 12 g of a crude product with a melting point of 147 to 153 ° C. are obtained. Repeated recrystallization from n-butanol (100 to 150 ml) with the addition of activated charcoal gives highly pure 2- (p-cyano-styryl) -benzofuran of the formula
CH=CH-CH = CH-
(302)(302)
-C=N-C = N
in Form hellgelber Kristalle. F. 155 bis 156° C.in the form of light yellow crystals. 155 to 156 ° C.
Die analoge Umsetzung mit 14,85 g Benzyl-diäthylphosphonat ergibt 2-Styryl-benzofuran der FormelThe analogous reaction with 14.85 g of benzyl diethyl phosphonate gives 2-styryl-benzofuran of the formula
CH=CH-CH = CH-
(103)
vom F. 125° C, Ausbeute 12,4 g.(103)
mp 125 ° C, yield 12.4 g.
«»519/508"" 519/508
Werden oben an Stelle des p-Cyanbenzyl-diüthylphosphonats 18,75 g ρ - Carbomethoxy - benzyl - diäthyl-phosphonat eingesetzt, so erhält man 2-(p-CarbomethoxystyryO-benzofuran der FormelAre above in place of the p-Cyanbenzyl-diethylphosphonats 18.75 g ρ - carbomethoxy - benzyl - diethyl phosphonate used, one obtains 2- (p-carbomethoxystyryO-benzofuran the formula
CH=CHCH = CH
(104)(104)
CO2CH3 CO 2 CH 3
vom F. 179°C, Ausbeule 16,1 g.with a temperature of 179 ° C, bulge 16.1 g.
Aus dem vorstehenden Methylesler erhält man durch Verseifung mittels wäßrig-äthanolischer Natronlauge die freie Carbonsäure der FormelThe above methyl ester is obtained by saponification using aqueous-ethanolic sodium hydroxide solution the free carboxylic acid of the formula
CH=CH —ζ 1^CO2HCH = CH - 1 ^ CO 2 H
(105)
vom F. 3400C, Ausbeute 92%.(105)
from the mp 340 0 C, yield 92%.
In Analogie zu Beispiel 1 oder 2 erhält man aus 11,2 g 5-Methylbenzofuran-2-aldehyd und 17,8 g p-Cyanbenzyl-diäthylphosphonat mit 8 g Natriumhydroxid-Pulver unter Verwendung von insgesamt 200 ml DMF 14,8 g rohes 5-Methyl-2-(p-cyanstyryl)-benzofuran. Durch Umkristallisation aus n-Butanol (300 ml) unter Zusatz von Aktivkohle erhält man 13,3 g der reinen VerbindungIn analogy to Example 1 or 2, 11.2 g are obtained 5-methylbenzofuran-2-aldehyde and 17.8 g of p-cyanobenzyl diethylphosphonate with 8 g of sodium hydroxide powder using a total of 200 ml of DMF 14.8 g of crude 5-methyl-2- (p-cyanstyryl) -benzofuran. Recrystallization from n-butanol (300 ml) with the addition of activated charcoal gives 13.3 g of the pure link
CH=CH-CH = CH-
(106)(106)
-C=N-C = N
1010
einer Innenlemperatur von etwa 600C eine Lösung von 7,3 g Benzofuran-2-aldehyd und 12,5 g p-Phenylbenzyl-diäthylphosphonat zulaufen. Nach etwa 60 Minuten gießt man auf 1V21 Eiswasser und stellt mit konz. HCl auf pH 5 bis 7 ein. Man saugt den gelblichen Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser, trocknet ihn und kristallisiert ihn aus 250 ml n-Butanol unter Zusatz von Aktivkohle um. Man erhält 6,5 g 2-(p-Phenyl-styryl)-benzofuran der Formela Innenlemperatur of about 60 0 C a solution of 7.3 g of benzofuran-2-aldehyde and run 12.5 g p-phenylbenzyl-diäthylphosphonat. After about 60 minutes, it is poured into 1V 2 1 of ice water and made with conc. HCl to pH 5 to 7. The yellowish precipitate is filtered off with suction, washed with water, dried and recrystallized from 250 ml of n-butanol with the addition of activated charcoal. 6.5 g of 2- (p-phenyl-styryl) -benzofuran of the formula are obtained
CH=(CH = (
(107)
als grünlichgelbe Kristalle vom F. 235 bis 236° C.(107)
as greenish yellow crystals with a temperature of 235 to 236 ° C.
Bei analoger Arbeitsweise wie im Beispiel 4 erhält man aus 8 g 5-Methyl-benzofuran-2-aldehyd und 15,2 g p-Phenylbenzyl-diäthylphosphonat unter Ver-If the procedure is analogous to that in Example 4, 8 g of 5-methylbenzofuran-2-aldehyde are obtained 15.2 g of p-phenylbenzyl diethylphosphonate under
wendung von 6 g Natriummethylat an Stelle von Natriumhydroxid und von insgesamt 200 ml DMF 7,1 g aus 200 ml n-Butanol unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiertes 5-Methyl-2-(p-phenyl-styryl)-benzofuran der Formeluse of 6 g of sodium methylate instead of sodium hydroxide and a total of 200 ml of DMF 7.1 g of 5-methyl-2- (p-phenyl-styryl) -benzofuran recrystallized from 200 ml of n-butanol with the addition of activated charcoal the formula
3030th
CH=CH-CH = CH-
(108)(108)
vom F. 182 bis 183° C.from 182 to 183 ° C.
Die Herstellung des als Ausgangsmaterial verwendeten 5-Methylbenzofuran-2-aldehyds erfolgte in Analogie zu dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren.The preparation of the 5-methylbenzofuran-2-aldehyde used as starting material was carried out in Analogous to the procedure given in Example 1.
Zu einer Suspension aus 8 g Natriumhydroxid (Pulver, etwa 90%ig) in 100 ml DMF läßt man bei
als grünlichgelbe Kristalle vom F. 224 bis 245° C.
In analoger Arbeitsweise, wie in den Beispielen 1 bis 5 beschrieben, werden unter Verwendung der
entsprechenden Ausgangsverbindungen die folgenden Verbindungen erhalten:A suspension of 8 g of sodium hydroxide (powder, about 90% strength) in 100 ml of DMF is added as greenish-yellow crystals with a melting point of 224 to 245 ° C.
In a procedure analogous to that described in Examples 1 to 5, the following compounds are obtained using the corresponding starting compounds:
CH=CH-BCH = CH-B
F., ΧF., Χ
109
110
111
112
113
114109
110
111
112
113
114
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
197—198197-198
235—236235-236
144—145144-145
150150
217—219217-219
108—170108-170
1111th
1212th
Fortsetzungcontinuation
R1 R 1
R,R,
K., CK., C
H HH H
"(CH2),-"(CH 2 ), -
H CH3 H CH 3
H CH3 H CH 3
COOCHjCOOCHj
205—207 75—77205-207 75-77
136—137 238—240136-137 238-240
166—172166-172
CH=CHCH = CH
Beispiel 6 (nach Berger) von 124,5%, gegenüber 65,7% desExample 6 (according to Berger) of 124.5%, compared to 65.7% of the
nur vorgewaschenen Materials.only pre-washed material.
Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat- 30 .A fabric made of polyethylene glycol terephthalate-30.
faden wurde mit einer Dispersion getränkt, die B e 1 s ρ 1 e 1 Vthread was impregnated with a dispersion, the B e 1 s ρ 1 e 1 V
1,5 g/l der Verbindung des Beispiels 4 (Nr. 107) und Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat1.5 g / l of the compound of Example 4 (No. 107) and a fabric made of polyethylene glycol terephthalate
0,5 g/l eines handelsüblichen Netzmittels (auf Basis wurde im Verhältnis 1:20 in einer Waschflotte behan-0.5 g / l of a commercially available wetting agent (based on a ratio of 1:20 in a washing liquor
eines oxäthylierten Fettalkohols mit einem Alkylrest delt, die 6 g/l eines Waschmittels folgender Zusammen-of an oxethylated fatty alcohol with an alkyl radical containing 6 g / l of a detergent with the following compounds
von 8 Kohlenstoffatomen und 12Äthylenglykoläther- 35 setzung enthielt:of 8 carbon atoms and 12 ethylene glycol ether contains:
Einheiten im Molekül) enthält. Das so getränkte Textil- isotridekanol-Polyglykoläther (mitUnits in the molecule). The textile isotridekanol polyglycol ether (with
gut wurde zwischen Walzen auf emenFeuchUgkens- durchschnittlich 8 Mol Äthylenoxidgood was between rollers on emenFeuchUgkens - an average of 8 moles of ethylene oxide
gehalt von 70% abgequetscht und 30Sekunden e.ner MoJ Isotfidekanol) \ 98% content of 70% squeezed off and 30 seconds of MoJ Isotfidekanol) \ 98%
Trockenhitzeeinwirkung von 18O°C ausgesetzt Natriumtripolyphosphat 30%Exposure to dry heat at 180 ° C Sodium tripolyphosphate 30%
Das Gewirke zeigte einen ausgezeichneten, leicht 40 Tetranatriumpyrophosphat 15%The knitted fabric showed an excellent, slightly 40 tetrasodium pyrophosphate 15%
rotstichigen WeißgradL Dieser wurde mit dem Zeiss- Natriummetasilikat 5%reddish whiteness L This was made with the Zeiss sodium metasilicate 5%
Elrepho-Gerat unter UV-Anregung und den Filtern Carboxvmethvlcellulose 2%Elrepho device under UV excitation and the filters carboxy-methacrylic cellulose 2%
FMX-C, FMY-C und FMZ-C gemäß der Weißgrad- NatriumSat 38%FMX-C, FMY-C and FMZ-C according to the whiteness sodium sat 38%
forme.nachBer ger WG = Y + 3(Z-X)ermittelt. vtr£Xg Nr 102des Beispiels2 \'. 0,2%forme.nach Berger WG = Y + 3 (ZX) determined. vtr £ Xg no 102 of the example 2 \ '. 0.2%
Das wie oben behandelte Gewebe wies einen Weißgrad 45 Aktives Ch]or aus Natriurnhypo.The fabric treated as above had a degree of whiteness of 45 active chlorine made of sodium hypo .
von 156,2% gegenüber 81% der Rohware auf. chlorit . lg/1of 156.2% compared to 81% of the raw material. chlorite. lg / 1
Beispiel 7 rj>as Gewebe wurde bei 25°C 10Minuten langExample 7 rj> as tissue was 10 minutes at 25 ° C
Fäden aus texfuriertem Polyamid-6 wurden im gewaschen, gespült und getrocknet. Diese BehandlungThreads made of textured polyamide-6 were washed, rinsed and dried in the. This treatment
Verhältnis 1:10 in einer Flotte behandelt, die 0,15 g/l 50 wurde bis zu lOmal wiederholt. Das Gewebe zeigteRatio 1:10 treated in a liquor, the 0.15 g / l 50 was repeated up to 10 times. The fabric showed
der Verbindung Nr. 102 des Beispiels2 und 0,5g/l einen sehr guten Weißgrad (nach Berger) und eineof compound no. 102 of Example 2 and 0.5g / l a very good degree of whiteness (according to Berger) and a
des im Beispiel 6 angegebenen Netzmittels enthielt. deutliche Weißgradzunahme gegenüber dem unbehan-of the wetting agent specified in Example 6 contained. significant increase in whiteness compared to the untreated
Das Material wurde in dieser Lösung 30Minuten delten Material:The material was delten in this solution for 30 minutes Material:
bei 80° C behandelt und im Anschluß wie üblich gespült Rohware WG 81 1 %Treated at 80 ° C and then rinsed as usual Raw material WG 81 1%
und getrocknet 55 lmal gewaschen,'WG YYYYYYY 86,7%and dried washed 55 l times , 'WG YYYYYYY 86.7%
Die Polyamidfaden zeigten einen hervorragenden 1 _ . ewaschen WG ng 90/The polyamide threads showed an excellent 1 _. ewaschen WG ng 90 /
Weißgrad (nach B e r g e r) von 149,5%, gegenüber 1Omal Sewaschen' ^ ° 99,9 /„Whiteness (according to B erger) of 149.5%, compared to 10 times washing '^ ° 99.9 / "
67,7% des unbehandelten Materials. Beispiel 1067.7% of the untreated material. Example 10
Beispiel 8 ^ Ejne Strickware aus Polyacrylnitril mit mehr al:Example 8 ^ Ej ne knit fabric of polyacrylonitrile with more al:
Ein Gewirke aus 2x/2-Acetat wurde nach einer hier- 85% Polyacrylnitrilanteil wurde im Verhältnis 1:2(A knitted fabric made of 2 x / 2 acetate was made after a proportion of 85% polyacrylonitrile was used in a ratio of 1: 2 (
fiir üblichen Vorwäsche im Verhältnis 1:20 auf der in einer Waschflotte behandelt, die 6 g/l des WaschFor the usual pre-wash in a ratio of 1:20 on that treated in a wash liquor, the 6 g / l of the wash
Haspelkufe mit einer Flotte behandelt, die 0,075 g/l mittels gemäß Beispiel 9 enthieltTreated reel skid with a liquor containing 0.075 g / l by means of Example 9
der Verbindung Nr. 102 des Beispiels 2 enthielt Das Die Strickware wurde jeweils 10 Minuten bei 6O0Cof compound no. 102 of example 2 contained The knitted fabric was in each case 10 minutes at 6O 0 C
Gewirke wurde in dieser Lösung 45 Minuten bei 80° C 65 gewaschen, anschließend wie üblich gespült un<Knitted fabrics were washed in this solution for 45 minutes at 80 ° C., then rinsed and rinsed as usual
behandelt und im Anschluß wie üblich gespült und getrocknet Diese Behandlung wurde bis zu lOmatreated and then rinsed and dried as usual. This treatment was up to lOma
getrocknet wiederholt Der Weißgrad war ausreichend und betrujdried repeated The degree of whiteness was sufficient and depressing
Das Material zeigte einen ausgezeichneten Weißgrad nach B e r g e r;The material showed an excellent degree of whiteness according to Berger;
r:Lr: L
Rohware, WG 65,6%Raw material, WG 65.6%
Imal gewaschen, WG 71,2%Imal washed, WG 71.2%
lOmal gewaschen, WG 81,7%Washed 10 times, WG 81.7%
Ein Gewebe aus Baumwolle wurde im Flottenverhältnis 1:20 mit einer Flotte behandelt, die 20 g/l eines Wäschenachbehandlungsmittels folgender Zusammensetzung enthielt:A cotton fabric was treated in a liquor ratio 1:20 with a liquor containing 20 g / l of a laundry treatment agent contained the following composition:
Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid 6,7%Distearyl dimethyl ammonium chloride 6.7%
Butandiolesterpolyglykoläther 1 %Butanediol ester polyglycol ether 1%
Wasser 92,1 %Water 92.1%
Verbindung Nr. 102 des Beispiels 2 .. 0,2%Compound No. 102 of Example 2 .. 0.2%
Das Gewebe wurde jeweils 10Minuten bei 25°C behandelt, gespült und getrocknet.The tissue was each 10 minutes at 25 ° C treated, rinsed and dried.
Nach I bzw. 10 Behandlungen wies das Baumwollgewebe folgende Weißgrade (nach B e r g er) auf:After 1 or 10 treatments, the cotton fabric had the following degrees of whiteness (according to Berger):
Rohware, WG 87,0%Raw material, WG 87.0%
Imal gewaschen, WG 101,8%Imal washed, WG 101.8%
lOmal gewaschen, WG 129,7%washed 10 times, WG 129.7%
Ein Gewirke aus Polyamid-6 wurde im Flottenverhältnis 1 :20 mit einer Waschflotte behandelt, die 6 g/l eines Waschmittels folgender Zusammensetzung enthielt:A knitted fabric made of polyamide-6 was in the liquor ratio Treated 1:20 with a wash liquor containing 6 g / l of a detergent of the following composition contained:
Nonylphenoloxüthylat (mit durchschnittlich 10 Mol Äthylenoxid) .. 12%Nonylphenol oxyethylate (with average 10 mol ethylene oxide) .. 12%
ίο Natriumtripolyphosphat 40%ίο sodium tripolyphosphate 40%
Natriummetasilikat 10%Sodium metasilicate 10%
Carboxymethylcellulose 3%Carboxymethyl cellulose 3%
Feltalkohol C,6_18 1 %Felt alcohol C, 6 _ 18 1%
Verbindung Nr. 102 des Beispiels 2 .. 0,2%Compound No. 102 of Example 2 .. 0.2%
Rest WasserRest water
Das Gewirke wurde jeweils 10 Minuten bei 900C gewaschen, gespült und getrocknet.The knitted fabric was washed, rinsed and dried at 90 ° C. for 10 minutes in each case.
Nach dieser Behandlung zeigte es einen ausgezeichneten Weißgrad (nach B e rg e r):After this treatment it showed an excellent degree of whiteness (according to B e rg e r):
Rohware, WG 67,7%Raw material, WG 67.7%
1 mal gewaschen, WG 95,1%Washed 1 time, WG 95.1%
lOmal gewaschen, WG 153,6%washed 10 times, WG 153.6%
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |