DE2104553A1 - Improvement of the colorability of linear polyamides with terminal acid groups - Google Patents
Improvement of the colorability of linear polyamides with terminal acid groupsInfo
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Polio A/16564Polio A / 16564
Verbesserung der Färbbarkeit linearer Polyamide »it _ ständigen SäuregruppenImprovement of the dyeability of linear polyamides with permanent acid groups
Die Erfindung betrifft die Verbesserung des Aufnahmevermögens linearer fadenbildender Polyamide mit endständigen Säuregruppen für saure Farbstoffe.The invention relates to the improvement of the absorption capacity linear, thread-forming polyamides with terminal acid groups for acidic dyes.
Synthetische lineare fadenbildende Polycarbonamide haben im allgemeinen eine verhältnismäßig gute Affinität zu sauren Farbstoffen. Wenn die Moleküle zu fadenförmigen Gebilden veretreckt werden, so wird ihre räumliche Anordnung zueinander derart, dal die DIf fusions geschwindigkeit saurer Farbstoffe in das deftige und die Zahl der für die Farbstoffixierung zur Verfügung stehen· den Wasserstoffbindungen erhöht wertton. Oewöhnlich sind die endständigen Aminogruppen die aktivsten Stellen für die Farbstoff auf nahee und Ihre Anzahl bestimmt die Tiefe, bis zu der ein bestimmtes Polyamid eingefärbt werden kann. Beispielsweise endigt eine Poly~£-caproamidkette normalerweise nit einer Aminogruppe, und ee kann erwartet werden, da3 sie eine hohe Affinität für saure Farbstoffe hat.Synthetic linear filamentary polycarbonamides have im generally a relatively good affinity for acidic dyes. When the molecules twist into thread-like structures are, their spatial arrangement to one another is such that the rate of diffusion of acidic dyes into the hearty one and the number of available for dye fixation the hydrogen bonds increased worth ton. They are unusual Terminal amino groups close to the most active sites for the dye and their number determines the depth to which a certain polyamide can be colored. For example a poly ~ ε-caproamide chain normally ends with an amino group, and ee can be expected to have high affinity for acidic dyes.
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Wenn jedoch ein ungefärbtes Qarn aus einem solchen Polyamid ultraviolettem Licht von irgendeiner Quelle, elnsohlleSllch Fluoreszenzlicht, auegesetzt wird, so sinkt sein Farbstoffaufnahme ν ermögen. Wenn solche ungefärbten Garne ultraviolettem Licht ausgesetzt werden, so erscheinen in dem gefärbten Textil Streifen und Ungleichmäßigkeiten* Auch beim Altern kommt es zu einem merklichen Verlust an Färbbarkeit, der UnglelchmäSigkeit der Färbung von Textilien zur Folge hat. Diese Verschlechterung der Färbbarkelt ist hauptsächlich der abbauenden Wirkung des ultravioletten Lichte auf die endständigen Aminogruppen des Polyamids zuzuschreiben.However, if an undyed yarn made of such a polyamide ultraviolet light from any source, including all If fluorescent light is exposed, its dye uptake is reduced enable ν. When such undyed yarns are exposed to ultraviolet light, they appear in the dyed textile Stripes and unevenness * It also occurs with aging a noticeable loss of colorability, uneveness the coloring of textiles. This deterioration in dyeability is mainly due to the degradative effect of the ultraviolet Light attributable to the terminal amino groups of the polyamide.
Bs ist schon bekannt, dieser Schwierigkeit dadurch zu begegnen, dafi man die endständigen Aminogruppen mit einem Substltuenten, durch den die abbauende Wirkung von ultraviolettem Licht vermindert wird, sequestriert oder in anderer Weise schützt. Das Üblichste Verfahren, die Empfindlichkeit gegen ultraviolettes Licht zu vermindern, besteht darin, Polyamide mit endständigen Säuregruppen herzustellen. Beispielsweise können bei der Herstellung von PoIy-H-caproamid dem Polymerisat geeignete monofunkt ioneile oder polyfunktioneile Säuren und Kombinationen davon zugesetzt werden, um schützende Alkoxy-, Aryloxy- und AIkaryloxyverknüpfungen zu bilden. Hierfür geeignete Säuren sind beispielsweise Laurin-, Benzoe-, Stearin-, Butter-, Sebacin-, Suberln-, Adipin-, Trimesin- und Pyromellitsäure.It is already known that this difficulty can be met by that the terminal amino groups are treated with a substituent which reduces the degrading effect of ultraviolet light is sequestered or otherwise protected. The most common procedure, sensitivity to ultraviolet To diminish light is to use terminal polyamides To produce acid groups. For example, in the production of poly-H-caproamide, suitable monofunction can be added to the polymer ionic or polyfunctional acids and combinations thereof be added to protective alkoxy, aryloxy and alkaryloxy linkages to build. Acids suitable for this purpose are, for example, lauric, benzoic, stearic, butter, sebacic, Suberic, adipic, trimesic and pyromellitic acids.
Durch diese Maßnahme kann die Beständigkeit der Polyamide gegen die abbauende Wirkung von ultraviolettem Licht erhöht werden; sie 1st jedoch keine vollständige Lösung des Problems, well die Polyamide mit endständigen Säuregruppen praktlsoh kein Aufnahmevermögen für saure Farbstoffe besitzen.By this measure, the resistance of the polyamides against the degradative effects of ultraviolet light are increased; However, it is not a complete solution to the problem, well the Polyamides with terminal acid groups have practically no absorption capacity for acidic dyes own.
Aufgabe der Erfindung 1st eine Lösung des obigen Problems dadurch, daS das Aufnahmevermögen von Polyamiden mit endständigen Säuregruppen für saure Farbstoffe erhöht und damit die ästheti-The object of the invention is a solution to the above problem in that that the absorption capacity of polyamides with terminal Acid groups for acidic dyes increased and thus the aesthetic
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sehen Eigenschaften von daraus hergestellten Garnen verbessert werden« Die ästhetischen Eigenschaften von Polyamidgarnen sind von wesentlicher Bedeutung für bestimmte LetstVerwendungen« wie die Herstellung von Sicherheitsgurten« bei denen das Garn viele Jahre lang beständig gegen den Elnflufi von Sonnenlicht sein soll.see properties of yarns made from them improved are «The aesthetic properties of polyamide yarns are essential for certain letst uses« such as the manufacture of seat belts «in which the yarn is said to be resistant to the influence of sunlight for many years.
eine? vorwiegenden Anteil eines linearen fadenbildenden Polycarbonamide mit endstMndlgen Säuregruppen und als Kittel zur Verbeserung der Aufnahmefähigkeit des Polycarbonamide für einen sauren Farbstoff einen« geringeren Anteil an einer Aminkomponente, die aus (a) einem tertiären Amin mit wenigstens einem N-Substituenten mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen« das einen Siedepunkt von wenigstens 15O*C hat« oder Cb) einem nicht »reaktiven sekundären AnIn alt wenigstens 6 Kohlenstoffatomen oder (c) eine» Gemisch von ewei oder mehr solchen Aminen besteht.one? predominant proportion of a linear thread-forming Polycarbonamides with terminal acid groups and as a gown to improve the absorption capacity of the polycarbonamides for an acidic dye, a “lower proportion of an amine component that consists of (a) a tertiary amine with at least one N-substituent with at least 6 carbon atoms « that has a boiling point of at least 150 ° C has «or Cb) a non» reactive secondary AnIn old at least 6 carbon atoms or (c) a mixture of two or more such amines.
Vorzugswelse ist wenigstens einer der N-Substituenten eine Alkylgruppe und entweder alle Alkyleubstltuenten enthalten oder wenigstens einer davon enthält wenigstens 6 Kohlenstoffatο me.Preferably at least one of the N-substituents is an alkyl group and either contain all or at least all alkyl substituents one of them contains at least 6 carbon atoms.
Das Amin kann dem Polycarbonaroid als solchem «ugemischt oder den das Polycarbonate id bildenden Reaktanten in einer entweder in einzelnen Ansätzen oder kontinuierlich durchgeführten Polymerisation zugesetzt werden.The amine can be mixed or mixed with the polycarbonaroid as such the reactants forming the polycarbonate id in either be added in individual batches or continuously carried out polymerization.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Päden« die aus dem a*inhalt ige η Polyamid erhalten sind und daraus hergestellte gefärbte und ungefärbte Textillen. Die in dem Polyamid dispergieren Aaine reagieren nicht mit dem Polymer und schaffen die erforderlichen zusätzlichen Aufnahmestellen für sauren Farbstoff. VermutlichThe subject matter of the invention is also the pages from the a * content ige η polyamide are obtained and dyed and undyed textiles produced therefrom. The Aaine dispersed in the polyamide do not react with the polymer and create the necessary additional uptake sites for acidic dye. Allegedly
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bewirkt die Polarität der endständigen Carboxylgruppen die Anziehung des Amins an die endständigen Säuren. D.h. die enständi« gen Carboxylgruppen werden durch das Amin sequestriert, und es entstehen in dem Polymer zusätzliche Stellen, an denen Farbstoff fixiert werden kann.The polarity of the terminal carboxyl groups causes the amine to be attracted to the terminal acids. I.e. the creation " gen carboxyl groups are sequestered by the amine, and it additional points are created in the polymer at which dye can be fixed.
Zu den gemäß der Erfindung verwendbaren Aminen gehören nichtfluchtige tertiäre Amine, nicht«reaktive sekundäre Amine und Qe* mische davon. Alle verwendeten Amine müssen einen ausreichend hohen Siedepunkt haben, daß sie während des Schmelzspinnens des Polyamids nicht verflüchtigt werden. D.h. ihr Siedepunkt ist zweckmäßig höher als der Schmelzpunkt des Polyamids.The amines which can be used in accordance with the invention include non-volatile ones tertiary amines, non-reactive secondary amines and Qe * mix of it. All amines used must have a sufficiently high boiling point that they can be used during melt spinning of the Polyamides are not volatilized. That is, their boiling point is expediently higher than the melting point of the polyamide.
Wenn das Amin aliphatisch ist, so sind die an den Stickstoff gebundenen Alky!gruppen normalerweise gesättigt, d.h. enthalten keine reaktiven Stellen. Die bevorzugten aliphatischen tertiären Amine elnd diejenigen, in denen der N-Substituent mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen eine Alkyl gruppe mit gerader oder verzweigter Kette ist und die beiden anderen Substituenten geradkettlge Alkylgruppen und bzw. oder Gruppen mit Endgruppen, die wenigstens ein Atom, das elektronegatlver als Stickstoff ist, enthalten, beispielsweise -OH-Oruppen, sind. Die am meisten bevorzugten all·If the amine is aliphatic, those are attached to the nitrogen Alky! Groups are normally saturated, i.e. contain no reactive spots. The preferred aliphatic tertiary amines and those in which the N-substituent has at least 6 carbon atoms an alkyl group with a straight or branched one Chain and the other two substituents straight-chain alkyl groups and / or groups with end groups at least contain an atom that is electronegatlver than nitrogen, for example -OH groups. The most preferred all
1 2 1S phatlachen tertiären Amine sind diejenigen der Formel NR RRr, in der R eine geradkettlge oder verzweigte Alkyl- oder Cyoloalky!gruppe mit 6 bis 25, vorzugsweise 6 bis 20, Kohlenstoffatomen ist und wenigstens einer der anderen an den Stickstoff gebundenen Alkylsubetituenten linear ist, damit keine sterische Hinderung der Annäherung des Amins an die Säuregruppe auftreten kann» und 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthält. Die kurzkettigeh Alkylsubatituenten können an einer von dem Stickstoff durch eine aliphatisch« Gruppe getrennten Stelle eine funktionell Gruppe aufweisen, die wenigstens ein Atom, das elektronegativer als Stickstoff 1st, wie das Sauerstoffatom in einer Hydroxylgruppe, enthalten» Vermutlich wird durch die Anwesenheit dee Sauerstoffatome in der Hydroxylgruppe der Einfluß1 2 1 S phatlachen tertiary amines are those of the formula NR R Rr, in which R is a straight-chain or branched alkyl or cyoloalkyl group with 6 to 25, preferably 6 to 20, carbon atoms and at least one of the other alkyl substituents bonded to the nitrogen is linear so that no steric hindrance of the approach of the amine to the acid group can occur »and contains 1 to 4, preferably 1 to 2 carbon atoms. The short-chain alkyl substituents can have a functional group at a position separated from the nitrogen by an aliphatic group which contains at least one atom that is more electronegative than nitrogen, such as the oxygen atom in a hydroxyl group Hydroxyl group the hold
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von an den Stickstoffkern gezogenen Kletttronen vermindert und damit die Polarität des Stickstoffatoma und das Auemaö der Wasserstoffbindung zwischen Stickstoffaton des tertiären Amins und endständigen Carboxylgruppen der Polyamidkette erhöht« Die funktioneile Gruppe mud derart sein» daß sie die Polymerisation nicht stört.and thus the polarity of the nitrogen atom and the Auemaö of the Hydrogen bond between nitrogen atoms of the tertiary amine and terminal carboxyl groups of the polyamide chain increases «The functional group must be such» that it can initiate the polymerization not bother.
Das tertiäre Amin (ob aliphatisch oder nicht) kann einen N«Sub» stituenten oder mehrere Substituenten, die weitere sekundäre oder tertiäre Stickstoffatome enthalten, aufweisen* Zu dieser Gruppe gehörige aliphatlache Amine sind beispielsweise N,N,Ne-Tri«=(2-hydro3cyfithyl)-Ni-allQrl-l,5-propan'=-diamine der allgemeinen Formel Substituents or the tertiary amine (whether aliphatic or not) may comprise N "Sub", contain a plurality of substituents, the additional secondary or tertiary nitrogen atoms which have * This group associated aliphatlache amines are for example N, N, N e -tri '= (2 -hydro3cyfithyl) -N i -allQrl-l, 5-propane '= - diamine of the general formula
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
8
In der R eine Alkylgruppe mit 6 bis 20« vorzugsweise 16 bis
18 Kohlenstoffatomen ist. Weitere geeignete alIphatisehe tertiäre
Amine sind H,N-Di»(2~hydroxySthyl)-alkylawine, insbesondere
diejenigen der Formel8th
In which R is an alkyl group having 6 to 20, preferably 16 to 18 carbon atoms. Further suitable alpha-tertiary amines are H, N-di (2-hydroxy-thyl) -alkylawine, especially those of the formula
8
In der R eine Alkylgruppe mit 6 bis 20, vorzugsweise 16 bis
18, Kohlenstoffatomen ist; N-Alky!dimethylamine der Formel8th
In which R is an alkyl group having 6 to 20, preferably 16 to 18, carbon atoms; N-Alky! Dimethylamine of the formula
(III)(III)
in der η eine ganze Zahl von 5 bis 20, vorzugsweise 15 bis 17« 1st. Das bevorzugte AmIn dieser letzteren Klasse 1st Octadecyl dlmethylamin der Formelin the η an integer from 5 to 20, preferably 15 to 17 « 1st. The preferred am in this latter class is octadecyl dlmethylamine of the formula
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Weitere geeignete tertiäre Amine sind die Poly-(N-alkyl*aziri dine) der allgemeinen FormelFurther suitable tertiary amines are the poly (N-alkyl * aziri dine) of the general formula
R10CCHgCH2N -4—R11
CH0
CH2
Β*R 10 CCHgCH 2 N -4-R 11
CH 0
CH 2
Β *
in der Jr ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl«, Hydroxy«· oder Ary!gruppe oder irgendeine funktlonelle Oruppe ißt, R10 ein Wasserstoff atom oder ein· Alkyl· oder Arylgruppe oder ein HeIogenatoas ist, R11 ein Wasserstoff «ton oder eine Alkyl- oder Arylgruppe ist und χ « 1 bis 10000 ist· Außerdem muS entweder R9 oder R wenigstens 4 Kohlenstoff atome enthalten, oder R9, R und R müssen zusammen insgesamt wenigstens 4 Kohlenstoff· atome enthalten. Spezielle Beispiele für solche Amine sind Poly-(N-äthyl-aziridin) und Poly-(N-phenyläthyl-aziridin).in which Jr has a hydrogen atom or an alkyl, hydroxy or ary group or any functional group, R 10 is a hydrogen atom or an alkyl or aryl group or a halogen atom, R 11 is a hydrogen or an alkyl - or aryl group and χ «is 1 to 10000 · In addition, either R 9 or R must contain at least 4 carbon atoms, or R 9 , R and R together must contain a total of at least 4 carbon atoms. Specific examples of such amines are poly (N-ethyl aziridine) and poly (N-phenyl ethyl aziridine).
Die sekundären Amine dürfen mit dem Polycarbonamld und, insbesondere wenn sie dem polycarbonamidbildenden Reaktionegeniiach zugesetzt werden, auch mit den das Polycarbonamid bildenden Reaktanten nicht reagieren 0 Nicht »reaktive Amine sind diejeni« gen, die am Stickstoffatom sterisch gehindert sind.The secondary amines may carry the Polycarbonamld and, especially when the polycarbonamidbildenden added Reaktionegeniiach, even with the polycarbonamide forming reactants do not react 0 Non "reactive amines diejeni" are gen, which are sterically hindered on the nitrogen atom.
12 13 Die bevorzugten sekundären Amine haben die Formel HNR R , in der Jeder Rest R und R1"5 für sich eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe, die substitu« lert oder unsubstituiert 1st und wenigstens 4 Kohlenstoffatome enthält, 1st. Die Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen ist normaler· weise nicht größer als 25, und vorzugsweise nicht grOSer als Eine oder beide Alkyl gruppen können linear oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind Jedoch beide Subatituenten derart verzweigt, daS eine sterische Hinderung resultiert, so «lad daa AmIn keine oovalente Bindung zum Polyamid betätigen kann, d.h. das sekun-12 13 The preferred secondary amines have the formula HNR R, in which each radical R and R 1 " 5 is a straight-chain or branched alkyl group or a cycloalkyl group which is substituted or unsubstituted and contains at least 4 carbon atoms. The total number of carbon atoms is normally not greater than 25, and preferably not greater than One or both alkyl groups can be linear or branched Can operate polyamide, ie the second
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däre Amin nicht reaktiv 1st. Die Verzweigung steht zweckmKSig am α- oder fl-Kohlenstoffatom der Alky !gruppe 0 Eine oder beide Alkylgruppen können gegebenenfalls eine endständige funktionelle Gruppe, beispielsweise eine Hydroxylgruppe, aufweisen, wodurch die Polarität des Aminsfciokstoffatoniee erhöht und dadurch die Ausbildung einer VasserstoffbrOoke erleichtert wird. Diese funktioneile Gruppe darf jedoch nicht mit dem Polyamid, in den das, AmIn diepergiert Herden soll» reagieren. Bevorzugte Amine dieser Art sind diejenigen, in denen R eine 2-Alkylgruppe und R * eine "langkettlge* Alkylgruppe, normalerweise mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder eine Cycloalkylgruppe ist. Beispiele für solche Amine sind 2-Butyl-ootyl-anln, 2-Propyl-hexadecylamin und 2-Dodecyl-cyalohexyl-arain.if the amine is not reactive. The branching is zweckmKSig at the α- or fl-carbon atom of the Alky! Group 0 One or both alkyl groups may, optionally, a terminal functional group, for example a hydroxyl group, have, thereby increasing the polarity of the Aminsfciokstoffatoniee and this facilitates the formation of a VasserstoffbrOoke. However, this functional group must not react with the polyamide in which the “amine is dispersed”. Preferred amines of this type are those in which R is a 2-alkyl group and R * is a "long-chain * alkyl group, normally of 8 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group. Examples of such amines are 2-butyl-ootyl-anln, 2- Propyl-hexadecylamine and 2-dodecyl-cyalohexyl-arain.
Wenn das Amin heterocyclisch 1st, so 1st es ein Cycloparaffin. In den das Stickstoffatom durch wenigstens 2 Kohlenstoffatom von dem nächsten Heteroatom getrennt ist. Neben den Stickstoffatom kann der heterocyclische Ring weitere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel und tertiären Stickstoff, enthalten.If the amine is heterocyclic it is a cycloparaffin. In which the nitrogen atom through at least 2 carbon atoms is separated from the next heteroatom. In addition to the nitrogen atom, the heterocyclic ring can have further heteroatoms, such as Oxygen, sulfur and tertiary nitrogen.
Heterocyclische Amine, die sich für den Zweck der Erfindung eignen, haben die allgemeine FormelHeterocyclic amines, which are suitable for the purpose of the invention, have the general formula
in derin the
mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen; r i, 2 oder 32
m 1,2 oder 3;
η 0, 1, 2 oder 3 1st undhaving 6 to 20 carbon atoms; ri, 2 or 32
m 1, 2 or 3;
η 0, 1, 2 or 3 1st and
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D und S unabhängig voneinander entweder die Methylengruppe -CH2- oder ein Heteroatom» wie Sauerstoff, Schwefel oder ein tertiäres Stickstoffatom ist, wobei das Stlokstoffheteroatom nooh einen Substltuenten, wie eine Alkyl- oder Hydroxyalkyl« gruppe» beispielsweise die Gruppe -CHgCHgOH, trügtοD and S, independently of one another, are either the methylene group -CH 2 - or a heteroatom such as oxygen, sulfur or a tertiary nitrogen atom, where the nitrogen heteroatom is nooh a substituent such as an alkyl or hydroxyalkyl group, for example the group -CHgCHgOH
Sine bevorsngte Gruppe von heterocyclischen Aminen bilden diejenigen, in denen r - 2, 0 ein tertiäres Stickstoffatom» η - 0, I eine Methylengruppe und m · 1 ist· Diese heterocyclischen Amine sind Pipe raslnde rivete. Bine oder beide Alkylsubstituenten an den Stickstoffatomen im Ring können eine funktionell· Oruppe an der Steile, dl· an weitesten vom Stiokstoffkern entfernt ist,tragen, wobei die funktionell· Gruppe wenigstens ein Atom» das elektronegativer als Stickstoff 1st» enthält, beispielsweise Sauerstoff oder dl« Hydroxylgruppe ist. Bevorzugt« Piperasinderivate sind M,M'-Bie-(2-hydrojtyäthyl)-piperaxin der FonielIts preferred group of heterocyclic amines are those in which r - 2, 0 is a tertiary nitrogen atom »η - 0, I is a methylene group and m · 1 · This heterocyclic Amines are pipe rivete. Bine or both alkyl substituents on the nitrogen atoms in the ring can carry a functional group at the position farthest from the nitrogen core, the functional group at least one Atom "which is more electronegative than nitrogen" contains, for example Is oxygen or dl «hydroxyl group. Preferred" Piperasine derivatives are M, M'-Bie- (2-hydrojtyäthyl) -piperaxin der Foniel
undand
Bine weitere bevorzugte Gruppe heterooyolischer Amine sind diejenigen, in denen r und ■ i sind» D und B Methylengruppe» sind und η 0 äst· Diese Amine sin« Pyrrolidinderivate der allgemeinen FormelAnother preferred group of heterooyolic amines are those in which r and ■ i are »D and B are methylene group» and η 0 est · These amines are pyrrolidine derivatives of the general formula
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carcar
CBgCBg
Geeignete sekundXre oder te rt it re aromatische AmIm sind beispielsweise Derivate von K-Alkylanilinverbindungen, Derivate von Diphenylamlnverblndungen und Derivat« von TrlphenylaMln· Dies« Verbindungen haben dl« allgemein* FomelSuitable secondary or tertiary aromatic amines are, for example Derivatives of K-alkylaniline compounds, derivatives of Diphenylamine compounds and derivatives of tryphenylamine These connections have the general formula
V=/V = /
in der Ir «in Waseeratoffatoe oder eine Alkylgruppe, R ein Waseentoffatoa oder eine Alkyl- oder Phenylgruppe und R7 eine Alicyl- oder Phenylgruppe ist.in which Ir «is Waseeratoffatoe or an alkyl group, R is Waseentoffatoa or an alkyl or phenyl group and R 7 is an alicyl or phenyl group.
Das in de» Polyamid zu diepergierende A«in kann ein Oeeisoh nlcht-flüootiger tertiärer Amins und bzw. oder sekundtrer Amine sein. Sine bevorzugte Amlnkomponent« besteht im weaentlichec aus einem Gemisch tertsütrer Alkylaeine der allgemeinen VormelThe "A" to be dispersed in the "polyamide" can be an Oeeisoh Non-liquid tertiary amines and / or secondary amines be. Its preferred amine component consists in the substance from a mixture of tertiary alkyls from the general fore-mile
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in der R8 16, 17 und 18 Kohlenstoff atoae cafchKlt. Zn de« Oenlsch kann irgendeine« der drei Hoaologen vorwiegen, und es genügt, wenn irgendeines der Homologen in 8pureBeengee ee ist. Die eine« Polyeald »it endständigen SJturegruppcn sogesetste Menge an Aain betrügt noiealemeiaa «wischen 0*2 und 8,0 0ew.-£, gewöhnlich swlsohen 0,5 und 5*0 Oew.-Jf, dea Polyaer.in the R 8 16, 17 and 18 carbon atoae cafchKlt. Any one of the three hoaologists can predominate in the Oenlsch, and it is sufficient if any one of the homologues is in pureBeengee ee. The one "polyeald" with terminal structural groups, the greatest amount of Aain, is noiealemeiaa "between 0 * 2 and 8.0%, usually between 0.5 and 5 * 0%, the polyaer.
■r■ r
Su den linearen Polyaeiden, denen die Jhsjnnte ge«*· der Erfindung sugealsoht «erden kann, gehören diejenigen, die duroh Brhitsen einer selbetpolyaerisierbaren Monoaalao aonocarbonsgure oder des Laotaa« davon in Oegenwart «ines Accelerator« hergestellt werden. Da· Laote· hat la allgeenlnen eine XettenlSnge von wenigsten· 5 Koblenstoffatoaen mischen einer Carboxyl- und einer Aalnogruppe. Die Üblichsten dieser Polyaalde sind diejenigen, die duroh Kondensieren von έ-Caprolactaei in Gegenwart eines Accelerators, wie {ύ-AalnocaproneXure, hergestellt werden. Diese Kondensation erfolgt gewöhnlich In der Sehaelse und gewSnsohtenfalls in Anwesenheit eines LOeungsalttels.Su the linear polyaeids, to which the Jhsjnnte [*] der Invention sugealsoht «belong to those who are made through Brhitsen a self-polymerizable Monoaalao aonocarbonsgure or the Laotaa "made in Oegenwart" ines Accelerator " will. Da · Laot · generally has a length of Xettenlnen of at least 5 carbon atoms mix one carboxyl and one an eel group. The most common of these polyaalde are those the duroh condensation of έ-caprolactaei in the presence an accelerator such as {ύ-eelnocaproneXure. This condensation usually takes place in the Sehaelse and Usually in the presence of a senior citizen.
Auforden können lineare Polyaalde verwendet «erden, die duroh Brhitsen praktisch MQUlaolarer Mengen eine« Piaains alt einer DicarbonaÄure, bia ein Polyaer alt eine· für die Faltenbildung ausreichenden Molekulargewicht erhalten ist, hergestellt werden. Geeignete Diaaine sind diejenigen der sllgeeielnen Foxael W%—4-CHLJ-4— IH2, In der η 2 oder aehr, vomigswelse 2 bis 10, 1st. Beispiele für solche Diaaine alnd Xthylendiaaln, Propylen* dlaaln und Hexaaethylendlaain. Geeignete Dicarbonaluren alnd diejenigen der allgeaelnen Foxael HOOCBCOCa, in der -R- ein xwelwertlger Kohlenwasserstoff rest alt einer Ketten! »nge τοη wenigstens 2 Kohlenstoffatomen 1st. Beispiel· für solche Dlcarboneiuren sind 8cbaeinsltiire, Suberin««ure «ad AdiplnsKure.In addition, linear polyaldes can be used, which are produced by means of quantities of practically MQUlaolar amounts of a polymer of a dicarboxylic acid, if a polyamide of a molecular weight sufficient for wrinkling is obtained. Suitable dialects are those of the general Foxael W% -4-CHLJ-4-IH 2 , In which η 2 or more, from 2 to 10, 1st. Examples of such dialects and ethylene dials, propylene * dials and hexaethylene dials. Suitable dicarbonals alnd those of the general Foxael HOOCBCOCa, in which -R- a valuable hydrocarbon residue from a chain! »Nge τοη at least 2 carbon atoms 1st. Examples of such di-carbonic acids are acidic acid, suberic acid, adipic acid.
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Sin Reaktor au· 02m wurde alt einem Gemisch von 1520 g £-Caprolaotara, 80 g iwUnoeaoronsfture, 0*192 g Xupferohlorld-dlhydrat, 0,527 g Kaliusjodl« and 7,84 g Sebacinsäure besohlokt. Dm Oeaisoh wurde alt Stickstoff gespult und innerhalb einer Stunde bei Atasosphlrendrack auf 253* erhitzt. Om Erhitzen bei Atmosphftrendruck wurde unter Spülen alt Stickstoff noch 14 Stunden fortgesetzt, üb dl· Polymerisation zu beenden. Dann wurde der AuslaJ fur daa SpttlgM geschlossen, Stickstoff wurde in den Reaktor eingelassen, und es wurde ein geringer Druck: aufrechterhalten, atnrend da« Polymer in der For« eines Bandes aus dea Reaktor extrudiert wurde. Om Band wurde dann gekühlt und pelle· tleiert. Mlont-UBgesetstes Ceprolaetaa wurde durch fünfmaliges Waschen der Pellets mit 3 1 Wasser bei 100t entfernt. Die gewaschenen Pellets wurden bis su einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,04 Oew.-Jf bei 100V im Vakuuaofen getrocknet.A reactor au 02m was old to a mixture of 1520 g £ -Caprolaotara, 80 g iwUnoeaoronsfture, 0 * 192 g Xupferohlorld dlhydrate, 0.527 g of potassium iodine and 7.84 g of sebacic acid. Dm Oeaisoh old nitrogen was purged and heated to 253 * at Atasosphlrendrack within an hour. Om heating at atmospheric pressure was continued for a further 14 hours while purging with nitrogen to end the polymerization. Then the Outlet closed for the SpttlgM, nitrogen was poured into the The reactor was let in and a slight pressure was applied: maintained, Atnrend there “polymer in the form of a tape made of dea Reactor was extruded. Om band was then cooled and peeled telling. Mlont-UBgesetstes Ceprolaetaa was made by five times Wash the pellets with 3 liters of water at 100 tons. The washed ones Pellets were dried to a moisture content of 0.04 Oew.-Jf dried at 100V in a vacuum oven.
OM Polymer war ein weüer Feststoff alt einer relativen Viskosität von etwa 69» bestimmt bsi einer Konzentration von 11 g Polymer la 100 al 90*-iger Ameisensäure bei 25% (ASTH-D-789-62T).OM polymer was a white solid with a relative viscosity from about 69 »determined to a concentration of 11 g Polymer la 100 al 90 * formic acid at 25% (ASTH-D-789-62T).
OM Verfahren tob Beispiel 1 wurde wiederholt alt der Abweichung« da· den »eaktlotisteilnebmern von Beispiel 1 noch 17,2 g Ι,ΙΙ,ΙΙ1-Trl-(2-hFojrhvl)-e!t-oota4eoyl-l,3-propan-dlamln xugesetzt wurden uaa du Srhltmen, nmehdem eine Temperatur von 255^ er-' reloht war, nur fttr 5 Stunden fortgesetst wurde. Die relative Viskosität betrug 65.OM method tob example 1 was repeated old the deviation "da · den" eaktlotisteilnebmern from example 1 still 17.2 g Ι, ΙΙ, ΙΙ 1 -Trl- (2-hFojrhvl) -e! T -oota4eoyl-1,3-propane-dlamine was used, among other things, after a temperature of 255% had been reloaded, it was only continued for 5 hours. The relative viscosity was 65.
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Das Verfahren von Beispiel 1 wurde «lederholt mit der Abweichung, dad den Reaktlonsteilnehmem von Beispiel 1 noch 19,6 g Octade·=» cyl-dlmethylamin zugesetzt wurden und das Erhitzen, nachdem eine Temperatur von 253% erreicht war» nur 8 Stunden fortgesetzt mir» de· Die relative Viskosität betrug 55.The procedure of Example 1 was carried out with the exception that dad the reaction participants from Example 1 still 19.6 g Octade · = » cyl-dlmethylamine were added and heating after a Temperature of 253% was reached »only 8 hours continued me» de · The relative viscosity was 55.
Die In den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Pellets wurden zu eine« vlelfldlgen Garn von 615 Denier verarbeitet, indem man sie In einem Extruder von 2,5 cm Durchmesser und 61 cm Länge bei 275* schmolz und die Schneise durch eine 20-Loeh«3pinnplatte mit Spinndüsen von 1,4 mn Länge und 35»5 μ Durohmesser extrudlerte* Dieses Garn wurde zunächst über einen Streckstift von 2,5 cm Durchmesser bei 705! und dann Ober einem 15 cm Streckerhitzer bei 185% Im Verhältnis Ii5»5 verstreckt. Die Aufnahmegeschwindigkeit betrug 260 m/fein. Das Garn hatte eine Denierzahl von 118.The pellets obtained in Examples 1 to 3 became A whole length of yarn of 615 denier is processed by making it In an extruder 2.5 cm in diameter and 61 cm in length 275 * melted and the lane through a 20-hole pin plate with spinnerets of 1.4 mn length and 35 »5 μ Durohmesser extruded * This yarn was first made using a drawing pin from 2.5 cm diameter for 705! and then over a 15 cm extensor heater at 185% stretched in a ratio of Ii5 »5. The recording speed was 260 m / fine. The yarn was 118 denier.
FädenThreads
Sin Gemisch von 0,45 % Poly-(K-äthyl-aslrldln) mit dem Polymer von Beispiel 1 wurde hergestellt. Indem man das Polyamid in einem 1,88-om-Extruder schmolz, während gleichzeitig das AmIn Über eine motorbetriebene Spritze in den Extruder (into the throat of the extruder) eingeführt wurde. Das Gemisch wurde durch eine kreief8neige Wst von 1,25 cm ausgepreßt, in Wasser abgeschreckt und pelletisiert, Die Pellets wurden bis su einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,04 % getrocknet und dann zu einem 2C-fKd£fctm öara von IiO Denier versponnen, wie In Beispiel 4. Das Gam hatte eine relative Viskosität von 63 und eine £tagfestlgksit von 9»3 g/Denier»A mixture of 0.45 % poly (K-ethyl-aslrldin) with the polymer from Example 1 was prepared. By melting the polyamide in a 1.88-om extruder while at the same time introducing the AmIn into the throat of the extruder via a motorized syringe. The mixture was pressed by a kreief8neige cm Wst of 1.25, quenched in water and pelletized, the pellets were to below a moisture content of 0.04% and then dried to a 2C-Fkd £ fctm öara spun denier of IiO as In Example 4. The yarn had a relative viscosity of 63 and a day strength of 9 »3 g / denier»
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Sin gewirkter Schlauch von 2,0 g aus dem Garn von Beispiel 5 und ein Schlauch von 2,0 g aus dem Garn von Beispiel 1 wurden eine Stunde in einer w&Srigen Färbeflotte yfon 96 bis 98"C gefärbt. Die Färbeflotte bestand aus:Sin knitted hose of 2.0 g from the yarn of Example 5 and a tube of 2.0 g from the yarn of Example 1 were one hour in a w & Srigen dye liquor yfon stained 96 to 98 "C The dye liquor was made.:
0,4 £ (bezogen auf den Wirkstoff) Colour Index Acid Blue 92 ("Sulphonic Acid Blue R") *£ 0.4 (based on the active ingredient) Color Index Acid Blue 92 ("Sulphonic Acid Blue R") *
2,0 % (bezogen auf den Wirkstoff) Asmoniumacetat % (bezogen auf den Wirkstoff) Natriwnarylsulfonat 2 2.0 % (based on the active ingredient) Asmonium acetate % (based on the active ingredient) sodium aryl sulfonate 2
s Hergestellt von Sandoz, Inc,s Manufactured by Sandoz, Inc,
: Bin anionisches oberflächenaktives Mittel, "Alkanol NTr", hergestellt von E*X, Du Font de Nemours 4 Cc9 Inc.: An anionic surfactant, "Alkanol NTr", manufactured by E * X, Du Font de Nemours 4 Cc 9 Inc.
Das Gewicht von Färbeflotte r.. Wirkstoff wurde bei 40:1 gehalten. Die gefärbten Wirkstoffsshl£*2£??«i wurden suit kaltem Wasser ge» spült und getrocknet· Der Sehlauch von Beispiel 5 hatte eine tief blaue Farbe, wahrend der Sehlauch von Beispiel 1, der kein AmIn enthielt, sehr hell blau war«The weight of the dye liquor r .. active ingredient was kept at 40: 1. The colored active ingredient shells were poured into cold water. rinsed and dried. The tubing of Example 5 had a deep blue color, while the optic tube of Example 1, which is no AmIn contained, was very light blue "
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde mit den Garn von Beispiel 2 (versponnen wie in Beispiel 4) wiederholt« Dar Schlauch von Bei» spiel 2 hatte «ine tief blaue Farbe,während der von Beispiel 1, der kein AnIn enthielt, praktisch ungefärbt war.The procedure of Example 6 was followed with the yarn of Example 2 (spun as in Example 4) repeated "The hose from Example 2 had" a deep blue color, while that of Example 1, which contained no AnIn, was practically uncolored.
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde mit dem Garn von Beispiel 2 (versponnen wie in Beispiel 4) wiederholt. Der Schlauch von Bei« spiel 3 war tief blau gefKrbt,während der Schlauch von Beispiel 1, der keinen Zusatz enthielt, mittelblau gefärbt war.The procedure of Example 6 was repeated with the yarn of Example 2 (spun as in Example 4). The hose from Example 3 was colored deep blue, while the hose from Example 1, which contained no additive, was colored medium blue.
Die Verfahren der Beispiele können natürlich auch kontinuierlich durchgeführt werden.*! 09834/1616The methods of the examples can of course also be carried out continuously be performed.*! 09834/1616
Claims (1)
Alkyl- oder Phenylgruppe ist. ist.In which R is a hydrogen atom or an alkyl group, R is a hydrogen atom or an alkyl cn
Is alkyl or phenyl group. is.
Rο
R.
in der R eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,ο
in which R is an alkyl group with 6 to 20 carbon atoms,
I? CH 2
I?
Kohlenstoffatome enthalten.14. Mixture according to claim 13, characterized in that the dafl
Contain carbon atoms.
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Legal Events
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