DE2103899C3

DE2103899C3 - Cosmetic agent

Info

Publication number: DE2103899C3
Application number: DE19712103899
Authority: DE
Inventors: Kent John Easton Pa. Valan (V.St.A.)
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1970-01-30
Filing date: 1971-01-28
Publication date: 1978-01-26

Description

A. 40 bis 90 Molprozent Vinylpyrrolidon,A. 40 to 90 mole percent vinyl pyrrolidone,

B. 5 bis 40 Molprozcnl eines di-(niedrig) Alkylaminoalkylacryials oder -Methacrylats oder eines di-(nicdrig) Alkylaminohydroxyalkylacrylats oder -Methacrylats undB. 5 to 40 Molprozcnl of a di- (lower) alkylaminoalkylacryials or methacrylate or a di (low) alkylaminohydroxyalkyl acrylate or -Methacrylate and

C. 0 bis 50 Molprozent eines Viny!monomers, das mit dem Vinylpyrrolidon copolytaerisierbar istC. 0 to 50 mole percent of a vinyl monomer that is is copolytaerizable with the vinylpyrrolidone

in Wasser und/oder einem niedrigen einwertigen Alkohol besteht und gegebenenfalls übliche Zusätze enthältin water and / or a lower monohydric alcohol exists and may contain customary additives

Die vorliegende Erfindung schafft also neue kosmetische Mittel, in denen als filmbildendes Harz ein quaternäres Derivat eines Copolymerisats des N-Vinyl-pyrrolidons enthalten ist. In Mitteln zur Haarbehandlung zeigen diese quaternären Copolymerisate beispielsweise eine verbesserte Substantivität gegenüber dem Haar. Die polymeren Stoffe werden auf der Keratinoberfläche adsorbiert und bewirken hierdurch eine Verbesserung der Haarstärke und eine Erhöhung des Haargewichts. Darüber hinaus ist die Adsorption der in den erfindungsgemäßen neuen Mitteln zur Anwendung gelangenden quaternären Copolymerisate gleichmäßiger und kontinuierlicher als die Adsorption, die man bei den bisher gebräuchlichen und zur Verfugung stehenden Haarfixier-Harze erreichte. Dies bedeutet einen sprunghaften Fortschritt gegenüber den Mitteln des nächstkommenden Standes der Technik. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln zum Einsatz gelangenden quaternären Copolymeren entsprechen der folgenden Formel:The present invention thus provides new cosmetic agents in which as a film-forming resin quaternary derivative of a copolymer of N-vinyl-pyrrolidone is included. These show quaternary copolymers in agents for hair treatment for example, an improved substantivity opposite the hair. The polymeric substances are adsorbed on the keratin surface and have an effect as a result an improvement in hair strength and an increase in hair weight. In addition, there is adsorption the quaternary copolymers used in the new compositions according to the invention more even and more continuous than the adsorption that was previously used and available standing hair fixative resins. This means a leap forward over the Means of the closest state of the art. Those used in the agents according to the invention The quaternary copolymers obtained correspond to the following formula:

in der η 40 bis 90 Molprozent, in 5 bis 40 Molprozenl, ρ 0 bis 50 Molprozent bedeutet und die Summe von in + η + ρ - 100 ist; R₁ = H oder CH₃; R₂ =in which η is 40 to 90 mol percent, in 5 to 40 mol percent, ρ is 0 to 50 mol percent and the sum of in + η + ρ is - 100; R ₁ = H or CH ₃ ; R ₂ =

OHOH

CH₂CH-CH₂ CH ₂ CH-CH ₂

oder C_xH_2x, wobei ν 2 bis 18 bedeutet; R₃= CH₃ oder C₂H₅; R₄ bedeutet CH₃, C₂H₅,or C _x H _2x , where ν is 2 to 18; R ₃ = CH ₃ or C ₂ H ₅ ; R ₄ means CH ₃ , C ₂ H ₅ ,

4040

X bedeutet Cl, Br, 1, SO₄, HSO₄, CH₃SOj; M bedeutet eine monomere Einheit, die sich aus der Copolymerisation ergibt, bei der ein jeweils gewünschtes copolymerisierbares Vinylmonomer zum Einsatz gelangt.X is Cl, Br, 1, SO ₄ , HSO ₄ , CH ₃ SOj; M represents a monomeric unit resulting from copolymerization using a desired copolymerizable vinyl monomer.

Diese quaternären Copolymerisate werden durch Copolymerisation von N-vinyl-pyrrolidon und di-(nicdrig)-Alkylaminoalkyl-(oder Hydroxyalkyl-)-Acrylat- oder -Methacrylat und gegebenenfalls eines weiteren copolymerisierbaren Vinylmonotneren erhalten. Bezogen auf 100 Molprozent sind die Vinylpyrrolidon-Einheiten in einer Menge von 40 bis 90 Molprozent, die Einheiten, die sich von dem di-(niedrig) Alkylaminoalkyl -(oder Hydroxy-Alkyl)-Acrylat- oder Methacrylat ableiten in einer Menge von 5 bis 40 Molprozent und die Einheiten, die sich von dem weiteren copolymerisierbaren Vinylmonomer ableiten, in einer Menge von 0 bis 50 Molprozent vorhanden. These quaternary copolymers are made by copolymerization of N-vinyl-pyrrolidone and di- (low) -alkylaminoalkyl- (or Hydroxyalkyl -) - acrylate or methacrylate and optionally a further copolymerizable vinyl monomer obtained. Based on 100 mole percent, the vinylpyrrolidone units are in an amount from 40 to 90 mole percent, the units differing from the di- (lower) alkylaminoalkyl (or hydroxy-alkyl) acrylate or methacrylate in an amount of 5 to 40 mole percent and the units that are derived derived from the further copolymerizable vinyl monomer, present in an amount of from 0 to 50 mole percent.

Beispiele der di- (niedrig)- Alkylaminoalkyl- (oder Hydroxy-Alkyl-J-Acrylate- oder Methacrylate, die bei der Herstellung der quaternären Copolymerisate, die als lnhaltsstofTe der edindungsgemüßen Mittel Verwendung finden, geeignet sind, sind im folgenden angegeben :Examples of the di (lower) alkylaminoalkyl (or hydroxy-alkyl-J-acrylates or methacrylates used in the production of the quaternary copolymers which are used as ingredients in the compositions according to the invention find suitable are given below:

Dimethylaminomethyiacrylat,
Dimethylaminomethylmethaerylat,Dimethylaminomethyl acrylate,
Dimethylaminomethyl methacrylate,

Diälhylaminomethylacrylat,Diethylaminomethyl acrylate,

Diäthylaminomethylmethacrylat,Diethylaminomethyl methacrylate,

Dimethylaminoäthylacrylat,Dimethylaminoethyl acrylate,

Dimethylaminoäthylmethacrylat,Dimethylaminoethyl methacrylate,

Dimethylamino-2-hydroxypropylacrylat,Dimethylamino-2-hydroxypropyl acrylate,

Dimethylamino-2-hydroxyäthylacrylat,Dimethylamino-2-hydroxyethyl acrylate,

Diäthylamino-2-hydroxyäthylacrylat,Diethylamino-2-hydroxyethyl acrylate,

Diäthylamino-2-hydroxyäthylmethacryalt,Diethylamino-2-hydroxyethyl methacrylate,

Dimethylaminobutylacrylat,Dimethylaminobutyl acrylate,

Dimethylaminobutylmethacrylat,Dimethylaminobutyl methacrylate,

Dimclhyiaminoamylmcthacrylat,Dimethylaminoamyl methacrylate,

Diäthylaminoamylmcthacrylat,Diethylaminoamyl methacrylate,

Dimethylaminohexylacrylat,Dimethylaminohexyl acrylate,

Diäthylaminohexylmethacrylat,Diethylaminohexyl methacrylate,

Dimethylaminooctylacrylat,Dimethylamino octyl acrylate,

Dimcthylaminooctylmethacrylat,Dimethylaminooctyl methacrylate,

Diälhylaminooctylacrylat,Diethylaminooctyl acrylate,

Diäthylaminooclylmethacrylat,Diethylaminooclyl methacrylate,

Dimethylaminodecylmelhacrylat,Dimethylaminodecyl methacrylate,

Dimethylaminododccylmethacrylat,Dimethylaminododccyl methacrylate,

Diäthylaminolaurylacrylat,Diethylaminolauryl acrylate,

Diäthylaminolaurylmelhacrylat,Diethylaminolauryl methyl acrylate,

Dimethylaminostcarylacrylat,Dimethylaminostcarylacrylate,

Dimethylaminostcarylmethacrylat,Dimethylaminostcaryl methacrylate,

Diüthylaminostearylacrylat,Diethylaminostearyl acrylate,

Diäthylaminostearylmethacrylat.Diethylaminostearyl methacrylate.

Die gegebenenfalls einzusetzenden Vinylmonomercn, die durch das Symbol M in der vorgenannten Strukturformel dargestellt werden, umfassen jedes bekannte Vinylmonomerc, das mit N-Vinyl-pyrrolidon copolymerisierbar ist. So sind geeignete herkömmliche Vinylmonomere beispielsweise Alkyl-Vinyl-Älher wie Methyl-Vinyl-Äther, Äthyl-Vinyl-Ä ther, Octyl-Vinyl-Äther usw.; Acryl- und Methacrylsäure und deren Ester wie Methacrylat, Mcthylmethacrylat usw.; aromatische Vinylmonomere wie Styrol, u-Methylstyrol usw.; Viiiylazetat; Vinylidenchlorid; Acrylnitril und substituierte Derivate hiervon; Acrylamid und Methacrylamid sowie N-substituierte Derivate hiervon; Vinylchlorid, Crotonsäure und Ester hiervon usw.The vinyl monomers to be optionally used, denoted by the symbol M in the aforementioned Structural formula shown include any known vinyl monomer that interacts with N-vinyl pyrrolidone is copolymerizable. Suitable conventional vinyl monomers are, for example, alkyl vinyl ethers like methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, Octyl vinyl ether, etc .; Acrylic and methacrylic acid and their esters such as methacrylate, methyl methacrylate etc.; aromatic vinyl monomers such as styrene, u-methylstyrene etc.; Vinyl acetate; Vinylidene chloride; Acrylonitrile and substituted derivatives thereof; Acrylamide and methacrylamide and N-substituted derivatives of this; Vinyl chloride, crotonic acid and esters thereof, etc.

Die Copolymerisate werden bequem dadurch hergestellt, daß man eine Lösung von Vinylpyrrolidon und Aminoacrylat- oder Aminomethacrylat-Monomex, mit oder ohne dem jeweils gewünschten copolymerisierbaren Vinylmonomer, Bedingungen unterwirft, die zur Vinylpolymerisation durch die Doppelbindungen führen. So kann beispielsweise die Polymerisation geeignetermaßen durch die Einwirkung von freien Radikalen in Gang gesetzt werden, wobei dann die Polymerisation exotherm fortschreitet, sobald sie eipmal ausgelöst ist. Geeignete Katalysatoren, die freie Radikale zur Verfügung stellen, sind solche, die man üblicherweise bei der Herstellung von Copolymerisaten einsetzt; sie umfassen organische und anorganische Peroxyde z. B. Wasserstoffperoxyd t.-Butyl-Peroxyd usw., aliphatische Azoverbindungen z. B. Azobisisobutyronitril und auch andere freie Radikale bildende Katalysatoren, die an sich in der Technik vier Polymerisation gut bekannt sind.The copolymers are conveniently prepared by adding a solution of vinylpyrrolidone and aminoacrylate or amino methacrylate Monomex, with or without whichever copolymerizable one is desired Vinyl monomer, subject to conditions conducive to vinyl polymerization through the double bonds to lead. For example, the polymerization can be suitably effected by the action are set in motion by free radicals, the polymerization then proceeding exothermically as soon as it is triggered once. Suitable catalysts that provide free radicals are those which are usually used in the production of copolymers; they include organic and inorganic peroxides e.g. B. hydrogen peroxide t-butyl peroxide etc., aliphatic azo compounds e.g. B. azobisisobutyronitrile and other free radicals forming catalysts which are well known per se in the art of polymerisation.

Die Polymerisation wird vorzugsweise in Lösung bei Temperaturen, die von etwa 50 bis etwa 100⁰C oder etwas darüber variieren, durchgeführt; um ein Durchgehen der Reaktion zu vermeiden und um ein Copolymer mit dem gewünschten Molekulargewicht zu erhalten, ist es manchmal zu bevorzugen, die Copolymerisation bei einer Temperatur von etwa 75 bis etwa 85°C auszuführen. Die Copolymerisationsreaktion wird vorzugsweise bei Abwesenheit von freiem Sauerstoff und praktischerweise unter einer Schutzschicht aus Inertgas wie Stickstoff, Argon od. dgl. und bei atmosphärischem Druck, durchgeführt.The polymerization is preferably carried out in solution at temperatures which ^{vary from about 50 to about 100 °} C. or slightly above; in order to avoid going through the reaction and to obtain a copolymer having the desired molecular weight, it is sometimes preferable to carry out the copolymerization at a temperature of about 75 to about 85 ° C. The copolymerization reaction is preferably carried out in the absence of free oxygen and conveniently under a protective layer of inert gas such as nitrogen, argon or the like and at atmospheric pressure.

Um das Copolymerisat in Gestalt seines quaternären Salzes zu erhalten, wird das Copolymerisat nach Beendigung der Polymerisationsreaktion einer Behandlung unterworfen, die zur Quaternisierung der tertiären Aminogruppe führt, wobei man herkömmliche Quaternisierungsmittel einsetzt. Geeignete Quaternisierungsmittel sind Dialkylsulfate z. B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat usw.; Alkylsulfonsäure z. B. Methylsulfonsäure, Äthylsulfonsäure usw.; Benzylhiilogenide z. B. Benzylchlorid, Benzylbromid, Benzyliodid usw.; Alkylhalogenid usw. sowie auch andere an sich bekannte Quaternisierungsmittel.In order to obtain the copolymer in the form of its quaternary salt, the copolymer is after completion of the polymerization reaction subjected to a treatment leading to quaternization the tertiary amino group using conventional quaternizing agents. Suitable Quaternizing agents are dialkyl sulfates z. B. dimethyl sulfate, diethyl sulfate, etc .; Alkyl sulfonic acid z. B. methyl sulfonic acid, ethyl sulfonic acid, etc .; Benzyl thiilides z. Benzyl chloride, benzyl bromide, benzyl iodide, etc .; Alkyl halide, etc. as well as others quaternizing agents known per se.

Die Copolymerisate können innerhalb eines weiten Molekulargewichtsbereichs gewonnen werden. Im allgemeinen liegt jedoch das Molekulargewicht der in den erfindungsgemäßen neuen Mitteln als Inhaltsstoff verwendeten Copolymeren im Bereich von 15 000 bis 1 000 000, wobei man das Molekulargewicht nach der gewünschten Verwendung auswählt.The copolymers can be obtained within a wide range of molecular weights. In general however, the molecular weight of the copolymers used as an ingredient in the novel compositions according to the invention is in the range of 15,000 to 1,000,000, being the molecular weight according to the desired use.

Die quaternären Copolymerisate sind sowohl in Wasser als auch in Alkohol löslich und können daher in Haarsprays und ähnlichen kosmetischen Kompositionen, die auf alkoholischer, wäßrigor oder gemischter alkoholisch-wäßriger Basis aufgebaut sind, zur Anwendung gelangen. Ferner wirken die quaternären Copolymerisate mit hohem Molekulargewicht in wäßrigen oder alkoholischen Lösungen als ihre eigenen Verdicker, wobei solche Lösungen sich schlüprig anfühlen und besonders leicht auf das Haar aufgebracht werden können. Die Verwendung von qualernären Copolymerisaten mit höherem Molekulargewicht, d. h. solchen innerhalb des Molekulargewichtsbereich von 50 000 bis 500 000, sind ganz besonders günstig für Herstellung von Flüssigkeiten zur Haarfixierung, Cremes usw.The quaternary copolymers are soluble in both water and alcohol and can therefore in hairsprays and similar cosmetic compositions based on alcoholic, aqueous or mixed alcoholic-aqueous base are built up, get used. The quaternaries also work High molecular weight copolymers in aqueous or alcoholic solutions as theirs own thickener, whereby such solutions feel slippery and are particularly easy to apply to the hair can be. The use of high-quality copolymers with a higher molecular weight, d. H. those within the molecular weight range of 50,000 to 500,000 are very particular good for making hair fixation liquids, creams, etc.

Ein weiterer Vorteil der Verwendung der quaternären Copolymerisate in Haarfixiermitteln besteht darin, daß man das Haar nach der Behandlung leicht kämmen und leicht aufwickeln kann. Die Fixier- und Konditionierflüssigkeiten ergeben feste und stabile Wellungen des Haars, erlauben jedoch gleichzeitig ein leichtes Kämmen ohne Rückstände im Kamm.There is another advantage of using the quaternary copolymers in hair fixatives in that the hair can be easily combed and easily wound up after the treatment. The fixation and Conditioning liquids result in firm and stable waves in the hair, but at the same time allow easy combing with no residue in the comb.

In den erfindungsgemäßen Mitteln befindet sich das filmbildende quaternäre Copolymerisat des N-Vinylpyrrolidons in einer Menge von 0,1 bis etwa 35 Gewichtsprozent, wobei die jeweilige geaaue Menge von dem jeweils gewünschten Endanwendungszweck abhängt. The film-forming quaternary copolymer of N-vinylpyrrolidone is contained in the agents according to the invention in an amount from 0.1 to about 35 percent by weight, the respective exact amount of depends on the desired end use.

Wie bereits betont wurde, kann die Basis von Haarspray-Kompositionen sowohl wäßrig, alkoholisch als auch gemischt alkoholisch-wäßrig sein. Der Alkohol, der im allgemeinen als alkoholische Basis oder als alkoholischer Anteil des Wasser-Alkohol-Lösungsmittelsystems verwendet wird, besteht im allgemeinen aus einem niedrigen einwertigen aliphatischen Alkohol, vorzugsweise einem einwertigen aliphatischen Alkohol mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, z. B. aus Äthanol, Isopropanol oder n-Propanol; im allgemeinen wird Äthanol bevorzugt. So kann beispielsweise das alkoholische Lösungsmittel aus handelsüblichen und industriell verfügbaren Äthylalkoholen oder aus irgendeinem der denaturierten Alkohole bestehen, die gesetzlich zur Verwendung in Haarspraymitteln zugelassen sind; es handelt sich hierbei beispielsweise um solche alkoholischen Lösungsmittel, die in »Formulas for Denatured Alcohol«, Teil 212, Titel 26 CFR, IRS Publication 368 aufgeführt sind. Repräsentative Produkte dieser Art, die von der Regierung der Vereinigten Staaten von Amerika zugelassen und hier einsetzbar sind, sind beispielsweise SDA-40, welches aus Äthylalkohol besteht, der je Liter mit 0,12 g Brucinsulfat und 0,13 ml Tertiär-Butyl-AIkohol denaturiert ist, ferner das Produkt SDA-23 A, welches aus Äthylalkohol besteht, der je Liter mit 100 ml Aceton vermischt ist, sowie das Produkt SDA-23 H, ein Äthylalkohol, der je Liter 8 ml Aceton und 1,5 ml Methylisobutylketon enthält.As has already been emphasized, the basis of hairspray compositions can be both watery, alcoholic as well as mixed alcoholic-watery. The alcohol that is generally used as an alcoholic base or as the alcoholic part of the water-alcohol solvent system is generally composed of a lower monovalent aliphatic Alcohol, preferably a monohydric aliphatic alcohol with 2 to 3 carbon atoms, z. B. from ethanol, isopropanol or n-propanol; in the Ethanol is generally preferred. For example, the alcoholic solvent from commercially available and industrially available ethyl alcohols or any of the denatured alcohols exist that are legally approved for use in hairsprays; it is here for example those alcoholic solvents that are mentioned in "Formulas for Denatured Alcohol", Part 212, Title 26 CFR, IRS Publication 368 are listed. Representative Products Of This Kind Used By The Government of the United States of America are approved and can be used here, for example SDA-40, which consists of ethyl alcohol, per liter with 0.12 g of brucine sulfate and 0.13 ml of tertiary butyl alcohol is denatured, furthermore the product SDA-23 A, which consists of ethyl alcohol, which ever Liter is mixed with 100 ml of acetone, as well as the product SDA-23 H, an ethyl alcohol, which is 8 ml Contains acetone and 1.5 ml methyl isobutyl ketone.

Außer den filmbildenden quaternären Copolymerisaten und dem Lösungsmittel kann die Haarspray-Komposition und generell das erfindungsgemäße Mittel noch in kleineren Anteilen weitere Inhaltsstoffe für an sich bekannte Zwecke beinhalten. So können die erfindungsgemäßen Mittel gegebenenfalls Netzmittel, Anti-Schaum-Mittel, antibiotische Mittel, Parfüme, Farbstoffe und andere Additive beinhalten, die in dem wäßrigen, alkoholischen oder gemischt wäßrig-alkoholischen Lösungsmittelmedium löslich sind.In addition to the film-forming quaternary copolymers and the solvent, the hairspray composition and in general the agent according to the invention also contains other ingredients in smaller proportions for known purposes. Thus, the agents according to the invention can optionally Include wetting agents, anti-foam agents, antibiotic agents, perfumes, dyes and other additives, which are soluble in the aqueous, alcoholic or mixed aqueous-alcoholic solvent medium are.

Ferner kann die Haarspray-Komposition bzw. generell das erfindungsgemäße Mittel geeignete Weichmacher für die neuen Copolymerisate beinhalten. In dieser Hinsicht wurden die flüssigen und im wesentlichen nichtflüchtigen Polyole als besonders brauchbar befunden. Solche Stoffe sind beispielsweise PoIyäthylenglycole und Äthylcnoxydderivat.e von einwertigen Alkoholen wie Äthylenöxydderivat des Isostearylalkohols. Furthermore, the hairspray composition or, in general, the agent according to the invention can contain suitable plasticizers for the new copolymers. In this regard, the liquid and essential non-volatile polyols found particularly useful. Such substances are, for example, polyethylene glycols and Äthylnoxydderivat.e of monohydric alcohols such as Äthylenöxydderivat of isostearyl alcohol.

Wenn das wäßrige, alkoholische oder gemischt wäßrig-alkoholische Lösungsmittelsystem, das das filmbildende quaternäre Copolymerisat enthält, in Sprüh-Zubereitungen angewendet wird, so werden die üblichen Aerosoltyp-Behälter, die übliche Ausrüstung und das übliche Aerosoltreibmittel vorteilhafterweise eingesetzt. Das Treibmittel kann aus jedem geeigneten Material bestehen, das die Eigen-If the aqueous, alcoholic or mixed aqueous-alcoholic solvent system that the contains film-forming quaternary copolymer, is applied in spray preparations, so are the usual aerosol-type containers, equipment and aerosol propellant advantageously used. The propellant can consist of any suitable material that has the properties

schaft hat. die Kompositionen auf das Haar zu befördern. Geeignete Treibmittel sind beispielsweise verflüssigte niedrige Kohlenwasserstoffe wie Propan, η-Butan und Isobutan sowie die niedrigsiedenden Chlorofluorwasscrstoffe. Besonders geeignet ist Trichlorofluoromcthan. Dichlordifluormethan und I.I-Dichlor-l.l^-tetrafluorcthan.has society. to convey the compositions on the hair. Suitable propellants are, for example, liquefied lower hydrocarbons such as propane, η-butane and isobutane as well as the low-boiling chlorofluorohydroids. Trichlorofluoromethane is particularly suitable. Dichlorodifluoromethane and I.I-dichloro-l.l ^ -tetrafluorcthan.

In einer unter Verwendung der erlindungsgcmäßcn kosmetischen Mittel hergestellten Haarspraykomposition vom Acrosoltyp befindet sich das Treibmittel im allgemeinen in einer Menge von etwa 25 bis 65 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Gesamtkomposition. Das filmbildcnde quatcrnäre Copolymcrisat ist in einer anteiligen Menge von etwa 0,1 bis etwa 5 Gewichtsprozent vorhanden, der Rest besteht aus Alkohol. Wasser oder einem Wasscr-Alkohol-Gemisch. Ferner kann die Haarspray-Komposition geringere Mengen, d. h. bis zu etwa 5 Gewichtsprozent, an oberflächenaktivem Mittel oder Weichmacher und in noch geringeren Mengen, d. h. bis zu etwa 0.5 Gewichtsprozent. Parfüm und ähnliche Inhaltsstoffe beinhalten.In one using the invention Cosmetic hairspray composition of the acrosol type is the propellant generally in an amount of about 25 to 65 percent by weight, based on the weight of the total composition. The film-forming quaternary copolymer is in a proportionate amount of about 0.1 to about 5 percent by weight present, the remainder being alcohol. Water or a mixture of water and alcohol. Furthermore, the hairspray composition can contain smaller amounts, i.e. H. up to about 5 percent by weight, of surfactant or plasticizer and in even smaller amounts, d. H. up to about 0.5 percent by weight. Contain perfume and similar ingredients.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht die sprühfähige Haarkomposition im allgemeinen aus einem alkoholischen oder gemischt wäßrig-alkoholischen Lösungsmittelsystem. Geeignete Mengen der verschiedenen Komponenten einer solchen Komposition sind in der folgenden Zusammenstellung aufgeführt: According to a preferred embodiment, the sprayable hair composition generally consists of an alcoholic or mixed aqueous-alcoholic solvent system. Appropriate amounts of the various components of such a composition are listed in the following compilation:

KomponcnlcComponents c Mengecrowd Quaternäres filmbildendesQuaternary film-forming 0,1 bis 5%0.1 to 5% CopolymcrisatCopolymer Alkoholalcohol 30 bis 70%30 to 70% TreibmittelPropellant 25 bis 65%25 to 65% Wasserwater 0.25%0.25%

Verbesserte Fixier- und Konditionier-Flüssigkeiten für das Haar können auch durch die Verwendung einer geringeren Menge, d. h. 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, des nlmbildenden quaternären Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon in einem wäßrigen oder gemischt wäßrig-alkoholischen System erhalten werden. Beispiele von Fixier- und Konditionier-Flüssigkeiten gemäß vorliegender Frfindung sind die aus der folgenden Zusammenstellung zu entnehmenden Beispiele: Improved fixing and conditioning liquids for the hair can also be achieved through use a lesser amount, d. H. 0.1 to 5 percent by weight of the film-forming quaternary copolymer of N-vinylpyrrolidone in an aqueous or mixed aqueous-alcoholic system can be obtained. Examples of fixing and conditioning liquids According to the present invention, the examples can be taken from the following list:

k'.imponeniek'.imponenie

Filmbildendes quaternäres
CopolymerisatFilm-forming quaternary
Copolymer

Wasser
Alkoholwater
alcohol

Mengecrowd

0,1 bis 5%0.1 to 5%

60 bis 95%
0 bis 35%60 to 95%
0 to 35%

Es wird bevorzugt, Copolymerisate mit höherem Molekulargewicht zu verwenden. Die Copolymerisate mit höherem Molekulargewicht wirken in den wäßrigen oder gemischt wäßrig-alkoholischen Lösungsmittelsystem als ihre eigenen Verdicker und schaffen dadurch eine cremeartige Flüssigkeitskonsistenz; dies gilt auch dann, wenn die Copolymerisate mit höherem Molekulargewicht in geringeren Mengen, d. h. in Anteilen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eingesetzt werden. Wie bereits ausgeführt wurde, können die unter Verwendung der crfindungsgemäßen Mittel hergestellten Fixier- und Konditionierflüssigkcitcn zusätzlich geringere Mengen anderer jeweils gewünschter Additive enthalten. Hierzu gehören Materialien wie Parfüms, Verhütungsmittel, weitere organische Lösungsmittel, Lanolin und Lanolin-Derivate, Siliconschmiermittel usw. Diese gegebenenfalls vorhandenen Komponenten, die an sich bekannt sind, werden in kleineren Mengen, d. h. in solchen unter 2 Gcwichtsprozent, eingesetzt. Ein gegebenenfalls zugesetztes oberflächenaktives Mittel oder ein Weichmacher für das filmbildcnde Copolymerisat kann auch in Mengen bis zu etwa 5 Gewichtsprozent eingesetzt werden.It is preferred to use higher molecular weight copolymers. The copolymers with higher molecular weight act in the aqueous or mixed aqueous-alcoholic solvent system as their own thickener, thereby creating a creamy liquid consistency; this also applies if the copolymers with a higher molecular weight are used in smaller amounts, i.e. H. in shares from 0.1 to 5 percent by weight can be used. As already mentioned, the Use of the means according to the invention produced Fixing and conditioning liquids additionally contain smaller amounts of other respectively desired ones Contains additives. This includes materials such as perfumes, contraceptives, other organic solvents, Lanolin and lanolin derivatives, silicone lubricants, etc. These may be present Components which are known per se are used in smaller amounts, i.e. H. in those less than 2 weight percent, used. An optionally added surfactant or plasticizer for the film-forming copolymer can also be used in amounts of up to about 5 percent by weight.

Außer in Gestalt von Haarbehandlungsmitteln,Except in the form of hair treatment products,

d. h. außer der Form von Aerosol-Haarsprays und Fixier- und Konditionierflüssigkeiten, können die crfindungsgemäßen Mittel auch in Form von Cremes, insbesondere von Handschutzcremes, vorliegen.d. H. in addition to the form of aerosol hairsprays and fixing and conditioning fluids, the The agents according to the invention are also in the form of creams, in particular hand protection creams.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind auch vorteilhaft in Kompositionen für Perücken-Konditionierungsmitle!, Haarfärbemittel, Flüssigkeiten zur Behandlung der Hände, Schutzcremes, Befeuchtungscremes, anti-Glanzcremes, desodorierende Sprays, Cremespülmittel und Shampoos und auch als Kinder-Shampoos;The agents according to the invention are also advantageous in compositions for wig conditioning agents! Hair dyes, liquids for the treatment of the hands, protective creams, moisturizing creams, anti-shine creams, deodorant sprays, cream detergents and shampoos and also as children's shampoos;

2s sie können ferner in industriellem Maßstab als Sanitärlösungen, Detergentien, Papieradhäsivadditive, Träger für Pigmente in Drucktinten, Schablonetinten usw. eingesetzt werden, wobei jeweils beträchtliche und deutliche Vorteile erreicht werden.2s they can also be used on an industrial scale as sanitary solutions, Detergents, paper adhesive additives, carriers for pigments in printing inks, stencil inks etc., with considerable and distinct advantages being achieved in each case.

Eine wirksame wasserabstoßende Handschutzcreme kann ebenfalls durch die Verwendung des erfindungsgemäßen kosmetischen Mittels geschaffen werden Eine geeignete Creme, die als schwerer Schaum zur Verfügung gestellt wird, wird dadurch gewonnen, daC man in alkoholischer Lösung das filmbildende Copolymerisat, Wasser, Weichmacher sowie ein Aerosoltreibmittel sowie gegebenenfalls weitere Additive, die an sich bekannt sind, verwendet.An effective water-repellent hand protection cream can also be obtained by using the present invention A suitable cream that is used as a heavy foam for cosmetic means can be created Is made available, is obtained by the fact that the film-forming copolymer, Water, plasticizers and an aerosol propellant and possibly other additives, which are known per se are used.

Eine geeignete Komposition enthält beispielsweise Wasser, Äthanol, das filmbildende Copolymerisal und Weichmacher, wie Glyzerin und seine Derivate Fettsäuren und Ester hiervon, Lanolin und seine Derivate, Silicone sowie Gemische der vorgenannter Stoffe. Die Verwendung von quaternisiertem Copolymerisat des N-Vinylpyrrolidons ergibt, wie sich herausgestellt hat, für diesen Zweck wesentlich bessere Resultate als die Verwendung der herkömmlicher filmbildenden Polymerisate. Das quaternisierte Copolymerisat wird vorzugsweise in einer Menge vor etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, das alkoholische Lösungsmittel in einer Menge bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, das Lösungsmittel Wasser in einei Menge von etwa 50 bis 90 Gewichtsprozent, das Treibmittel in einer Menge von etwa 15 bis 45 Gewichtsprozent und die verschiedenen Weichmachei in einer Menge von etwa 10 bis 40 Gewichtsprozent eingesetzt.A suitable composition contains, for example, water, ethanol, the film-forming copolymer and plasticizers such as glycerin and its derivatives, fatty acids and esters thereof, lanolin and its Derivatives, silicones and mixtures of the aforementioned substances. The use of quaternized copolymer of N-vinylpyrrolidone results, as it was found has, for this purpose, much better results than the use of conventional ones film-forming polymers. The quaternized copolymer is preferably present in an amount about 0.1 to 5 percent by weight, the alcoholic solvent in an amount up to about 10 percent by weight, the solvent water in an amount of about 50 to 90 percent by weight, the Propellants in an amount of about 15 to 45 percent by weight and the various plasticizers used in an amount of about 10 to 40 percent by weight.

Da die filmbildenden quaternären Copolymerisate des N-Vinylpyrrolidons sowohl in alkoholischen als auch in wäßrigen Systemen löslich sind, ist es lediglich erforderlich, das Copolymerisat in dem geeigneter Lösungsmittel aufzulösen, wobei man die anderer gewünschten Komponenten vorher, gleichzeitig odei anschließend zugibt. Die Lösung des Copolymerisats im Lösungsmittelsystem läßt sich durch Mischen erleichtern bzw. beschleunigen.Since the film-forming quaternary copolymers of N-vinylpyrrolidone both in alcoholic as are also soluble in aqueous systems, it is only necessary to use the copolymer in the appropriate Dissolve solvent, with the other desired components before, at the same time odei then admits. The solution of the copolymer in the solvent system can be facilitated by mixing or accelerate.

Die Herstellung der Copolymerisate, die in der neuen erfindungsgemäßen Mitteln zur AnwendungThe preparation of the copolymers used in the new agents according to the invention

gelangen, wird nun an Hand von Ausführungsbeispielen weiterhin erläutert.arrive, will now be further explained on the basis of exemplary embodiments.

example 1

Herstellung des (umbildenden quaternären
CopolymerisatsProduction of the (transforming quaternary
Copolymer

fiin Copolymerisat wurde unter Verwendung eines Polymerisationsapparats hergestellt, der aus einem 5-l-Gefäß bestand, das mit einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einer Gaszuführungsleitung ausgestattet war. Man gab 1225 Teile Äthanol als Lösungsmittel, sodann 800 Teile Vinylpyrrolidon und 200 Teile Dimethylaminoäthyl-methacrylat hinzu und begann mit dem Rühren. Zu diesem System gab man sodann ein Teil Azobisisobutyronitril und leitete zum Zweck der Luftentfernung gründlich Stickstoff durch das System, dessen Temperatur auf etwa 85" C angehoben wurde, wobei ein leichtes Sieden stattfand.fiin copolymer was prepared using a polymerizer composed of a 5-liter jar consisted of a mechanical stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a gas supply pipe was equipped. It gave 1225 parts of ethanol as a solvent, then 800 parts of vinyl pyrrolidone and 200 parts of dimethylaminoethyl methacrylate and started stirring. A part of azobisisobutyronitrile was then added to this system, and for the purpose of the Thoroughly de-aerate nitrogen through the system, the temperature of which has been raised to about 85 "C, with a gentle simmer.

Die Polymerisationsreaktion wurde durch weitere Zugabe von jeweils einem Gewichtsteil Katalysator so lange fortgeführt, bis die Menge an verbliebenem Monomer unter 0,6% gefallen war. Anschließend wurde das System auf 25°C abgekühlt und die Geschwindigkeit des Rührvorganges erhöht.The polymerization reaction was continued by adding one part by weight of catalyst each time continued until the amount of residual monomer fell below 0.6%. Subsequently the system was cooled to 25 ° C. and the speed of the stirring process increased.

Zum Zwecke der Schaffung des quaternären Derivats des Copolymerisats wurden nun 98,3 Teile Diäthylsulfat innerhalb von 30 Minuten aus einem Tropftrichter hinzugefügt. Nachdem die leicht exotherme Reaktion der Quaternisierung zu Ende gegangen war, wurde das Gemisch noch weitere 30 Minuten gerührt. Eine Analyse des erhaltenen Produkts zeigte, dall dieses zu 49,19% aus Feststoff bestand, wobei der Gehalt an rückständigem Monomer 0,57 betrug. Der K-Wert des Copolymerisats belief sich auf 74,8; das Copolymerisat besaß eine relative Viskosität, gemessen als einprozentige Lösung in Äthanol von 2,837, eine Intrinsik-Viskosität von 1,25 und eine Brookfield-Viskosität von 26 000 cps.For the purpose of creating the quaternary derivative of the copolymer, 98.3 parts of diethyl sulfate were now used added from a dropping funnel within 30 minutes. After the slightly exothermic When the quaternization reaction came to an end, the mixture was allowed to continue for another 30 minutes touched. Analysis of the product obtained showed that it consisted of 49.19% solids, the residual monomer content being 0.57. The K value of the copolymer was to 74.8; the copolymer had a relative viscosity, measured as a one percent solution in ethanol of 2.837, an intrinsic viscosity of 1.25 and a Brookfield viscosity of 26,000 cps.

Beispiel 2.Example 2.

Man stellte eine Aerosol-Haarspray-Komposition dadurch her, daß man die im folgenden angegebenen Komponenten in der aufgeführten Gewichtsprozentmenge miteinander vermischte:An aerosol hairspray composition was prepared by following those given below Components mixed with one another in the specified weight percentage:

(icwichts-(icwichts-

Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoäthyl- pro/cm
mcthacrylat-Copolymerisat (80:20) mit
niedrigem Molekulargewicht, quaternisiert mit Diäthylsulfat (50% Feststoff Jn
H₂O) und hergestellt nach Beispiel 1 ... 4,00
Isostearylalkohol plus 3 Äthylenoxyd .. 0,10
Dimethylsilikon-Öl (löslich in Kohlenwasserstoffen, Alkoholen und Ketonen;Vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl per / cm
methacrylate copolymer (80:20) with
low molecular weight, quaternized with diethyl sulfate (50% solids Jn
H ₂ O) and produced according to Example 1 ... 4.00
Isostearyl alcohol plus 3 ethylene oxide .. 0.10
Dimethyl silicone oil (soluble in hydrocarbons, alcohols and ketones;

unlöslich in Wasser und Glykolen 0,05insoluble in water and glycols 0.05

Parfüm 0,05Perfume 0.05

Alkohol SD-40, wasserfrei 35,80Alcohol SD-40, anhydrous 35.80

Treibmittel Trichlorfluormethan und Dichloridfluormethan (Verhältnis 65:35).. 60,00 Propellant trichlorofluoromethane and dichlorofluoromethane (65:35 ratio) .. 60.00

100,00100.00

Die Aerosol-Haarspray-Komposition wurde dadurch hergestellt, daß man das filmbildendc Copolymerisat im Lösungsmittel Äthanol auflöste und sodann den Weichmacher unter heftigem Rühren hinzusetzte. Nach dieser Vermischung wurde das Parfümöl hinzugefügt, die Komposition abfiltriert und in ein Aerosolgefäß eingefüllt, gekröpft und mit den notwendigen Treibmitteln beschickt.The aerosol hairspray composition was produced by the film-forming copolymer Dissolved ethanol in the solvent and then added the plasticizer with vigorous stirring. After this mixing, the perfume oil was added, the composition was filtered off and filled into an aerosol container, cranked and charged with the necessary propellants.

Iis wurde gefunden, daß eine solche Haarspray-Komposition sehr leicht auf das Haar aufgebrachtIis was found to be such a hairspray composition applied very easily to the hair

S werden kann und diesem ein natürliches Aussehen bei zugleich hervorragender Haltekraft bzw. Stabilität, verleiht. Das steife Aussehen der Haare, das bei der Verwendung von Halbestern der Vinyläther-Maleinsäureanhydrid oder Vinylazctat-Crotonsäure Co- undS and this a natural appearance with at the same time excellent holding power and stability, confers. The stiff appearance of the hair when using half-esters of vinyl ether maleic anhydride or vinyl acetate-crotonic acid Co- and

ίο Tcrpolymerisate enthaltenden Haarfixiermitteln entsteht, war diesmal vorteilhafterweise nicht vorhanden; es war auch keine Flockenbildung festzustellen.ίο hair fixatives containing Tcrpolymerisate arise, this time it was advantageously not available; no flake formation was found either.

Example 3

In analoger Weise wie im Beispiel 2 beschrieben, wurde ein Aerosol-Haarspray, das insbesondere für Männer geeignet ist, in einem alkoholisch-wäßrigen Lösungsmittelsystem hergestellt. Unter Verwendung der Misch Verfahrensweise des Beispiels 2 wurde die folgende Komposition hergestellt:In a manner analogous to that described in Example 2, an aerosol hairspray, which is particularly suitable for Men is suitable made in an alcoholic-aqueous solvent system. Under use The mixing procedure of Example 2 produced the following composition:

Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoäthyl- pm/ent'
methacrylat-Copolymerisat (80:20) mit
niedrigem Molekulargewicht, quaternisiert mit Diäthylsulfat (50% Feststoff inVinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl pm / ent '
methacrylate copolymer (80:20) with
low molecular weight, quaternized with diethyl sulfate (50% solids in

Alkohol) hergestellt gemäß Beispiel 1 .. 4,00Alcohol) produced according to example 1 .. 4.00

Isostearylalkohol plus 3 Äthylenoxyd .. 0,65Isostearyl alcohol plus 3 ethylene oxide .. 0.65

jo Parfümöl 0,10jo perfume oil 0.10

Entionisiertes Wasser 15,00Deionized water 15.00

Alkohol SD-40, wasserfrei 50,25Alcohol SD-40, anhydrous 50.25

Treibmittel — CCl₂F₂ undPropellant - CCl ₂ F ₂ and

CClF₂CClF, (50:50 Gemisch) 30,00 CClF ₂ CClF, (50:50 mixture) 30.00

100,00100.00

Ebenso wie dies beim Produkt des Beispiels 2 der Fall war, zeigte auch die nach diesem Beispiel 3 hergestellte Haarspray-Kompositicn eine hervorragende Haltekraft für die Haare und schuf außerdem ein natürliches Aussehen der Haarfrisur. Auch hier erwies sich die Verwendung des quaternisierten Copolymerisats des N-Vinylpyrrolidons den anderen herkömmlichen filmbildenden Copolymerisaten insbesondere in der Hinsicht sprunghaft überlegen, daß keine Flockenbildung und keine unnötige Steifheit der Haare entstanden.As was the case with the product of Example 2, that produced according to Example 3 also showed Hairspray composites provide excellent holding power for the hair and also create a natural one Appearance of the hairstyle. Here, too, the quaternized copolymer was found to be used of N-vinylpyrrolidone the other conventional film-forming copolymers in particular by leaps and bounds that there is no flaking and no unnecessary stiffness of the Hair emerged.

Example 4

Es wurde eine Komposition wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellt mit der Abänderung, daß das !umbildende quaternisierte Copolymerisat aus N-Vinylpyrrolidon und Diäthylaminoäthylmethacrylat ersetzt wurde durch eine praktisch äquivalente Menge an quatemisiertem Copolymerisat von N-Vinylpyrrolidon und jeweils den folgenden Monomeren:A composition was prepared as described in Example 3 with the modification that the ! transforming quaternized copolymer of N-vinylpyrrolidone and diethylaminoethyl methacrylate was replaced by a practically equivalent amount of quaternized copolymer of N-vinylpyrrolidone and each of the following monomers:

a) Dimethylaminomethylacrylat,a) dimethylaminomethyl acrylate,

b) Dimethylamino-2-hydroxypropylacrylat,b) dimethylamino-2-hydroxypropyl acrylate,

c) Diäthylamino-2-hydroxyäthylmethacrylat,c) diethylamino-2-hydroxyethyl methacrylate,

d) Dimethylaminobutylacrylat,d) dimethylaminobutyl acrylate,

e) Diäthylaminooctylacrylat,e) diethylaminooctyl acrylate,

0 Diäthylaminolaurylmethacrylat,
g) Diäthylaminostearylmethacrylat.0 diethylaminolauryl methacrylate,
g) diethylaminostearyl methacrylate.

Wenn man die solchermaßen hergestellten Copolymerisate in Haarspray-Kompositionen wie im Beispiel 3 dargestellt ist, einsetzt, werden praktisch gleichwertige Resultate erzielt.If you put the copolymers produced in this way in hairspray compositions as in the example 3 is shown, practically equivalent results are achieved.

Example 5

Es wurde eine Haarspray-Komposition wie im Beispiel 2 beschrieben hergestellt mit der Ausnahme, daß an diesmal das quaternisierte C'opolymcrisat des N-Vinylpyrrolidons unter Verwendung der folgenden C'omonomeren in den folgenden Mengen herstellte:A hairspray composition was prepared as described in Example 2 with the exception that this time the quaternized C'opolymcrisat of N-vinylpyrrolidone using the following C'omonomeren produced in the following quantities:

lOOTeileDimethyl-loo parts dimethyl

300 Teile Dimethyl-300 parts dimethyl

5(K) Teile Dimclhyl-5 (K) parts of dimethyl

- 6(X) Teile Dimethyl-- 6 (X) parts of dimethyl

a) 800 Teile Vinylpyrrolidon
aminoethylmelhacrylat,a) 800 parts of vinyl pyrrolidone
aminoethyl methyl acrylate,

b) 800 Teile Vinylpyrrolidon
aminoethylacrylat,b) 800 parts of vinyl pyrrolidone
aminoethyl acrylate,

c) 800 Teile Vinylpyrrolidon
aminoethylacrylat,c) 800 parts of vinyl pyrrolidone
aminoethyl acrylate,

d) 800 Teile Vinylpyrrolidon
aminoethylacrylat. '³ d) 800 parts of vinyl pyrrolidone
aminoethyl acrylate. ' ³

Es wurde gefunden, dall diese qualernisierten Copolymerisate in Haarspray-Kompositionen außerordentlich geeignet sind.It was found that these qualified copolymers are extremely suitable in hairspray compositions.

2020th

Example 6

Es wurde eine Haarspray-Komposition wie im Beispiel 2 hergestellt mit der Abänderung, daß man diesmal das quaternisierte Copolymcrisat, das gemäß dem Copolymerisalionssystcm des Beispiels 1 hergestellt worden war und jeweils die folgenden weiteren copoiymerisierbaren Vinylmonomeren einsetzte:A hairspray composition was prepared as in Example 2 with the modification that this time the quaternized copolymer prepared according to the copolymerization system of Example 1 had been and each used the following further copolymerizable vinyl monomers:

a) Methyläther — 100 Teile,a) methyl ether - 100 parts,

b) Octylvinyläther — 200 Teile,b) octyl vinyl ether - 200 parts,

c) Methacrylsäure — 150 Teile,c) methacrylic acid - 150 parts,

d) Methylmethacrylat — 300 Teile,d) methyl methacrylate - 300 parts,

e) Styrol — 200 Teile,e) styrene - 200 parts,

f) Vinylazetat — 100 Teile,f) vinyl acetate - 100 parts,

g) Vinylidenchlorid 100 Teile — Vinylchlorid—g) vinylidene chloride 100 parts - vinyl chloride-

100 Teile,
h) Methacrylnitril — 300 Teile.100 pieces,
h) methacrylonitrile - 300 parts.

Wenn man diese quaternisierten Copolymerisate in der Haarspray-Komposition des Beispiels 2 in im wesentlichen äquivalenten Mengen einsetzt, erhält man Haarspray-Kompositionen mit im wessentlichen äquivalenten Eigenschaften.If you have these quaternized copolymers in the hairspray composition of Example 2 in im essentially equivalent amounts are used, one obtains hairspray compositions with in essence equivalent properties.

B e i s ρ i e I 7B e i s ρ i e I 7

Es wurde eine wasserfreie Acrolsol-Haarspray-Komposition durch eine Verfahrensweise hergestellt, die mit derjenigen, die im Beispiel 2 beschrieben ist, gleich ist, wobei die folgenden Komponenten kombiniert wurden:It became an Acrolsol anhydrous hairspray composition prepared by a procedure similar to that described in Example 2 is the same, with the following components combined:

Gcuichlspro/cnl Gcuichlspro / cnl

Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoäthylmethacrylat-Copolymerisat (80:20) mit niedrigem Molekulargewicht quaternisiert mit Diäthylsulfat, hergestellt gemäß
Beispiel 1, 50%ige Lösung in Äthanol .. 4,00
isostearylalkohol plus 3 Äthylenoxyd .. 0,50Vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (80:20) with a low molecular weight quaternized with diethyl sulfate, prepared according to
Example 1, 50% solution in ethanol .. 4.00
isostearyl alcohol plus 3 ethylene oxide .. 0.50

Parfümöl 0,10Perfume oil 0.10

Alkohol SD-40 wasserfrei 50,40Alcohol SD-40 anhydrous 50.40

Methylenchlorid 15,00Methylene chloride 15.00

Treibmittel Trichlorfluormethan und Dichlordifluormethan (50:50 Genisch)... 30,00 Propellants trichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane (50:50 Genisch) ... 30.00

100,00100.00

Die vorgenannte Komposition, die kein Wasser enthält, ist ebenfalls zu Haarspray-Zwecken außerordentlich gut geeignet. Die Komposition zeigt eine hervorragende Adhäsion- und Hallekraft, wenn man sie als Inhaltsstoff von Aerosol-Haarspray-Kompositionen verwendet; ganz besonders gilt dies für Haarsprays für Männer.The aforementioned composition, which does not contain water, is also excellent for hairspray purposes well suited. The composition shows excellent adhesion and reverberation when one used as an ingredient in aerosol hairspray compositions; this is especially true for hairsprays for men.

B e i s ρ i e ! 8B e i s ρ i e! 8th

Lis wurde eine Fixier- und Konditionier-Flüssigkeit für Frauenhaare folgendermaßen hergestellt: Ein Copolymerisat von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoäthylmethacrylat (80:20) mit hohem Molekulargewicht, das mit Diäthylsulfat quaternisiert war, wurde in Wasser und Alkohol in einer solchen Menge aufgelöst, dall die Lösung einen Fcststoffgehalt von 2,0% besaß. Nachdem man das System gut gerührt hatte, wurde ein Weichmacher, ein Siliconschmiermittel und ein Parfümöl unter gleichzeitigem weiterem Rühren hinzugegeben. Sodann wurde das Rühren unterbrochen und das System etwa 20 Minuten lang stehengelassen, wobei sich die Luftblasen entfernten. Diese Komposition ist besonders geeignet zur Verwendung bezüglich von mittels Handtuch oder Dampfung getrockneten Haars, wobei die Komposition z. B. durch einen Druckspender geliefert werden kann.Lis a fixing and conditioning liquid for women's hair was produced as follows: A copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate (80:20) with a high molecular weight, which was quaternized with diethyl sulfate was dissolved in water and alcohol in such an amount that that the solution had a solids content of 2.0%. After the system has been stirred well became a plasticizer, a silicone lubricant and a perfume oil among other things Stir added. The stirring was then stopped and the system was stopped for about 20 minutes allowed to stand with the air bubbles removed. This composition is particularly suitable for use with regard to hair dried by means of a towel or steam, the composition z. B. can be delivered by a pressure dispenser.

Die Komposition, die wie oben beschrieben hergestellt wurde, besagt die folgende Zusammensetzung:The composition, prepared as described above, says the following composition:

Ciewichls-Ciewichls

Vinylpyrrolidon'Dimethylaminoethyl- piwcmVinylpyrrolidon'Dimethylaminoethyl- piwcm

methacrylat-Copolymerisat (80:20) mit hohem Molekulargewicht, quaternisiert mit Diäthylsulfat (21,9% Feststoff inmethacrylate copolymer (80:20) with high molecular weight, quaternized with diethyl sulfate (21.9% solids in

H₂O) 9,10H ₂ O) 9.10

Isostearylalkohol plus 10 Äthylenoxyd 0,10 Dimethylsilikon-Öl (lösiieh in aromatischen Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Glykolen, Wasser und Ketonen, unlöslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen) 0,10Isostearyl alcohol plus 10 ethylene oxide 0.10 dimethyl silicone oil (soluble in aromatic Hydrocarbons, alcohols, glycols, water and ketones, insoluble in aliphatic hydrocarbons) 0.10

Parfiimöl 0,05Perfume oil 0.05

Alkohol SD-40 20,00Alcohol SD-40 20.00

Entionisiertes Wasser 70,65Deionized water 70.65

Schutzmittel Rest Protective remainder

100,00100.00

Example 9

In analoger Weise wie im Beispiel 8 beschrieben, wurde eine Fixier- und Konditionier-Flüssigkeit mit folgender Zusammensetzung hergestellt:In a manner analogous to that described in Example 8, a fixing and conditioning liquid was produced with the following composition:

Cicwichtspro/cnl Cicwichtspro / cnl

Vinylpyrrolidon/ Dimcthylaminoethylmethacrylat (90 bis 10 Copolymcrisat) mit hohem Molekulargewicht, quaternisiert mit Diäthylsulfat (21,9% FeststoffVinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate High molecular weight (90 to 10 copolymer), quaternized with diethyl sulfate (21.9% solids

in H₂O) 9,10in H ₂ O) 9.10

Isostearylalkohol plus lOÄlhylenoxyd .. 0,10 Partiell acetylierter Lanolin-Derivat-Komplex 0,10Isostearyl alcohol plus lOethylene oxide .. 0.10 Partially acetylated lanolin derivative complex 0.10

Entionisiertes Wasser 90,70Deionized water 90.70

Parfüm und Schutzmittel Rest Perfume and protective remainder

100,00100.00

Die vorgenannten Komponenten bilden zusammen eine Fixier- und Konditionierflüssigkeit. die fortschrittliche Eigenschaften besitzt, die mit der Verwendung des Copolymerisate des Vinylpyrrolidons und des Dimethylaminomethacrylats zusammenhängen.The aforementioned components together form a fixing and conditioning liquid. the advanced Has properties that with the use of the copolymer of vinylpyrrolidone and of dimethylaminomethacrylate.

Beispiel 10Example 10

Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung einer wasserabstoßenden schützenden Handcrcme, die man unter Verwendung des quatcrnisierten Copolymerisals von N-Vinylpyrrolidon herstellt.The following example explains the production a water-repellent protective hand cream made using the quaternized copolymer of N-vinylpyrrolidone.

Die Komposition wurde in 4 Teilen hergestellt; Teil A besteht darin, daß eine Lösung des quatcrnisierten Copolymerisats hergestellt wird. Teil B besteht darin, daß man Weichmacher und verschiedene jeweils gewünschte Additive hinzugibt. Teil C besteht darin, daß man Parfüm hinzufügt und Teil D darin, daß man Treibmittel zusetzt.The composition was made in 4 parts; Part A is that a solution of the quaternized Copolymer is produced. Part B is to get plasticizers and miscellaneous adding the desired additives. Part C is adding perfume and Part D is adding that one adds propellants.

Bei der Durchführung des Teils A wurde das Copolymerisat aus Vinylpyrrolidon und Dimcthylaminoäthylmcthacrylal (80:20) mit niederem Molekulargewicht, das mit Diäthylsulfat quaternisiert war, so lange mit Äthanol, Wasser und Glyzerin vermischt, bis das gesamte Copolymerisat in Lösung gegangen war. Der Teil A beinhaltet demzufolge die folgenden Komponenten:When carrying out part A, the copolymer was made from vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylal (80:20) with a low molecular weight which was quaternized with diethyl sulfate, see above mixed with ethanol, water and glycerine for a long time until the entire copolymer has dissolved was. Part A therefore includes the following components:

GewichlstcileWeight styles

Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoäthylmcthacrylat Copolymerisat (80:20) mit
niederem Molekulargewicht, quaternisiert mit Diäthylsulfat, hergestellt gemäß
Beispiel 1, 50%igen Lösung in Äthanol.. 6,4Vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (80:20) with
low molecular weight, quaternized with diethyl sulfate, prepared according to
Example 1, 50% solution in ethanol .. 6.4

Glyzerin 10,0Glycerine 10.0

Entionisiertes Wasser 876,6Deionized water 876.6

Der Teil B wurde dadurch hergestellt, daß man die folgenden Komponenten vermischte:Part B was made by mixing the following components:

Isopiopyl-Myristat 15,0Isopiopyl myristate 15.0

Stearinsäure 35,0Stearic acid 35.0

Triälhanolamin 8,2Triethanolamine 8.2

Cetylalkohol 4,8Cetyl alcohol 4.8

Dimethylsilikonöl gemäß Beispiel 2 .... 15.0Dimethyl silicone oil according to Example 2 .... 15.0

Azetylicrler Lanolinalkohol 5,0Acetylic lanolin alcohol 5.0

Die Teile A und B wurden getrennt gemischt und auf 71 bis 74"C erhitzt. Sodann wurde das wäßrige System des Teils A zu dem Teil B unter heftigem Rühren hinzugesetzt, die Komposition sodann langsam abgekühlt und der Teil C, nämlich 0,3 Gewichtsteile Parfüm hinzugegeben. Sodann wurden 85 Gewichtsteile des emulgieren Produkts in ein Aerosolgetaß übergeführt, gekröpft und mit 15 Teilen eines geeigneten Treibmittels, nämlich CCI₂F₂ und CClF₂CCIF₂ im Verhältnis 50:50, auf den passenden Druck gebracht. Parts A and B were mixed separately and heated to 71 to 74 "C. The aqueous system of part A was then added to part B with vigorous stirring, the composition then slowly cooled and part C, namely 0.3 parts by weight of perfume Then 85 parts by weight of the emulsified product were transferred to an aerosol cup, cranked and _{brought to the appropriate pressure with 15 parts of a suitable propellant, namely CCI 2} F ₂ and CClF ₂ CCIF ₂ in a ratio of 50:50.

Die oben beschriebene Komposition wird in Gestalt eines schweren Schaums freigesetzt und ist ganz besonders als schützende Handcrcme geeignet; sie besitzt hervorragende filmbildcnde und Schutz-Eigenschaften. The composition described above is released in the form of a heavy foam and is whole particularly suitable as a protective hand cream; it has excellent film-forming and protective properties.

Claims

Patent claims:

1. Cosmetic agent based on a film-forming quaternized polymer, characterized in that it consists of a solution of 0.1 to 35 percent by weight of a film-forming quaternized polymer with a molecular weight of 15,000 to 1,000,000

A) 40 to 90 mole percent vinyl pyrrolidone,

B) 5 to 40 mole percent of a di (lower) alkylaminoalkyl acrylate or methacrylate or a di (lower) alkylaminohydroxyalkyl acrylate or methacrylate and

C) 0 to 50 mole percent of a vinyl monomer, ^'5 is copolymersierbar with the vinylpyrrolidone

in water and / or a lower monohydric alcohol and, if appropriate, customary additives contains.

2. MiUeI according to claim 1, characterized in that that it contains an aerosol propellant and is in the form of a hairspray.

2525th

The present invention relates to a new cosmetic agent, for example in aerosol hairsprays (Hair sprays), hair conditioning agents, fixing liquid wedges for hair, creams and the like can be used is, which is a quaternary copolymers of vinylpyrrolidone contains. More specifically, the present invention relates to a cosmetic agent that quaternary copolymers of vinyl pyrrolidone and a further copolymerizable vinyl monomer Contains, these copolymers both a greater adhesive force and a greater holding capacity and have significantly less flocculation than conventional synthetic polymers, used in hair and similar cosmetic products.

A number of synthetic polymers are known those currently in hair sprays, hair set fixatives, hair conditioners etc. are used, the function of such synthetic polymers in general is to give the hairstyles an inner stability and holding power. The holding phenomenon of the However, hairsprays and fixing fluids have not yet been fully scientifically elucidated. In In hairsprays, a globulin polymer holds different keratin fibers together so that the necessary Holding the hair in place is evoked. In the case of fixing and conditioning fluids Polymers deposited on the surface of the hair, again with some strands of hair combined will. The adhesion of polymers to the hair is therefore an important factor in the usability certain synthetic polymers are essential as ingredients in hair products influenced. Many of the synthetic polymers currently in use, however, only have a weak one Adhesion, only weakly hold the hair in place and / or inherently disadvantageous very strong flaking when the hair is combed or brushed.

The main synthetic polymers currently used in hairsprays, liquids for Fixing the hair curls and the hair conditioning agents used are polyvinylpyrrolidone homo- and copolymers, half esters of vinyl ethers - maleic anhydride, vinyl acetate - crotonic acid co- and Terpolymcrisate, half esters of ethylene maleic anhydride and numerous other connections. With the exception of the vinylpyrrolidone homopolymers, show all currently used synthetic polymers in hairsprays, liquids used to fix hair curls and in hair conditioning agents, disadvantageously the appearance of stiff hair texture, whereby an unnatural appearance of the hairstyle is caused. Furthermore, these are synthetic Polymers often have the further disadvantage that they have an extremely strong flake formation and have an excessive flight away, whereby the agents that have these aforementioned ingredients, are also unsatisfactory from an economic point of view.

Even if polyvinylpyrrolidone homopolymers give the hair a more natural look cause, because they are free from the disadvantages of other commercially available products, so the use results These homopolymers do not have a satisfactory holding power for the hair at high levels of moisture. This disadvantage of using polyvinylpyrrolidone homopolymers in hairspray products, Liquids to fix hair curls and in hair conditioning agents the desire and necessity for the development of further synthetic polymers and resins arise, which are free from all of the aforementioned disadvantages. This aforementioned task is now done with this present invention solved.

It has been found, surprisingly, that the aforementioned disadvantages of the substances or agents the closest prior art that has hitherto been used in cosmetic preparations can essentially be overcome by using a copolymer which is used as an ingredient of hair fixative compositions including aerosol hairsprays, hair conditioners, liquids is extremely advanced for hair fixation and creams; these are new copolymers quaternary derivatives of N-vinyl-pyrrolidone copolymers; they are very particularly useful in cosmetic preparations and have excellent properties Holding power and therefore lead to a particularly beautiful and solid permanent appearance of the hairstyle without the disadvantages of flaking or hair stiffening that occur in the previously used polymers had to be accepted.

The present invention relates to a cosmetic agent based on a film-forming quaternizing agent Polymer which is characterized in that it consists of a solution of 0.1 to 35 percent by weight a film-forming quaternized polymer with a molecular weight of 15,000 to 1,000,000