DE2103806C3 - Post-treatment bath for developed and bleach-fixed color photographic recording materials - Google Patents
Post-treatment bath for developed and bleach-fixed color photographic recording materialsInfo
- Publication number
- DE2103806C3 DE2103806C3 DE19712103806 DE2103806A DE2103806C3 DE 2103806 C3 DE2103806 C3 DE 2103806C3 DE 19712103806 DE19712103806 DE 19712103806 DE 2103806 A DE2103806 A DE 2103806A DE 2103806 C3 DE2103806 C3 DE 2103806C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- group
- general formula
- treatment bath
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 74
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 108020005497 Nuclear hormone receptors Proteins 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 101700061999 nhr-3 Proteins 0.000 claims description 2
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 11
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 7
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M Potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 6
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 6
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 6
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 3
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N Ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N N-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N Potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N Potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 101710009508 bath-15 Proteins 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 230000003449 preventive Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 2
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-N,4-N-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 4-N-(4-aminophenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=C(N)C=C1 QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N Barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N Bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N Carbohydrazide Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N Indophenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N=C1C=CC(=O)C=C1 RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 229940069002 Potassium Dichromate Drugs 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H Sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N Sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L Sodium thiosulphate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Vitamin C Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002496 gastric Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- -1 methanesulfonamido- Chemical class 0.000 description 1
- ZUZQXHSOEZUAIS-UHFFFAOYSA-N nitric acid;6-nitro-1H-benzimidazole Chemical compound O[N+]([O-])=O.[O-][N+](=O)C1=CC=C2N=CNC2=C1 ZUZQXHSOEZUAIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFLIKDUSUDBGCD-UHFFFAOYSA-N parabanic acid Chemical compound O=C1NC(=O)C(=O)N1 ZFLIKDUSUDBGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIMJFNVDBPUTPB-UHFFFAOYSA-N potassium hexacyanoferrate(3-) Chemical compound [K+].[K+].[K+].N#C[Fe-3](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N MIMJFNVDBPUTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 231100000486 side effect Toxicity 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- GRYBZNLNHVSHPY-UHFFFAOYSA-N sodium;4-hydroxy-5-[(6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)methylamino]naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound [Na+].C=12C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(O)(=O)=O)=CC=1NC=C1C=CC=CC1=O GRYBZNLNHVSHPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Description
J 5J 5
4040
CH,CH,
OHOH
45 OH 45 OH
9. Nachbehandlungsbad nach den Ansprüchen 1 bis 6 und 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Harnstoff und Hydrochinon.9. aftertreatment bath according to claims 1 to 6 and 8, characterized by a content of Urea and hydroquinone.
10. Nachbehandlungsbad nach den Ansprüchen 1 bis 6 und 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Äthylenharnstoff und Hydrochinon.10. aftertreatment bath according to claims 1 to 6 and 8, characterized by a content of Ethylene urea and hydroquinone.
11. Nachbehandlungsbad nach den Ansprüchen 1 bis 6 und 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Parabansäure und Hydrochinon.11. aftertreatment bath according to claims 1 to 6 and 8, characterized by a content of Parabanic acid and hydroquinone.
5555
60 Die Erfindung bezieht sich auf ein Nachbehandlungsbad für entwickelte und bleichfixierte farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien. 60 The invention relates to an aftertreatment bath for developed and bleach-fixed color photographic recording materials.
Es ist allgemein bekannt, daß farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit farbbildenden Farbstoffen, beispielsweise vom Indophenol-, Indamin- oder Azomethin-Typ, durch Umsetzung eines Entwicklungs·It is generally known that color photographic recording materials with color-forming dyes, for example of the indophenol, indamine or azomethine type, by converting a development ·
mittels vom aromatischen Amin-Typ und einem Kuppler Bilder mit schlechter Lichtechtheit ergeben. Zur Verbesserung der Lichtechtheit der Bilder bei diesen farbphotographischen Systemen sind die folgenden Verfahren allgemein bekannt:using an aromatic amine type and a coupler give images poor in light fastness. In order to improve the lightfastness of the images in these color photographic systems, the following are given Process well known:
1. Ein Material, das Ultraviolettlicht absorbiert, wird den farbphotographischen Materialien einverleibt, wozu auf die US-Patentschriften 26 32 701 und 27 47 996 verwiesen wird;1. A material that absorbs ultraviolet light is incorporated into color photographic materials, for which reference is made to US Patents 2,632,701 and 2,747,996;
2. ein Reduktionsmittel oder ein Antioxydationsmittel wird den farbphotographischen Materialien einverleibt, wozu auf die US-Patentschriften 23 84 658 und 30 95 302 verwiesen wird.2. a reducing agent or an antioxidant is incorporated into the color photographic materials, for which reference is made to US Patents 2,384,658 and 3,095,302.
Zur Einverleibung dieser Verbindungen in die farbphotographischen Materialien ist ein Verfahren der vorhergehenden Zugabe in die photographischen . Emulsionsschichten und ein Verfahren der Einbringung der photographischen Emulsionsschichten während der Behandlung der photographisch°n Materialien entsprechend den Arten der Verbindungen und den Eigenschaften der lichtempfindlichen Materialien bekanntFor incorporating these compounds into the color photographic materials, a method is disclosed in US Pat previous addition to the photographic. Emulsion layers and a method of incorporation of the photographic emulsion layers during the treatment of the photographic materials accordingly the types of the compounds and the properties of the light-sensitive materials are known
Die farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien werden gewöhnlich den folgenden Behandlungsstufen nach der Belichtung ausgesetzt Beispielsweise wird das farbphotographische Material den Stufen der Farbentwicklung, Unterbrechungsfixierung, Wässern, Bleichung, Wässern, Härterfixierung, Wässern und Stabilisierung gemäß »The British Journal of Photography« 27. September 1968, S. 838 oder den Stufen der Vorbadbehandlung, Spülung, Farbentwick'ung, Spülung, Fixierung, Wässern, Bleichung, Wässern, Fixierung, Wässern und Stabilisierung gemäß »Journal of the SMPTE«, Bd. 61, Nr. 12, S. 667 (1963), unterworfen.The color photographic light-sensitive materials are usually subjected to the following processing steps after exposure, for example the color photographic material is subjected to the stages of color development, interruption fixing, washing, Bleaching, washing, hardener fixation, washing and stabilization according to "The British Journal of Photography" September 27, 1968, p. 838 or the stages of prebath treatment, rinsing, color development, rinsing, Fixing, soaking, bleaching, soaking, fixing, soaking and stabilizing according to »Journal of the SMPTE ", Vol. 61, No. 12, p. 667 (1963).
Es ist auch bekannt, ein Behandlungsbad, das eine Verbindung mit einer Hydroxylgruppe, einer Aminogruppe oder einer substituierten Aminogruppe enthält, zur Verbesserung der Stabilität der Bilder bei den vorstehend aufgeführten bekannten farbphotographischen Behandlungsstufen, anzuwenden, wozu auf die US-Patentschrift 23 84 658 verwiesen wird. Es wird zwar die Lichtechtheit des Magentafarbstoffes selbst in dem farbphotographischen Material, das mit einem Bad mit Hydrochinon oder einem Derivat hiervon gemäß der vorstehenden Patentschrift behandelt wurde, verbessert, jedoch treten die Schwierigkeiten auf, daß braune Flecken sich erheblich auf den Nicht-Bildteilen des farbphotographischen Materials bei der Lichtentwicklung bilden. Auch durch die in der gleichen Patentschrift angegebene Ascorbinsäure wird zwar die Lichtechtheit des Magentafarbstoffes selbst verbessert, es ergeben sich jedoch solche Fehler, daß sich ebenfalls braune Flecken in gleicher Weise bilden und die Cyandichte während der Behandlung erheblich verringert wird. Es ist auch bekannt, daß Gallensäure die Stabilität der Bilder verbessert, wozu auf die US-Patentschrift 30 69 262 verwiesen wird. Durch die vorstehend angegebenen Verbindungen wird jedoch nicht nur geringfügig die Lichtechtheit des Magentafarbstoffes im Vergleich zu den in der US-Patentschrift 23 84 658 beschriebenen Verbindungen verbessert, sondern ebenfalls starke braune Flecken hervorgerufen. Harnstoff oder Guanidin oder Derivate davon sind ebenfalls als Mittel zur Verhinderung der Lichtausblassung bekannt, wozu auf die US-Patentschrift 30 95 302 verwiesen wird. Wie jedoch in der US-Patentschrift 32 01 244 angegeben, ist die Wirkung von Harnstoff gering, und auch Guanidin und Derivate hiervon ergeben unzureichende Wirkungen zur Verhinderung der Lichtausblassung.It is also known a treatment bath containing a compound having a hydroxyl group, an amino group or a substituted amino group to improve the stability of the images in the known color photographic treatment steps listed above to apply, including on the US Pat. No. 2,384,658 is referenced. It is true that the lightfastness of the magenta dye itself is in the color photographic material treated with a bath containing hydroquinone or a derivative thereof according to the above patent has been treated, improved, but the problems arise that brown spots are considerably increased on the non-image parts of the color photographic material upon light development form. Also by the ascorbic acid given in the same patent specification, the The lightfastness of the magenta dye itself is improved, but there are such defects that Form brown spots in the same way and reduce the cyan density considerably during the treatment will. It is also known that bile acid improves the stability of the images, as disclosed in the US patent 30 69 262 is referred to. However, the above-mentioned compounds are not only the lightfastness of the magenta dye slightly compared to that in US Pat. No. 2,384,658 described connections improved, but also caused strong brown spots. urea or guanidine or derivatives thereof are also known as agents for preventing light fading, for which reference is made to US Pat. No. 3,095,302. However, as stated in US Patent 32 01 244, the effect of urea is small, and guanidine and derivatives thereof also give insufficient results Effects of preventing light fade out.
Es ist auch bekannt, daß Carbohydrazid di< Lichtechtheit von Magenlafarbstoffen verbessern wozi auf die US-Patentschrift 32 01 244 verwiesen wird Wenn auch die Lichtechtheit des Magentafarbstoffe; durch Behandlung eines farbphotographischen Mate rials mit einem Bad, das diese Verbindung enthält verbessert wird, bleicht der Farbstoff, wenn die erhaltene Farbphotographie bei hohen Temperaturen beispielsweise bei 76.7CC, aufbewahrt wird, erheblich aus. Darüber hinaus sind auch Polyhydroxyverbindungen gemäß der US-Patentschrift 30 95 302, Cystein gemäß der US-Patentschrift 32 01 243 u. dgl. bekannte Mittel zur Verhinderung der Lichtausblassung, wenn auch die Wirkungen von diesen unzureichend sind.It is also known that carbohydrazide improves the lightfastness of gastric dyes; reference is made to US Pat. No. 3,201,244. by treating a color photographic material with a bath containing this compound, the dye is markedly faded when the obtained color photograph is kept at high temperatures, for example at 76.7 ° C. In addition, polyhydroxy compounds according to US Pat. No. 3,095,302, cysteine according to US Pat. No. 3,201,243 and the like are also known agents for preventing light fading, although the effects thereof are insufficient.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Nachbehandlungsbades für entwickelte und bleichfixierte photographische Aufzeichnungsmaterialien mit welchem das Ausblassen von Farbbildern durch Licht und Wärme und die Bildung von Flecken verhindert wird, so daß gute lichtstabile Farbkopien erhallen werden können.The object of the invention is to provide a post-treatment bath for developed and bleach-fixed photographic recording materials to which the fade out color images by light and heat and preventing the formation of spots, so that good light-stable color copies may be erhallen.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einem Nachbehandlungsbad für entwickelte und bleichfixierte Farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien, das durch die Kombination folgender Merkmale gekennzeichnet ist, daß es in wäßriger Lösung A mindestens eine wasserlösliche Verbindung entsprechend der allgemeinen FormelThe object is achieved with an aftertreatment bath for developed and bleach-fixed color photographs Recording materials, which are characterized by the combination of the following features is that there is in aqueous solution A at least one water-soluble compound according to the general formula
X XX X
NH(C)4(NHUC)nR1 NH (C) 4 (NHUC) n R 1
X=CX = C
NHR2 NHR 2
worin Ri ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Arylgruppe oder die Gruppe NHR3, R2 und R3 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Carboxyalkylgruppe, eine Sulfoalkylgruppe, eine Allylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei die Reste Ri und R2 miteinander unter Bildung eines 5gliedrigen oder 6gliedrigen heterozyklischen Ringes verbunden sein können, X die Reste = O oder = NH und k, m und η die Zahl 0 oder 1 bedeuten, und B mindestens eine wasserlösliche Verbindung entsprechend der allgemeinen Formelwherein Ri is a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group, an aryl group or the group NHR3, R2 and R3 is a hydrogen atom, an alkyl group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, an allyl group or an aryl group, the radicals Ri and R2 with each other to form a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring can be connected, X the radicals = O or = NH and k, m and η denote the number 0 or 1, and B at least one water-soluble compound corresponding to the general formula
(OH)1 (OH) 1
(Π)(Π)
worin R4, Rs, R6 und Rz ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Gruppe CH = NOH, ρ die Zahl 2 oder 3, q die Zahl 0 oder 1 und P + q stets die Zahl 3 bedeuten, enthältwhere R4, Rs, R6 and Rz denote a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a group CH = NOH, ρ the number 2 or 3, q the number 0 or 1 and P + q always the number 3 mean contains
Wie bereits vorstehend angegeben, wurden die Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel I oder die Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel II bisher einzeln als Mittel zur Verhinderung der Lichtausblassung verwendet Jedoch ist deren Wirkung nicht ausreichend und außerdem durch unerwünschte Nebenerscheinungen beeleitet. Wenn anrWprceitc K»i-As already indicated above, the compounds according to the general formula I or the compounds corresponding to the general formula II so far individually as a means of preventing the Light exhaust is used. However, its effect is insufficient and also undesirable Side effects. If anrWprceitc K »i-
21 03 8021 03 80
de Verbindungen gemeinsam gemäß der Erfindung verwendet werden, werden äußerst unerwartete Ergebnisse erhalten. Es ist dabei äußerst überraschend, daß die Ausbildung von Flecken bei Anwendung einer Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel II durch gemeinsame Anwendung einer Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel I verhindert werden kann und sie dabei eine ausgezeichnete Wirkung zur Verhinderung des Lichtausblassens ergibt.en Compounds used together according to the invention will give extremely unexpected results receive. It is extremely surprising that the formation of stains when a compound is used corresponding to the general formula II by joint application of a compound accordingly of the general formula I can be prevented and they thereby have an excellent effect for Prevention of light blowout results.
Die Vorteile, die durch Anwendung der Behandlungslösung, die eine Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel I und eine Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel II gemäß der Erfindung enthält, lassen sich wie folgt zusammenfassen:The benefits obtained by applying the treatment solution that has a compound according to the general Formula I and a compound corresponding to the general formula II according to the invention, can be summarized as follows:
1. Die Lichtechtheit von Magentafarbstoffen gegenüber den verschiedensten Lichtmaterialien wird wesentlich verbessert1. The lightfastness of magenta dyes the most diverse lighting materials is significantly improved
2. Die Lichtechtheit des Gelbfarbstoffes gegenüber verschiedenen Lichtarten wird verbessert.2. The lightfastness of the yellow dye to various types of light is improved.
3. Bei der Aussetzung an verschiedene Lichtarten werden kaum Flecken gebildet.3. Hardly stains are formed when exposed to various kinds of light.
4. Die Verfärbung und Ausblassung des Cyanfarbstoffes durch Erhitzen sowie durch Bildung von Flecken werden verhindert.4. The discoloration and fading of the cyan dye due to heating and the formation of Stains are prevented.
Die Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel I können als Additionssalze, beispielsweise als Carbonate, Hydrochloride, Sulfate u. dgl. zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit derselben verwendet werden.The compounds corresponding to the general formula I can be used as addition salts, for example as Carbonates, hydrochlorides, sulfates and the like can be used to increase the water solubility thereof.
Typische Beispiele der Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel I, die bevorzugt im Rahmen der Erfindung verwendet werden, sind die folgenden:Typical examples of the compounds corresponding to the general formula I, which are preferably used in the context of Invention used are the following:
Verbindung 1Connection 1
NH,NH,
O=CO = C
NH2 NH 2
Verbindung 2
NH,Connection 2
NH,
O=CO = C
Verbindung 3
NHCH3 Connection 3
NHCH 3
O=CO = C
NHCH3 NHCH 3
Verbindung 4
NH2 Connection 4
NH 2
NHCQNH2 NHCQNH 2
O=CO = C
Verbindung
NHNH2 connection
NHNH 2
Verbindung NHNH2 Compound NHNH 2
O=CO = C
NHC2H5 NHC 2 H 5
Verbindung 7 NHNH2 Compound 7 NHNH 2
O=CO = C
Verbindung NH-CH,Compound NH-CH,
O=CO = C
NH-CH,NH-CH,
Verbindung NH-CH2 Compound NH-CH 2
O=CO = C
CH,CH,
NH-CH,NH-CH,
Verbindung OConnection O
NH-CNH-C
O=CO = C
NH-CNH-C
Il οIl ο
Verbindungconnection
NH2 H2N /NH 2 H 2 N /
O=CO = C
C=OC = O
NH —NH -
Verbindungconnection
HN=C - H2CO3 HN = C-H 2 CO 3
Verbindung NHNH2 Compound NHNH 2
: H2CO3 : H 2 CO 3
NH, '■' NH, '■'
Verbindung 14
NHCH2COOHConnection 14
NHCH 2 COOH
HN=CHN = C
HN=CHN = C
NH2 NH 2
Verbindung 15
NHCH2CH2SO1HConnection 15
NHCH 2 CH 2 SO 1 H
NH,NH,
Typische Beispiele für Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel II, die bevorzugt im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, sind die folgenden:Typical examples of compounds corresponding to the general formula II, which are preferred in the context of the invention are the following:
Verbindung 16
OHConnection 16
OH
Verbindung 17
OHConnection 17
OH
OHOH
Verbindung 18
OHConnection 18
OH
Verbindung 19
OHConnection 19
OH
OHOH
Verbindung OHConnection OH
„ C0,H"C0, H
OHOH
Verbindung OHConnection OH
Verbindung OHConnection OH
H3C
H3CH 3 C
H 3 C
OHOH
CH3 CH 3
Verbindung OHConnection OH
CH = NOHCH = NOH
ka^t Γη £ Verbindungen sind sämtlich be-ka ^ t Γη £ connections are all
Sf ™ J"™^?1 bekan*ten Verfahren hergehandelsflb«clten Verbindungen werdenwiesievoliSf ™ J "™ ^? 1 well-known processes for the production of commercially available compounds are asievoli
yrigen entsprechend den ememen Formeln sind die nachfoigen-y ri gene corresponding to the formulas are the ememen nachfoigen-
Allgemeine Formel I 1 bis 100 g/1 T5 bis 45 ^ Allgemeine Formel H 0,1 bis l#g/| f bkGeneral formula I 1 to 100 g / 1 T 5 to 45 ^ General formula H 0.1 to 1 # g / | f bk
Weiterhin kann das Behandlungsbad gemäß der Erfindung mit großem Vorteil auf lichtempfindliche Materialien angewandt werden, die Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der US-Patentschrift 33 52 681 und der britischen Patentschrift 10 26 142 enthalten. Es ist auch wirksam, die Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel I und die Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel Il zu den Stabilisierbädern gemäß »The British Journal of Photography« vom September 1968, S. 838 oder »Journal of the SMPTE«, no Bd. 61, Nr. 12, S. 667 (1963) zuzusetzen.Furthermore, the treatment bath according to the invention can be used with great advantage on photosensitive Materials used are the ultraviolet absorbers according to US Pat. No. 3,352,681 and British Patent 10 26 142 included. It is also effective to make the connection according to the general formula I and the compound corresponding to general formula II to the stabilizing baths according to "The British Journal of Photography" of September 1968, p. 838 or "Journal of the SMPTE", no Vol. 61, No. 12, p. 667 (1963) to be added.
Beispiel 1 Farbentwicklerlösung (pH 10,6)Example 1 color developer solution (pH 10.6)
Natriummetaborat 25,0 gSodium metaborate 25.0 g
Natriumsulfit 2,0 gSodium sulfite 2.0 g
Hydroxylamin (Sulfat) 2,0 gHydroxylamine (sulfate) 2.0 g
Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g
6-Nitrobenzimidazol (Nitrat) 0,02 g6-nitrobenzimidazole (nitrate) 0.02 g
Natriumhydroxyd 4,0 gSodium hydroxide 4.0 g
Benzylalkohol 15,8 mlBenzyl alcohol 15.8 ml
Diäthylenglykol 20,0 ml N-Äthyl-N-(methansuIfonamido-Diethylene glycol 20.0 ml N-ethyl-N- (methanesulfonamido-
äthyl)-p-phenylendiamin 8,0 gethyl) -p-phenylenediamine 8.0 g
Wasser zu 1 Liter1 liter of water
Stopfixierlösung (pH 4,5)Tamping fixation solution (pH 4.5)
Ammoniumthiosulfat 120,0 gAmmonium thiosulfate 120.0 g
Natriumpyrosulfit 20,0 gSodium pyrosulfite 20.0 g
Eisessig 10,0 gGlacial acetic acid 10.0 g
Wasser zu 1 Liter1 liter of water
Bleichlösung (pH 7,2)Bleach solution (pH 7.2)
Kaliumnitrat 25,0 gPotassium nitrate 25.0 g
Kaliumferricyanid 20,0 gPotassium ferricyanide 20.0 g
Kaliumbromid 8,0 gPotassium bromide 8.0 g
Borsäure 5,0 gBoric acid 5.0 g
Borax 2r5 gBorax 2 r 5 g
Wasser zu 1 Liter1 liter of water
Härtungsfixierlösung (pH 9,5)Hardening fixer solution (pH 9.5)
Ammoniumthiosulfat 120,0 gAmmonium thiosulfate 120.0 g
Natriumsulfit 5,0 gSodium sulfite 5.0 g
Borsäure 2,5 gBoric acid 2.5 g
Formalin (35 bis 40%) 40,0 mlFormalin (35 to 40%) 40.0 ml
Wasser zu 1 Liter1 liter of water
2525th
3o 3 o
3535
45 Ein farbphotographisches lichtempfindliches Papier das durch Überziehen eines barytüberzogenen Papieres mit einer blauempfindlichen Silberjodbromidemulsionsschicht, die Benzoylaceto^-chlor-S-dodecyloxycarbonylanilid als Gelbkuppler enthielt, einer Zwischengelatineschich», einer gninempfindlichen Siberchlorbromidemulsionsschicht, die l-Phenyl-3-[3-(N-butylcaprylamidopropionamido)]-5-pyrazolon als Magentakuppler enthielt, einer Zwischengelatineschicht, einer rotempfindlichen Silberchlorbromidemulsionsschicht, die 1-Hydroxy-2-[3-(2,4-tert-amylphenoxy)propyl]-naphtamid als Cyankuppler enthielt, und einer Schutzgelatineschicht in der angegebenen Reihenfolge hergestellt worden war, wurde belichtet und aufeinanderfolgend den folgenden Behandlungen bei 30°C unter Anwendung der vorstehenden Behandlungslösungen, d. h. einer Farbentwicklung während 7 Minuten, einer Stopfixierung während 2 Minuten, einer Wässerung während 2 Minuten, einer Blechung während 2 Minuten, einer Wässerung während 2 Minuten, einer Härtungsfixierung während 2 Minuten und anschließender Wässerung während 4 Minuten unterworfen. Anschließend wurde das auf diese Weise behandelte photographische Papier weiterhin mit jeweils einem der folgenden Behandlungsbäder während 2 Minuten behandelt und dann getrocknet45 A color photographic photosensitive paper by coating a baryta-coated paper with a blue-sensitive silver iodobromide emulsion layer, the Benzoylaceto ^ -chlor-S-dodecyloxycarbonylanilide contained as yellow coupler, an intermediate gelatin layer, a gnin-sensitive silver chlorobromide emulsion layer, the l-phenyl-3- [3- (N-butylcaprylamidopropionamido)] - 5-pyrazolone as a magenta coupler contained, an intermediate gelatin layer, a red sensitive silver chlorobromide emulsion layer, the 1-hydroxy-2- [3- (2,4-tert-amylphenoxy) propyl] naphthamide contained as a cyan coupler, and a protective gelatin layer in the order given was exposed and sequentially applying the following treatments at 30 ° C the above treatment solutions, d. H. a color development for 7 minutes, a plug fix for 2 minutes, one soak for 2 minutes, one sheet metal for 2 minutes, one Soaking for 2 minutes, a hardening fixation for 2 minutes and then soaking subjected for 4 minutes. Then the thus processed photographic Paper continued to be treated with one of the following treatment baths for 2 minutes and then dried
Zusatz (Menge)Addition (amount)
Behandlungsbad 1 Behandlungsbad 2 Behandlungsbad 3 Behandlungsbad 4 Behandlungsbad 5Treatment bath 1 Treatment bath 2 Treatment bath 3 Treatment bath 4 Treatment bath 5
Behandlungsbad 6 Behandlungsbad 7 Behandlungsbad 8Treatment bath 6 Treatment bath 7 Treatment bath 8
Verbindung 1 (20 g) Verbindung 1 (40 g) Verbindung 16 (2 g) Verbindung 16 (4 g) Verbindung 1 (20 g) und Verbindung 16 (2 g) Verbindung 1 (20 g) und Verbindung 16 (4 g) Verbindung 1 (40 g) und Verbindung 16(2 g) Verbindung 1 (40 g) und Verbindung 16 (4 g)Compound 1 (20 g) Compound 1 (40 g) Compound 16 (2 g) Compound 16 (4 g) Compound 1 (20 g) and Compound 16 (2 g) Compound 1 (20 g) and Compound 16 (4 g) Compound 1 (40 g) and Compound 16 (2 g) Compound 1 (40 g) and Compound 16 (4 g)
In der vorstehenden Tabelle ist die Zugabemenge des Zusatzes die Anzahl an Gramm des Zusatzes auf 1 Liter des Behandlungsbades.In the table above, the amount of additive added is the number of grams of additive per liter of the treatment bath.
Mit den jeweils mit den vorstehend angegebenen Behandlungsbädern angegebenen Proben wurde der Stabilitätsversuch der Bilder unter den in der folgenden Tabelle angegebenen Bedingungen ausgeführt.With the samples specified in each case with the treatment baths specified above, the Stability test of the images carried out under the conditions given in the table below.
Abschließende BehandlungFinal treatment
Fluorescenzlainpe (10000 Lux) Verblassungsverhältnis nach der Aussetzung während 10 Tagen*)Fluorescent lens (10000 lux) Fade ratio after exposure for 10 days *)
Gelb Magenta Cyan DY') Direktes SonnenlichtYellow Magenta Cyan DY ') Direct sunlight
Verblassungsverhältnis nach der Aussetzung während 15 TagenFade ratio after exposure for 15 days
Gelb Magenta Cyan DYi)Yellow magenta cyan DYi)
Behandlungsbad J
Behandlungsbad 2
Behandlungsbad 3
Behandlungsbad 4
BehapdlungsbadS
Benandlungsbadfi
BeftmdlungsTjäd?
BehandlungsbadSTreatment bath J
Treatment bath 2
Treatment bath 3
Treatment bath 4
Treatment bath S.
Treatment badfi
BeftmdlungsTjäd?
Treatment bath S.
; Ve
Änfanesdichife Von; Ve
Änfanesdichife From
25
23
21
25
25
15
1425th
23
21
25th
25th
15th
14th
50 4550 45
38 35 15 12 13 1238 35 15 12 13 12
10 10 10 10 11 41 10 10 1010 10 10 10 11 41 10 10 10
+0,07 +0,06 +0,06 +0,09 +0,12 +0,04 +0,04 +0,04 +0.04+0.07 +0.06 +0.06 +0.09 +0.12 +0.04 +0.04 +0.04 +0.04
30 28 26 30 30 15 14 Ϊ2 1230 28 26 30 30 15 14 Ϊ2 12 -50 46 44 37 35 16-12 Ϊ3 12-50 46 44 37 35 16-12 Ϊ3 12th
12 12 12 11 11 11 ,10 ΊΟ 1112 12 12 11 11 11, 10 ΊΟ 11
+0,07 +OjO7 +0,06+0.07 + OjO7 +0.06
+0,11 ^0,04 +X)JO4+0.11 ^ 0.04 + X) JO4
Verhältnis der während des Veisuches verringerten Farbdich^e desJfcetles ies flichtbelichteten Teiles, der (durch die Dicn!e*äes ©elbiKSsiändteiles aiieiRatio of the decreased color density of desJfcetles during the experiment This lightly exposed part, which (by the Dicn! e * äes © elbiKSsiändteiles aiiei
+ OiM+ OiM
mitWith
en isten is
UJ ÖUDUJ ÖUD
Aus den in der vorstehenden Tabelle angegebenen Versuchsergebnissen ergeben sich die folgenden Sachverhalte klar und deutlich und die Wirksamkeit der vorliegenden Erfindung wird verständlich:The following facts emerge from the test results given in the table above clear and concise and the effectiveness of the present invention can be understood:
1. Die bekannten Behandlungsbäder 1 und 2 ergaben nur eine geringfügige Wirkung hinsichtlich der Verhinderung der Lichtechtheit,1. The known treatment baths 1 and 2 only had a minor effect in terms of the Prevention of lightfastness,
2. die bekannten Behandlungsbäder 3 und 4 ergaben bemerkenswerte Verhinderungseffekte für die Lichtverblassung des Magentafarbstoffes, die bisher niemals bei Anwendung der bekannten Verbindung 1 oder einzeln erhalten wurden,2. the known treatment baths 3 and 4 gave remarkable preventive effects for the Light fading of the magenta dye that so far were never obtained using the known compound 1 or individually,
3. die Behandlungsbäder 5 bis 8 gemäß der Erfindung ergaben eine bemerkenswerte Verhinderung des Lichtverblassungseffektes von Magentabildern, der niemals bei Anwendung der bekannten Verbindungen 1 oder 16 einzeln erhalten werden konnte,3. The treatment baths 5 to 8 according to the invention resulted in a remarkable prevention of the Light fading effect of magenta images, which never occurs when using the known compounds 1 or 16 could be obtained individually,
4. die Behandlungsbäder 5 bis 8 gemäß der Erfindung ergaben sowohl eine Verhinderungswirkung für den Lichtverblassungseffekt der Gelbbilder als auch eine Wirkung zur Verhinderung der Ausbildung von Flecken bei Lichteinwirkung.4. The treatment baths 5 to 8 according to the invention gave both a preventive effect for the light fading effect of the yellow images as well as an effect of preventing the formation of spots when exposed to light.
Die mit den vorstehenden Behandlungsbädern behandelten Proben wurden während 7 Tagen bei 76,70C bei Bedingungen von niedriger Feuchtigkeit aufbewahrt. Die Verhältnisse der Farbdichten, die während des Konservierungsversuches verringert wurden, eines Teiles mit einer Anfangsdichte von 1,0 und auch die hinsichtlich der Fleckenbildung erhöhten Dichten [DY] der nichtbelichteten Teile ergeben sich aus der folgenden Tabelle.Treated with the above treatment bath samples were stored for 7 days at 76.7 0 C under conditions of low humidity. The ratios of the color densities, which were reduced during the preservation test, of a part with an initial density of 1.0 and also the densities [DY] of the unexposed parts, which are increased with regard to staining, are shown in the following table.
AbschließendeFinal
Behandlungtreatment
Gelb Ma- Cyan DY genta (%) (%)Yellow Ma- Cyan DY genta (%) (%)
Ohne 0 1 15 +0,06Without 0 1 15 +0.06
Behandlungsbad 5 0 2 5 +0,03Treatment bath 5 0 2 5 +0.03
Behandlungsbad 8 0 2 7 + 0,03Treatment bath 8 0 2 7 + 0.03
Wie Mch aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ergibt, zeigten die mit den Behandlungsbädern gemäß der Erfindung behandelten Proben eine verbesserte Stabilität des Cyanfarbstoffes gegenüber Wärme und bildeten auch weniger Flecken beim Erhitzen.As Mch shows from the above test results, those with the treatment baths according to of the invention treated samples improved stability of the cyan dye to heat and also formed fewer stains on heating.
Praktisch die gleichen Ergebnisse wurden erhalten, wenn farbphotographische Filme an Stelle der farbphotographischen Papiere verwendet wurden.Virtually the same results were obtained when using color photographic films instead of color photographic films Papers were used.
ίο Nachdem die in Beispiel 1 angegebenen farbphotographischen Papiere der Farbentwicklung, der Stopfixierung, der Wäsche, dem Bleichen, der Wäsche, der Härterfixierung und der Wäsche gemäß Beispiel 1 unterworfen worden waren, wurden die farbphotographischen Papiere während 2 Minuten jeweils in einem der folgenden Behandlungsbäder behandelt und getrocknet. ίο After the color photographic specified in Example 1 Papers of color development, darning fixation, washing, bleaching, washing, the Hardener fixation and the washing according to Example 1 had been subjected to the color photographic Papers treated for 2 minutes each in one of the following treatment baths and dried.
Zusatz (Gramm je Liter)Addition (grams per liter)
Behandlungsbad 9 Behandiungsbad 10 Behandlungsbad 11 Behandlungsbad 12 Behandlungsbad 13 Behandlungsbad 14 Behandlungsbad 15Treatment bath 9 Treatment bath 10 Treatment bath 11 Treatment bath 12 Treatment bath 13 Treatment bath 14 Treatment bath 15
35 Behandlungsbad 1635 treatment bath 16
Verbindung 16(2 g; + Verbindung 1 (30 g) Verbindung 16(2 g) + Verbindung 2 (30 g) Verbindung 16(2 g) + Verbindung 4 (30 g) Verbindung 16(2 g) + Verbindung 5 (30 g) Verbindung 16 (2 g) + Verbindung 8 (30 g) Verbindung 16(2 g) + Verbindung 10(3Og) Verbindung 16 (2 g) + Verbindung 12 (30 g) Verbindung 16(2 g) + Verbindung 14 (30 g)Compound 16 (2 g; + Compound 1 (30 g) Compound 16 (2 g) + Compound 2 (30 g) Compound 16 (2 g) + Compound 4 (30 g) Compound 16 (2 g) + Compound 5 (30 g) Compound 16 (2 g) + Compound 8 (30 g) Compound 16 (2 g) + Compound 10 (3Og) Compound 16 (2 g) + Compound 12 (30 g) Compound 16 (2 g) + Compound 14 (30 g)
Die Bilder der auf diese Weise behandelten Proben wurden unter den folgenden Bedingungen untersucht, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle angegeben sindThe images of the samples treated in this way were examined under the following conditions, the results are given in the following table
Abschließende BehandlungFinal treatment
Fluorescenzlampe (10 000 Lux) Verblassungsverhäitnis nach der Aussetzung während 10 Tagen*)Fluorescent lamp (10,000 lux) fade ratio after exposure during 10 days *)
Gelb Magenta Cyan DY') Direktes SonnenlichtYellow Magenta Cyan DY ') Direct sunlight
Verblassungsverhältnis nach der Aussetzung während 15 TagenFade ratio after exposure for 15 days
Gelb Magenta Cyan DY')Yellow magenta cyan DY ')
+ 0,07 +0,06 + 0,11 + 0,04 +0,04 +0,04 +0,04 +0,04+ 0.07 +0.06 + 0.11 + 0.04 +0.04 +0.04 +0.04 +0.04
"' -FÖ04 ·; +0/04 ',"'-FÖ04 ·; +0/04 ',
*) Das Verblassungsverhältnis ist das Verhältnis der während des Versuches verringerten Dichte des Teiles liift^er Anfangs1' dichte von 1,0. . . ·■■...-,. .4,, ,3, *) The fade ratio is the ratio of the density of the part, which was reduced during the test, to the initial 1 'density of 1.0. . . · ■■ ...- ,. .4 ,,, 3,
1J DY ist der Wert der Dichtezunahme des nichtbelichteten feiles, der durch die Dich« der Gelbkomponente-^ezeigt wöcL 1 J DY is the value of the increase in density of the unexposed file, which increases through the density of the yellow component
Gemäß den vorstehenden Versuchsergebnissen erga- rung der Lichtverblassung von Magentafarbstoff en, eine
be"n die Behandtanigsbtäer1 geinaB der Erfindung Wirkung ziir'Ver^aeirag €eÄ^«*·*»^»«
deutlich eine benierk^ns^erte Wirkung zur Verbinde' Gelbfarbstoffen χ$* ·—1^ "™" * n Erga according to the above test results tion of the light fading of magenta dye s, a be "n Behandtanigsbtäer 1 geinaB the invention effect ziir'Ver ^ aeirag € eÄ ^" * * * "^""
clearly a noticeable effect for the connection of yellow dyes χ $ * · - 1 ^ "™" * n
WW.
21 03 8G621 03 8G6
der Ausbildung von Flecken. Wenn weiterhin die mit den Behandlungsbädern gemä?. der Erfindung behandelten Proben bei 76,7° C unter Bedingungen von niedriger Feuchtigkeit gelagert wurden, war die Verblassung des Cyanfarbstoffes niedrig, und die Ausbildung von Flecken war ebenfalls, wie in Beispiel 1, niedrig.the formation of spots. If the with according to the treatment baths. treated of the invention Samples stored at 76.7 ° C under low humidity conditions were the Fading of the cyan dye was low, and the formation of stains was also as in Example 1, low.
Wenn farbphotographische Filme an Stelle der farbphotographischen Papiere verwendet wurden, wurden praktisch gleiche Ergebnisse erhalten.When color photographic films were used in place of color photographic papers, were obtained practically the same results.
Ein farbphotographischer Positivfilm, der durch Oberziehen eines Acetatfilmes mit einer blauempfindlichen Silberjodbromidemulsionsschicht, die Benzoylaceto^-chlor-S-dodecyloxycarbonylanilid als Gelbkuppler enthielt, einer Zwischengelatineschicht, einer rotempfindlichen Silberchlorbromidemu'.sionsschicht.die 1-Hydroxy-2-[3-(2,4-tert-amylphenoxy)propyl]naphthamid als Cyankuppler enthielt, einer Zwischengelatineschicht, einer grünempfindlichen Chlorbromidemulsionsschicht, die !-Phenyl-S-IXN-butylcaprylamidopropionamidy-S-pyrazolon als Magentakuppler enthielt, und einer Schutzgelatineschicht aufeinanderfolgend in dieser Reihenfolge hergestellt worden war, wurde belichtet und den folgenden Behandlungen bei 21° C ausgesetzt, nämlich den Stufen einer Vorbadbehandlung während 10 Sekunden, Spülung während 15 Sekunden, Entwicklung während 12 Minuten, Spülung während 15 Sekunden, Fixierung während 4 Minuten, Wässern während 4 Minuten, Bleichung während 8 Minuten, Wässern während 8 Minuten, Fixierung während 4 Minuten und Wässern während 8 Minuten. Bei dem vorstehenden Entwicklungsverfahren wurde eine Entwicklerlösung mit folgender Zusammensetzung verwendet:A color photographic positive film obtained by coating an acetate film with a blue-sensitive Silver iodobromide emulsion layer, the Benzoylaceto ^ -chlor-S-dodecyloxycarbonylanilide contained as a yellow coupler, an intermediate gelatin layer, a red-sensitive one Silver chlorobromide coating. The 1-hydroxy-2- [3- (2,4-tert-amylphenoxy) propyl] naphthamide contained as a cyan coupler, an intermediate gelatin layer, a green-sensitive chlorobromide emulsion layer, the! -Phenyl-S-IXN-butylcaprylamidopropionamidy-S-pyrazolone as a magenta coupler, and a protective gelatin layer successively therein Sequence had been made, was exposed and subjected to the following treatments at 21 ° C, namely the steps of a prebath treatment for 10 seconds, rinsing for 15 seconds, development for 12 minutes, rinsing for 15 seconds, fixation for 4 minutes, washing for 4 minutes, bleaching for 8 minutes, washing for 8 minutes, fixation for 4 Minutes and soaking for 8 minutes. In the above development process, a developer solution with the following composition is used:
Entwicklerlösung (pH 10,65)Developer solution (pH 10.65)
Das Bad für das Vorbehandlungsbad enthielt Natriumhydroxyd, das Fixierbad enthielt Natriumthiosulfat und das Bleichbad enthielt Kaliumbichromat. Der nach diesen Verfahren behandelte photographische Film wurde während 2 Minuten mit jeweils einem der folgenden Behandlungstäder behandelt:The bath for the pretreatment bath contained sodium hydroxide and the fixing bath contained sodium thiosulfate and the bleach bath contained potassium dichromate. The photographic one processed by these methods Film was treated for 2 minutes with one of the following treatment baths:
Zusatz (Gramm je Liter)Addition (grams per liter)
Behandlungsbad 17Treatment bath 17
Behandlungsbad 18
25 Treatment bath 18
25th
Behandlungsbad 19Treatment bath 19
Behandlungsbad 20
Behandlungsbad 21Treatment bath 20
Treatment bath 21
Verbindung 1 (30 g) +
Verbindung 20 (2 g)
Verbindung 1 (30 g) +
Verbindung 21 (2 g)
Verbindung 1 (30 g) +
Verbindung 22 (2 g)
Verbindung 1 (30 g) +
Verbindung 25 (2 g)
Verbindung 1 (30 g) +
Verbindung 26 (2 g)Compound 1 (30 g) +
Compound 20 (2 g)
Compound 1 (30 g) +
Compound 21 (2 g)
Compound 1 (30 g) +
Compound 22 (2 g)
Compound 1 (30 g) +
Compound 25 (2 g)
Compound 1 (30 g) +
Compound 26 (2 g)
Die mit den vorstehenden BehandlungsbädernThose with the above treatment baths
behandelten Proben wurden hinsichtlich der Stabilität der erhaltenen Bilder unter den in der folgenden Tabelle angegebenen Bedingungen untersucht, wobei die Ergebnisse der folgenden Tabelle angegeben sind.Treated samples were compared to those in the following table with regard to the stability of the images obtained investigated specified conditions, the results of which are given in the following table.
*) Das Verblassungsverhältnis ist das während des Versuches gebildete Verhältnis der Farbdichte der Teile mit einer Anlangs-*) The fade ratio is the ratio of the color density of the parts with an initial
dichte von 1,0.density of 1.0.
') DY ist der Wert der Dichtezunahme des nichtbelichteten Teiles, der durch die Dichte der Gelbkomponente angegeben ist.') DY is the value of the increase in density of the unexposed part, which is indicated by the density of the yellow component.
Aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ergibt es sich deutlich, daß die Behandlungsbäder gemäß der Erfindung eine bemerkenswerte Wirkung zur Verhinderung der Lichtverblassung des Magentafarbstoffes, eine bemerkenswerte Verhinderung der Lichtverblassung des Gelbfarbstoffes und eine Wirkung zur Verhinderung der Ausbildung von Flecken ergaben. Auch wenn die mit den Behandlungsbädern gemäß der Erfindung behandelten Proben bei 76,7° C unter Bedingungen von niedriger Feuchtigkeit aufbewahrt wurden, war die Verblassung des Cyanfarbstoffes niedrig und die Ausbildung von Flecken war ebenfalls niedrig, wie in Beispiel 1 gezeigt.From the above test results it is clear that the treatment baths according to the Invention exhibited a remarkable effect of preventing light fading of magenta dye, a remarkable light fading prevention of yellow dye and an effect of preventing the formation of spots. Even if those treated with the treatment baths according to the invention Samples stored at 76.7 ° C under low humidity conditions was that Fading of cyan dye was low and stain generation was also low, as in FIG Example 1 shown.
Auch wenn farbphotographische Papiere an Stelle des farbphotographischen Positivfilmes verwendet wurden, wurden praktisch gleiche Ergebnisse erhalten.Even when color photographic papers are used in place of color photographic positive film practically the same results were obtained.
Claims (8)
NHNH2 NH,
NHNH 2
HN=C ■ H2CO3 NH,
HN = C · H 2 CO 3
HN=C ■ H2CO3 NHNH,
HN = C · H 2 CO 3
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP45007201A JPS4926140B1 (en) | 1970-01-27 | 1970-01-27 | |
| JP720170 | 1970-01-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2103806A1 DE2103806A1 (en) | 1971-08-26 |
| DE2103806B2 DE2103806B2 (en) | 1976-04-29 |
| DE2103806C3 true DE2103806C3 (en) | 1976-12-23 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2740322A1 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC DEVELOPMENT PROCESS | |
| DE3333227A1 (en) | METHOD FOR TREATMENT OR DEVELOPMENT OF LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIALS | |
| DE69029927T2 (en) | Process for stabilizing photographic elements | |
| DE1269484B (en) | Color development developer | |
| DE2942339A1 (en) | METHOD FOR TREATING A COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL | |
| DE1157479B (en) | Multicolor diffusion transfer photographic process employing dye developer and material for carrying out the process | |
| DE2632137A1 (en) | COLOR IMAGE GENERATION PROCESS | |
| DE851724C (en) | Process for producing color photographic images in multicolor photographic emulsions | |
| DE1814834A1 (en) | Photographic processing fluid | |
| DE1772123C2 (en) | Process for developing recording materials containing silver halide | |
| DE2103806C3 (en) | Post-treatment bath for developed and bleach-fixed color photographic recording materials | |
| DE2708020A1 (en) | METHOD OF PROCESSING COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL | |
| DE2009056C2 (en) | Use of anhydrodihydrohexose reductones for developing photographic recording materials | |
| US3801322A (en) | Improved process for preventing the discoloration of a color image and improving image stability | |
| DE2264986A1 (en) | DEVELOPER SOLUTION FOR COLOR INVERSION DEVELOPMENT OF PHOTOGRAPHICAL RECORDING MATERIALS CONTAINING AT LEAST ONE HALOGENSILVER EMULSION LAYER | |
| DE2738190A1 (en) | METHOD FOR GENERATING PHOTOGRAPHICAL IMAGES | |
| DE2727090A1 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC DEVELOPMENT PROCESS | |
| DE1952253C3 (en) | Process for developing color photographic recording materials | |
| DE2324794A1 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIALS | |
| DE932343C (en) | Process for the production of antihalation and filter layers | |
| US3578453A (en) | Color photographic processing with water soluble amines and salts thereof | |
| DE2332426A1 (en) | PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL CONTAINING ACYCLIC UREA AS ALDEHYDE REMOVER AND METHOD FOR MANUFACTURING IT | |
| DE2745955A1 (en) | METHOD FOR GENERATING COLOR IMAGES | |
| DE2163546C3 (en) | Color photographic recording material and color photographic positive-positive process | |
| DE1271543B (en) | Photographic material comprising at least one silver halide emulsion layer and one UV light absorbing layer |