DE2102645A1

DE2102645A1 - Selective extn of molybdenum - using active carbon under acid conditions

Info

Publication number: DE2102645A1
Application number: DE19712102645
Authority: DE
Inventors: Helmut DipL-Chem. Dr.; Roever Wilhelm Dipl-Ing. Dr.; 4100 Duisburg Junghanß
Original assignee: Duisburger Kupferhütte, 4100 Duisburg
Priority date: 1971-01-21
Filing date: 1971-01-21
Publication date: 1972-08-03

Abstract

Selective sepn. of Mo ions from acid metal salt solns. contg. other heavy metals is achieved by stirring active C into the soln. at pH 0.5-2.5 pref. 1.5 and sepg. this again after adsorption of the polymolybdates. Method is esp. useful for the sepn. of Mo from extracts from roast iron pyrites and metallurgical intermediate and waste prods. Selective, almost quantitative sepn. is achieved. Alkali soln. is used for desorption.

Description

Verfahren zur Abtrennung von Moybdän aus sauren Lösungen Die vorliegende Erfindung betrifft eir Verfahren zur selektiven Abtrennung von Molybdän aus sauren, Molybdän und andere Schwermetalle enthaltenden Metallsalzlösungen.Process for the separation of Moybdän from acidic solutions The present The invention relates to a process for the selective separation of molybdenum from acidic, Metal salt solutions containing molybdenum and other heavy metals.

Die Abtrennung von Molybdän aus sauren metallsalzhaltigen Lösungen bereitet insofern Schwierigkeiten, als eine selektive Abtrennung zumeist nicht möglich ist. Bei einer Fällung als hydroxid werden beispielsweise andere Metalle mitgefäilt. Eine Fällung als Sulfid führt zu kolloidalen technologisch schwer beherrschbaren Niederschlägen.The separation of molybdenum from acidic solutions containing metal salts causes difficulties insofar as a selective separation is usually not possible is. In the case of precipitation as hydroxide, for example, other metals are also precipitated. Precipitation as sulphide leads to colloidal ones that are technologically difficult to control Rainfall.

III Andererseits ist bekannt, daß durch ausgefälltes Eisen hydroxid Molybdän mitgerissen wird, wodurch eine Anreicherung des Mo im Fällprodukt erreicht wird. So wird z.ß. vorgeschlagen, zur Gewinnung des Mo aus Cu-Ke-Mo-haltigen Schachtofenstäuben nach Auflösen in verd. H2S04 das Cu mit Eisen zu zementieren und nach Oxidation ea Eisens in den dreiwertigen Zustand eine Eisenfallung durchzuführen, die das Mo bei pH-Werten von 4 - 6 quantitativ mitreißt (D. Kozak u. K. Akerrnan, Przemysl Chemiczny, Warszawa 49 (1970) 1, S. 30-31). Je nach dem No-Gehalt der Lösung ist dazu ein 50 - 500-facher Eisenüberschuß erforderlich. Hierbei können jedoch andere verunreinigende Elemente, z.B. As und P, mitgefällt werden und die weitere Aufarbeitung zur Gewinnung des Mo stören. III On the other hand, it is known that by precipitated iron hydroxide Molybdenum is entrained, as a result of which the Mo is enriched in the precipitate will. So z.ß. proposed to extract Mo from shaft furnace dusts containing Cu-Ke-Mo after dissolving in dil. H2S04 to cement the Cu with iron and after oxidation ea iron in the trivalent state to carry out an iron precipitation, which the Mo Quantitatively entrains at pH values of 4 - 6 (D. Kozak and K. Akerrnan, Przemysl Chemiczny, Warszawa 49 (1970) 1, pp. 30-31). Depending on the no-content of the solution it is this requires a 50-500-fold excess of iron. However, others can do this contaminating elements, e.g. As and P, are also precipitated and the further processing to interfere with obtaining the Mo

Ein anderes Verfahren schlägt die Fällung von Mo neben Fe2+ -Ionen bei einem pH von 5 als MoIII -Hydroxid vor. Die Abtrennung des Fällproduktes bereitet jedoch große Schwierigkeiten, da ein Teil des Eisens in kolloider Form mitgefälit wird (US Patent 3 314 783).Another method suggests the precipitation of Mo in addition to Fe2 + ions at a pH of 5 as MoIII hydroxide. The separation of the precipitated product prepares however, great difficulty as part of the Iron in colloidal Shape is also felled (US Patent 3,314,783).

Es wurde nun gefunden, daß man Molybdän aus sauren Molybdän und andere Metalle enthaltenden Metallsalzlösungen selektiv dadurch abtrennen kann, daß man in die Lösung bei pH-Werten von 0,5 -2,5, vorzugsweise bei einem p von 1,3, Aktivkohle einrührt und diese nach Adsorption der Polymolybdate wieder abtrennt.It has now been found that molybdenum can be obtained from acidic molybdenum and others Metal salt solutions containing metals can be separated selectively by in the solution at pH values of 0.5-2.5, preferably at a p of 1.3, activated carbon stirred in and this separates off again after adsorption of the polymolybdates.

Diese Adsorption erfolgt weitgehend quantitativ, überraschenderweise auch dann, wenn nur geringe Mengen an Molybdän neben hohen Gehalten an anderen Metallen vorliegen.This adsorption is largely quantitative, surprisingly even if only small amounts of molybdenum in addition to high contents of other metals are present.

Die Erklärung für diese überraschende Tatsache kann darin gesehen werden, daß das Mo in mineralsauren Lösllngen in lvorm von Poylmolybdaten vorliegt. Diese Isopolysäuren, z B. Dodeka- und Oktamolybdate, werden von der Aktivkohle bevorzugt adsorbiert llnd könna;i nach xh trennen der beladenen A-Kohle von der Lösung durch Behandeln mit Alkalilaugen als Alkalilösung (z.U. als Na2MoO4) gewonnen werden.The explanation for this surprising fact can be seen in this that the Mo is present in mineral acid solutions in the form of poly molybdates. These isopoly acids, e.g. dodeca- and octamolybdates, are preferred by activated carbon adsorbed and able to separate the charged charcoal from the solution after xh Treatment with alkali solutions as an alkali solution (e.g. as Na2MoO4).

Aus der alkalischen Lösung kann das Mo nach bekannten Verfahren als Calciummolybdat, Molybdansulfid oder Molybdäntrioxyd gewonnen werden.The Mo can be obtained from the alkaline solution by known methods as Calcium molybdate, molybdenum sulfide or molybdenum trioxide can be obtained.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das Molybdän beispielsweise aus molybdänhaltigen Extraktionslösungen von Schwefelkiesabbränden und hüttenmännischen Zwischen- und Abfallprodukten gewonnen werden.According to the method according to the invention, the molybdenum can, for example from molybdenum-containing extraction solutions from pebbles and smelters Intermediate and waste products are obtained.

Die Menge der anzuwendenden A-Kohle hängt von der jeweiligen Konzentration in der Lösung sowie vom Konzentrationsverhältnis des Molybdäns zur Summe der anderen Schwermetalle ab. Für eine mehr als 90 %-ige Mo-Abtrennung werden bei 0,5 g/l Mo im allgemeinen 3 - 15 g/l A-Kohle benötigt. Die ftiihrzeit beträgt etwa 10 - 30 Minuten. Von der Temperatur hängt der Adsorptionseffekt wenig ab.The amount of activated charcoal to be used depends on the respective concentration in the solution as well as the concentration ratio of the molybdenum to the sum of the others Heavy metals. For more than 90% Mo separation, at 0.5 g / l Mo generally 3 - 15 g / l charcoal is required. The lead time is about 10-30 Minutes. The adsorption effect depends little on the temperature.

Die erfindungsgemäße Abtrennung von Mo durch Adsorption an A-Kohle wird durch die folgenden beiden Beispiele erläutert, ohne das Verfahren hierauf zu beschränken: Beispiel 1 Eine Lösung1 die neben 100 mg/l No noch 62 g/l Zn, 18 g/lFe2+, i,14 g/l Co und geringe Mengen weiterer NE-Metalle als Chloritle und/oder Sulfate enthält, wird auf einen pll von 1,5 eingestellt.The separation of Mo according to the invention by adsorption on activated carbon is illustrated by the following two examples, without the method on top to restrict: Example 1 A solution1 which in addition to 100 mg / l No also 62 g / l Zn, 18 g / lFe2 +, i, 14 g / l Co and small amounts of other non-ferrous metals than chlorite and / or Contains sulphates is adjusted to a pll of 1.5.

Darauf werden je 1 Lösung 10 g Aktivkohle mit einer spezifischen Oberfläche von 600 - 700 m²/g und einem Schüttgewicht, von 260 g/l zugegeben und bei 40°C 30 Min. lang gerührt.On each 1 solution 10 g of activated carbon with a specific surface area of 600 - 700 m² / g and a bulk density of 260 g / l added and at 40 ° C 30 Stirred for min.

Nach Abfiltrieren der A-Kohle enthält die Metallsalzlösung 7 mg/l Mo. Die Molybdänentfernung beträgt 93 %.After filtering off the activated carbon, the metal salt solution contains 7 mg / l Mo. The molybdenum removal is 93%.

Beispiel 2 in eine Lösung entsprechend Beispiel 1, jedoch mit 30O mg/l No und einem pH-Wert von 1,3, wer<len 15 g Aktivkohle je 1 Lösung eingerührt. Nach 30 Minuten Rührzeit wird das Adsorptionsmittel abgetrennt.Die Lösung enthält 18 mg/l Mo, die Adsorption des Molybdäns beträgt 94 % der Ausgangsmenge.Example 2 in a solution corresponding to Example 1, but with 30O mg / l No and a pH value of 1.3, who stir <len 15 g activated charcoal per 1 solution. After stirring for 30 minutes, the adsorbent is separated off. The solution contains 18 mg / l Mo, the adsorption of the molybdenum is 94% of the initial amount.

Claims

Claim 1:

Process for the selective separation of molybdenum lice acids Eletallsalzlör solutions containing molybdenum and other heavy metals, characterized in that activated carbon is stirred into the solution at pi values of 0.5-2.5, preferably at piI of 1.5, and this is separated off again after adsorption of the polymolybdates.

Claim 2: The method according to claim 1, characterized in that the adsorbed polymolybdates are desorbed from the activated carbon by alkali solutions.