DE2102476B2 - METHOD FOR PURIFYING O-HYDROXYDIPHENYL - Google Patents

METHOD FOR PURIFYING O-HYDROXYDIPHENYL

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DE2102476B2 DE19712102476 DE2102476A DE2102476B2 DE 2102476 B2 DE2102476 B2 DE 2102476B2 DE 19712102476 DE19712102476 DE 19712102476 DE 2102476 A DE2102476 A DE 2102476A DE 2102476 B2 DE2102476 B2 DE 2102476B2
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Description

phenylgehalt auf unter 0,05 Gewichtsprozent und die diphenyl mit einer Reinheit von 99.9 Gewichtsprozent,phenyl content below 0.05 percent by weight and diphenyl with a purity of 99.9 percent by weight,

Anteile von Diphenylenoxid und o-Cyclohexylphenol das zur Verbesserung der Farbzahl nocheinmal destil-Portions of diphenylene oxide and o-cyclohexylphenol which are distilled again to improve the color number.

je unter 20 Gewichtsprozent abgefallen sind. Die liert wirdeach have fallen below 20 percent by weight. Which is lured

Mengen an Diphenylenoxid, o-Cyclohexylphenol undAmounts of diphenylene oxide, o-cyclohexylphenol and

an weiteren in kleinen Anteilen noch vorliegenden 5 ■on other 5 ■ still available in small proportions

Nebenprodukten sollten insgesamt nicht mehr als Beispiel!Total by-products should not be more than an example!

25 Gewichtsprozent betragen und der Gehalt an25 percent by weight and the content of

o-Hydroxydiphenyl im Sumpf nicht weniger als 75 Ge- An Hand des Fließschemas der Zeichnung läßt sicho-Hydroxydiphenyl in the sump no less than 75 times

wichtsprozent. ^as erfjncjungsgemäße Verfahren zur Reinigung desweight percentage. ^ as he fj nc proper method of cleaning the

Eine Kristallisation des durch Destillation vorge- io bei der Gasphasendehydrierung anfallenden o-Hydro-Crystallization of the o-hydro-

reinigten Rohproduktes kann auf verschiedene Weise xydiphenyl-Rohsemisches wie folgt ei läutern (Men-purified crude product can purify xydiphenyl crude mixture in various ways as follows (Men-

durchgeführt werden, z. B. durch Verwendung von genangaben in kg/h):be carried out, e.g. B. by using genes in kg / h):

aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen Im Dehydrierungsreaktor 1 wird aus Dianon durchaliphatic and aromatic hydrocarbons In the dehydrogenation reactor 1 is made of dianon

als Lösungsmittel. katalytische Dehydrierung z. B. an einem Katalysator,as a solvent. catalytic dehydrogenation e.g. B. on a catalyst,

Besonders effektvoll und wirtschaftlich hat sich 15 der in der deutschen Offenlegungsschrift 2 049 80915 of the German Offenlegungsschrift 2,049,809 has proven to be particularly effective and economical

aber eine Kristallisation aus der Schmelze erwiesen. genannt ist, ein Gemisch erhalten, <5aß neben Wasser-but a crystallization from the melt has been proven. is called, a mixture is obtained, <5ass in addition to water

Eine technische Druchführung dieses Reinigungspro- stoff 0,5 kg leicht siedende Anteile wie Cyclohexan.A technical implementation of this cleaning substance 0.5 kg of low-boiling components such as cyclohexane.

zesses wird zweckmäßig in Rohrbündelkristallisations- Benzol, Cyclohexanon, Phenylcyclohexan u. a., 0,37 kgProcess is expediently in tube bundle crystallization benzene, cyclohexanone, phenylcyclohexane and others, 0.37 kg

apparaten durchgeführt, wobei vorteilhaft mehrere Phenol, 1,37 kg Diphenyl, 4,24 kg Diphenylenoxid.apparatus carried out, advantageously several phenol, 1.37 kg of diphenyl, 4.24 kg of diphenylene oxide.

Kristallisationsstufen hintereinandergeschaltet werden. 20 31,5 kg o-Hydroxydipher ·., 3,0 kg o-CyclohexylphenolCrystallization stages are connected in series. 20 31.5 kg of o-hydroxydipher, 3.0 kg of o-cyclohexylphenol

Dabei wird die Mutterlauge jeder Kristallisationsstufe sowie 0,4 kg an weiteren Nebenprodukten enthält. InThe mother liquor from each crystallization stage will contain 0.4 kg of other by-products. In

in die vorhergehende Stufe zurücKgeführt und das der Destillationsapparatur 3 destilliert man aus denreturned to the previous stage and the distillation apparatus 3 is distilled from the

Kristallisat der nächsten Stufe zugeführt. Gemischen der Dehydrierungsreaktoren 1 und 2 dieCrystals fed to the next stage. Mixtures of dehydrogenation reactors 1 and 2 die

Diese Art der Kristallisation aus der Schmelze kann leicht siedenden Anteile, Phenol, Diphenyl, einen TeilThis type of crystallization from the melt can have low-boiling fractions, phenol, diphenyl, some

auch in anderen Apparaten als Rohrbündelkristallisa- s„ des Diphenylenoxids und einen Teil weiterer in unter-also in other apparatus than tube bundle crystallization "of diphenylene oxide and some other in different

tionsapparaten durchgeführt werden. Die Anzahl der geordneter Menge vorliegender Nebenprodukte ab, sotion apparatus are carried out. The number of the ordered amount of existing by-products from, so

Kristallisationsstufen ist beliebig, sie wird in erster daß als Einsatz in die Kristallisationsstufe (Apparat 4)Crystallization stages are arbitrary, it is first used as an insert in the crystallization stage (apparatus 4)

Linie durch wirtschaftliche Überlegungen bestimmt. mit der Mutterlauge der 2. KristallisationsstufeLine determined by economic considerations. with the mother liquor from the 2nd crystallization stage

Prinzipiell läßt sich in einer Kristallisationsstufe reines (Apparat 5) 8,8 kg Diphenylenoxid, 88 kg o-Hydroxy-In principle, pure (apparatus 5) 8.8 kg of diphenylene oxide, 88 kg of o-hydroxy-

Produkt gewinnen, man erhält hierbei aber nur eine 30 diphenyl, 9,8 kg o-Cyclohexylphenol sowie 5,0 kg wei-Win product, but you only get 30 diphenyl, 9.8 kg o-cyclohexylphenol and 5.0 kg white

geringe Menge reines o-Hydroxydiphenyl. wenn man tere Nebenprodukte gelangen. In dem Rohrbündel-small amount of pure o-hydroxydiphenyl. if you get more by-products. In the tube bundle

von einem Rohprodukt mit etwa 75 Gewichtsprozent kristallisationsapparat 4 gewinnt man insgesamt 44,2 kgA total of 44.2 kg is obtained from a crude product with about 75 percent by weight of crystallization apparatus 4

Anteilen o-Hydroxyphenyl ausgeht. Mutterlauge mit 5,8 kg Diphenylenoxid, 28,6 kg o-Proportions of o-hydroxyphenyl goes out. Mother liquor with 5.8 kg diphenylene oxide, 28.6 kg o-

Auch durch Kristallisation in Gegenstromkristalli- Hydroxydiphenyl, 6,6 kg o-Cyclohexylphenol sowieAlso by crystallization in countercurrent crystalline hydroxydiphenyl, 6.6 kg of o-cyclohexylphenol and

sationsapparaten, wie sie z. B. in dem Buch »Frac- 35 3,2 kg weitere Nebenprodukte und insgesamt 67.4 kgsationsapparaten, as they are z. B. in the book »Frac- 35 3.2 kg of other by-products and a total of 67.4 kg

tionell Solidification«, 1. Auflage, 1967 von Zief und Kristallisat mit 3,0 kg Diphenylenoxid, 59,4 kgtionell Solidification ", 1st edition, 1967 by Zief and Kristallisat with 3.0 kg of diphenylene oxide, 59.4 kg

Wilcox im Kapitel »Column Crystallization«, S. 343, o-Hydroxydiphenyl, 3,2 kg o-Cyclorexylphenol sowieWilcox in the chapter "Column Crystallization", p. 343, o-Hydroxydiphenyl, 3.2 kg o-Cyclorexylphenol as well

beschrieben sind, läßt sich o-Hydruxydiphenyl ge- 1,8 kg an sonstigen Produkten. Während die Mutter-are described, o-Hydroxydiphenyl can be found in 1.8 kg of other products. While the mother

winn.n. Die Art und Weise der Kristallisation ist in lauge im Apparat 2 erneut dehydriert und der Destilla-winn.n. The way of crystallization is dehydrated again in caustic in apparatus 2 and the distiller

erster Linie von wirtschaftlichen Überlegungen ab- 40 tion 3 zugeführt wird, wird das Kristallisat zusammenFirst and foremost from economic considerations starting from 3, the crystallizate is brought together

hängig. Das im folgenden näher beschriebene Ver- mit der Mutterlauge der 3. Kristallisationsstufe impending. The process described in more detail below with the mother liquor of the 3rd crystallization stage in

fahren in Rohrbündelkristallisationsapparaten stellt Apparat 5 erneut aus der Schmelze kristallisiert. Dabeidriving in tube bundle crystallization apparatus sets apparatus 5 again crystallized from the melt. Included

eine besonders wirtschaftliche Ausführungsform dar. erhält man 33,8 kg Mutterlauge, bestehend aus 3,0 kga particularly economical embodiment. 33.8 kg of mother liquor consisting of 3.0 kg are obtained

Die Kristallisation in den Rohrbündelapparaten Diphenylenoxid, 25,6 kg o-Hydroxydiphenyl. 3,2 kg wird so ausgeführt, daß man das geschmolzene Sub- 45 o-Cyclohexylphenol sowie 2,0 kg weiteren Produkten, Stanzgemisch in den Rohrbündelapparat einfüllt und 81 kg Kristallisat, bestehend aus 1,6 kg Diphenylenvom Kristallisationspunkt der Schmelze langsam bis oxid, 77,5 kg o-Hydroxydiphenyl, 1,4 kg o-CycIowenige Grad Celsius über den eutektischen Punkt der hexylphenol sowie 0,5 kg weiteren Produkten und Schmelze abkühlt. Dann öffnet man das Ablaufventil, 10,6 kg o-Hydroxydiphenyl als Reinfraktion. Die wobei zunächst entektisches Gemisch abfließt. Beim 50 Kristallisatfraktion wird schließlich im Apparat 6 langsamen Aufheizen des Produktes fließt weiteres erneut gereinigt. Man gewinnt 57,8 kg Mutterlauge zunächst noch verunreinigtes Material aus dem Rohr- mit 1,6 kg Diphenylenoxid, 54,3kgo-Hydroxydiphenyl, bündelapparat ab, bis schließlich in den letzten Frak- 1,3 kg o-Cyclohexylphenol sovie 0,6 kg an weiteren tionen ein von Nebenprodukten freies o-Hydroxydi- Produkten und 23,2 kg Reinfraktion o-Hydroxydiphenyl abläuft. 55 phenyl. Die vereinigten Reinfraktionen aus den Kri-The crystallization in the tube bundle apparatus diphenylene oxide, 25.6 kg of o-hydroxydiphenyl. 3.2 kg is carried out in such a way that the melted sub- 45 o-cyclohexylphenol and 2.0 kg of other products, Punch mixture is poured into the tube bundle apparatus and 81 kg of crystals, consisting of 1.6 kg of diphenylene from Crystallization point of the melt slowly to oxide, 77.5 kg of o-hydroxydiphenyl, 1.4 kg of o-CycIowensige Degrees Celsius above the eutectic point of hexylphenol and 0.5 kg of other products and Melt cools. Then you open the drain valve, 10.6 kg of o-hydroxydiphenyl as a pure fraction. the initially entectic mixture flows off. When the 50 crystallizate fraction is finally in the apparatus 6 slow heating of the product flows further cleaned again. 57.8 kg of mother liquor are obtained initially still contaminated material from the pipe with 1.6 kg of diphenylene oxide, 54.3 kg of hydroxydiphenyl, bundling apparatus from until finally in the last fraction 1.3 kg of o-cyclohexylphenol asie 0.6 kg of more functions an o-hydroxydi-products free of by-products and 23.2 kg pure fraction o-hydroxydiphenyl expires. 55 phenyl. The combined pure fractions from the

In einer bei der Reinigung von c-Hydroxydiphenyl stallisationsapparaten 5 und 6 können abschließendIn one of the cleaning of c-Hydroxydiphenyl stallisationsapparaten 5 and 6 can finally

besonders zweckmäßigen Ausführungsform der Kri- zur Verbesserung der Farbzahl erneut destilliert wer-particularly expedient embodiment of the criterion to be redistilled to improve the color number

stallisation wird das Sumpfprodukt der fraktionierten den.
Destillation in Rohrbündelkristallisationsapparatenstallization becomes the bottom product of the fractionated den.
Distillation in tube bundle crystallization apparatus

in drei Stufen gereinigt. Dabei wird die Mutterlauge 60 B e i s ρ i e 1 2
jeder Kristallisationsstufe in die vorhergehende Stufecleaned in three stages. The mother liquor 60 B is ρ ie 1 2
each crystallization stage to the previous stage

zurückgeführt und das Kristallisat der nächsten Stufe a) Abtrennung von Diphenyl durch fraktionierterecycled and the crystals from the next stage a) separation of diphenyl by fractionated

zugeführt. Die Mutterlauge der 1. Kristallisationsstufe Destiliation aus dem Dehydrierungsgemisch
wird einer zweiten Dehydrierung unterworfen, umfed. The mother liquor of the 1st crystallization stage distillation from the dehydrogenation mixture
is subjected to a second dehydration in order to

Verbindungen wie o-CycIohexylphenol, o-Phenylcylco- 65 Einer Destillationskolonne mit 30 theoretischen hexanon, die in der Mutterlauge angereichert sind, Böden werden kontinuierlich 40,3 kg/h Dehydrierungsebenfalls in o-Hvdroxydiphenyl überzuführen. Man gemisch aus Dianon zugeführt. Das Dehydrierungserhält als Kristallisat der 2. und 3. Stufe o-Hydroxy- gemisch enthält durchschnittlich 74% o-Hydroxydi-Compounds such as o-CycIohexylphenol, o-Phenylcylco- 65 A distillation column with 30 theoretical hexanone, which are enriched in the mother liquor, soils are also continuously dehydrating 40.3 kg / h to be converted into o-hydroxydiphenyl. A mixture is fed from Dianon. That keeps dehydration as crystals of the 2nd and 3rd stage o-hydroxyl mixture contains an average of 74% o-hydroxydi-

phenyl, 20% Diphenylenoxid und o-CycIohexylphenol sowie 6% leichter siedende Anteile wie Diphenyl, Phenol, Phenylcyclohexan, Cyclohexanon und Cyclohexanol. Bei einem Rücklaufverhältnis von 1:30 liefert die Destillationskolonne ein Kopfprodukt, das die leichter siedenden Anteile des Dehydrierungsgemisches neben wenigen Prozenten Diphenylenoxid und o-Hydroxydipheny], insgesamt 2,6 kg/h, enthält. Als Sumpfprodukt, dessen Oehalt an Diphenyl weniger als 0,01 Gewichtsprozent beträgt, fallen 37,7 kg/h mit durchschnittlich 81 Gewichtsprozent o-Hydroxydiphenyl an.phenyl, 20% diphenylene oxide and o-cyclohexylphenol and 6% lower-boiling components such as diphenyl, phenol, phenylcyclohexane, cyclohexanone and cyclohexanol. With a reflux ratio of 1:30 it delivers the distillation column has an overhead product that contains the lower-boiling components of the dehydrogenation mixture in addition to a few percent of diphenylene oxide and o-hydroxydipheny], a total of 2.6 kg / h. as Bottom product whose diphenyl content is less than 0.01 percent by weight fall with 37.7 kg / h an average of 81 percent by weight of o-hydroxydiphenyl.

b) Reinigung des diphenylfreien, rohen o-Hydroxydiphenyls durch Kristallisationb) Purification of the diphenyl-free, crude o-hydroxydiphenyl by crystallization

Umlösen aus aliphatischen oder aromatischen Koh-S lenwasserstoffen: In einem 5-1-Rührkessel mit Doppelmantel und Ankerrührer werden 1 kg des 80 gewichtsprozentigen o-Hydroxydiphenyls in 400 ml Petroläther (Kp. 40 bis 600C) unter Erwärmen gelöst. Durch Abkühlen mit Wasser von 15° C unter sehr starkem ίο Rohren scheiden sich innerhalb einer Stunde 560 g/0,1 bis 0,3 mm lange Kristalle ab, deren Gehalt an o-Hydföxydiphenyl 99 Gewichtsprozent beträgt.Recrystallising from aliphatic or aromatic Koh-bons S: In a 5-1-stirred reactor with jacket and anchor stirrer, the 80 weight percent o-hydroxybiphenyl, 1 kg dissolved in 400 ml of petroleum ether (b.p. 40 to 60 0 C.) Under heating. By cooling with water at 15 ° C under very strong pipes, 560 g / 0.1 to 0.3 mm long crystals separate out within one hour, the o-hydroxydiphenyl content of 99% by weight.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

1 ^ 21 ^ 2 ist daher in einem wirtschaftlichen Verfahren nichtis therefore not in an economical process Patentanspruch: möglich.Claim: possible. Mit dem bisher angewandten Reinigungsverfahren der fraktionierten Destillation ist somit die Wirtschaft-Verfahren zur Gewinnung von reinem o-Hy- 5 lieh rentable, großtechnische Gewinnung von äußerst droxydiphenyl aus bei der Dehydrierung von reinem o-Hydroxydiphenyl mit Verunreinigungen von o-Cyclohexenylcyclohexanon, o-Cyclohexylcyclo- weniger als 1 % aus dem durch Dehydrierung von hexanon, o-Cyclohexylidencyclohexanon, o-Cyclo- Dianon und/oder den eingangs erwähnte.! Aryl- bzw. hexylphenol und/oder o-Phenylcyclohexanon an- Cycloalkyl-cycloalkylen erhaltenen Produktgemischen fallenden Produktgemischen, dadurch ge-io nicht möglich.With the previously used purification process of fractional distillation is thus the economy process for the production of pure o-Hy- 5 lent profitable, large-scale production of extremely droxydiphenyl from in the dehydrogenation of pure o-hydroxydiphenyl with impurities from o-Cyclohexenylcyclohexanone, o-Cyclohexylcyclo- less than 1% from the by dehydrogenation of hexanone, o-cyclohexylidenecyclohexanone, o-cyclo-dianon and / or those mentioned at the beginning! Aryl resp. hexylphenol and / or o-phenylcyclohexanone and cycloalkyl-cycloalkylene product mixtures obtained falling product mixtures, therefore not possible. kennzeichnet, daß man die Produktgemische Die Prüfung, ob und inwieweit sich aus dem Dehy-indicates that the product mixes are being tested to determine whether and to what extent the dehydration fraktioniert destilliert, bis der Rückstand minde- rungsgemisch das bei der Gasphasendehydrierung vonfractionally distilled until the residue is reduced in the gas phase dehydrogenation of stens 75 Gewichtsprozent o-Hydroxydiphenyl und Dianon und/oder den eingangs erwähnten Verbindun-at least 75 percent by weight of o-hydroxydiphenyl and dianon and / or the aforementioned compounds weniger als 0,05 Gewichtsprozent Diphenyl, wen:- gen wie o-Cyclohexylcyclohexanon, o-Cyclohexyliden-less than 0.05 percent by weight diphenyl, if: - like o-cyclohexylcyclohexanone, o-cyclohexylidene- ger als 20 Gewichtsprozent Diphenylenoxid una 15 cyclohexanon, o-CyclohexylphenoI und/oder o-Phenyl-less than 20 percent by weight of diphenylene oxide and 15 cyclohexanone, o-cyclohexylphenol and / or o-phenyl weniger als 20 Gewichtsprozent o-Cyclohexyl- cyclohexanon anfällt, durch Kristallisation reinesless than 20 percent by weight of o-cyclohexyl-cyclohexanone is obtained, pure through crystallization phenol enthält, und aus diesem Rückstand an- o-Hydroxydiphenyl abtrennen läßt, er^ab, daß bei dercontains phenol, and an- o-hydroxydiphenyl can be separated from this residue, he ^ from that in the schließend das reine o-Hydroxydiphenyl durch Umkristallisation aus aliphatischen oder aromatischenfinally the pure o-hydroxydiphenyl by recrystallization from aliphatic or aromatic Kristallisation aus der Schmelze oder aus der Kohlenwasserstoffen die Hauptmenge des o-Hydroxy-Crystallization from the melt or from the hydrocarbons most of the o-hydroxy Lösung μ einem aliphatischen oder aromatischen 20 diphenyls in den Mutterlaugen verbleibt und keinSolution μ an aliphatic or aromatic diphenyl remains in the mother liquor and no Kohlenwasserstoff gewinnt. o-Hydroxydiphenyl mit ausreichender Reinheit alsHydrocarbon wins. o-Hydroxydiphenyl of sufficient purity as Kristallisat gewonnen werden kann. So ergibt z. B. die Umkristallisation von 500 g eines Dehydrierungsgemisches mit einem Gehalt an o-Hydroxydiphenyl Crystals can be obtained. So z. B. the recrystallization of 500 g of a dehydrogenation mixture containing o-hydroxydiphenyl 25 von 84 Gewichtsprozent und einem Gehalt an Diphenyl von 3,5 Gewichtsprozent aus 200 ml Petroläther 327 g Kristallisat, dessen Gehalt an o-Hydroxydiphenyl lediglich 87 Gewichtsprozent und dessen25 of 84 percent by weight and a diphenyl content of 3.5 percent by weight from 200 ml of petroleum ether 327 g of crystals, the o-hydroxydiphenyl content of which is only 87 percent by weight and its Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung Gehalt an Diphenyl 3,6 Gewichtsprozent beträgt. Bei von o-Hydrc ^diphenyl. 30 mehrfacher Wiederholung der Umkristallisation erhält o-Hydroxydiphenyl hat weltweite technische Bedeu- man zunächst 258 g Kristallisat mit einem Gehalt an tung als Konservierungsstorf für Zitrusfrüchte, als o-Hydroxydiphenyl von 90 Gewichtsprozent und an Carrier für Farbstoffe sowie alc- Zwischenprodukt. Diphenyl von 3,7 Gewichtsprozent, dann 206 g Kristal-Bislang wurde o-Hydroxydipnenyl als Nebenprodukt lisat mit einem Gehalt an o-Hydroxydiphenyl von bei der Druckphenolsynthese aus Chlorbenzol tech- 35 95,6 Gewichtsprozent und an Diphenyl von 3,4 Genisch gewonnen. Zur Reinigung dieses technischen wichtsprozent weiter 190 g Kristallisat mit einem o-Hydroxydiphenyls unterwirft man das Produkt einer Gehalt an o-Hydroxydiphenyl von 96,3 Gewichtskatalytischen Oxydation zur Entfernung von Naphtho- prozent und an Diphenyl von 3,6 Gewichtsprozent, len und anschließend einer fraktionierten Destillation. anschließend 177 g Kristallisat mit einem Gehalt an Da nun inzwischen aus Kostengründen die Druck- 40 o-Hydroxydiphenyl von 96,8 Gewichtsprozent und an phenolsynthese durch die Phenolgewinnung nach dem Diphenyl von 3,1 Gewichtsprozent.
Cumolverfahren ersetzt wird, wurde zur Herstellung Damit ist gezeigt, daß sich auch durch mehrfache von o-Hydroxydiphenyl die Entwicklung eines neuen Umkristallisation selbst bei großen Ausbeuteverlusten Verfahrens mit neuen Reinigungsschritten erforderlich. kein reines o-Hydroxydiphenyl gewinnen läßt.The invention relates to a method for cleaning diphenyl content is 3.6 percent by weight. At von o-Hydrc ^ diphenyl. 30 repeated repetitions of the recrystallization obtained o-hydroxydiphenyl is of worldwide technical importance - one initially 258 g of crystallizate with a content of tung as a preservative for citrus fruits, as o-hydroxydiphenyl of 90 percent by weight and a carrier for dyes and al c - intermediate. Diphenyl of 3.7 percent by weight, then 206 g of crystal. So far, o-hydroxydipnenyl was obtained as a by-product with an o-hydroxydiphenyl content of 95.6 percent by weight in the pressure phenol synthesis from chlorobenzene and 3.4 percent by weight of diphenyl. To purify this technical weight percent further 190 g of crystals with an o-hydroxydiphenyl, the product is subjected to an o-hydroxydiphenyl content of 96.3 percent by weight Distillation. then 177 g of crystals with a content of Da now, for cost reasons, the pressure 40 o-hydroxydiphenyl of 96.8 percent by weight and of phenol synthesis through the phenol recovery after diphenyl of 3.1 percent by weight.
Cumene process is replaced, was used for production. It is thus shown that, even with multiple o-hydroxydiphenyl, the development of a new recrystallization process with new purification steps is necessary, even with large yield losses. no pure o-hydroxydiphenyl can be obtained. Bei der Synthese von o-Hydroxydiphenyl durch 45 Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher katalytische Dehydrierung von o-Cyclohexenylcyclo- ein Verfahren zur Gewinnung von reinem o-Hydroxyhexanon (Dianon), von o-Cyclohexylcyclohe anon, diphenyl aus bei der Dehydrierung von o-Cyclovon O-Cyclohexylidencyclohexanonjvon o-Cyclohexyl- hexenylcyclohexanon, o-Cycolhexylcyclohexanon, ophenol und/oder von o-Phenylcyclohexanon in der Cyclohexylidencyclohexanon, o-Cyclohexylphenol und/ Gasphase bilden sich neben o-Hydroxydiphenyl zahl- ?o oder o-Phenylcyclohexanon anfallenden Produktgemireiche Nebenprodukte, vor allem Phenol, Diphenyl, sehen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Diphenylenoxid und o-Cyclohexylphenol. Für die Ver- Produktgemische fraktioniert destilliert, bis der Rückwendung von o-Hydroxydiphenyl, z. B. als Konservie- stand mindestens 75 Gewichtsprozent o-Hydroxydirungsstoff, wird jedoch ein äußerst reines Produkt phenyl und weniger als 0,05 Gewichtsprozent Diphenyl, verlangt. 55 weniger als 20 Gewichtsprozent Diphenylenoxid und Wegen der Bildung dieser zahlreichen Nebenpro- weniger als 20 Gewichtsprozent o-Cyclohexylphenol dukte bei der Gasphasendehydrierung führt das bis- enthält und aus diesem Rückstand anschließend das herige, obengenannte Reinigungsverfahren zur Ge- reine o-Hydroxydiphenyl durch Kristallisation aus der winnung von äußerst reinem o-Hydroxydiphenyl zu Schmelze oder aus der Lösung in einem aliphatischen keinem befriedigenden Ergebnis mehr. 60 oder aromatischen Kohlenwasserstoff gewinnt.The present invention therefore relates to the synthesis of o-hydroxydiphenyl by 45 catalytic dehydrogenation of o-cyclohexenylcyclo- a process for the production of pure o-hydroxyhexanone (Dianon), from o-Cyclohexylcyclohe anon, diphenyl from in the dehydrogenation of o-Cyclovone O-cyclohexylidenecyclohexanonejvon o-cyclohexylhexenylcyclohexanone, o-cyclohexylcyclohexanone, ophenol and / or of o-phenylcyclohexanone in the cyclohexylidenecyclohexanone, o-cyclohexylphenol and / Gas phase form in addition to o-hydroxydiphenyl number-? O or o-phenylcyclohexanone accruing product mixtures By-products, especially phenol, diphenyl, see, which is characterized in that the Diphenylene oxide and o-cyclohexylphenol. For the product mixtures, fractionally distilled until they are turned back of o-hydroxydiphenyl, e.g. B. as a preserve at least 75 percent by weight of o-hydroxide, however, it becomes an extremely pure product phenyl and less than 0.05 percent by weight diphenyl, required. 55 less than 20 percent by weight of diphenylene oxide and, because of the formation of these numerous by-products, less than 20 percent by weight of o-cyclohexylphenol In gas-phase dehydrogenation, the bis-contains produce products and then the residue from this herige, above-mentioned purification process for pure o-hydroxydiphenyl by crystallization from the Extraction of extremely pure o-hydroxydiphenyl to melt or from solution in an aliphatic no more satisfactory result. 60 or aromatic hydrocarbon wins. Eine fraktionierte Destillation allein führt deshalb Bei diesem Reinigungsverfahren wird das bei der nicht zum Ziel, weil die Dampfdruckkurven einiger katalytischen Gasphasendehydrierung von Dianon, Nebenprodukte,z. B. von Diphenylenoxid und o-Cyclo- o-Cyclohexylphenol, o-Phenylcyclohexanon, o-Cyclohexylphenol, fast identisch mit der Dampfdruckkurvc hexylcyclohexanon und/oder homologen Verbindundes o-Hydroxydiphenyls verlaufen. Darüber hinaus 63 gen anfallende Rohgemisch einer fraktionierten Destilergeben Diphenylenoxid und o-Hydroxydiphenyl azeo- lation unterworfen, wobei die leichter siedenden Antrop siedende Gemische. Eine Abtrennung dieser Ver- teile — vor allem Diphenyl — über Kopf abdestilliert unreinigungen durch fraktionierte Destillation allein werden, bis im Sumpfprodukt der Kolonne der Di-Fractional distillation alone therefore results in the not the goal, because the vapor pressure curves of some catalytic gas-phase dehydrogenation of Dianon, By-products, e.g. B. of diphenylene oxide and o-cyclo- o-cyclohexylphenol, o-phenylcyclohexanone, o-cyclohexylphenol, almost identical to the vapor pressure curve hexylcyclohexanone and / or homologous compound o-Hydroxydiphenyls run. In addition, the resulting raw mixture is given to a fractionated distiller Diphenylene oxide and o-hydroxydiphenyl azeo- lation, with the lower boiling anrop boiling mixtures. A separation of these distributions - especially diphenyl - distilled off overhead impurities by fractional distillation alone until in the bottom product of the column of the di-
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