DE2102404A1

DE2102404A1 - Isolation and recovery of basic narylmethane dyes

Info

Publication number: DE2102404A1
Application number: DE19712102404
Authority: DE
Inventors: Martin Louis East Brunswick Gordon John Edson Martinsville N J Feldman (V St A) C09d 11 10
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1970-01-20
Filing date: 1971-01-19
Publication date: 1971-07-29
Also published as: FR2075731A5; GB1273714A

Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DR.IMAASDR.IMAAS

DR₄W. PFEIFFERDR ₄ W. PFEIFFER

DR. F. VOlTHENLEiTMERDR. F. VOlTHENLEiTMER

8 MÜNCHEN 23
UNQERERSTR. 25 - TEL 39 02368 MUNICH 23
UNQERERSTR. 25 - TEL 39 0236

22 960 22 960

ABiejrican Cy^anawicl Company, J^ayne/^NewJereey^ V;.StABiejrican Cy ^ anawicl Company, J ^ ayne / ^ NewJereey ^ V; .St

Isolierung und Gewinnung von basischen Tri ary line thanfarbsto<ffenIsolation and recovery of basic tri ary line thanfarbsto <f fen

Die Erfindung bezieht sich auf die Isolierung von basischen Triarylmethanfarbstoffen aus wässrigen Dispersionen, in denen sie enthalten sind, und betrifft insbesondere ein verbessertes Verfahren stur Gewinnung dieser Farbstoffe In reinerem, konzentrierte rem oder in anderer Weise vorteilhaft modifiziertem Zustand aus ihren wässrigen Lösungen, zum Beispiel solchen, in denen sie hergestellt worden sind. Die Erfindung betrifft in einer Ausführungsform weiter ein verbessertes Verfahren zur Gewinnung von ^ethylviolettfarbstoffen in einem reineren, konzentrierteren oder in anderer v/eise vorteilhaft modifizierten Zustand aus wässrigen Lfieungen dieser Farbstoffe oder aus wässrigen Suspensionen ihrer Metallkomplexe.The invention relates to the isolation of basic triarylmethane dyes from aqueous Dispersions in which they are included, and more particularly relates to an improved process stubborn extraction of these dyes in purer, concentrated rem or otherwise advantageously modified state from their aqueous solutions, for example those in which they were made. The invention relates in one embodiment further an improved process for obtaining ^ ethyl violet dyes in one purer, more concentrated or otherwise advantageously modified state from aqueous Solutions of these dyes or from aqueous Suspensions of their metal complexes.

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Die Triarylmethane bilden eine der ältesten und am besten bekannten Farbstoffklassen. Die basischen Triarylmethanfarbstoffe des Handels sind frei von Sulfon sSuregruppen, enthalten jedoch Alkylaftinoqruppen in para-Stellung zu dein Methankohlenstoffatöm an wenig stens zwei ihrer drei Arylreste. Sie bilden daher mit SSuren Farbstoffsalze, in denen das Chromönhor ein Kation ist. Diese Salze sind wasserlöslich, wenn die Säure selbst in nasser löslieh ist. Die stark gefärbten Farbstoffsalze werden in eine wasserunlösliche und verhältnismäßig farblose Form übergeführt wenn die Säure durch Zusatz einer anorganischen Base neutralisiert wird« Diese Form wird die Farbbasen form des Farbstoffs genannt (vergleiche "The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments" von H. A. Lubs (Rein hold, 1955) , S. 273 4).The triarylmethanes form one of the oldest and best known classes of dyes. The basic triarylmethane dyes on the market are free of sulfonic acid groups, but contain alkylaftino groups in the para position to the methane carbon atom at least two of their three aryl radicals. With acids they therefore form dye salts in which the chromonhor is a cation. These salts are soluble in water when the acid itself is soluble in water. The strongly colored dye salts are converted into a water-insoluble and relatively colorless form when the acid is neutralized by adding an inorganic base «This form is called the dye base form of the dye (compare" The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments "by HA Lubs (Rein hold , 1955), p. 273 4).

Die wesentlichen Unterklassen der basischen Triaryl methinfarbstoffe, die durch das erfindungsgenirjße Ver fahren gereinigt oder konzentriert werden sollen, sind diejenigen, die auf den Seiten 274 bis 286 dieser Monographie angegeben sind. Diese Unterklassen sind die Diaiainoderivate von Triphenylmethan, für die Malachitgrün (CI. 42 000) und Brilliantgrün (CI. 42 040) repräsentativ sind, die Triaminotriphenyi methanfarbstoffe.. von denen Kristallviolett (CI. 42 555) , Methylviolett (CI. 42 535) und Äthylviolett (CI. 42 606) von größter wirtschaft Ii eher Bedeutung sind,- und die Tr !aminodiphenyl naphthyliaethane wie Victoriablau B (CI. 44 045) und Victoriareinblau BO (CI. 42 595) , deren For-B«ln auf Seite 286 der Monographie von Lubs dar gestellt sind.The essential subclasses of the basic triaryl methine dyes, which are identified by the Ver Drive cleansed or focused are those that are on pages 274-286 of this Monograph are given. These subclasses are the diaiaino derivatives of triphenylmethane, for which Malachite green (CI. 42 000) and brilliant green (CI. 42 040) are representative, the Triaminotriphenyi methane dyes .. of which crystal violet (CI. 42 555), methyl violet (CI. 42 535) and ethyl violet (CI. 42 606) of the greatest economy Ii are rather important, - and the tr! Aminodiphenyl naphthyliaethane such as Victoria blue B (CI. 44 045) and Victoria blue BO (CI. 42 595), whose For-B «ln on page 286 of the monograph by Lubs.

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Methylviolett (Colour Index No. 42.535) ist ein allgemein bekannter Triarylmethanfarbstoff_f der aus einer Mischung von Tetra-, Hexa- und hauptsächlich Pentaraethyl-para-rosanilinhydrochlorid besteht. Nach Venkataraman_; ''The Chemistry of Synthetic Dyes", Ed. II, S. 719_f Academic Press, 1952 _t wird dieser Farbstoff im allgemeinen durch Oxydation von Dlmethy!anilin mit Kupfersulfat als Katalysator hergestellt, v;obei Phenol und eine große Menge natriumchlorid oder eines anderen Alkalimetallsalzes als Verdünnungsmittel verwendet werden. Das Oxydationsmittel ist häufln Luft, jedoch können auchMethyl Violet (Color Index No. 42,535) is a well known triarylmethane _f which consists of a mixture of tetra-, hexa- and mainly Pentaraethyl-para-rosanilinhydrochlorid. After Venkataraman _; "The Chemistry of Synthetic Dyes", Ed. II, p. 719 _f Academic Press, 1952 _t this dye is generally produced by the oxidation of methyl aniline with copper sulfate as a catalyst, v; whether phenol and a large amount of sodium chloride or one other alkali metal salt can be used as a diluent, the oxidizing agent is often air, but can also be used

andere Mittel, zum Beispiel Chlorate, verwendet wer- ~other agents, for example chlorates, can be used

den. Bei einer Abänderung des Verfahrens (USR-Patent schrift 2 816 900) wird das Phenol durch ein Emulgiermittel ersetzt. the. If the procedure is modified (USR patent writing 2 816 900) the phenol is replaced by an emulsifying agent.

Diese Farbstoffe werden gewöhnlich durch Herstellungsverfahren erzeugt, bei denen als Produkt eine wässrige Lösung der Salzform des Farbstoffs, gewöhnlich des Chlorids oder Sulfats, entsteht, die anorganische Salze und andere Verunreinigungen enthält, die bei seiner Herstellung entstehen oder diese begleiten. Die herkömmliche Reinigung besteht imThese dyes are usually produced by manufacturing processes in which the product is a aqueous solution of the salt form of the dye, usually the chloride or sulfate, is formed, the inorganic Contains salts and other impurities generated during its manufacture or these accompany. Conventional cleaning consists of

allgemeinen darin, die Farbbase durch Zusatz von M in general, the color base by adding M

Alkali zu fällen, zu filtrieren und, wie es bei Malachitgrün der Fall ist, den Niederschlag in heißer wässriger Oxalsäurelösung zu lösen und das Oxalatsalz zu kristallisieren.To precipitate alkali, to filter and, as is the case with malachite green, the precipitate in hot aqueous oxalic acid solution and that Crystallize oxalate salt.

Das Methylviolett wird gewöhnlich aus der Kondensations -Oxydations -Mischung durch ein Mehrstufenverfahren isoliert, das auf der Entfernung des Phenols und des Salzes _f der Umwandlung des Kupfers in Kupfersulfid und dessen Entfernung und schließlich der Abtrennung des Farbstoffs durch Wasserextraktion mit anschließenden Aussalzen des FxtraktsThe methyl violet is usually isolated from the condensation -Oxydations mixture through a multi-stage process which on the removal of the phenol and the salt of the conversion _f of the copper in the copper sulfide and the removal thereof and, finally, the separation of the dye by water extraction followed by salting out the Fxtrakts

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oder Fällen der Farbbase mit Alkali, Filtration, Waschen und Wiederansäuern zum Farbstoff beruht. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß es zahlreiche und zeitraubende Stufen erfordert, daß etwas Produkt verlorengeht und daß es schwierig ist, alle unerwünschten Verunreinigungen zu entfernen.or precipitation of the color base with alkali, filtration, Washing and re-acidification is based on the dye. This method has the disadvantage that there are numerous and time consuming steps require that some product be lost and that it be difficult to remove all undesirable To remove impurities.

Erfindungsgemäß wird eine wässrige Dispersion der Salzform des Farbstoffs mit einer anorganischen Base in einer Menge, die zur umwandlung des gesamten Farbstoffs in seine Farbbasenform ausreicht, in Gegenwart eines mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels für die Farbbase, die durch die Reaktion freigesetzt wird, umgesetzt. Dadurch entsteht eine Lösung der Farbbase, die von den anorganischen Salzen und anderen Verunreinigungen des Farbstoffs praktisch frei ist und aus der ein gereinigter Farbstoff durch Umsetzung der Farbbase mit einer Säure gefällt oder extrahiert werden kann.According to the invention, an aqueous dispersion is the Salt form of the dye with an inorganic base in an amount sufficient to convert the whole Sufficient dye in its color base form in the presence of a water immiscible Solvent for the color base, which is released by the reaction, implemented. This creates a solution of the color base, removed from the inorganic salts and other impurities of the The dye is practically free and from which a purified dye is made by reacting the dye base precipitated with an acid or extracted.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird eine wässrige Methylviolettdispersion (da* heiet eine Lösung seines Salzes mit einer Säure oder eine Suspension «eines wasserunlösliehen Kupferkoeplexes in Wasser) mit einer anorganischen Base la Gegenwart eines ait Wasser nicht Riechbaren Lösungsmittels für die Farbbase, die durch die Reaktion freigesetzt wird, umgesetzt. Dadurch entsteht eine Lösung der Farbbase, die von den anorganischen Salzen und anderen Verunreinigungen des Methylviolette praktisch frei ist und aus der ein gereinigter Methyl violettfarbstoff durch Umsetzung der Farbbase »it einer Säure gefällt werden kann. According to one embodiment of the invention, an aqueous methyl violet dispersion (da * heiet a solution of its salt with an acid or a suspension "of a wasse run lös loan Kupferkoeplexes in water) not with an inorganic base la presence of a ait water odorous solvent for the dye base that is released by the reaction, implemented. This creates a solution of the color base which is practically free of the inorganic salts and other impurities of the methyl violet and from which a purified methyl violet dye can be precipitated by converting the color base with an acid.

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Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise folgendermaßen durchgeführt: Sine wässrige Lösung eines basischen Triary!methanfärbStoffs in Form seines wasserlöslichen Salzes wird mit einem unpolaren Tnit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel gemischt und mit einer anorganischen Base,· zum Beispiel einem Alkalimetallhydroxid oder -carbonat, versetzt. Die erhaltene Mischung wird nötigenfalls unter Rühren mehrere Stunden lang oder solange, bis das gesamte Farbstoffsalz inThe method of the invention is preferred carried out as follows: an aqueous solution of a basic triary! methane dye in the form Its water-soluble salt becomes organic with a non-polar mixture that is immiscible with water Solvent mixed and with an inorganic base, · for example an alkali metal hydroxide or carbonate, added. The mixture obtained is stirred for several hours, if necessary or until all of the dye salt is in

seine Farbstoffbase umgewandelt ist/ auf eine deut - μ its dye base is converted / to a deut - μ

lieh unter ihrem Siedepunkt liegende Temperatur, zum Beispiel 40 bis 80 Grad C, erwärmt. Dann wird die Mischung nötigenfalls durch Filtration geklärt, worauf man sie sich in zwei Phasen trennen läßt. Die organische Lösungsmittelphase, die die gesamte Farbstoffbase, aber wenig oder keine anorganischen Salze und anderen Verunreinigungen, von denen der Farbstoff begleitet worden sein kann« enthält, wird abgetrennt und erwärmt, und die darin enthaltene Farbstoff base wird durch Usasetzung mit einer Säure gewonnen.lent temperature below their boiling point, for example 40 to 80 degrees C, heated. Then, if necessary, the mixture is clarified by filtration, whereupon they can be separated into two phases. The organic solvent phase, which is the entire Dye base, but little or no inorganic salts and other impurities of which the dye may have been accompanied «contains is separated and heated, and the contained therein Dye base is obtained by exposure to an acid.

Die Gewinnung oder Isolierung wird vorzugsweise *Extraction or isolation is preferred *

durch langsame Zugabe einer verdünnten wässrigen Säureμ zum Beispiel Salzsäure oder Schwefelsäure, unter Rühren vorgenommen. Dann wird die Mischung absitzen gelassen. Die wässrige Phase wird abgezogen und kann zur Gewinnung des Farbstoffs in dem Zustand, der aar Abfüllung oder zum Gebrauch gewünscht wird, weiter rearbeitet werden. So kann zu einer Farbstoffpaste eingeengt oder zur Gewinnung des Farbstoffs als Pulver sprühgetrocknet werden. Das organische Lösungsmittel kann direkt in die Basifizierungestufe zur Verwendung in einer weiteren Extraktion zurückgeführt werden. by slowly adding a dilute aqueous acid μ, for example hydrochloric acid or sulfuric acid, with stirring. Then the mixture is allowed to settle. The aqueous phase is drawn off and can be further processed to obtain the dye in the state in which it is desired for filling or for use. It can be concentrated to a dye paste or spray-dried to obtain the dye as a powder. The organic solvent can be returned directly to the basification stage for use in a further extraction.

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ifenn das erfindungsgemäße Verfahren auf Methylviolett angewandt wird, wird es vorzugsweise folgendermaßen durchgeführt: Ein organisches Lösunqsnittol wird einer liethy!violett enthaltenden Mischung, die aus einer bei der Herstellung von Methylviolett erhaltenen Rsaktionsinischung, einer wässrigen Lösung von Methylviolett oder dergleichen bestehen kann, zugesetzt. Die wässrige Mischung, die das Methylviolett in Form einer Disper sion von festen Teilchen eines Methylviolettkunferkomplexes enthält, kann dem organischen Lösungsmittel direkt zugesetzt werden. Es ist aber auch möglich, diese Feststoffe abaufiltrieren und nur diese Feststoffe unter Röhren zu einer Lösungsmittel-Wasser-Mischung zuzusetzen und das FiItrat zu verwerfen.if the method according to the invention is set to methyl violet is applied, it is preferably as follows carried out: An organic solvent oil is one liethy! violet-containing mixture, which consists of a mixture of the production of reaction mixture obtained from methyl violet, an aqueous solution of methyl violet or the like may be added. The watery Mixture containing the methyl violet in the form of a disperser sion of solid particles of a methyl violet copper complex can be added directly to the organic solvent. But it is also possible these solids are filtered off and only these solids are piped to a solvent-water mixture add and discard the FiItrat.

Dann wird die Methylviolett-Lösungsmittel- Wasser Mischung mit einer Base, zum Beispiel mit einer Lösung von Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat, versetzt, und das erhaltene Gemisch wird einige Stunden unter Rühren auf eine Temperatur erwärmt, die deutlich unter seinem Siedepunkt liegt. Die heiße Mischung wird unter Entfernung von festem Kupferhydroxid filtriert, und das Filtrat wird in zwei Phasen absitzen gelassen. Die organische Lösungsphase, die die Methylvlolettfarbbase als gelösten Stoff enthält, wird abgetrennt, erwärmt und langsam mit verdünnter wässriger Säure, zum Beispiel Salzsäure, behandelt. Dann wird die Mischung absitzen gelassen. Methylviolettpaste wird abgezogen und kann durch übliche Maßnahmen in flüssige, pulverförmige, kristallin« oder basische Handelsformen Obergeführt «erden. Das organische Lösungsmittel wird für eine weitere Extraktion direkt in das Verfahren zurückgeführt. Dm abgetrennte Kupferhydroxid kann dann zur Wie derverwendung in der Herste1lungsreaktion in ein lösliches Kupfersais umgewandelt werden. Then the methyl violet-solvent-water mixture is mixed with a base, for example with a solution of sodium hydroxide or sodium carbonate, and the mixture obtained is heated for a few hours with stirring to a temperature which is well below its boiling point. The hot mixture is filtered to remove solid copper hydroxide and the filtrate is allowed to settle in two phases. The organic solution phase, which contains the methyl violet dye base as a dissolved substance, is separated off, heated and slowly treated with dilute aqueous acid, for example hydrochloric acid. Then the mixture is allowed to settle. Methyl violet paste is drawn off and can be converted into liquid, powdery, crystalline or basic commercial forms by conventional means. The organic solvent is returned directly to the process for a further extraction. The separated copper hydroxide can then be converted into a soluble copper ash for reuse in the production reaction.

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Methylviolettfarbstoffe sind wasserlösliche cruaternäre Ammoniumsalze. Ihr Hauptbestandteil wird gewöhnlich durch folgende Formel dargestellt:Methyl violet dyes are water-soluble cruaternaries Ammonium salts. Its main component is usually represented by the following formula:

worin X ein Anion wie Chlorid, Sulfat oder Oxalat bedeutet. Wenn dieses Anion neutralisiert wird, gewöhnlich durch Umsetzung einer wässrigen Lösung des Farbstoffs mit einer anorganischen Base, fällt ein braunes Material aus, das Hethylviolettfarbstoffbase genannt wird. Wenn die Fällungsbedingungen nicht genau stimmen, bildet diese Base eine gummiartige Masse, die schwer zu filtrieren und zu waschen ist. Erfindungsgemäß wird dieser Nachteil durch Freisetzung der Methylviolettfarbstoffbase aus dem Farbstoff in Gegenwart eines selektiven Lösungsmittels für die Farbstoffbase vermieden, so daß die Base im Maße ihrer Bildung von dem Lösungsmittel extrahiert wird und keine Fällung erfolgt.wherein X is an anion such as chloride, sulfate or oxalate. When this anion is neutralized, usually by reacting an aqueous solution of the dye with an inorganic base a brown material, the ethyl violet dye base is called. If the precipitation conditions are not exactly right, this base forms a rubbery one Mass that is difficult to filter and wash. According to the invention, this disadvantage becomes due to release the methyl violet dye base from the dye in the presence of a selective solvent avoided for the dye base, so that the base is extracted from the solvent as it is formed and no precipitation takes place.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird diese Extraktion in einem Abschnitt der Farbstoffherstellung vorgenommen, in dem das Methylviolett noch als fester Kupferkomplex vorliegt. Dadurch entfällt die Notwendigkeit einer Zersetzung des Komplexes und einer vorhergehenden Ausfällung des Kupfers. Die ExtraktionsmischungAccording to one embodiment of the invention, this Extraction is carried out in a section of the dye production in which the methyl violet is even more solid Copper complex is present. This eliminates the need for decomposition of the complex and a previous one Precipitation of the copper. The extraction mix

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vor -^er Tror.r.irag nor vas3rig«η \mc nicht-before - ^ er Tror.r.irag nor vas3rig «η \ mc not-

gon Schicht z\3.r ^'ntfsrrunij von ausvi "upCerhyeroxid gokl'irt. Dienes "unferhyJroMrid ste'it \in.mittelbar 2ur Rückgewinnung ur.vl Pi.'c\f>"hrurq in c'as ^erfahren als Cu^O₁ zur \⁷erfü<junn·. nie organischegon layer z \ 3.r ^ 'ntfsrrunij von ausvi "upCerhyeroxid gokl'irt. Dienes" unferhyJroMrid ste'it \ in.directly 2ur recovery ur.vl Pi.'c \ f>"hrurq in c'as ^ experienced as Cu ^ O ₁ to \ ⁷ fulfill <young ·. Never organic

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TogunasrrittellftRunrr kann von der wUssriifen l'erstel lun'7!?reaktionsr»ischunT leicht getrennt verden, unc das Methylviolett kann durch Ansäuern «iih einer anorganischen S3xire , ziir? Tteigr»iel Schwof^Is-^ure, oder einer organischen Säuro, zu^. !"eispiol Paste gewonnen werden-TogunasrrittellftRunrr can from the wUssriifen l'erstel lun'7!? reaction reaction can easily be separated, unc the methyl violet can be removed by acidification inorganic S3xire, ziir? Tteigr »iel Schwof ^ Is- ^ ure, or an organic acid, to ^. ! " Paste can be obtained-

.Jach einer weiteren AusfiJhrun<jsform der werden die T . r*is<2tzunq und r.xtra'tioa gfr-xrinsa:·! r.xxr Abtrennung von Methylviolett aus seinen vr^'ssriienAfter a further execution, the T. r * is <2tzunq and r.xtra'tioa gfr-xrinsa: ·! r.xxr separation of methyl violet from its vr ^ 'ssriien

angewandt. Diese £rlv2itswGis*o hsnr. zur ",ei oder zum einfachen Finentt^n v-Mssri^rer von diethyl violett oder zur Umwandlunq einer des TTethvlviolottsalses nit einen Anion in dessen Salz nit einer, anderen Änion zum Beisoiel zur ^ftber füll run q· des ChJorir?^ in »las Sulfat- vorteilhaft seinapplied. This £ rlv2itswGis * o hsnr. violet or "ei or for easy Finentt ^ n v-Mssri ^ rer of diethyl to Umwandlunq one of TTethvlviolottsalses nit an anion in a salt nit one other Änion to Beisoiel to ^f TBER fill run q · the ChJorir? ^ in» read sulphate to be beneficial

Weitere Ausführungsformen d-?r '"rfindunci erq^ben sich für den Fachmann aus den folgenden ausführlicher Anqaben und Frläuteningen dos τFurther embodiments can be found for those skilled in the art from the following in more detail Anqaben and Frläuteningen dos τ

Das organische Losun7sr.1it.tel.- dan f-'r das gcniiiße Verfahren vejn<;endet wird ist »'.it ^:-aser nicht mischbar um seine njatte Trenr.um von Ίογ wässrigen Pha««e zu erleichtern. V,s nmB ein Lnsunqsnittf»! f^fTr die Farbbasenfor^ dns behandelten Trlaryl^ethanfarbetoffs Sfiin soll aber ^in« 1¹TOTkIiChOP Mention neiner Salz forn lösen, GeeJ --m<it ff'r diesen "λ reck sind -üe f lössi ;on unpolarfn WsimqRmittel. Bei?ipielhafte L^sunqsmittel die ser Klasse Kin^ri die einkernigen aromatischen .Tohlenwap snratoffe wie Benzol, niedere Al?;vllH>n?;olo · darunter Toluol ''t-hylbnii^ol und Tsopronvlhcrnjo.l n^d ihre The organic Losun7sr.1it.tel.- dan f'R the gcniiiße method vejn <; ends will be '' ^.it: -aser immiscible his njatte Trenr.um of Ίογ aqueous facilitate Pha «« e. V, s nmB a solution! f ^f r the Farbbasenfor ^ dns treated Trlaryl ^ ethanfarbetoffs Sfiin to solve but forn nOne salt in "1 ¹ TOTkIiChOP Mention ^, GeeJ --m <it ff'r these" λ reck are -üe f Lössi; on unpolarfn Ws imqRmittel. In the case of large solvents of this class Kin ^r i the mononuclear aromatic .Tohlenwap snratoffe such as benzene, lower Al?; VllH>n?; Olo · including toluene " t-hylbnii ^ ol and Tsopronvlhcrnjo.ln ^ d their

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f'onochlorctGrivate, vyiole _v **esitylen und pn !erο niedere Polyalkylbonzole» Chlorbenaol - Tetrachlorkohlenstoff und ähnliche andere chlorierte Kohlenwasserstoffe können ebenfalls verwendet verclen. Dia AaswaM eines geeigneten ^it Kasser nicht Mischbaren I^sungi ergibt sich aus diesen Beispielen und aua den oben genennten Erfordernissen.f'onochlorct derivatives, vyiole _v ** esitylene and pn! erο lower polyalkylbonzenes, chlorobenzene - carbon tetrachloride and similar other chlorinated hydrocarbons can also be used. The AaswaM of a suitable ^ it Kasser immiscible I ^ sungi results from these examples and from the above mentioned requirements.

anorganische Base kann zur Freisetzung eier Färb-· basenforffl des Triaryli^ethans durch Vereinigung mit Oor»» Änion seines Farbstoffs verwendet werden- 'Jasperlösliche i'asen. zum Beisniel ?-^Tatriuirv od^r Kalium-Inorganic base can be used to liberate a coloring base form of triaryli ^ ethane by combining with the ore ion of its dye - 'Jasper-soluble i'ases. for example? - ^T atriuirv od ^ r potassium-

hytlroi-iid oder -carbonat weräeii bevorzugt, jedoch kttnnen % Hydroid or carbonate are preferred, but %

auch atidero Basen, zur¹ Beispiel die; ^rcinlValirrißtall-· hydroxide verwendet warden. Die Baso !^rann als wässrige Lösung oder in fester Porn zugesetzt werden.also atidero bases, for ¹ example the; ^ rcinlValirrisstall- · hydroxides are used. The Baso! ^r ann as an aqueous solution or be added in solid porn.

Jed<3 anorganische Base kann zur Ausfällung d'»s kupfers aus seinem ifethylviolettkomolox oder zur Vereinigung init '.Jen Anion des Methylviolettfarbstoff^ verwent.lct wßr«5en. V as seriös Ii ehe Basen_; zun P«isr>iel Natrium- oder ilaliumhydroxid oder --carbonat verden bevor2ugt, andere Basen zum fioispiel die LrdalkaliviGtallhydroxlde können aber ebenfalln ven/endet v/erden. Die Base kannAny inorganic base can be used to precipitate copper from its methyl violet comolox or to combine it with the anion of the methyl violet dye. V as serious Ii before bases _; First of all, sodium or aluminum hydroxide or carbonate is preferred, but other bases, for example the alkaline earth metal hydroxides, can also be used. The base can

als vrissrige Losung otter in fester Τοτ-α zuaosetzt A as a cracked solution otter in solid Τοτ-α adds A

werden,will,

Die Ease l--ann der ^^traktions.^iecJiiang in Form einer wässrigen Lösung oder in Pom fester Pintachen züge eetzt werden, nie w-iasrig« Lßisvmg Vann oinfi beliebige Konzentration haben> nie Uahl wird liaur^tri^chlich durch Zwecl-i,i?!ßj.fiVt?itsgri?nde bestl»orit. nie läse «soll in einer Menge verwendet werden, dir· v/enigntenr: etwas i^ber der HfeiuTf¹ liegt, die zur umwandlung de?? Tf-santot; kationischen Farbstoffe in seine ^arbbane erforderlich ist. Die rionge an uberschHsBiger Pane die angewandt vördnn harm ist unbegrenzt, aus praktischen (Sründen wird iedoch ein 'iborschuß vnp ?n bis 30 % bevor-iu-it. Ά-■ ϊ.ί«λ kam.·The ease l - can be used in the form of an aqueous solution or in pom of solid pintache, never w-iasrig «Lßisvmg Vann oinfi have any concentration> never Uahl will liaur ^ tri ^ chlich by Zwecl- i, i?! ßj.fiVt? itsgri? nde bestl »orit. nie läse «is to be used in an amount, dir · v / enigntenr: something above the HfeiuTf ¹ , which is necessary for the conversion of the ?? Tf-santot; cationic dyes in his ^ arbbane is required. The amount of excess panels that are applied vördnn harm is unlimited, for practical reasons (sins, however, an 'iorschuß vnp ? N up to 30 % before-iu-it. Ά - ■ ϊ.ί «λ came. ·

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eiri-2 belioLiciG -r-norcraniRcha i.ir.". sein, ^u '· οΙτ~1 ■*! Kalimihydroxii, atriu;'hvlro:.:if.!. ptrlu'-'.cr.r' c-.'->* «v>>; dergleichen.eiri-2 belioLiciG -r-norcraniRcha i.ir. ". be, ^ u '· οΙτ ~ 1 ■ *! Kalimihydroxii, atriu; 'hvlro:.: If.!. ptrlu '-'. cr.r 'c -.'-> * «v >>; like that.

Die Reihenfolge . in cer f'an or'*ar.lscV? LoKun«;- itt-Λ und die aaae der v-ssritren "; riarylr:ethanfar>sto.':^jcl';-sung zugesetzt ^/»rdon ist nicht von vesentlicrer bcueutuncf es kor'nt. löt'iiflich darauf an, Ja" ·1<*·=ϊ Li is umjii Mittel dann vorbanden ist, "-'^nn <>ii; ""ai?*= r-i.t der Farbatof EverbintluniT u'icT^setzt wir'"! ro =laR c»j5 die Farbstoffbase in den IaHo. in Je.» t^ies? troi-»*- setzt v;ird, auflesen kann. Diese Peaktior fin-lot «-:«» wohnlich ziemlich lanqsan· statt- ^rio .IaP avi.-,roich^:ii4-Seit für die Zugabe der beiden Stoffe in ip<nr gewünschten Reihenfolcto sur V^rffifjnnq steht.The chronological order . in cer f'an or '* ar.lscV? LoKun «; - itt-Λ and the aaae of the v-ssritren"; riarylr: ethanfar> sto. ': ^Jc l'; - sung added ^ / »rdon is not of essential bcueutuncf it cor'nt. Soldered to it , Yes "· 1 <* · = ϊ Li is umjii means then pre-banded," - '^ nn <>ii;"" ai? * = Ri.t der Farbatof EverbintluniT u'icT ^ we'"! ro = laR c »j5 the dye base in the IaHo. in Je. " t ^ ies? troi - »* - sets v; ird, can pick up. This peaktior fin-lot "-:""homely rather lanqsan instead of ^r io .IaP avi .-, roich ^: ii4-Since stands for the addition of the two substances in ip <no desired order sur V ^ rffifjnnq.

T/ie oben anqoqehen ^T?er'!cn die T/'.Pimaer. der '.ationinchcn Farbstoffbason in organischen J.nannfj^AtteXa zir ' rr.oj φιηα der Farbstoff salze mit Söurpn behanc¹^!+·. r»io i'caron. die organische oder anor-rantschii ^fi*nren sein lönnon werden vorzugswoiaa in Forr> ihrar wüssriaen 1^jSimτ^η angewandt. Wenn die erzeugten Farbstoff salze to-ircFiZtc Löslichkeit haben, wirfl das Ansäuern cfc?wrSbnliCz: nntir gelindem Erwärmen durchgeführt, "ei r>ehandlunti c*i>r Löungen in organischen T.nsnnCTfi'ritteln mit -'cn vfls™ri-^:n Säuren wird die Mischung in zv/ei Phasen f1ber^o^rr:iirt von denen eine aus de· organischen Lnsungsr'jttel daß zur weiteren Verwendung in einer anderen Lxtrak:tioT> zurückgeführt wird, und die andern aus ninnr '-^''ssrinviri Li'sung des kationisch^n Farbntof ν maizes besteht. l.--»t.2t«.»rf v;ird sprühgetrocknet eier als ZuT">«roittinr flilssi^ren Ty_. ^. ven^endet, wenn das Farbst.offi»alü vollständig lf;slici: ist. Penn das Farbstoffr.alz leicht bristal lisiart: wir»· alternativ gew'irschtnnfallo difi LnBunnT / ie above anqoqehen ^T? He! 'Cn the T /'. Pimaer. the '.ationinchcn dye base in organic J.nannfj ^ AtteXa zir ' rr.oj φιηα the dye salts with Söurpn behanc ¹ ^! + ·. r »io i'caron. the organic or anor-rantschii ^for his lönnon are preferably used in the form of their wüssriaen 1 ^ jSimτ ^ η. If the dyestuff salts produced have to-ircFiZtc solubility, the acidification cfc? WrSbnliCz: carried out with gentle warming, "ei r> ehandlunti c * i> r solutions in organic T.nsnnCTfi 'rub with -'cn vfls ™ ri- ^ : n acids in the mixture zv / ei phases f1ber ^ o ^r r: iirt of which from organic de · Lnsungsr'jttel that for further use in another Lxtrak: Tiot> is returned, and the others of ninnr '- ^ '' ssrinviri Li'sung des kationisch ^ n Farbntof ν maizes consists. l .-- »t.2t«. »rf v; ird spray-dried eggs as ZuT"> «roittinr flilssi ^ ren Ty_. ^. ends when the coloring matter is completely lf; slici:. Penn the dye salt lightly bristal lisiart: we »· alternatively gew'irschtnnfallo difi LnBunn

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•-ie Farbstoffkristalle ausfallen. Iw nweit.Rn Fall kann (iss Filfcrat r^Ta·? nach Entfernnncr des nuskrist'allivierten Farbstoffsalzos zurückbleibt. 5sur !'farbteilung weiterer w'li.'sri^or "-^nrniosunf sun ^rs'-norn eines weiteren Far^stoffbasonansatzen verven^et worden, vmc'urch jog Iidia ^firlurte cies in Lösung verbleibenden Farbstoffs verladen tinil eine Isoliarun<j der Fsrhstof fi: ar.e vwnan• -the dye crystals precipitate. In other cases, (iss Filfcrat r ^T a ·? After removal of the nut-crystallized dye salt remains Substance bason approaches have been used, vmc'urch jog Iidia ^ firlurte cies dyestuff remaining in solution loaded tinil an Isoliarun <j der Fsrhstof fi: ar.e vwnan

Oie Fäuronenqo _t tile bein Ansäuern v^r^'endet wird soll ausreichen un mit der ererbten Farbstof F>ase in der organischen L^suiifr zu reagieren oder gerade etv;asThe Fäuronenqo _t tile when acidifying v ^ r ^ 'ends should be sufficient to react with the inherited dye F > ase in the organic L ^ suiifr or just etv; as

Geringer als fliese tsnq« sein. Tn J^i organischer= ™Less than tile tsnq «. Tn J ^ i organic = ™

verbleibende Farbf5toffbaf?o qeitt nicht verloren <Ta ^a^ Lc'^unqn^j ttol zu einer v^eitoren Extraiition zurück geführt wir>l. Überschüssige r^'are soll vern«ifi'%n werden, besonders \->oi den Farbstoff salzen die vollständig vasscrloslich sind.Any remaining colored material does not work lost <Ta ^ a ^ Lc '^ unqn ^ j ttol to a v ^ eitor extraiition we led back> l. Excess r ^ 'are supposed to will be used, especially if the dye is to be salted which are completely soluble.

nine «ler vfic^liti«Bten TVnwendnnqan des c Vcrfalirens ist die Anwcndxina sur Isolierung von kstioniscisen Farbstoffen des Malachitgr'intyns aus den bei ihror Herstellung anfallenden Roal·tionsmischungen, niese Dia'iinoderivate von Triphenyl· H-e»than werden durch Kondensation von zwei liol H ,!·>-Dimethylanilin oder *./i-Di'ithylanilin mit 1 Hol Benz aldehyd und anschließender chemischer Oxydation zu de>n Fnr!*stoff hergestellt.nine "ler vfic ^l iti" BTEN TVnwendnnqan of c is Vcrfalirens tion mixtures Anwcndxina the sur isolation of kstioniscisen dyes of Malachitgr'intyns from the preparation obtained in ihror Roal ·, sneeze Dia'iinoderivate of triphenyl · He »than liol be by condensation of two H,! ·> - Dimethylaniline or *. / I-Di'ithylanilin with 1 pint of benzaldehyde and subsequent chemical oxidation to the substance.

Ein ^Tteispiel f?r die herstellung von Malachitgrün nach diesem Verfahren ist auf den Seiten 299 bis 3Ol von Fundamental Processes of Dye Chemistry von Fierz Oavid und Blangoy (Ii>terscience 1949) , angegeben- In diesen) Feisoif»l wird din Leucoses·? nrnlich 4.4'- Benzylidenbi*? (^],Π--anilinj, mit Bleit3ioxid in ^ectenv/art von na au den Farbstoff ox^.'diert. '»iesfit- v;i.r<^:' stin flor i or.nj Tcoun« Ourch ü.Aiar^Lnn *r>:} Mvir, inA ^T teispiel f? R the manufacture of malachite green by this method is described on pages 299 to 3Ol of Fundamental Processes of Dye Chemistry by Fierz Oavid and Blangoy (Ii> terscience 1949), angegeben- In these) Feisoif "l din Leucoses · ? namely 4.4'-benzylidenebi *? (^], Π - anilinj, diert with lead dioxide in ^ ectenv / art of na au the dye ox ^. '.' »Iesfit- v; ir < ^: 'stin flor i or.nj Tcoun« Ourch ü.Aiar ^ Lnn * r>:} Mvir, in

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BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL

; leisul f r*t -"-"¹^ ι.·:'.· \ci it: rl ort. ""'Ir·: nnc ''-uVoh ^Γ·*»Λια</·.-^:- 1av<t; -'es Ftltv^J-i oar, -uTtliHrhit-nrr.nchlorii" in L^-ivm·' ontbilt, nit Mkali isoliert. n«r Förbntof* vir dabei in s^ino C»rbii«olfor3i:· Ui^owanuelt, iio xtm-^crvml:^ ■ lieh 1st iiTu7 ?*us.r"llt. '".'ich hh filtrieren un<~ ^r- as <r, -?ii Jar r>b f)<: ε chi c done η 5^larb?itof Cba^e virC r'ilfjs^ ^i t 0>ral5!.Uurf» w1.«r:df>r an^'ß^-iert, wodurch sich iTaa Ιοί el;t kristalli'.;torbr»r3 Oxalat bildet, Brillianfcnri'n {Colour Indo: f'o. ^!2 04C) - «in danlt.em vnrv*an-?t'-;r· Farbstoff v<fir<7 '.'Hichervoifjc iihn.llch Hergestellt., jocinch ge w^i'tillcV· mit Sohwefrcle-lurft '«/ieflcr &n j^^'urrt , ^o das Pulfrt entsteht; leisul fr * t - "-" ¹ ^ ι. ·: '. · \ ci it: rl ort. ""'Ir ·: nnc ''-uVoh ^Γ · * »Λια </·.- ^: - 1av <t; -'es Ftltv ^ Ji oar, -uTtliHrhit-nrr.nchlorii "in L ^ -ivm · 'ontbilt, nit Mkali isolated. n« r Förbntof * vir thereby in s ^ ino C »rbii« olfor3i: · Ui ^ owanuelt, iio xtm- ^ crvml: ^ ■ borrowed 1st iiTu7? * us.r "llt. '".'ich hh filter un <~ ^r - as <r, -? ii Jar r> bf) <: ε chi c done η 5 ^l arb? itof Cba ^ e virC r'ilfjs ^ ^ it 0> ral5! .Uurf »w1.« R: df> r an ^ 'ß ^ -iert, whereby iTaa Ιοί el; t crystalli'.; Torbr »r3 oxalate forms, Brillianfcnri'n {Color Indo: f'o. ^! 2 04C) - «in danlt.em vnrv * an-? T '-; r · dye v <fir <7'. 'Hichervoifjc iihn.llch made., Jocinch ge w ^ i'tillcV · with Sohwefrcle-lurft'" / ieflcr & n j ^^ 'urrt, ^ o the Pulfrt arises

Dieso »llgfiriein !-«kannte ?TetUo<;n rur I^r-lierun« von yalaohittnrün '.mti ^;;hr3irh«in Fari-istof^nn 3t?^ <-len hei ihrer 'lorstell'.m? p.nfpllentien HcaVtl oi". ■*. rd) w:«;r. ivn faßt mehrere Stufen nn^ Abtronnnnrren von -Ionen je«·'? cine H¹Oq-Iic"nheit 1*'ir ^nsbeutevf?rlu<r;to -.iarntcllt, TSuf wan-5 an ^cit unc ^obr^ofünn ^rfort^rt un<· zwsitT Abfl-3s3s erregt.This "llgfiriein! -" knew "TetUo"; n rur I ^ r-lierun "from yalaohittnrün '.mti ^; ; hr3irh «in Fari-istof ^ nn 3t? ^ <-len called in their 'lorstell'.m? p.nfpllentien HcaVtl oi ". ■ *. rd) w:«; r. ivn summarizes several stages nn ^ separation of ions each «· '? cine H ¹ Oq-Iic" nheit 1 *' ir ^ nsbeutevf? rlu <r; to -.iarntcllt, TSuf wan-5 an ^ cit unc ^ obr ^ ofünn ^ rfort ^ rt un <· zwsitT Abfl-3s3s excited.

von Malachltiir^n als Oxalct ist >⁷ie Auflöstmcf ^·>ι· Ttngoreini--;ter> Ver)^tofilier- in starker V^snrl^r C>;ali355'?rn . Diese·? Vorncben hat -lon achteil, 'iart c*ie Verunreini'/un-Ton ol^nt^lls in L^sujk' «-^f.-.':ir?<cbt vrr»tfVin. Fraktioniert«?8 Krinfr.illisieren ist renn '»r'"or^erlicl: «ία reino kristalle vor» *ialachit'ir'-.r.oxflr.t zu orhal ten, Oiulurch l-^nnor. rroiV- Far^l>st.:-ffwn'"«?r< in der fritter la ü<7o zurickbloibnn ''ic ϊλγ.« ^i^o achvieri» urd aufwendine .^ufsr^^ittim zur fevini ar»» orfor dem.of Malachltiir ^ n as Oxalct is> ⁷ ie Auflöstmcf ^ ·> ι · Ttngoreini -; ter> Ver) ^ tofilier- in strong V ^ snrl ^ r C>; ali355 '? rn. These·? In front, -lon has a disadvantage, 'iart c * ie Verunreini' / un-Ton ol ^ nt ^ lls in L ^ sujk '"- ^f .-.': Ir? <Cbt vrr" tfVin. Fractionated «? 8 Krinfr.illisierung is renn '» r'"or ^ erlicl:« ία reino crystals before »* ialachit'ir '-. R.oxflr.t to be kept, Oiulurch l- ^ nnor. RroiV- Far ^l > st.: - ffwn '"«? r <in der fritter la ü <7o zurickbloibnn''ic ϊλγ. «^ i ^ o achvieri» urd expenditure. ^ ufsr ^^ ittim zur fevini ar »» orfor dem.

Die fiewinnunn wird Hurch VerB«t3en 'lcr Mutterlauge mit Alkali sur Ahsrh«=>irimcr dor Carbinolfor^ri erreicht. Dirrtp· wlr·^ je'ioch von betr'ichtlichrir Zersetzung r-S'.-it:off^T>«3*i ιιηΊ «ntflnr*i.r.«r,'"fin Auebeate ^^^t !Ol dr·"·? ^rfin.Tun>f«? v-·'> n«n V<r>r"f «*ir« ηThe fiewinnunn is achieved Hurch verb "t3en 'lcr mother liquor with alkali sur Ahsrh'=> irimcr dor Carbinolfor ^r i. Dirrtp · wlr · ^ je'ioch von betr'habenrir decomposition r-S '.- it: off ^T > «3 * i ιιηΊ« ntflnr * ir «r,'" fin Auebeate ^^^ t! Ol dr · "· ? ^ rfin. Do> f "? v- · '> n «n V <r>r" f «* ir« η

109831/1964109831/1964

»AD ORIGINAL“AD ORIGINAL

findet keine Piickq«winnun«7 statt da ^"unt stoffhaes durch Lösungsmittelextraktion entfernt erul ein praktisch farbstoff freier A.bfluR erhalten wird.if there is no pick, win, 7, there is no stoffhaes removed by solvent extraction erul a practically dye-free flow is obtained.

Bei einer praktischen £nwe meiner eier "rfindumj Var.n dio oben bekehr!^b^no Methode bis -^itisch lief*lieh der Filtration zur nntfsrnung von Oleisulfst ango wandt werden. Das wHsnriqe Filtrat wire¹ dann durch Zusatz einos nichtnolaren organischen Lösungsmittels, ziFi Beispiel T'enzol oder Toluol, in e-iner Mßnqp, JioIn a practical £ my eggs "rfindumj Var.n dio nwe above bekehr ^ b ^ no way to - ^ itisch ran * lent filtration to nntfsrnung of Oleisulfst be Wandt ango The filtrate wHsnriqe wire ¹ then by adding einos nichtnolaren organic solvent. , ziFi example t'enzene or toluene, in e-iner Mßnqp, Jio

sur Auf 1"<κ=ιηα der 'fasamten Parhstoffbase von Malachit λ sur on 1 "<κ = ιηα of the 'fiber-reinforced plastic base of malachite λ

gr'intyn ausreicht weiter behandelt. P"r diesen ¹⁷^eCh punrsichende· ^vonaen w^r^en iw folrrendcn τ »auch ;üal als L ö s up ^TR¹Pe η «je η bezeichnet. Dnnn v*ir<3 oiri Alkali.ietallhy?iroxiti zirn T'.eisrjiel liatriur^hydroxi·'!gr'intyn is sufficient further treated. P "r these ¹⁷ ^ eCh punrsichende · ^v onaen w ^ r ^ en iw folrrendcn τ» also; üal referred to as L ö s up ^ TR ¹ Pe η «je η. Dnnn v * ir <3 oiri Alkali.ietallhy? Iroxiti zirn T'.eisrjiel liatriur ^ hydroxi · '!

ir?, »inor i'engc suqGsetjit.. "?ie zur Tjrawancllviri'f «'I·.?a ge gariton "'.alachitqrUnsalzGP in *ial achitqrünfarbgto^fbaee ausreicht, ^or^ufjnvroisc wir=-?, ein ^ffr>ersCh¹IB von 20 % iJber ^iese ^ornt-- c.nqcwsnftt. nann vircl Ίί<> '«iacbunq gerührt, hi" s^i!Tvitlic'ie Farb^tof-'ibasß ciu^ ihren Hai?ir ?, »inor i'engc suqGsetjit .."? ie zur Tjrawancllviri'f «'I ·.? a ge gariton"' .alachitqrUnsalzGP in * ial achitqrfaltgto ^ fbaee sufficient, ^ or ^ ufjnvroisc we = - ?, a ^f fr> ersCh ¹ IB of 20% iJber ^ iese ^ ornt-- c.nqcwsnftt. nann vircl Ίί <>'«iacbunq stirred, hi" s ^{i! Tvi} tlic'ie color ^ tof-'ibasß ciu ^ their shark?

froinesctvit ur..' in clap orwinincho Lösimqs mittel Gxtrahiort wor'inn int vorauf -lie craartiBChe Li>suuTS·- ;-dttGlsc!iicnt, wie eben bsschriebon abgetrennt untlfroinesctvit ur .. 'in clap orwinincho solve imqs means Gxtrahiort wor'inn int vorauf -lie craartiBChe Li> suuTS · -; -dttGlsc! iicnt, as just written on separated below

annei?f-uert wir<l *annei? f-utes we <l *

Dao orfindunqsaßi^ir.f» rxtra> tiotu5verfahri;n u^-ifaf;t eine fjerinqero Anzahl von Ftufon ale die h^rkS-^.lichen rnn»7«3verfahren, v;o^arch "oil: nno Arbeit oin<;of.< >art v/irti- Gleichzeitirf win'' ctit- Aar.bevite up.-J Keii'th:;it üer Farbstoffe erhttht. Ferner worden «Hg AbfluPvolur-iina vermindert and die AbfluProinhoit erhöht. r>or /iuCwann an RohstofPan '-ΊγΊ durch dn<5 ^rfin'3un<fr!'fKw:'Pe rxtraktionnverfahren ebenfalls verein '«rt. ^ui*,vr.lo■' erlaubt 'Jas Verfahren ein«! wesentlich wlrtflcUaEtliche re PHoJc-jCivrf nnuntf der aafvfondiqen K up fern al ζ katalyaatoren als die üblichen Verfahren :1a «lieDao orfindunqsaßi ^ ir.f »rxtra>tiotu5verfahri; nu ^- ifaf; t a fjerinqero number of Ftufon ale die h ^ rkS - ^. Lichen rnn» 7 «3verfahren, v; o ^ arch" oil: nno work oin <; of . <> art v / irti- Simultaneouslyirf win '' ctit- Aar.bevite up.-J Keii'th:; it over dyes increased. Furthermore, "Hg AbfluPvolur-iina has been reduced and the AbfluProinhoit increased. r> or / iuCwann an RohstofPan '-ΊγΊ by dn <5 ^ rfin'3un <fr!' FKw: 'Perxtraktionnverfahren also united' «rt. ^ Ui *, vr.lo ■ 'allows' Jas process a«! Substantially wlrtflcUaEliche re PHoJc-jCivrf nnuntf the aafvfondiqen K up fern al ζ katalyaatoren than the usual procedures: 1a «lie

109831/1964 »AD ORIGINAL109831/1964 »AD ORIGINAL

^rn teilung von I'voic rsulf^t mn» i'up'crnulftit sn'-.ari""-r?r. und b«sor»tor^ Vor rieh t;urr^:er · rfor hri:. '}« ';gc.'T-i^:iRf: Vcr^f^hrsn int rinh*: au^r -'ic Votrx·-«! von '•ethylviolatt ^T!-n3cwtf»itmrt'u un- =n. "i-.rt-ii V at ionisch en Farbstoffen "hnlichor ^rt ?ί*. <^s'-r: Oi ihr«r "ie r* te llung erhaltenen ^eaktior.s.'d-c'mniren be •jrenzt, s V an η ebenso rsur ί nbanf!lui>*» jijiifr ν -ssriqor T.önmicr oder Dispersion oioser ^ar¹ ntoffo r:p"r^^Taa''-t worden, T'nter seinen Anwan lunann Mntst "!-iü V-^rfaririn eino baque^o Methode zur IT. iwntviuntr einer v»rj'"n:ibir; ealzhaltigon rarhistoc^ir^sun-'T in fine sr.l;:frr-i«j .it höherer uonzontration zur ^r':var.clunrf ?ir τ I.fj-uvi von Farbstoff in Foru cinns ^?-o^ti--cm-tcn r.il^es in eins von Fre^salzen froio Ti^suritr von FarVjstof^F in Forji eines anJernm Talzes unc" Kur 'iowinnunq --»iner salzfreien Far! stoff] ä^ rn division of I'voic rsulf ^ t mn »i'up'crnulftit sn '-. ari""- r? r. and b «sor» tor ^ Vor rieh t; urr ^: er · rfor hri :. '} «';Gc.'Ti ^: iRf: Vcr ^f ^ hrsn int rinh *: au ^r -'ic Votrx · -«! from '• ethylviolatt ^T ! -n3cwtf »itmrt'u un- = n. "i-.rt-ii V at ionic dyes" similar or ^ rt? ί *. < ^s ' -r: Oi your «r" the r * elected ^ eaktior.s.'d-c'mniren limited, s V an η also rsur ί nbanf! lui> * »jijiifr ν -ssriqor T .önmicr or dispersion oioser ^ ar ¹ ntoffo r: p "r ^ ^T aa '' - t been, T'nter his anwan lunann Mntst"! -iü V- ^ rfaririn eino baque ^ o method to IT. iwntviuntr a v » rj '"n: ibir; ealzhaltigon rarhistoc ^ ir ^ sun-'T in fine sr.l;: frr-i «j .it higher uonzontration zur ^r ': var.clunrf? ir τ I.fj-uvi of dye in foru cinns ^? -o ^ ti - cm-tcn r.il ^ es in one of Fre ^ salts froio Ti ^ suritr by FarVjstof ^F in Forji one anJernm Talzes unc "Kur 'iowinnunq -" iner salt-free Far! stoff] ä

i.-fen^Rc: Verfn^vjrGn '-iur Isolierun ' vor? k a f: ionischen Farbstoff'η urter^cheiJ^t sich ein ^:nrc'i iebfclieb von bekannten V'irf^hr^n, .iaf¹ eine· F"li.-fen ^ Rc: Verfn ^v jrGn '-iur Isolierun' before? k af: ionic dye'η urter ^ cheiJ ^ t a ^: nrc'i iebfclieb of known V'irf ^ hr ^ n, .iaf ¹ a · F "l

vorraiöt'icn und clnr ^ir^stofT !iroi:t ητιτ seiner L^gun'i als Farbstoff* a.-io extrahiert wirr, Oio KrzewrurKr -Ληχ Farbstoffiane and .lie ^'lfl^^um; ier l'arbstoff^aaa ^rindGn nleichr.eitiq ^5tatt ϊο -IaT nie eine feste For"! der Farbstoffhnn·-· vorliegt. I-in v/oiterer "ort^il dieses Vcrf.r.hrnns licit riarin,vorraiöt'icn and clnr ^ ir ^ stofT! iroi: t ητιτ his L ^ gun'i as a dye * a.-io extracted tangled, Oio KrzewrurKr -Ληχ dye anions and .lie ^ 'lfl ^^ um; ier l 'dye ^ aaa ^r indGn nleichr.eitiq ^ 5tatt ϊο -IaT never a fixed form "! the dye n · - · is present. I-in v / oiterer" ort ^ il this Vcrf.r.hrnns licit riarin,

die auf diose i^Jeise inoliorton Farbstoffe? oinc Reinheit ha^en da'i Veine veitcra Reinitnm^ erforderlich ist. Die !«P.cltti.-'uinnm-.non un*l Ahf3i'sio. f'in "iit der P-cinicain'f verbunden sin'V. worden dadurch vermieden. ^r in v/eiterer Vorteil «les Vorfahren" ist , on oine bequeme !etbodfi ?mr flirokten iiersfrelwhich on diose i ^J eise inoliorton dyes? oinc purity ha ^ en da'i Veine veitcra purity ^ is required. Die! «P.cltti .- 'uinnm-.non un * l Ahf3i'sio. f'in "iit the P-cinicain'f connected sin'V. was thereby avoided. ^r in another advantage" les ancestors "is, on oine convenient! etbodfi? mr flirokten iiersfrel

verschiedener ;"al%e «'»Ines hesti <?nten Fart-stoffi aun der extrahierten F.^rbijtoFf^-nün Ί-trstpllt. ^isse Salze haben «ewftbnlich eine nolche ^einheit daf»· sir gowiin8chtonfall3 ''irekt sr»rüh- o.ler trocknet werden Vftnncsn. Fois^ieinweisedifferent; "al% e" '"Ines hesti <? nten Fart-stoffi aun of the extracted F. ^ rbijtoFf ^ -nün Ί-trstpllt. ^ isse Salts "usually have such a unit for it" sir gowiin8chtonfall3 '' irekt sr »rüh- o.ler will dry Vftnncsn. Foi notices

109831/1964 _ΒΔηΛ 109831/1964 _ΒΔηΛ

»AD ORIG/NAL“AD ORIG / NAL

He thy !violett aus seinen w*-«ssria«n ^?*ischuraer ah--y\ trennt, o'me ^aP- A'c«3<5alz^tn?en, oino Γ M Hum OorHe thy! Violet from his w * - "ssria" n ^? * ischuraer ah - y \ separates, o'me ^ aP- A'c «3 <5alz ^ tn? en , oino Γ M Hum Oor

leiten s r:cVaewinnttng^cintufon imcJ ο ine ei^one ^r:xtrnV tion wo« ■verunr.iiniirim^n or forcer lieh ^dr.". s €? le»«i--ilitüi ?,wet farMose ATifluPstr"·« an* Die (ton "ui^ir^sl^-ataly^atoren können viirt'schafi-l ale 'it ^n-'υror: Varf_t.'ii"cn svir'ioii'.q^wonnen Heroen. ^vi.R weitfir^r Vorteil ist, ciaP Vonsentriorte !,"sim-ion vcr-3c'ii«-:-"orier : ethvlviolstfcgplse leicht au« .lcr Lc-nn« «"er ^T*ethylvi olettfernstoffhase in crc^Taniacho:'ilead sr: cVaewinnttng ^c intufon imcJ ο ine ei ^ one ^r : xtrnV tion wo «■ verunr.iiniirim ^ n or forcer borrowed ^ dr.". s €? le »« i - ilitüi?, wet farMose ATifluPstr "·« an * the (ton "ui ^ ir ^ sl ^ -ataly ^ ators can viirt'schafi-l ale 'it ^ n-'υror: Varf _t .'ii" cn svir'ioii'.q ^ won heroes. ^v iR Farfir ^ r advantage is, ciaP Vonsentriorte!, "sim-ion vcr-3c'ii" -: - "orier: ethvlviolstfcgplse easily au« .lcr Lc-nn «« "er ^T * ethyl vinyl ferric rabbit in crc ^T aniacho: 'i

a^t'?! hergestellt ^eriTen V-'innan. A a ^ t '?! made ^ eriTen V-'innan. A.

<Β fc-lqonvlen P-oi3r>ie3e ^'irtl äio r.ri"irulurr.i niihcr erläutert. Oi^ feii-ienan^abe^ !»öziahan sich auf Cfiw teile, «nn isichtfi anderes »n-'e^^han ist.<Β fc-lqonvlen P-oi3r> ie3e ^ 'irtl äio r.ri "irulurr.i niihcr explained. Oi ^ feii-ienan ^ abe ^! »Öziahan refer to Cfiw share, "nn isichtfi other" n-'e ^^ han is.

r p- i ε :> i - 1 1r p- i ε:> i - 1 1

Tj3olif»r»in'2 vor- "^thylVioltitt als Paa te aup einer 'iorctellun<T«?rG?i^ tionp* dschungTj3olif »r» in'2 vor- "^ thylVioltitt as paa te aup one 'iorctellun <T «? rG? i ^ tionp * dschung

'line 'ierat^lluncTsreaktionSi-ischun τ vird oraeuqt inden ■■-■ 'line' ierat ^ lluncTsreaktionSi-ischun τ vird oraeuqt inden ■■ - ■

(ÜG in ier IH^T* Patentschrift ? Slf» 900 beschriebene *(ÜG in ier IH ^T * patent specification? Slf »900 described *

/xrbeitsweisf? bis 2U den Tunkt wiederholt wir.l, an äw·. die Oxydationsreaktion nrakticch beendet ist. Auf "eise werden 240 Teile einer 'lothvlviolett Oxydation Kondensaticn^Mschuncr in rier ^Methylviolett in For·^ eines Ktir.ferkorplexes vorliegt, erhalten./ xworking certificate until 2U repeats the point we.l, at äw ·. the oxidation reaction has ended. On "else 240 parts of a 'lothvlviolett oxidation Kondensaticn ^ Mschuncr in rier ^M Ethyl in For · ^ a Ktir.ferkorplexes present is obtained.

Dieser T.upforkotiiplex wird ahfiltriort, das Piltrat wird verworfen, und uie Feststoff»?, die etwa ^? Teile ausmachen, werlen unter Wehren zu einer flischvina aus 30O Teilen Chlorbenzol und 300 Teilen VTa«sar qerThis T.upforkotiiplex becomes ahfiltriort, the piltrate is discarded, and uie solid »? which is about ^? Parts make out, turn out to a flischvina under weirs 30O parts of chlorobenzene and 300 parts of VTA «sar qer

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»AD ORlGiNAL“AD ORIGINAL

"iach Susatz von 50 Teilen 24 -prozentiger Alkalilösuncf wird die Mischung unter Tehran etwa 3 Stunden auf CS Grad C erw-irwt. r»ann wird ^ie». heiße Mischxuig filtriert. Die Feststoffe "/erden ^rrj.it 50 Teilen Chlorbenzol und anschließen«! ^rtit 50 ¹⁷ViIlen ^tTasser ge waschen. Die liaschlösungen Vanner» entvroüer dem Filtrat zugesetzt oder zur Verwendung in der nächsten "xtrai·--· tion zurückbehalten werden. Der feststoff- '!er haupt sächlich aus Kupforhydroxid besteht,- 'kann getrennt in Xuofersulfat zur Verwendung in der ^r.er=5tcllun^sreaktion umgewandelt werden."iach Susatz of 50 parts of 24 -prozentiger Alkalilösuncf the mixture under Tehran IRwt ERW about 3 hours to CS degree C. r" ann ^ ie ". Mischxuig hot filtered. The solids" / ^r rj.it earth 50 parts of chlorobenzene and connect «! ^r tit 50 ¹⁷ Wash ^{lots of} tT water. Be retained · tion The solid- - The liaschlösungen Vanner "added entvroüer the filtrate or for use in the next" xtrai ·. 'He ever made neuter Kupforhydroxid exists -' can be separated in Xuofersulfat for use in the ^r .he = 5tcllun ^ s reaction to be converted.

Das? Sweiphasenfiltrat wird aJ-sitzen qelansen. Dann wird dir? Chlorbenzolschicht abrjezog^n nn i nie v/tlsariT-" Schicht vers-zorfcn. Die Chlor}>enzolscbtcht ^i r^ unter Rühren auf 75 Grad C erv/Mrmt. 6 4.5 "¹^iIe P ,5-prozen tirre Salzsäure werden lan as am zu<tesetst ?He Mischuncr wird 15 Minuten lana gerührt, unfi dir ^rn-.Inlschunq wird absitzen gelassen. Methylviölettoaste wird ab 'jezoqen, und das Chlorl>enzol kann direkt 3U einer weiteren Extraktion zur ti ck geführt ver<1en. Die Färb stoffpaste kann durch Übliche Ma^nahmpn zn flüssigen, pulverfc5rmigen. kristalliner» oder basischen Handelsformen verarbeitet werden. That? Sweiphase filtrate will aJ-sit qelansen. Then will you? Chlorobenzene layer abrjezog ^ n nn i never v / tlsariT- "layer vers-zorfcn. The chlorine}> enzolscbt ^ ir ^ heated to 75 degrees C with stirring. 6 4.5" ¹ ^ iIe P, 5 percent dry hydrochloric acid are lan as the tesetst to <? He Mischuncr is stirred for 15 minutes lana, UNFI you ^r n-.Inlschunq is allowed to settle. Methylviölettoaste is jezoqen ab ', and the Chlorl> Enzol can run directly 3U another extraction to ti ck ver <1s. The dye paste can be made into a liquid or powdery form by the usual measures. crystalline »or basic commercial forms are processed.

Beispiel 2Example 2

Herstellung von Methylyiplettlösungen die frei von anorganischen Salzen sindProduction of methyl triplet solutions that are free from inorganic salts are

Konzentration von MethylviolettliisuntrenConcentration of methyl violet lines below

lOOO Teile einer verdünnten etwa 1 prozentigen wSseriqpn Lösung von Methy!violett, die gelöste anorganische Salze enthält, werden roit 1OO Teilen Chlorbenzol vermischt. Pie Mischung wird unter 'Rühren bei Umgebungstemperaturen langsam mit 50-prozentiger100O parts of a diluted 1 percent wSseriqpn Solution of methy! Violet, the dissolved inorganic salts contains 100 parts of chlorobenzene are mixed together. Pie Mixture is stirred at ambient temperatures slowly with 50 percent

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versetzt, bis .lie violette: Farbe durch hine bräunliche Farbe ersetzt vird und der r»r---_;'ert 9 botr^at. V.avh weiteren 15 "imiten lannro;·« führen wirr? din Kisenung eine Jtunde lana absitzen ablassen, -lec^beriiinfalls vorhandene Feststoffe werclen durch Filtration entfernt, wird dia organische Schicht abgetrennt und unter tropfenwoise ^riit verdünnter Salzsäure versetzt. Die verwendete S^nrernonqe enthält O_f93 Teile Chlorwasserstoff, Die Fischung wird 15 'Minuten lang ge~ riilirt und 1 Stunde, absitzen gelassen. Die teiden Schichten worden in aine w-Hssrige salzfreie i^ethyl violettlöaung und eine orcranische Schicht, die in das Verfahren zurück α-'= führt ι »erde η kann, getrennt.offset until it is slightly violet: color is replaced by a brownish color and the r »r --- _; 'ert 9 botr ^ at. V.avh further 15 "imiten lannro;? ·" Lead confused drain settle din Kisenung a Jtunde Lana, -lec ^ beriiinfalls solids present werclen removed by filtration, dia organic layer is separated and treated with dilute hydrochloric acid tropfenwoise ^r iit The S used. ^ nrernonqe contains O _f 93 parts of hydrogen chloride, the joggle is riilirt 15 'minutes ge ~ and allowed one hour to settle. the teiden layers were in aine w-Hssrige salt-free i ^ ethyl violettlöaung and a orcranische layer back into the process α - '= leads ι »earth η can, separately.

Die Konzentration der schließlich'erhaltenen wässrigen Methylviolettlö.guwq wird von der stärke der Salz ■ suture bestimmt, die zum Ansäuern der Lösung der f-'tethylviolettfarbgtoffl: ase in organischem T/53ungsliittel verwendet wird« Diese Kann nach Pedarf abgeän dert werden.The concentration of the aqueous methyl violet solution finally obtained is determined by the strength of the salt suture determines that to acidify the solution of the f-Ethethyl violet dye: ase in organic solvent is used «This can be changed according to Pedarf.

Diese i'ic is pie Io aeigrn. cla^ die Men«_fe an organischem Lösungsmittel, din zur ^xtrafction der nothylviolett T?»ischun<T angovrandt v»ird, nicht kritisch i«Jt. Sie soll ausreichen, um eine vollständige» i'^traVtlon des Methyl · violetts zu fjewf?hrleisten, jedoch nicht so qroP sein, die erhaltene Lösung überriMeig verdünnt ist. DieThis i'ic is pie Io aeigrn. cla ^ the Men "_fe of organic solvent to din ^ xtrafction the nothylviolett T?" ischun <T angovrandt v »ill, not critical i" Jt. It should be sufficient to ensure a complete transformation of the methyl violet, but not so high that the solution obtained is excessively dilute. the

an !'asser hiinqt von der zu extrahierenden Methyl violcttmischuncj ah. l>em T^sungsrdttel braucht kein V/asser zugesetzt zu werden, falls eine wässrige Methyl violöttlösung extrahiert werden soll, während zur Extraktion von ahftitrierten .Methylviolettkomplexfest·" Stoffen genügend 'Wasser zugesetzt werden soll_r damit die KxtraVtionnmischung ausreichend flicRfilhifj ist. "a hosteht keine Gefahr, daR zuviel rassor zugesetzt wird da en die Extraktion nicht atvSrt und nach Abtrennungan! 'ater comes from the methyl violcttmischuncj to be extracted ah. l> em T ^ sungsrdttel does not need a V / ater to be added, if an aqueous methyl violöttlösung to be extracted during the extraction of ahftitrierten .Methylviolettkomplexfest · "substances enough 'water to be added so that the _r KxtraVtionnmischung sufficiently flicRfilhifj is." a hosteht no danger of too much DAR is added as the extraction rassor not en atvSrt and after separation

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ir- 210240Λir- 210240Λ

der organischen Logungsndttftllo-mnrr veworfcn %*ir«?. ^T"s soll <-<inügenri 'isser ?ur Aü-l^nunif ir=r r-^-a ten 'enge an Alirali und Galzen c^Jcr "ischun < vorhnnion sein.der organic Logungsndttftllo-mnrr veworfcn% * ir «?. ^T "s should be <- <inügenri 'isser? Ur Aü-l ^ nunif ir = r r - ^ - a ten' close to Alirali and Galzen c ^J cr" ischun <vorhnnion.

Oi^-1G Alkali Vann der ."ytrahtions '»ischnng in Fon· oir.t-r wässrigen Lcsimnr oder in For:· fester Platschen zugesetzt werden. Die w^ssrig^n Lösungen 1:οηηοη Konzentration haben, leron 'ahl hauptsächlich vor·Oi ^-1 G alkali Vann der. "Ytrahtions '" ischnng in Fon · oir.tr aqueous Lcsimnr or in For: · solid splashing. The aqueous solutions 1: have οηηοη concentration, leron' ahl mainly before ·

itsgr'irrlen bestinTiit * ird. Di»", a e goll wenigstens etwas *iber <ler liogen, »lie zur l'rnv/ejn.ilanq dos resar.iten *"t thylvlolett^i in seine Farbstoff hase erforderlich ist. Din Ar-vwmOnn'» eines größeren !'berochusses ist vortailhaftt-.r, υ ί vollstcin^.irre Unwandlun^ ζ« Tawährleisten. r»er «"'»er schuß an Alkali, rfer angewandt %^erden Jam, ist unbegrenzt aus praktischen Clründon wird JGcoch i;iit Überschuß von 2O Ms 3O % bevorzugt. Als \13rali irgendeine anorganische fcasn, ?ui iei3r>iel liydroxir¹» uatriutiliyclroxicl -atriicncarbonat and «ler gle i ehe η .· ve rventle t we r de η.itsgr'irrlen determined. Di »", a e goll at least something * iber <ler liogen, »lie zur l'rnv / ejn.ilanq dos resar.iten *" t thylvlolett ^ i is required in his dye hase. Din Ar-vwmOnn '"of a larger one!' Berochusses is advantageous-.r, υ ί completely. Insane immutability ^ ζ" guarantee. For an excess of 2O Ms 3O%, an excess of 2O Ms 3O% is preferred ¹ »uatriutiliyclroxicl -atriicncarbonat and« ler same before η. · Ve rventle t we r de η.

In der Stuf*» in der das Methylviolett aus <!cr Lösuno seiner Färbstoffhase in organischem Lfisun^s^ittel durch Ansäuern entfernt wirrt, wird Jan .Ληβ-Iuern bei erhöhter Tetnperatur durchqefHhrt, die je doch wierteru"¹ deutlich unter den Siedepunkt <\ar f'iscbun^ liegt- '>ie S'hiro kann roit Wasser verdünnt wer-len. wobei eine Säurestärke von etwa 5 bis 10 S brauchbar ist. Die angewandte Schirnrnenge soll rerade zur umsetzung mit der gesamten Farbstoffbase in der oraanisehen genügen oder gerade et*'as nerlnger als diege .W sein. F;in iilureÜberschuß soll vermieden worden, da sonst die ^Methylviolettpaste zu sauer und zu vortlönnt wlrci. Jede beliebige Sfitiro kann f<lr diesen "vrecir ver wendet werden. Ihre Auwahl wir<l hauptsächlich von de λIn the stuf "in which the methyl violet from <! Cr Lösuno his Färbstoffhase wirrt away * in organic Lfisun ^ s ^ edium by acidification, Jan is durchqefHhrt .Ληβ-Iuern at elevated Tetnperatur that ever yet wierteru" ^one well below the boiling point of < \ ar f'iscbun ^ lies- '> The S'hiro can be diluted with water, whereby an acid strength of about 5 to 10 S is useful just et * 'as nerlnger as Diege .W be F;. in iilureÜberschuß should have been avoided, otherwise the ^M ethylviolettpaste too acidic and vortlönnt wlrci any Sfitiro can f <lr this "vrecir ver be spent.. Your choice is mainly from de λ

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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Anion bosti ·*■-*;, dan ir ^-v- er^euften Mf-thylviclett farbstoff n-ew"iischt wird, Ar> lKiuCignt^n \/ir<i diese als Chloric. Ful£?it odor Oiralot rmvonnen, we si» alb am h^uf listen ,^:nlsf?"uro, TcY wo fr- In lure und 0xal3Üur« t wr^n. <ι i?3t jedoch eiri Vorteil des er·· TC"?"«on VΓ-rfabrf?n^3. Ha^f! rcwi'n^chtenfall:» statt-.!os3cr ii?-üe beliebige aridere C:^:urr vcr>,'en3ot weroen ^vann un« öie r.rfin'Jun-7 'IaI or in dicsor τ in ■Anion bosti · * ■ - *;, dan ir ^ -v- er ^ euften Mf-thylviclett dye n-ew "iis, Ar> lKiuCignt ^ n \ / ir <i this as Chloric. Ful £? It odor Oiralot rmvonnen , we si "alb on h ^ uf ^list: NLSF" uro, TCY where fr- In lure and 0xal3Üur "t wr ^ n?. But <ι i? 3t eiri advantage of the he ·· TC "?" «on VΓ-rfabrf? n ^ 3. Ha ^f! rcwi'n ^ chtenfall "instead - os3cr ii -üe any aridere ^C:.!: urr vcr>'en3ot weroen ^v ann un« ÖIE r.rfin'Jun-7' IaI or in dicsor τ in ■?

Γ-. e i s r i C-- 1 3 ■xtrsktion von '"nlachitarnnΓ-. e i s r i C-- 1 3 ■ xtrsction of '"nlachitarnn

2546 Oevriciitsteilo einer or^l/irtcm Lfsumq von ?'alaohit grvJnchlorir., Ίίη 137Ο Tcilc-r 'alachitgrönchlorid enthalt viird in oir 'le^P eina^^fihri-, t"?a«? 7 43Π Toilc toluol enfch3.lt. Pie 'lischuna x?irt⁵ iintnr Rühren nit 3OO Teilen BO-prozonti'ior v"5srlgr-r iiatriitr^yörnxidlSsun'T versetzt, »aim virc¹ das Pührcn 30 ''inuten bei UTncrefcuiifTstenneratur fortiref?et2t. Oie ^:'i3chunn wire¹ eine stunde lana absitzen cjela^sen, wornuf c*ie untero wässrige Schicht abqesofjen \ιτ·Λ vorvrorfen un«3 die Toluolschicbt äj2546 Oevriciitteilo an or ^ l / irtcm Lfsumq of? 'Alaohit grvJnchlorir., Ίίη 137Ο Tcilc-r' alachite green chloride contains viird in oir 'le ^ P eina ^^ toili-, t "? A"? 7 43Πc toluol enfch3.lt . Pie 'lischuna x? Irt ⁵ iintnr stirring with 3OO parts of BO-prozonti'ior v "5srlgr-r iiatriitr ^ yörnxidlSsun'T added," aim virc ¹ the stirring 30 "minutes at UTncrefcuiifTenneratur continued. Oie ^: 'i3chunn wire ¹ sit for an hour lana cjela ^ sen, to c * ie remove the watery layer in advance and precede the toluene layer aj

zur veiterors Aufarbeitung cmtfernt v?ird.for further processing cmtfernt v? ird.

Ois so erhaltene 7oluoll'"sunq von Malachitgriinbase wird anter i;^T;hren auf 50 Grad C erwSnrjt. Dann wird sie mit 22Ο9 Teilen w'issriorr Oxaln^ure behamlelt_r die verlier auf 5O Grad C ervfir^t wurde und 147Ο TelIo wasser und 733 Teile Oxalsänro'Uhydrat enthalt. :iach 3O Minute" langer p-'ihrovi der Mischunn virc! diese eine Stande absitzen gelassen. Die untere w'-iserine ßchicAt wir»! in oine Fristallisiervorrichtung abaesogen, ir; tier die TeTtnerntur v^rrtnaort wird, damitOis 7oluoll thus obtained '"sunq of Malachitgriinbase is anter i; ^T; hear at 50 degrees C is then treated with erwSnrjt 22Ο9 parts w'issriorr Oxaln acid ^ _r behamlelt lose the ervfir to 5O ° C was ^ t and 147Ο TELIO water. and contains 733 parts of oxalic acid hydrate.: After 30 minutes' long p-'ihrovi der Mischunn virc! let this one stand serve. The lower w'-iserine ßchicAt we »! Abaesogen in oine arresting device, ir; animal the teTtnerntur v ^ rrtnaort, so that

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EADEAD

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das Malachitgrünoxalat kristallisiert» Nach beendeter Kristallisation werden die Farbstoffkristalle abfil triert und getrocknet. Das Filtrat, das etwa 10 % Farbstoff enthält, wird unter Zusatz von frischer Oxalsäure und Wasser in den richtigen Verhaltnissen zur Gewinnung der wässrigen Oxalsäurelösung, die in der Ansäuerungsstufe verwendet wird, zurückgeführt. Die gesamte, in der organischen Losungsmittellösung enthaltene Farbstoffbase wird in späteren Ansätzen als Oxalat gefällt. Das Toluol wird in eine weitere Extraktion zurückgeführt.the malachite green oxalate crystallizes »after the end Crystallization, the dye crystals are filtered off and dried. The filtrate, which is about 10% Containing dye is made with the addition of fresh oxalic acid and water in the right proportions to obtain the aqueous oxalic acid solution, which is used in the acidification stage is used, recycled. All of it, in the organic solvent solution contained dye base will be used in later approaches like oxalate. The toluene is returned to a further extraction.

Beispiel 4 Herstellung von MalachltgrnnsulfatExample 4 Preparation of Malachite Green Sulphate

Die wie in Beispiel 3 hergestellte ToluollÖsung von Malachitgrünbase wird unter Rühren mit 1896 Teilen wässriger Schwefelsäure versetzt, die 1530 Teile Wasser und 366 Teile H₃SO₄ enthält. Die erhaltene Mischung wird 30 Minuten bei umgebungstemperatur gerührt und dann eine Stunde absitzen gelassen. Die untere wässrige Schicht wird in ein anderes Gefäß ablaufen gelassen, aus dem sie entweder als flüssige HändeIsform in Trommeln abgefüllt oder zur Erzeugung einer pulverförraigen HändeIsform sprühgetrocknet wird. Das Toluol wird in eine weitere Extraktion zurückgeführt.The toluene solution of malachite green base prepared as in Example 3 is mixed with 1896 parts of aqueous sulfuric acid, which contains 1530 parts of water and 366 parts of H ₃ SO ₄ , with stirring. The mixture obtained is stirred for 30 minutes at ambient temperature and then left to settle for one hour. The lower aqueous layer is drained into another vessel, from which it is either filled into drums as a liquid hand shape or spray-dried to produce a powdery hand shape. The toluene is returned to a further extraction.

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Beispiel 5 Extraktion yon Bri111antgrünExample 5 Extraction of Brilant Green

1175 Teile geklärte Brilliantgrünlösung, die 35 Teile Eri Hi antgrtinchlorid enthält, wird in einen Tank eingeführt, der 199 Teile Toluol enthält. Die Mischung wird unter Führen in etwa 15 Minuten langsam mit 35 Teilen 50-prozentiger wässriger Katronlauge versetzt. Die erhaltene Mischung wird 30 Minuten lang ge rührt und dann eine Stunde absitzen gelassen. Die untere wässrige Schicht wird verworfen. Der Toluol schicht werden unter Rühren 70 Teile V7asser und 9 Teile 98-prozentige Schwefelsäure zugesetzt. Die erhaltene Mischung wird auf 78 Grad C erwärr.vt, 15 Minuten lang gerührt und dann 30 Minuten absitzen gelassen. Die wässrige Schicht wird abgetrennt und kann als flüssige flandelsfom in Trommeln abgefüllt, zu einer pulverförmigen HändeIsform sprühgetrocknet oder mit Natriumsulfat behandelt werden, um Brilliant grünsulfat auszukristallisieren. Das Toluol wird zu einer weiteren üKtraktlon zurückgeführt.1175 parts of clarified brilliant green solution, the 35 parts Eri Hi antgrtin chloride is placed in a tank containing 199 parts of toluene. The mixture 35 parts of 50 percent aqueous sodium hydroxide solution are slowly added while guiding in about 15 minutes. The resulting mixture is stirred for 30 minutes and then allowed to sit for one hour. The lower one aqueous layer is discarded. The toluene layer are 70 parts V7asser and with stirring 9 parts of 98 percent strength sulfuric acid were added. The mixture obtained is heated to 78 degrees C, Stirred for 15 minutes and then allowed to sit for 30 minutes. The aqueous layer is separated and can be filled into drums as a liquid flandelsfom, Spray-dried into a powdery hand-ish shape or treated with sodium sulfate to make brilliant to crystallize out green sulfate. The toluene is returned to a further tractlon.

Beispiel 6 Extraktion von KrlatallyiolettExample 6 Extraction of Krlatallyiolet

Basische TriarylenethanfarbstofEc der Kristallviolett reihe v/erden häufig nach der Phoagernnethod« hcrrtv stallt, bei der 2 Hol eines ..." /l-Dialkylnr/liv Int; zuerst nit 1 ?;ol Phosgen in Hognnv/art von 'irkc'-.lorir' zu einen Diary !keton kondensiert wer· ¹Rn. ■*! .·>'■' β reagiert mit Phosgen wßitfjr zu oino/n Addi tionfifre·- dukt, das mit ßin«n liritton i^ol !,"-;>l..}i r\ ίι^μ: i>\ Basic triarylene ethane dyes of the crystal violet series are often found in accordance with the phoaging method, in which 2 hol of a ... "/ l-dialkylnr / liv Int; first with 1?; Ol phosgene in Hognnv / kind of 'irkc'-. lorir 'to a diary! ketone who condenses ¹ Rn. ■ *!. ;> l ..} i r \ ίι ^ μ: i> \

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in Gegenwart von Salzs-iure zu dem Farbstoff kondensiert. condensed in the presence of hydrochloric acid to form the dye.

Diene Reiho von Peaktionsstufon wird ohne jede Isolierung der Rnaktionszwischenprodukte durchgeführt, raid der Farbstoff wird daher als v/lissrige Lösung erhalten, die anorganische Salze und andere Verunreinigungen enthMlt. Durch Anwendung des erfindungs-gemäßen Verfahrens kann der Farbstoff jedoch in gereinigter Form gewonnen werden.The series of Peaktionsstufon is made without any insulation the reaction intermediates carried out, raid the dye is therefore available as a watery solution containing inorganic salts and other impurities. By applying the inventive In the process, however, the dye can be obtained in purified form.

Wenn 3 Mol U,H-Dimethylanilin nach diesem Verfahren umgesetzt v/erden, wird Kristallviolett erhalten. Es wird folgendermaßen gereinigtIf 3 moles of U, H-dimethylaniline by this procedure reacted v / ground, crystal violet is obtained. It is cleaned as follows

1900 Gewichtsteile rohes Reaktionsprodukt, «ias 100 Teile Kristallviolettfarbstoff als Chlorid enthält, werden in ein mit einen Rührer ausgerüstetes Gefäß eingeführt und mit 600 Teilen Toluol versetzt. Die Mischung wird unter intensivem Rühren mit soviel 50-prozentiger iiatriumhydrojridlösung versetzt, daß der Ansatz stark alkalisch wird. Gewöhnlich reichen etwa 1OO Teile aus, Das Rühren wird weitere 30 "tinuten fortgesetzt vorauf der Ansatz ersitzen irr lassen wird, bis Trennung der Schichten erfolgt ist. Die untere wits sr ige Schicht wird abgezogen und v>r.'orff>n1900 parts by weight of crude reaction product, «ias Contains 100 parts of crystal violet dye as chloride, in a equipped with a stirrer Introduced into the vessel and admixed with 600 parts of toluene. The mixture is stirred vigorously with so much 50 percent iiatrium hydride solution added that the approach becomes strongly alkaline. Usually about 100 parts will suffice. Stirring will be continued for an additional 30 "minutes continued to let the approach sit wrong until the layers have separated. the lower wits sry layer is peeled off and v> r.'orff> n

Toiuolschicht. die das <ristallviolett Ln Fom seiner FarhstorfbnHO enthält wir:! τ-it verdünnter Salzsaure in drnr Menge behandelt, dl*» zur l/r;r/and lung des "ri Ht.nl Lvioletto in sein ChiorLd ausreicht. Dazu /ird an ·». η ekn.^;ßL.j^f;teii Λπι Probe .tue 'I'oluoL lö^vmg anal"r;i«rt und die übrige U'i'jiin« untor fort μ-.'πttitPiι liühron "¹It Uc?r bfircichneten .''.'Uirffiiongf» v**r Tolayer. which contains the <crystal violet Ln Fom his FarhstorfbnHO we :! τ-it dealt with dilute hydrochloric acid in DRNR amount dl * "/ r to l; r / and development of the" ri Ht.nl Lvioletto sufficient in his ChiorLd Add / ill to · "η ^ekn;... ßL.j ^f; teii Λπι sample .tue 'I'oluoL lö ^ vmg anal "r; i« rt and the remaining U'i'jiin «untor fort μ- .' π ttitPiι liühron" ¹ It Uc? r bfircichneten. ''. 'Uirffiiongf » V ** r

dor Anaatz abfsitzen g'.'lanüöa . Jl- ν i^ «.»i!-:,;rigf-dor Anaatz abfsitzen g '.' lanüöa. Jl- ν i ^ «.» I! -:,; rigf-

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»AD OBIGIhiAL“AD OBIGIhiAL

23- 2102A0423-2102A04

Schicht, die don Farbstoff enthält, wird abgezogen und ZVLT Abtrenn-una des Farbstoffes hoispiGlswrsi.se durch Sprühtrocknen oder Konzentrieren und Kristallisieren aufgearbeitet.The layer containing the dye is peeled off and the ZVLT separation and the dye hoispiGlswrsi.se are worked up by spray drying or concentration and crystallization.

Die gleiche Arbeitsweise läflt sich auf alle anderen basischen Trianinoderivate von Triphenylsiethan anwenden Sie ist ferner auf die entsprechenden Diphenylnanhthyl itethanf arb stoff e , zum Beispiel Victoriablau R, Victoriablau R und Victoriareinblau EO, anwendbar.The same way of working applies to all others use basic trianino derivatives of triphenylsiethan It is also based on the corresponding diphenylnanhthyl itethane dyes, for example Victoria blue R, Victoria blue R and Victoria pure blue EO, applicable.

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Claims

a t e η Jb ans ρ rΠ c h e

1. Method of obtaining a purified

basic triarylmethane dye from an aqueous dispersion of the dye in photo of a salt or copper complex, characterized in that daft the dispersion with an inorganic base in an amount by which all of the dye is converted to its dye basenf ο rra, and also non-polar with a with Water-immiscible organic solvent for the dye base, in which the dye is insoluble in the form of its salt or copper complex, added in solution quantities, the dye reacts with the inorganic base in the presence of the organic solvent and thereby the dye base in the solvent to the extent that it is formed extracted, separating the dye base solution obtained from the aqueous phase and purified therefrom Triarylxaethanfarbstoff by reacting the dye base wins with an acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that the non-polar solvent used is mononuclear aromatic hydrocarbons, chlorobenzene or carbon tetrachloride.

3. The method according to claim 1, characterized in that one uses a dye as DAFL Diphenylnaphthy Ine than- dye.

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4. The method according to claim 1, characterized in that that PAn as a dye is a triphenyl methane dye used.

5. The method according to claim 1 _f, characterized in that the dye used is a r * ethyl violet copper complex.

Ä 6. The method according to claim 1, characterized marked

draws that the dye is a ethyl violet salt used.

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ORIGINAL fNSPECTED