DE2101816C3 - Process for making fiber materials water repellent - Google Patents

Process for making fiber materials water repellent

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DE2101816C3 DE19712101816 DE2101816A DE2101816C3 DE 2101816 C3 DE2101816 C3 DE 2101816C3 DE 19712101816 DE19712101816 DE 19712101816 DE 2101816 A DE2101816 A DE 2101816A DE 2101816 C3 DE2101816 C3 DE 2101816C3
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Description

sowie etwa 1 bis 50 Gewichtsprozent an Einheiten der Formel IIand about 1 to 50 percent by weight of units of the formula II

R1
Si-R2
R 1
Si-R 2

(H)(H)

2020th

aufgebracht werden, in welcher R1, R2 und R3 Halogenatome oder niedere Alkoxygruppen bedeuten. are applied, in which R 1 , R 2 and R 3 represent halogen atoms or lower alkoxy groups.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren in Pulverform, als Dispersionen oder als Lösungen in organischen Lösungsmitteln angewendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the polymers in powder form as Dispersions or as solutions in organic solvents can be used.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren als Lösungen in chlorierten und bzw. oder fluorierten Kohlenwasserstoffen appliziert werden.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the polymers as solutions in chlorinated and / or fluorinated hydrocarbons are applied.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren nach der Applikation auf das Fasermaterial mit Wasser und bzw. oder Wasserdampf behandelt werden.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the polymers according to the Application to the fiber material can be treated with water and / or steam.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren auf ein feuchtes Fasermaterial gebracht werden und anschließend eine thermische Behandlung bei 90 bis 1000C erfahren.5. The method of claim 1 to 3, characterized in that the polymers are brought to a moist fibrous material, and then undergo a thermal treatment at 90 to 100 0 C.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren zusammen mit Binde- und bzw. oder Beschichtungsmitteln, Knitterfestausrüstungsmitteln und Härtungskatalysatoren und bzw. oder zusammen mit Oleophobierungsmitteln eingesetzt werden.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the polymers together with Binding and / or coating agents, anti-crease finishing agents and curing catalysts and / or together with oleophobicizing agents can be used.

5050

Zur wasserabweisenden Ausrüstung von Textilien, von Vliesen und Schichtstoffen werden in den meisten Fälleii entweder Polysiloxane oder Paraffine verwendet Polysiloxane werden insbesondere wegen ihres weichen Griffes für die Textilhydrophobierung bevorzugt. Gleichzeitig besitzen sie jedoch den Nachteil, Fasern gleitend zu machen, so daß die Schiebefestigkeit beispielsweise bei Viskosefutterstoffen und von Geweben oder Gewirken aus Synthesefasern verringert wird, ganz abgesehen davon, daß der Preis für Polysiloxane im Vergleich zu Hydrophobiermitteln auf Basis Paraffin sehr hoch liegt. Paraffine haben gegenüber den Polysiloxanen den Nachteil, daß sie den Griff wesentlich ungünstiger beeinflussen. Auf Synthesefasertextilien macht sich dieser »Paraffingriff« besonders unangenehm bemerkbar. Beide Produktgruppen haben außerdem den Nachteil, daß sie die Trockenanschmutzung, zum Teil sogar die Naßanschmutzung erheblich erhöhen. Dies wirkt sich um so negativer aus, als gerade an die Pflegeleichtigkeit von Textilien, die bekanntlich das Anschmutzungsverhalten mit umfaßt, immer höhere Anforderungen gestellt werden.Most In cases either polysiloxanes or paraffins are used Polysiloxanes are used in particular because of their softness Handle is preferred for waterproofing textiles. At the same time, however, they have the disadvantage of fibers To make sliding, so that the slip resistance, for example, with viscose linings and fabrics or knitted from synthetic fibers is reduced, quite apart from the fact that the price of polysiloxanes compared to water repellants based on paraffin is very high. Paraffins have opposite Polysiloxanes have the disadvantage that they have a much less favorable effect on the handle. On synthetic fiber textiles makes this "paraffin grip" particularly unpleasant. Both product groups also have the disadvantage that they considerably reduce dry soiling, and sometimes even wet soiling raise. This has a more negative effect than the ease of care of textiles, which is well known the soiling behavior includes, ever higher demands are made.

Eine Variante der Textilhydrophobierungsverfahren auf der Basis von Polysiloxanen ist in der FR-PS 10 97 016 beschrieben. Hier wird das Gewebe mit einem Cohydrolysat aus einem Gemisch von Verbindungen der Formeln (CH3)2 S1X2 und HS1X3 behandeli, wobei X ein Chloratom oder eine Alkoxygruppe bedeutet Solche Cohydrolysate lassen sich jedoch nicht in leicht reproduzierbarer Weise und als leicht handzuhabende Festsubstanzen herstellen. Vielmehr empfiehlt es sich, die Cohydrolysate erst kurz vor der Anwendung herzustellen und die Kondensationsreaktion bei einem bestimmten Aggregationsgrad abzubrechen, damit keine Löslichkeitsprobleme entstehen. Die Flüchtigkeit der eingesetzten Silanverbindungen setzt einer Anwendung des Verfahrens außerhalb der Textilindustrie, z. B. in der chemischen Reinigung, enge Grenzen.A variant of the textile waterproofing process based on polysiloxanes is described in FR-PS 10 97 016. Here the fabric comes with a Cohydrolyzate from a mixture of compounds of the formulas (CH3) 2 S1X2 and HS1X3, where X means a chlorine atom or an alkoxy group. However, such cohydrolysates cannot be easily converted into in a reproducible manner and as easy-to-use solid substances. Rather, it is recommended to produce the cohydrolysates shortly before use and the condensation reaction in one terminate a certain degree of aggregation so that no solubility problems arise. The volatility the silane compounds used is an application of the method outside of the textile industry, z. B. in dry cleaning, narrow limits.

Des weiteren ist aus der US-PS 25 28 554 ein Verfahren zur Hydrophobierung von Textilmaterial bekannt, bei dem das Fasermaterial mit neutralen Alkylalkoxysilikonen imprägniert wird. Wegen ihrer Darstellung aus polymeren Hydroxy-, Alkoxy- oder Esterverbindungen tragen die hohermolekularen Verbindungen dieser Gruppe Siliziumbausteine in wechselnden Mengen, was die Reproduzierbarkeit der Hydrophobeffekte stark beeinträchtigt Die Verbindungen fallen als öle an und können sich bei längerer Lagerung auf Grund ihrer Reaktivgruppen verändern. Dieser anwendungstechnische Nachteil gilt in verstärktem Maße für die entsprechenden niedermolekularen, leichtflüchtigen Verbindungen.Furthermore, US Pat. No. 25 28 554 discloses a method for rendering textile material water repellent known, in which the fiber material is impregnated with neutral alkylalkoxysilicones. Because of her Representation from polymeric hydroxyl, alkoxy or ester compounds carry the higher molecular weight compounds this group silicon building blocks in varying amounts, which increases the reproducibility of the Hydrophobic effects severely impaired. The compounds are produced as oils and can persist over a longer period of time Change storage based on their reactive groups. This application-related disadvantage applies to a greater extent Dimensions for the corresponding low molecular weight, volatile compounds.

Wegen seines hydrophoben Charakters sollte auch Polyäthylen als Hydrophobiermittel in Frage kommen. Ls zeigt sich jedoch, daß Polyäthylen in üblichen Lösungsmitteln sehr schwer oder nicht löslich ist Daher ist Polyäthylen für eine breitere Anwendung auf dem Textilgebiet nur dann geeignet wenn es in Dispersionsform gebracht werden kann. Um Dispersionen oder Emulsionen herstellen zu können, ist aber ein Dispergier- oder Emulgiermittel erforderlich. Dispergiermittel oder Emulgiermittel, Verbindungen mit einem hydrophilen und hydrophoben Teil im Molekül, vermindern aber in jedem Fall den Hydrophobiereffekt. So verleihen beispielsweise Polyäthylendispersionen, die mit Molgewichten über 7000 nach der DT-AS 12 35 854 zur Knitterfestausrüstung herangezogen werden, Geweben keine wasserabweisenden Eigenschaften. Diese Polyäthylen-Dispersionen haben zudem die unangenehme Eigenschaft, die Auswaschbarkeit von fettigen und öligen Verschmutzungen zu erschweren. Dieses ungünstige Soil-Release-Verhalten wirkt sich negativ auf das Gebrauchsverhalten damit ausgerüsteter Textilien aus.Because of its hydrophobic character, polyethylene should also be used as a water repellent. It turns out, however, that polyethylene is very difficult or insoluble in common solvents Polyethylene is only suitable for broader use in the textile sector if it can be brought into dispersion form. To dispersions or To be able to produce emulsions, however, a dispersing or emulsifying agent is necessary. Dispersants or emulsifiers, compounds with a hydrophilic and a hydrophobic part in the molecule, decrease but in any case the water repellent effect. For example, give polyethylene dispersions that with molecular weights over 7000 according to DT-AS 12 35 854 are used for anti-crease finishing, fabrics do not have any water-repellent properties. This Polyethylene dispersions also have the unpleasant property of being able to wash out greasy and to complicate oily soiling. This unfavorable soil release behavior has a negative effect on that Behavior in use of textiles finished with it.

Aus der US-PS 2716128 sind hochmolekulare Pfropfkondensationsprodukte aus Olefinen und Polysiloxanen bekannt, die unter anderem auch als wasserabweisende Mittel wirksam sein sollen. Jedoch ist auch in diesen Verbindungen das Verhältnis Siliziumbaustein zu Olefinbaustein nur schwer reproduzierbar, was der praktischen Anwendbarkeit abträglich ist.From US-PS 2716128 are high molecular weight Graft condensation products from olefins and polysiloxanes known, among other things, as water-repellent Means should be effective. However, in these compounds, too, the ratio of silicon component to Olefin building block can only be reproduced with difficulty, which is detrimental to its practical applicability.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein modifiziertes Polyäthylen zu finden, das in fester, löslicher oder dispergierter Form für die Behandlung von Fasermaterialien anwendbar ist, um — demThe invention was therefore based on the object of finding a modified polyethylene that is in solid, soluble or dispersed form for the treatment of fiber materials is applicable to - dem

21 Ol21 Ol

hydrophoben Charakter des Polyäthylens entsprechend — zu reproduzierbaren wasserabweisenden Effekten zu gelangen, ohne daß die Schiebefestigkeit beeinträchtigt, der Griff des Fasermaterials negativ beeinflußt und die Anschmutzneigung des Substrates erhöht wird.hydrophobic character of polyethylene accordingly - to reproducible water-repellent effects too arrive without affecting the slip resistance, adversely affecting the grip of the fiber material and the Soiling tendency of the substrate is increased.

Es wurde nun gefunden, daß man ausgezeichnete Hydrophobiereffekte auf gewebten und nicht gewebten Fasermaterialien und auf beschichteten Gebilden mit textiler Unterlage erhält, wenn auf die Materialien ein Copolymer mit wiederkehrenden Einheiten der so Formel IIt has now been found that there are excellent hydrophobic effects on woven and non-woven fabrics Fiber materials and on coated structures with a textile backing is obtained when one on the materials Copolymer with repeating units of the formula I above

-CH2-CH2- (D-CH 2 -CH 2 - (D

sowie etwa 1 bis 50 Gewichtsprozent an Einheiten der Formell!and about 1 to 50 percent by weight of units of the formula!

R1 R 1

-CH,- CH- Si—R2 -CH, -CH-Si-R 2

RJ R J

(II)(II)

in welcher R', R2 und R3 Halogenatome, vorzugsweise Chloratome oder niedere Aikoxygruppen, vorzugsweise Methoxy- oder Äthoxygruppen, bedeuten, aufgebracht wird.in which R ', R 2 and R 3 are halogen atoms, preferably chlorine atoms or lower alkoxy groups, preferably methoxy or ethoxy groups, is applied.

Diese Copolymeren haben den Vorteil, daß sie in organischen Lösungsmitteln löslich sind, die Schiebefestigkeit nicht beeinträchtigen und andererseits aber auch keinen nachteiligen Griffeffekt bewirken. Das hervorstechendste Merkmal der erfindungsgemäßen Ausrüstung ist aber, daß keine zusätzliche Anschmutzneigung zu beobachten ist und die Auswaschbarkeit von Verschmutzungen (»Soil-Release«) nicht erschwert wird. Dieses Verhalten ist insofern überraschend, als man auf Grund der vorhandenen Si-Gruppierungen im Zusammenhang mit der Anscbmutzneigung und dem ungünstigen Soil-Release-Verhalten bei Silikonen erwarten mußte, daß auch bei diesen Copolymeren eine gesteigerte Anschmutztendenz vorhanden ist.These copolymers have the advantage that they are soluble in organic solvents and their slip resistance do not affect and on the other hand do not cause a disadvantageous grip effect. The The most striking feature of the equipment according to the invention, however, is that there is no additional tendency to soiling can be observed and does not make it difficult to wash out dirt (“soil release”) will. This behavior is surprising in that, due to the Si groups present in the Expect a connection with the tendency to soil and the unfavorable soil release behavior of silicones it was necessary that these copolymers also show an increased tendency to soiling.

Als besonders wirksam haben sich Copolymere mit 10 bis 50 Gewichtsprozent an Einheiten der Formel II erwiesen. Es ist weiterhin möglich, Copolymere zu verwenden, die weitere Monomere, wie beispielsweise Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Derivate, wie die entsprechenden Nitrile, Amide und Ester, Vinylverbindungen, Styrol und aliphatische Mono- und Diolefine, wie Propylen oder Butadien, mit einpolymerisiert enthalten. Der Anteil dieser weiteren Monomeren kann bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Polymer, betragen.Copolymers with 10 to 50 percent by weight of units of the formula II have proven to be particularly effective proven. It is also possible to use copolymers that contain other monomers, such as Acrylic acid and methacrylic acid and their derivatives, such as the corresponding nitriles, amides and esters, vinyl compounds, Styrene and aliphatic mono- and diolefins, such as propylene or butadiene, are incorporated into the polymer contain. The proportion of these further monomers can be up to about 10 percent by weight, based on the total polymer.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren können als Pulver, Suspensionen, Dispersionen, Lösungen oder Gele vorliegen und eingesetzt werden. Sie können durch radikalische Copolymerisation der entsprechenden Vinylsilane bei Temperaturen von 100 bis 2000C und Äthylemlrücken von 5 bis 700 atm unter Verwendung von Radikalspendern in Ab- oder Anwesenheit von Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von molekulargewichtsregelnden Substanzen hergestellt werden. Äthylen-Vinyltrialkoxysilan-Copolymere der genannten Art sind beispielsweise in der US-PS 32 25 018 beschrieben.The polymers to be used according to the invention can be present and used as powders, suspensions, dispersions, solutions or gels. They can 100 atm to 200 0 C and Äthylemlrücken from 5 to 700 using radical donors in the absence or presence of diluents and are prepared, where appropriate, of molecular weight regulating substances by radical copolymerization of the corresponding vinyl silanes at temperatures of. Ethylene-vinyltrialkoxysilane copolymers of the type mentioned are described, for example, in US Pat. No. 3,225,018.

Die besonders bevorzugten Äthylen-Copolymeren mit Vinyltriäthoxysilan können beispielsweise wie folgt hergestellt werden:The particularly preferred ethylene copolymers with vinyltriethoxysilane can, for example, as follows getting produced:

In einen 2000 Volumenteile fassenden Hochdruckautoklav werden 200 Volumenteile Isopropanol und 16 Gewichtsteile Vinyltriäthoxysilan vorgelegt, auf etwa 160 bis 165° C erhitzt, bei dieser Temperatur 700 atm Äthylen aufgedrückt und eine Lösung von 0,5 Gewichtsteilen di-tertiär-Butylperoxyd und 46 Gewichtsteile Vinyltriäthoxysilan in 200 Volumenteilen Isopropanol in etwa 150 Minuten eingepumpt, wobei der Äthylenverbrauch durch Aufpressen von 680 auf 700 atm jeweils ergänzt wird. Nach Entspannen wird das erhaltene Polymere von Isopropanol und nicht umgesetztem Vinyltriäthoxysilan befreit Es kann ebenso die gesamte Menge des Vinyltriäthoxysilans vorgelegt werden oder auch die Gesamtmenge dieser Verbindung eindosiert werden.Into a 2000 volume high pressure autoclave 200 parts by volume of isopropanol and 16 parts by weight of vinyltriethoxysilane are presented to about Heated 160 to 165 ° C, at this temperature 700 atm Injected ethylene and a solution of 0.5 parts by weight of di-tertiary butyl peroxide and 46 parts by weight Vinyltriäthoxysilan pumped in 200 parts by volume of isopropanol in about 150 minutes, wherein the ethylene consumption is supplemented by pressing from 680 to 700 atm. After relaxing it will obtained polymers freed from isopropanol and unreacted vinyltriethoxysilane total amount of vinyltriethoxysilane or the total amount of this compound be dosed.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können thermisch (US-PS 32 25 018) oder durch Einwirkung von Wasser vernetzt werden.The compounds to be used according to the invention can be used thermally (US Pat. No. 3,225,018) or by Can be crosslinked by the action of water.

Zum Aufbringen dor Polymeren auf das Fasermate rial kommen je nach Konsistenz des Substrats Beschichtungsverfahren, wie z. B. Aufschmelzen, Aufpudern, Aufschäumen, Pflatschen, Aufstreichen, weiterhin Imprägnier-, Sprüh- oder Ausziehverfahren in Frage. Auch das Verfahren der chemischen Reinigung kann benutzt «erden.To apply the polymers to the fiber material come depending on the consistency of the substrate Coating processes, such as. B. melting, powdering, foaming, patting, spreading, continue Impregnation, spray or exhaust process in question. The dry cleaning process can also be used used «earth.

Das mit den Polymeren behandelte Textil wird zur Fixierung einer Behandlung mit Wasserdampf, der neutral reagierende, alkalisch oder sauer wirkende Substanzen enthalten kann, mit Wasser von Temperaturen von 40 bis 900C, alkalisch oder sauer reagierenden wäßrigen Lösungen, wasserenthaltenden Lösungsmitteln, wie z. B. wäßrigen Dimethylformamidlösungen, einem Bügel oder Dekatierprozeß in Gegenwart von Feuchtigkeit oder einem Filzprozeß unterzogen.The textile treated with the polymers is used to fix a treatment with water vapor, which may contain neutrally reacting, alkaline or acidic substances, with water at temperatures of 40 to 90 ° C., alkaline or acidic reacting aqueous solutions, water-containing solvents such as. B. aqueous dimethylformamide solutions, an ironing or Dekatierprozess in the presence of moisture or subjected to a felting process.

Es kann auch so verfahren werden, daß das auszurüstende Material mit Wasser oder Wasserdampf behandelt wird und in feuchtem Zustand mit dem Polymeren getränkt, beschichtet oder besprüht wird, wobei das feuchte Material auf Temperaturen von mindestens etwa 400C aufgeheizt ist.It can also be moved so that the auszurüstende material with water or water vapor is treated and impregnated in the wet state with the polymer, coated or sprayed with the wet material is heated to temperatures of at least about 40 0 C.

Eine bevorzugte Arbeitsweise ist die, daß das Polymer in Lösungsmitteln, wie z. B. Trichloräthylen, PercWoräthylen, Xylol, Dimethylformamid oder fluorierten und bzw. oder chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen gelöst wird. Das zu behandelnde Material wird mit dieser Lösung getränkt und zur Entfernung des Lösungsmittels an die Luft gehängt oder erhitzt. Anschließend erfolgt der Behandlungsprozeß mit heißem Wasser oder Wasserdampf. Die Dauer dieser Behandlung kann je nach Temperatur des Behandlungsmediums wenige Sekunden bis mehrere Minuten betragen. Sie kann auch in einem mehrere Stunden dauernden Verweilprozeß des feuchten Textils durchgeführt werden.A preferred procedure is that the polymer in solvents, such as. B. trichlorethylene, PercWorethylene, xylene, dimethylformamide or fluorinated and / or chlorinated aliphatic hydrocarbons is dissolved. The material to be treated is soaked in this solution and hung in the air or heated to remove the solvent. The treatment process then takes place with hot water or steam. The duration of this Treatment can take a few seconds to several minutes, depending on the temperature of the treatment medium be. It can also be carried out in a process of dwell time of the moist textile which lasts for several hours will.

Filze, Schichtstoffe und poröse Materialien (»Syntheseleder«) werden zweckmäßig durch Aufsprühen einer Lösung und anschließendes Dämpfen hydrophobiert. Die hydrophoben Effekte lassen sich auf Fasermaterialien der verschiedensten Faserarten erzielen. Die Faserstoffe können aus Naturfasern, z. B. Wolle, Baumwolle, Jute, aus Chemiefasern, z. B. Fasern aus Viskose, Kupferkunstseide, Celluloseacetatfasern, Fasern aus Polyestern, Polyamiden, Polyacrylnitril, Acrylnitril-Copolymeren, Polyurethanen, Polyvinylchlorid, den verschiedensten Mischungen aus Chemiefasern, Chemiefasern und Naturfasern, weiterhin anorganischen Fasern, wie Asbest-, Kohlenstoff-, Quarz- oder Glasfasern oder Glasfasern in Mischung mit Chemiefasern bestehen.Felts, laminates and porous materials ("synthetic leather") are expediently made by spraying a Solution and subsequent steaming hydrophobized. The hydrophobic effects can be applied to fiber materials of the most varied types of fiber. The fibrous materials can be made from natural fibers, e.g. B. wool, Cotton, jute, man-made fibers, e.g. B. fibers made of viscose, copper rayon, cellulose acetate fibers, fibers made of polyesters, polyamides, polyacrylonitrile, acrylonitrile copolymers, Polyurethanes, polyvinyl chloride, various mixtures of man-made fibers, Man-made fibers and natural fibers, as well as inorganic fibers such as asbestos, carbon, quartz or Glass fibers or glass fibers in a mixture with man-made fibers.

Die Hydrophobiermittel können sowohl allein als auch mit den verschiedenen Ausrüstungs- und Beschich-The water repellants can be used both alone and with the various finishing and coating

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tungsmitteln kombiniert verwendet werden. Besonders erwähnt sei der gemeinsame Einsatz mit Knitterfestprodukten und den zur Vernetzung notwendigen Katalysatoren. Der gemeinsame Einsatz Tiit Hydrophobiermitteln auf Siloxan- oder Paraffinbasis, auf Basis von modifizierten Triazinderivaten und Pyridiniumhalogeniden oder textlien Weichmachern mit hydrophobem Charakter, wie z. B. Stearinsäurederivaten, ist möglich. Bei gemeinsamem Einsatz mit Oleophobierungsmitteln wird der Hydrophobiereffekt dieser Mittel erhöht. Die Polymeren sind weiterhin mit optischen Aufhellern, Farbstoffen, einschließlich Pigmentfarbstoffen, Antistatika, Metallisierungsmitteln, mit Appreturmitteln und weiterhin mit antimikrobiellen Wirkstoffen kombinierbar. Zur Verfestigung von Vliesen, Filzen, Nadelfilzen, Spun-bonded-Material oder Papiermaschinenvliesen können die Polymeren gemeinsam mit üblichen Bindemitteln, z. B. Polyacrylsäureestern oder Butadien-Copolymeren, eingesetzt werden. Es ist auch möglich, im Falle von sogenannten »non-wovens« das Fasermaterial zunächst mit dem Polymer zu tränken und anschließend das der Verfestigung dienende Bindemittel aufzubringen. Diese Anwendung hat beispielsweise bei der Verfestigung ausgesprochen hydrophiler Fasern Bedeutung. v resources can be used in combination. Particular mention should be made of the joint use with anti-crease products and the catalysts required for crosslinking. The joint use of water repellants based on siloxane or paraffin, based on modified triazine derivatives and pyridinium halides or textile plasticizers with a hydrophobic character, such as. B. stearic acid derivatives is possible. When used together with oil-repellent agents, the water-repellent effect of these agents is increased. The polymers can furthermore be combined with optical brighteners, dyes, including pigment dyes, antistatic agents, metallizing agents, with finishing agents and furthermore with antimicrobial agents. To consolidate nonwovens, felts, needle felts, spun-bonded material or paper machine nonwovens, the polymers can be used together with conventional binders, e.g. B. polyacrylic acid esters or butadiene copolymers can be used. In the case of so-called "non-wovens" it is also possible to first impregnate the fiber material with the polymer and then to apply the bonding agent used for strengthening. This application is important, for example, in the consolidation of extremely hydrophilic fibers. v

Auch als Deckschicht mit hydrophobem Charakter auf porösen Materialien, Schichtstoffen, Beschichtungen und Rückenappreturen können die Polymeren dienen. Besonders vorteilhaft ist hier ihr Einsatz, weil die Anschmutzneigung nicht erhöht wird. In den Fällen einer porösen Oberfläche mit geringen adhäsiven Eigenschaften wird sogar die Anschmutzneigung herabgesetzt. Die fehlende Anschmutztendenz kommt vor allem auch bei Nadelfilzen, also insbesondere bei Fußbodenbelägen, voll zur Geltung. Hier gelingt es, die Anschmutzneigung herabzusetzen, die durch das Verfestigungs.nittel bedingt ist Der hydrophobe Effekt, der gleichzeitig erzielt wird, verhindert außerdem ein Eindringen von feuchtem Schmutz.Also as a top layer with a hydrophobic character on porous materials, laminates, coatings and backing finishes, the polymers can serve. Their use is particularly advantageous here because the Soiling tendency is not increased. In cases of a porous surface with poor adhesives Properties even the tendency to soiling is reduced. The lack of soiling tendency comes especially with needle felts, especially with floor coverings. Here it succeeds To reduce the tendency to soiling caused by the solidifying agent. The hydrophobic effect, the is achieved at the same time, also prevents the ingress of damp dirt.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Verhältnisse sind Gewichtsteile bzw. -Verhältnisse, soweit nicht anderweitig angegeben.The parts and ratios given in the following examples are parts or ratios by weight, unless otherwise stated.

Beispiel 1example 1

4545

Ein Baumwollgewebe wird mit einer Lösung aus 5 Teilen eines Copolymeren aus Äthylen/Vinyltriäthoxysilan (80/20) und 95 Teilen Perchloräthylen imprägniert, abgequetscht und 10 Minuten bei 500C gelagert. Das so behandelte Gewebe wird 30 Sekunden lang einer Wasserdampfatmosphäre ausgesetzt und getrocknetA cotton fabric is impregnated with a solution of 5 parts of a copolymer of ethylene / vinyltriethoxysilane (80/20) and 95 parts of perchlorethylene, squeezed off and stored at 50 ° C. for 10 minutes. The fabric treated in this way is exposed to a steam atmosphere for 30 seconds and dried

Das Gewebe zeigt einen ausgeprägter Hydrophobiereffekt. Auffallende Wassertropfen perlen ab. Ein Trockenanschmutztest mit künstlichem Straßenstaub und ein Naßanschmutztest mit einer Mischung aus Ruß, Mineralöl und Talg zeigt, daß das Gewebe nicht stärker angeschmutzt wird als das unbehandelte Gewebe. Der Griff des Gewebes wird nur geringfügig verändert; das Gewebe zeigt etwas Fülle. Durch die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Polymeren wird das Soil-Release-Verhalten, im Vergleich zur unbehandelten Ware, nicht vermindert. Die Prüfung erfolgt nach dem AATCC-Test 130-69.The fabric shows a pronounced hydrophobic effect. Striking drops of water roll off. A Dry soiling test with artificial road dust and a wet soiling test with a mixture of soot, Mineral oil and sebum show that the fabric is not soiled more than the untreated fabric. the The handle of the fabric is only slightly changed; the fabric shows some fullness. By treating with the soil release behavior of the polymers according to the invention, compared to untreated goods, not reduced. The examination takes place after AATCC test 130-69.

Beispiel 2Example 2

Ein lockeres Wollgewebe wird mit einer Lösung ausA loose wool fabric is made with a solution

3 Teilen eines Copolymeren aus Äthylen/Vinyltriäthoxysilan (88/12) und3 parts of a copolymer of ethylene / vinyltriethoxysilane (88/12) and

97 Teilen Perchloräthylen97 parts of perchlorethylene

imprägniert, abgequetscht und vom Lösungsmittel durch Erwärmen auf 6O0C befreit. Nach einem Dekatierprozeli zeigt das Gewebe einen guten Wasserabperleffekt. impregnated, squeezed off and the solvent was evaporated by heating at 6O 0 C. After a decatizing procedure, the fabric shows a good water-repellent effect.

Beispiel 3Example 3

Ein einseitig beschichtetes Vlies aus Polyesterfasern wird mit einer ausA fleece made of polyester fibers coated on one side is made with a

2 Teilen eines Copolymeren aus Äthylen/Vinyltriäthoxysilan (80/20) und2 parts of a copolymer of ethylene / vinyltriethoxysilane (80/20) and

98 Teilen Perchloräthylen98 parts perchlorethylene

besprüht. Das Lösungsmittel wird durch Wärmezufuhr entfernt. Anschließend erfolgt eine Dampfbehandlung auf einer Bügelpresse. Das beschichtete Vlies erhielt eine hydrophobe Schicht. Wassertropfen perlen ab.sprayed. The solvent is removed by supplying heat. This is followed by a steam treatment on an ironing press. The coated fleece was given a hydrophobic layer. Drops of water roll off.

Beispiel 4Example 4

Zu einer Chemisch-Reinigungsflotte aus Perchloräthylen werden pro Liter Perchloräthylen 20 g eines Copolymeren aus Äthylen und Vinyltriäthoxysilan (80/20) gegeben. Mit dieser Flotte werden Kleidungsstücke aus Baumwollgeweben und Polyester-Baumwoll-Mischgeweben gereinigt. Nach einem anschließenden Bügelvorgang auf der Bügelpresse zeigen die Textilien einen guten Wasserabperleffekt.For a chemical cleaning liquor made of perchlorethylene, 20 g of one per liter of perchlorethylene are added Copolymers of ethylene and vinyltriethoxysilane (80/20) are given. With this liquor are items of clothing cleaned from cotton fabrics and polyester-cotton blends. After a subsequent When ironing on the ironing press, the textiles show a good water-repellent effect.

Beispiel 5Example 5

Ein Nadelfilz wird mit 500 g einer Dispersion eines Copolymeren aus Butylacrylat/Styrol/Acrylnitril/Acrylamid (52/21/25/2) pro Liter Flotte imprägniert, bei 1000C angetrocknet und mit einer Lösung ausA needle felt is charged with 500 g of a dispersion of a copolymer of butyl acrylate / styrene / acrylonitrile / acrylamide (52/21/25/2) per liter of liquor impregnated is dried at 100 0 C and treated with a solution of

95 Teilen Perchloräthylen und
5 Teilen eines Copolymeren aus Äthylen/Vinyltriäthoxysilan (80/20)
95 parts perchlorethylene and
5 parts of a copolymer of ethylene / vinyltriethoxysilane (80/20)

besprüht.sprayed.

Anschließend wird bei 150°C fixiert. Auf der Oberfläche des Nadelfilzes breitet sich ein aufgetragener Wassertropfen erst nach 10 Minuten Einwirkungszeit allmählich aus. Ein Trockenanschmutztest mit Straßenstaub zeigt bei der Vergleichsprüfung mit einem Nadelfilzmuster, das nur mit der Acrylester-Copolymer-Dispersion ausgerüstet ist, eine deutlich geringere Anschmutzung.It is then fixed at 150 ° C. An applied one spreads on the surface of the needle felt Water droplets only gradually emerge after 10 minutes of exposure. A dry soil test with Road dust shows in the comparison test with a needle felt sample that only with the acrylic ester copolymer dispersion is equipped, a significantly lower level of soiling.

Claims (1)

21 Ol Patentansprüche:21 Ol patent claims: 1. Verfahren zum Hydrophobieren von Fasermaterialien mit Silizium enthaltenden Polyolefinen, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Materialien Copolymere mit wiederkehrenden Einheiten der Formel I1. Process for the water repellency of fiber materials with silicon-containing polyolefins, characterized in that copolymers with recurring units are applied to the materials of formula I.
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