DE2100232C3

DE2100232C3 - Use of a carbonaceous additive for green sand

Info

Publication number: DE2100232C3
Application number: DE19712100232
Authority: DE
Inventors: Ronald E. Madison N.J. Melcher (V.St.A.)
Original assignee: Whitehead Brothers Co Florham Park Nj (vsta)
Current assignee: Whitehead Brothers Co Florham Park Nj (vsta)
Priority date: 1970-04-15
Filing date: 1971-01-05
Publication date: 1975-05-28
Also published as: DE2100232A1; NL7105091A; CA917856A; BE765740A; FR2086071A1; FR2086071B1; LU62385A1; GB1328011A; JPS5142046B1; DE2100232B2

Description

Die Verwendung kohlenstoffhaltiger Zusatzmittel, auch solcher, die bei der Destillation organischer Rohstoffe anfallen, als Zusatzmittel für Formsand ist bekannt.The use of carbonaceous additives, including those used in the distillation of organic substances Raw materials are known as an additive for molding sand.

Die deutsche Auslegeschrift 1280 488 betrifft die Verwendung einer Öl-in-Wasser-Emulsion, die aus 1 ^ bis 45 Teilen öl, 1 bis 45 Teilen Kleber und 54 bis Teilen Wasser besteht, als Zuschlagstoff für Gießereiformsande.The German Auslegeschrift 1280 488 concerns the Use of an oil-in-water emulsion consisting of 1 ^ to 45 parts of oil, 1 to 45 parts of glue and 54 to Parts of water exist as an additive for foundry molding sands.

Nach der britischen Patentschrift 1 066 348 wird zur Herstellung synthetischer oder natürlicher Formsande als Zusatzmittel eine kohlenstoffhaltige Substanz mit einem großen Erweichungsindexwert und einer weiteren kohlenstoffhaltigen Substanz, wie Braunkohle, verwendet, die 50% flüchtige Bestandteile hat.According to British Patent 1,066,348, synthetic or natural molding sands are used for the production as an additive, a carbonaceous substance having a large softening index value and a Another carbon-containing substance, such as lignite, is used, which has 50% volatile components.

Gemäß der Veröffentlichung im chemischen Zentralblatt, 1960, S. 14498/14499, wird der Einfluß eines Bitumenzusatzes auf die technologischen Eigenschaften von Form- und Kernmischungen untersucht. Die beschriebenen Formmischungen mit Sieinkohlenpesch enthalten 4 bis 4¹I₂ Prozent Wasser.According to the publication in the chemical Zentralblatt, 1960, p. 14498/14499, the influence of a bitumen additive on the technological properties of form and core mixtures is examined. The molding mixtures described with Sieinkohlenpesch contain 4 to 4 ¹ I ₂ percent water.

Im Chemischen Zentralblatt, 1968, Nr. 9, Referat 2426, wird auf die Aufbereitung von Steinkohlenteerpesch oder Erdölbitumen als Zusatz für feuerfeste Massen, insbesondere Formsande, hingewiesen. IZs heißt, daß vor oder während des Mahlens dem Pesch _Ö5 ein flüssiger oder in einer Flüssigkeit gelöster, anorganischer Stoff, insbesondere Bentonit, zugesetzt wird.In Chemisches Zentralblatt, 1968, No. 9, Referat 2426, reference is made to the processing of coal tar pitch or petroleum bitumen as an additive for refractory masses, especially molding sands. IZs means that a liquid or an inorganic substance dissolved in a liquid, in particular bentonite, is added to _{the Pesch Ö5} before or during the grinding.

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Aus dem Chemischen Zentralblatt, 1968, Nr. 29, Referat 2482 ist die Verwendung wäßriger Emulsionen und Suspensionen aus Erdölasphalten als Zusätze in .Formsandmischungen für oberflächlich getrocknete, getrocknete und Naßformen bekannt.From the Chemisches Zentralblatt, 1968, No. 29, Referat 2482, the use of aqueous emulsions is and suspensions of petroleum asphalt as additives in .Formsandmischungen for superficial dried, dried and wet forms are known.

Vorliegender Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bei der bekannten Verwendung eines kohlenstoffhaltigen Zusatzmittels für Grünsand bisher verwendeten Mengen an Wasser zu verringern, oin dadurch z. B. durch losgerissene Sandteilch? oder durch Sandbläschen entstandene Oberflächenfehler zu vermeiden, ohne aber dadurch die physikalLchen Eigenschaften eines Gußstückes zu beeinträchtigen. Die Lösung dieser Aufgabe ergibt sich aus den oben angegebenen Ansprüchen.The present invention is based on the problem of the known use of a carbon-containing Additive for green sand to reduce amounts of water previously used, oin thereby z. B. by loose pieces of sand? or surface defects caused by sand bubbles without affecting the physical properties of a casting. The solution to this problem results from the claims specified above.

Der für die Zwecke der Erfindung in Form einer Lösung verwendete Destillationsrückstand ist an sich aus der USA.-Patentschrift 2 753 312 bekannt.The distillation residue used for the purposes of the invention in the form of a solution is per se from U.S. Pat. No. 2,753,312.

Eine Analyse dieses Destillationsrückstandes, der ein festes harzartiges Material darstellt, ergibt folgende Zusammensetzung: An analysis of this distillation residue, which is a solid, resinous material, shows the following composition:

GewichtsprozentWeight percent

Schwefel 2,8Sulfur 2.8

Asche 0,2Ash 0.2

Kohlenstoff 70,8Carbon 70.8

Wasserstoff 5,5Hydrogen 5.5

Sauerstoff RestOxygen rest

Physikalisch betrachtet ist dieser Destillationsrückstand ein dunkelbraunes, brüchiges Material mit folgenden Eigenschaften:From a physical point of view, this distillation residue is a dark brown, brittle material with following properties:

Kugel- und Ringerweichungspunkt 80 bis 88⁰CBall and ring softening point 80 to 88 ^° C

Löslichkeit in Wasser 20 bis 25%Solubility in water 20 to 25%

Löslichkeit in Isopropylalkohol 94 bis 98,5%Solubility in isopropyl alcohol 94 to 98.5%

Wenn technisches Resorcin auf etwa 200° C erhitzt wird, bildet sich ein dunkel gefärbtes Material, das die vorstehend angegebenen Eigenschaften aufweist, woraus der Schluß gezogen werden kann, daß der Destillationsrückstand im wesentlichen aus einem unter dem Einfluß von Hitze aus Resorcin gebildeten Kondensationsprodukt (oder einer Mischung dieses) besteht. Es ist bekannt, daß dieser heute handelsübliche Destillationsrückstand verhältnismäßig kleine Mengen an Verunreinigungen, wie 3-Mercaptophenol-(C₈H₄ — OH — SH), enthält.When technical resorcinol is heated to about 200 ° C, a dark colored material is formed which has the properties given above, from which the conclusion can be drawn that the distillation residue is essentially a condensation product formed from resorcinol under the influence of heat (or a mixture of this). It is known that this now commercially available distillation residue contains relatively small amounts of impurities such as 3-mercaptophenol- (C ₈ H ₄ - OH - SH).

Der Destillationsrückstand kann bei niedrigem Druck destilliert werden, wobei etwa 55% eines teilweise kristallisierenden, gelben, öligen Destillates anfällt. Die bei etwa 136°C schmelzenden Krislalle machen etwa 60% des Destillates bzw. 33% des ursprünglichen Destillationsrückstandes aus. Diese Kristalle bestehen aus TrihydroxyphenylThe still bottoms can be distilled at low pressure, with about 55% of a partial crystallizing, yellow, oily distillate is obtained. The crystals melting at around 136 ° C make up about 60% of the distillate or 33% of the original distillation residue. These crystals consist of trihydroxyphenyl

[(C₆H₃ C_eH₄)3OH][(C ₆ H ₃ C _e H ₄ ) 3 OH]

wobei die Stellung der Hydroxylgruppen an den zwei Ringen unbekannt ist. Der ölige Teil des Destillates, der etwa 22% des gesamten DestillationsrückstanHes ausmacht, enthält ebenfalls Trihydroxydiphenyl, wol 'i die Stellungen der Hydroxylgruppen wieder unbe kannt sind. In diesem öligen Teil liegt auch eine kleine Menge Dihydroxydiplter.yl vor, deren Hydroxylgruppen sich in noch nicht bekannten Stellungen befinden. Der Rest des Destillationsrückstandes ist noch nicht vollständig b/w. genau identifiziert; es wird indes angenommen, daß er weitere Kondensationsprodukte von Resorcin enthält, die in gewissen Beziehungen dem wie vorstehend angegebenen Tri-the position of the hydroxyl groups on the two rings being unknown. The oily part of the distillate, which makes up about 22% of the total distillation residue, also contains trihydroxydiphenyl, wol'i the positions of the hydroxyl groups are again unknown. There is also a small one in that oily part Amount of Dihydroxydiplter.yl in front of their hydroxyl groups are in positions not yet known. The remainder of the still bottoms is not yet fully b / w. precisely identified; however, it is believed that there are other condensation products of resorcinol, which in certain respects the tri-

2 100 22 100 2

32 J32 y

hydroxydiphenyl entsprechen und Verbindungen auf- Zentrifugieren abgetrennt werden. Der reine Feststoffcorrespond to hydroxydiphenyl and compounds are separated by centrifugation. The pure solid

weisen, die wahrscheinlich drei oder mehr Phenyl- ist ein weißes, kristallines Material, und wenn dieseswise that probably three or more phenyl is a white crystalline material, and if so

gruppen entfalten Es wird angenommen, daß auch mit einer gleichen Menge Wasser gemischt wird, löstUnfold groups It is assumed that mixing with an equal amount of water dissolves

dieses Material durch Polymerisation oder durch es sich beim Erwärmen auf wenigstens 15°C auf.this material by polymerization or by heating it to at least 15 ° C.

Kupplung unter der Einwirkung von Hitze auf Re- 5 Dieser Feststoff kann auch dadurch gelöst werden,Coupling under the action of heat on Re- 5 This solid can also be dissolved by

iorcin unter Entfernung von Wasser gebildet wird; daß man das wäßrige Gemisch alkalisch macht, daßiorcin is formed with removal of water; that the aqueous mixture is made alkaline, that

wahrscheinlich hegt eine Bindung zwischen zwei heißt auf ein pH von mehr als 7 bringt, z. B. durchprobably has a bond between two means brings to a pH of more than 7, e.g. B. by

Resorcinmolekülen gemäß folgender Formel vor: Zusetzen von Ammoniak oder eines Alkalimetall-Resorcinol molecules according to the following formula: Adding ammonia or an alkali metal

HOC₆H₄(OH — H)H₃C₆(OH)₄ hydroxides, wie Lithium-, Natrium- oder Kalium-ίο hydroxid.HOC ₆ H ₄ (OH - H) H ₃ C ₆ (OH) ₄ hydroxides, such as lithium, sodium or potassium ίο hydroxide.

wobei sich die ursprünglich vorliegenden Resorcin- Die wäßrigen Lösungen werden nach irgendeinerwhere the originally present resorcinol The aqueous solutions are after any

moleküle zu geraden verzweigten Ketten zusammen- der bekannten Weisen hergestellt, aber vorzugsweiseMolecules are made into straight branched chains in the known ways, but preferably

!Chließen. Es wird ferner angenommen, daß in den durch Zusetzen heißen Wassers (37,8 bis 65,6°C) zu! Chließen. It is also believed that by adding hot water (37.8 to 65.6 ° C) to

meisten Fällen wenigstens eine — OH-Gruppe in dem teilchenförmigen Harz, das eine Teilchengrößein most cases at least one - OH group in the particulate resin that has a particle size

jedem der Phenylnnge bleibt. Es wird angenommen, i_S von nicht mehr als etwa 12,08 cm in den gewünschteneach of the phenyl length remains. It is believed that i _S of no more than about 12.08 cm in the desired

daß in einer Endgruppe einer Kette zwei Hydroxyl- Mengen hat. Das so erhaltene Gemisch wird gerührt,that has two hydroxyl quantities in one end group of a chain. The mixture thus obtained is stirred,

gruppen an dem Ring bleiben; es kann sich z. B. eine um die Lösung zu beschleunigen, und gegebenenfallsgroups stay on the ring; it can z. B. one to speed up the solution, and optionally

Verbindung folgender Formel bilden: kann eine Base zugesetzt werden. Es ist nicht erforder-Form a compound with the following formula: a base can be added. It is not required-

[(C₆H₄J_n · (OH)_n] · C₆H₃ · (OH)₂ ^lich> ^{daß die} Lösung frei von einem nichtgelösten[(C ₆ H ₄ J _n · (OH) _n ] · C ₆ H ₃ · (OH) ₂ ^Lich > ^{that the} solution is free of any undissolved

ao Rückstand ist, wenn auch der Feststoff gegebehen/allsao residue is, even if the solid is gone / alls

Bei dieser Gruppe von Verbindungen, die, wie an- entfernt werden kann.With this group of connections, which, as an- can be removed.

genommen wird, einen beachtlichen Teil des Destil- Für die Zwecke vorliegender Erfindung sind auchis taken, a substantial portion of the distil- For the purposes of the present invention are also

btionsrückstandes darstellen, sind die Stellen der ver- — wie gefunden wurde — die durch Destillation desRepresent btionsrückstandes, are the places that - as was found - the by distillation of the

tchiedenen verbleibenden — OH-Gruppen unbekannt. festen harzartigen Materials erhaltenen FraktionenThe other remaining - OH groups are unknown. solid resinous material obtained

Es wird angenommen, daß sich ein dem vorstehend »5 brauchbar, nämlich z. B. wäßrige Lösungen des obenIt is believed that one of the above »5 is useful, namely e.g. B. aqueous solutions of the above

gekennzeichneten Destillationsrückstand im wesent- angegebenen, öligen Destillates und der bei diesermarked distillation residue in the essential oily distillate indicated and that of this

liehen gleiches, für die Zwecke vorliegender Erfindung Destillation verbleibende Rückstand. Lösungen desborrowed the same residue remaining for the purposes of the present invention distillation. Solutions of

ebenfalls brauchbares Material auch dann bildet, wenn öligen Destillates sind indes etwas weniger wirksam,also forms usable material, even if oily distillates are, however, somewhat less effective,

reines Resorcin auf 200°C erhitzt wird, und zwar während Lösungen des Rückstandes etwas wirksamerPure resorcinol is heated to 200 ° C, somewhat more effectively during solutions of the residue

wahrscheinlich dadurch, daß ein oder mehrere Mole- 30 als Lösungen des fertigen harzartigen Materials selbstprobably by having one or more moles as solutions of the finished resinous material itself

Icüle Wasser abspalten, wobei in jedem Fall ein an sind.Icüle water splitting off, whereby in each case one is on.

Wasserstoff verarmter Phenolring bleibt und infolge- Wenn diesem Destillat Wasser in einem Gewichtsdessen eine Verknüpfung mit einem anderen Ring wie verhältnis von mehr als 1:1 zugegeben wird, bildet aber auch mit Resorcinol als solchem stattfindet. sich besonders beim Erwärmen eine Lösung, die ohneHydrogen-depleted phenol ring remains and as a result- If this distillate is water in a weight of it a linkage with another ring such as a ratio of more than 1: 1 is added but also takes place with resorcinol as such. especially when heating a solution without

Entgegen der in der USA.-Patentschrift 2 753 312 35 Bildung eines Niederschlages weiter verdünnt werden hat das für die Zwecke vorliegender Erfindung ver- kann. Wenn man indes die Ausgangslösung einen wendete feste harzartige Material eire größere Wasser- oder zwei Tage stehen läßt, tritt eine Kristallisation löslichkeit als 20 bis 25%; es können nämlich, wie ein, und beim Verdünnen bildet sich ein perlmuttergefunden wurde, je Teil Wasser etwa 99 Teile dieses artiger Niederschlag, der durch Zusetzen einer Base harzartigen Materials gelöst werden. *₀ oder durch Erhitzen wieder gelöst werden kann.Contrary to the formation of a precipitate in US Pat. No. 2,753,312 35, this could not be used for the purposes of the present invention. If, however, the starting solution, a turned solid, resinous material, is left to stand for more than a day or two in water, a crystallization solubility of more than 20 to 25% occurs; This is because, as a mother-of-pearl has been found to form on dilution, about 99 parts of this type of precipitate per part of water can be dissolved by adding a base of resinous material. * ₀ or can be dissolved again by heating.

Die Eigenschaften der wäßrigen Lösungen dieses Für die Zwecke der Erfindung sind auch von suspenharzartigen Materials sind offensichtlich viel ver- diertem Material freie wäßrige Lösungen brauchbar, wickelter, als sich aus der USA.-Patentschrift ergibt. wie die oben angegebenen alkalischen oder erhitzten Wenn z. B. dieses harzartige Material und Wasser in Lösungen, aber auch Lösungen, die den unlöslichen Mengen von weniger als etwa 0,25 bis etwa 0,35 Teile 45 Feststoff aufweisen, vorausgesetzt, daß das Gewichts-Harz je Teil Wasser gemischt werden, erhält man eine verhältnis des gelösten Stoffes zu Wasser mindestens milchige Suspension, die nach dem Stehenlassen 1: 1 in der flüssigen Phase ist.
während einiger Minuten einen wasserunlöslichen, Wäßrige Lösungen des erfindungsgemäß vorgeschwarzen, teerartigen Rückstand bildet, der etwa 8 sehenen festen harzartigen Materials und dessen bis 10% des Harzes aufweist und etwa 18 bis 19% 50 Destillationsderivate sind als Zusätze zu teilchen-Wasser enthält. Der Rückstand löst sich wieder, wenn förmigen, anorganischen Gemischen, vorzugsweise man den Feststoffgehalt auf etwa 25 % erhöht, und Formsanden und Tonen, brauchbar. Bei einer solchen bei Mengen von mehr als etwa 0,25 bis etwa 0,35 Teilen Anwendung übt das Wasser eine Funktion aus, die Harz je Teil Wasser bildet sich ein Zweiphasensystem, nicht der eines einfachen Lösungsmittels gleichgesetzt das eine kleinere Menge, im allgemeinen nicht mehr als 55 werden kann. Obwohl die bestimmte Funktion des etwa 1,2 Gewichtsprozent der Gesamtmenge, eines Wassers noch nicht eindeutig geklärt ist, steht doch Feststoffes aufweist, der in einer klaren, dunkelroten fest, daß das harzartige Material allein von nur oder braunen, leichtsauren Lösung dispergiert ist, mit geringem oder keinem Wert als Zusatz für Formsand einer Zusammensetzung, die praktisch der der Ge- oder Ton ist. Von entscheidender Wirkung sind die samtmischung entspricht. Wenn z. B. zwei Teile Harz 60 wäßrigen Lösungen.The properties of the aqueous solutions of this aqueous solutions, which are evidently free from suspene resin-like material, are also useful, more complex than is evident from the USA patent. such as the above-mentioned alkaline or heated. B. this resinous material and water in solutions, but also solutions having the insoluble amounts of less than about 0.25 to about 0.35 parts 45 solids, provided that the weight resin are mixed per part of water, are obtained a solute to water ratio of at least a milky suspension that is 1: 1 in the liquid phase after standing.
Forms during a few minutes a water-insoluble, aqueous solution of the black, tar-like residue according to the invention, which contains about 8 solid resinous material and up to 10% of the resin and about 18 to 19% of 50 distillation derivatives as additives to particulate water. The residue dissolves again if shaped, inorganic mixtures, preferably the solids content is increased to about 25%, and molding sands and clays are useful. When used in amounts of more than about 0.25 to about 0.35 parts, the water performs a function, the resin per part of water forms a two-phase system, not equated with that of a simple solvent, the smaller amount generally not more than 55 can be. Although the specific function of the approximately 1.2 percent by weight of the total amount of water has not yet been clearly clarified, it is solid, which in a clear, dark red state that the resinous material is dispersed only by only or brown, slightly acidic solution little or no value as an additive for molding sand of a composition practically that of ge or clay. The velvet mix matches are of decisive effect. If z. B. two parts of resin 60 aqueous solutions.

mit einem Teil Wasser gemischt werden, enthält die Wenn z. B. wäßrige Lösungen des harzartigen Ma-Mischung etwa 0,03 Teile Feststoff und als Rest eine terials oder seiner Destillationsderivate gründlich mit Lösung mit einem pH von etwa 5,2 von etwa zwei Gießereiformsanden gemischt werden, so erhält der Teilen des gelösten Stoffes in einem Teil Wasser. Da Sand eine Reihe wünschenswerter Eigenschaften; sie insbesondere bei hohen Verhältnissen von Harz zu 65 wirken z. B. als Schlichte und verringern das AnWasser die Dichte des Feststoffes nahe an der der brennen des Sandes auf dem Gußstück. In Mischung flüssigen Phase liegt, setzt sich der Feststoff nicht mit Ton wirken sie als Plastifizierungsmittel für den schnell ab, aber er kann z. B. durch Filtration oder Ton und bilden infolgedessen einen Binder für Grün-are mixed with a part of water, the If z. B. aqueous solutions of the resinous Ma mixture about 0.03 part solid and the remainder a terials or its distillation derivatives thoroughly Solution with a pH of about 5.2 of about two foundry molding sands are mixed, so the Divide the solute in one part of water. Because sand has a number of desirable properties; she especially at high ratios of resin to 65 z. B. as a size and reduce the starting water the density of the solid is close to that of the burning of the sand on the casting. In a mixture liquid phase, the solid does not settle with clay they act as plasticizers for the quickly, but he can z. B. by filtration or clay and as a result form a binder for greenery

sand, -⁴TZU einer guten Grünsandfestigkeit bei nied- möglichen ferner eine Hochdruckverformung. Besand, - ⁴ TZU a good green sand strength with a low possible also a high pressure deformation. Be

rigen Wassermengen führt. Der Feuchtigkeitsgehalt einem niedrigen Feuchtigkeitsgeualt von z. B. etwaleads to large amounts of water. The moisture content at a low moisture level of e.g. B. about

kann z. B. von etwa 3 bis 6%, wie er allgemein üblich 0,1 bis 1 %, ist ein das harzartige Material enthaltendercan e.g. B. from about 3 to 6%, as is commonly used 0.1 to 1%, is one containing the resinous material

ist, auf 1% und sogar weniger verringert werden. Formsand freifließend und trotzdem druckempfind-Ohne ein erfindungsgemäßes Mittel haben Sande mit 5 lieh, so daß er unter bisher in der Formtechnik un-is to be reduced to 1% and even less. Free-flowing molding sand and still pressure-sensitive without a means according to the invention have sands with 5 borrowed, so that he under previously un-

einem Feuchtigkeitsgehalt von 1 % und weniger keine bekannten Drücken von etwa 7,0 kg/cm^s bis etwaa moisture content of 1% and less, no known pressures from about 7.0 kg / cm ^{· s} to about

Kohäsion und sind infolgedessen nicht verformbar. 35,0 kg/cm² verformt werden kann.Cohesion and are consequently not deformable. 35.0 kg / cm ² can be deformed.

Obwohl der optimale Temperpunkt in einigen Fällen Die wäßrige Lösung des harzartigen Materials kannAlthough the optimal tempering point in some cases may be the aqueous solution of the resinous material

bei etwa 2% liegt, ist eine so niedrige Feuchtigkeit unmittelbar mit natürlichem oder synthetischemis around 2%, such a low humidity is directly related to natural or synthetic

praktisch wertlos, da das Wasser zu schnell ver- 10 Formsand gemischt oder in Kombination mit anderenpractically worthless, as the water is mixed up too quickly or in combination with other 10 molding sand

dampft, um eite praktisch brauchbare Arbeitszeit zu Zusätzen, wie Bindemitteln für Ton, wie Bentonit,steams in order to add practically usable working time to additives, such as binding agents for clay, such as bentonite,

ermöglichen. Ilmenit oder Kaolinit, zugesetzt werden.enable. Ilmenite or kaolinite, can be added.

Wegen der Erniedrigung der Menge des Temper- Die Menge der einem Formsand zuzusetzenden wassers ergeben sich mehrere Vorteile; zunächst ist wäßrigen Harzlösung ist nicht sehr kritisch, vorausdie Menge des während des Gießens gebildeten Gases 15 gesetzt, daß sie in einer ausreichenden Menge vorverringert; die Verringerung des anfallenden Gases liegt, um zu dem gewünschten Ergebnis zu führen, sei erleichtert die Abgasführung und ermöglicht eine es z. B. Kohäsion, Tempervermögen oder Plastizität. Verkleinerung der für das Entweichen des Gases er- Diese Menge ist im allgemeinen geringer als fünf Teile, forderlichen Durchlässigkeit; infolgedessen können vorzugsweise etwa 1 bis etwa 3 Teile Lösung, je Sande mit einer höheren Feinheit verwendet werden, 30 100 Teile Sand.Because of the decrease in the amount of tempering, the amount to be added to a molding sand water there are several advantages; First of all, aqueous resin solution is not very critical, which precedes Amount of the gas 15 generated during casting is set to predecrease it in a sufficient amount; the reduction in the gas produced is in order to lead to the desired result facilitates exhaust gas routing and enables z. B. Cohesion, tempering or plasticity. Reduction of the amount required for the gas to escape. This amount is generally less than five parts, necessary permeability; consequently, preferably about 1 to about 3 parts of solution, each Sands with a higher fineness can be used, 30 100 parts of sand.

was wiederum eine bessere Oberfläche des Gußstücks Die wäßrige Lösung enthält vorzugsweise wenigstens ergibt. Wegen der verringerten Wassermenge bildet etwa 1 Teil harzartiges Material je Teil Wasser. Konsich während des Gießens in der Formmasse aus dem zentrationen von mehr als etwa 5 Teilen Harz je Teil von der erhitzten Formfläche entweichenden Wasser- Wasser sind im allgemeinen zu viskos, um eine schnelle dampf keine Kondensationszone bzw. Zone hoher _aj Verteilung innerhalb eines Sandes oder Tones zu erFeuchtigkeit, was wiederum dazu führt, daß die im möglichen. Ein Verhältnis von etwa 2 Teilen harzallgemeinen mit der Ausdehnung des Wassers in dem artigen Materials je Teil Wasser ist bevorzugt.
Formkörper in der Nähe der Hohlfläche auftretenden Die wäßrige Lösung wird als harzartiges Material Fehler, wie »Rattenschwänze«, Beulen und Sandstellen, mit dem Sand in irgendeiner geeigneten Weise gevermieden werden. 30 mischt. Die Temperatur der Lösung ist unter derwhich in turn gives a better surface of the casting. The aqueous solution preferably contains at least one result. Because of the reduced amount of water, about 1 part of resinous material forms per part of water. Consistent during casting in the molding compound from the concentrations of more than about 5 parts of resin per part of the heated mold surface escaping water - water are generally too viscous to allow rapid steam no condensation zone or zone of high _a j distribution within a sand or Tones too humid, which in turn leads to the in the possible. A ratio of about 2 parts resin general with the expansion of water in the like material per part water is preferred.
Shaped bodies occurring in the vicinity of the hollow surface. The aqueous solution, as resinous material defects, such as "rat tails", bumps and sand spots, can be avoided with the sand in any suitable way. 30 mixes. The temperature of the solution is below that

Wenn die als Zusatzmittel zu verwendende wäßrige Voraussetzung nicht kritisch, daß sie ausreichendIf the aqueous requirement to be used as an additive is not critical, that it is sufficient

Lösung, bezogen auf das Gewicht des Harzes, ein flüssig ist, um leicht in dem Sand oder Ton verteiltSolution, based on the weight of the resin, is a liquid that is easily dispersed in the sand or clay

wasserlösliches Hydroxid in einer Menge bis etwa werden zu können. Eine Lösung, die z. B. zwei Teilewater-soluble hydroxide in an amount up to about. A solution that z. B. two parts

25% enthält, werden eine höhere Grünfestigkeit und harzartiges Material und ein Teil Wasser enthält,Contains 25%, a higher green strength and resinous material and part contains water,

höhere Scherwerte erzielt. Wenn auch Ammonium- 35 kann bei etwa 0 bis etwa 49° C verwendet werden,higher shear values achieved. Although ammonium-35 can be used at about 0 to about 49 ° C,

hydroxid brauchbar ist, sind Alkalimetallhydroxide, Die Bezeichnung Formsand umfaßt unter anderemhydroxide is useful, are alkali metal hydroxides, The term molding sand includes, among other things

besonders Natriumhydroxid, bevorzugt. Bevorzugte Siliciumdioxidsand, d. h. Quarz, wie auch Zirkon undespecially sodium hydroxide is preferred. Preferred silica sands, i.e. H. Quartz, as well as zircon and

Mengen liegen in dem Bereich von etwa 1 bis etwa Olivin mit einer Teilchengröße von etwa 3,33 bisAmounts range from about 1 to about olivine with a particle size of from about 3.33 to

15 %, besonders aber im Bereich von etwa 5 bis 0,050 mm.15%, but especially in the range from about 5 to 0.050 mm.

etwa 10%. 40 Unter der Bezeichnung Ton sind feinverteilte,about 10%. 40 The term clay refers to finely divided,

Da das feste harzartige Material hygroskopisch ist üblicherweise weniger als 2 Mikron große Materialien, und als Befeuchtungsmittel wirkt, verhindert es ein wie Montmorillonit, Bentonit und lllit, zu verstehen. Austrocknen des Formsandes. Aus diesem Grunde Es wurde ferner gefunden, daß auch gewisse orermöglicht es, daß der Formsand den gemäß vor- ganische Polyole, wie Äthylenglycol und Glycerin, liegender Erfindung möglichen geringen Feuchtigkeits- 45 als Lösungsmittel für das harzartige Material und gehalt zurückhält, ohne daß die Gefahr einer Ver- dessen Destillationsrückstände verwendet und undampfung während des Gießens besteht. Die hygro- gewöhnlich hohe Grünfestigkeiten erzielt werden skopischen Eigenschaften des Harzes sind so hervor- können Die Polyollösungen sind indes weniger wirktretend, daß der Sand ohne Mahlen, wie es bisher sam als die wäßrigen Lösungen und deshalb weniger erforderlich war, wieder aufgearbeitet werden kann. 50 bevorzugt, wenn besonders hohe Festigkeiten wün-Wenn man z. B. das zerkleinerte harzartige Material sehenswert sind. Wenn andere Alkohole, z. B. Äthanol bei 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% oder Propylenglycol, als Lösungsmittel verwendet stehen IaGt, nimmt es etwa 53 % seines Eigengewichtes werden, tritt überraschenderweise keine feststellbare an Wasser auf. Infolgedessen kann eine Wiederauf- Entwicklung einer angemessenen Grünfestigkeit des arbeitung dadurch erfolgen, daß man den Formsand 55 Sandes ein. Gemische, die diese Alkohole als Löin einer Atmosphäre mit einem hohen, ζ B. wenig- sungsmittel enthalten, entwickeln noch nicht einmal stens von etwa 80%, relativen Feuchtigkeitsgehalt eine kohäsive Formmasse.Since the solid resinous material is hygroscopic, usually less than 2 microns in size, and acting as a humectant, it prevents one such as montmorillonite, bentonite and IIIite from being understood. The molding sand dries out. For this reason, it has also been found that certain levels of moisture can also be retained by the molding sand as a solvent for the resinous material and the low moisture content possible in accordance with the previous polyols, such as ethylene glycol and glycerine, without the risk one of whose distillation residues is used and there is no steaming during pouring. The hygro- usually high green strengths can be achieved. The scopic properties of the resin are so excellent. The polyol solutions, however, are less effective that the sand can be reprocessed without grinding, as was previously the case with aqueous solutions and therefore less necessary. 50 preferred if particularly high strengths are required. B. the crushed resinous material are worth seeing. When other alcohols, e.g. B. Ethanol at 20 ⁰ C and a relative humidity of 80% or propylene glycol, used as a solvent, if it takes up about 53% of its own weight, surprisingly no noticeable amount of water occurs. As a result, adequate green strength of the work can be re-developed by incorporating sand into the molding sand. Mixtures containing these alcohols as Löin an atmosphere with a high, ζ as infrequent solvents, not even develop least about 80%, relative humidity a cohesive molding material.

stehen läßt. Wahlweise kann auch Wasser auf den Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näherlets stand. Optionally, water can also be added to the The invention is explained in more detail in the following examples

Sand gesprüht und ein Gleichgewicht schon nach beschrieben; soweit nicht anders angegeben, sindSand sprayed and a balance already described; unless otherwise stated, are

einem geringfügigen Mischen und Aufarbeiten und 60 unter Teilen bzw. Prozenten jeweils Gewichtsteileminor mixing and work-up and 60 parts and percentages by weight respectively

während kurzer Zeit erreicht werden. bzw. Gewichtsprozente zu verstehen.can be achieved within a short time. or percentages by weight.

Das harzartige Material führt auch zu einer un- . I₁ The resinous material also leads to an un-. I ₁

gewöhnlich großen Kohäsion des Formsandes und Beispiel 1usually high cohesion of the molding sand and Example 1

im allgemeinen ist die Kohäsion größer als die des Es wurden Formsandgemische aus 400 Teilen Sand,In general, the cohesion is greater than that of the molding sand mixtures of 400 parts of sand,

Sandes an Metall, so daß Trennmittel nicht mehr 65 24 Teilen wasserfreiem Ton und 12 Teilen einerSand on metal, so that release agent no longer 65 24 parts of anhydrous clay and 12 parts of a

erforderlich sind und infolgedessen feine Details nicht 2: 1 Lösung des harzartigen Materials in Wasser bzw.are necessary and as a result fine details are not 2: 1 solution of the resinous material in water or

verlorengehen. 12 Teilen Wasser als Kontrollprobe hergestellt. Dieget lost. 12 parts of water prepared as a control sample. the

Wäßrige Lösungen des harzartigen Materials er- nur Wasser enthaltenden Formsandgemische wurdenAqueous solutions of the resinous material were mixed with molding sand containing only water

in der Weise hergestellt, daß man Ton und Sand 5 Minuten vermahlte, Wasser zusetzte und dann wieder 10 Minuten vermahlte, während das Harzlösung enthaltende Formsandgemisch in der Weise hergestellt wurde, daß man Sand und Lösung 5 Minuten vermahlte, den Ton zusetzte und dann wiederum 10 Minuten vermahlte. Vergleichsversuche wurden mitprepared by grinding clay and sand for 5 minutes, adding water and then ground again for 10 minutes while the resin solution-containing molding sand mixture in the way was made by grinding sand and solution for 5 minutes, adding the clay, and then again Milled for 10 minutes. Comparative tests were carried out with

Gemischen durchgeführt, die Western Bentonit, Southern Bentonit, Cedar Heights Brennton bzw. Bondrit Bond Kaolinit Ton enthielten; die Formsandgemische wurden auf den Gehalt an Feuchtigkeit, Gründruckfestigkeit, Grünscherfestigkeit und Gründeformation geprüft. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.Mixtures carried out, the Western Bentonite, Southern Bentonite, Cedar Heights Brennton or Bondrit Bond kaolinite clay contained; the molding sand mixtures were checked for the moisture content, Green compressive strength, green shear strength and ground formation tested. The test results are in listed in the following table.

Tabelle I
Physikalische Eigenschaften von FormsandenTable I.
Physical properties of molding sands

GemischeMixtures

Feuchtigkeit
%humidity
% Gründruckfestigkeit
kg/qcmGreen compressive strength
kg / sqcm Grünscherfestigkeit
kg/qcmGreen resistance
kg / sqcm Grün-Deformation
cm/cmGreen deformation
cm / cm 0,8
3,00.8
3.0 0,65
0,610.65
0.61 0,26
0,170.26
0.17 00*)
0,2300 *)
0.23 0,72
2,40.72
2.4 0,72
0,700.72
0.70 0,26
0,180.26
0.18 00*)
0,03000 *)
0.030 0,7
2,60.7
2.6 0,28
0,190.28
0.19 0,08
0,040.08
0.04 0,025
0,0210.025
0.021 0,72
2,60.72
2.6 0,37
0,250.37
0.25 0,11
0,560.11
0.56 0,022
0,0210.022
0.021

W. Bentonit-TonW. Bentonite clay

Versuch attempt

Kontrolle control

S. Bentonit-TonS. Bentonite clay

Versuch attempt

Kontrolle control

Cedar Heights-TonCedar Heights tone

Versuch attempt

Kontrolle control

Bondrit-Ton
Versuch ..
Kontrolle.Bondrit clay
Attempt ..
Control.

*) Plastische Deformation.*) Plastic deformation.

Die Versuchsergebnisse zeigen, daß Formsandgemische, die mit einer wäßrigen Lösung des harzartigen Materials angesetzt wurden, den entsprechenden Kontrollformsandgemischen hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften überlegen sind, obwohl der Formsand weniger als 1% Wasser enthielt.The test results show that molding sand mixtures with an aqueous solution of the resinous Materials were set, the corresponding control molding sand mixtures with regard to their physical properties are superior even though the molding sand contained less than 1% water.

Example 2

Aus Formsandgemischen, die aus 100 Teilen Sand, 5 Teilen Western Bentonit und 2,5 Teilen einer 2:1 Lösung des harzartigen Materials in Wasser bestanden, wurden unter üblichen Bedingungen Gußstücke von Grauguß, Kupferlegierungen und Aluminium hergestellt. In allen Fällen waren die Gußstücke frei von »Rattenschwänzen«, Beulen und Sandstellen; die Gußstücke wiesen ferner eine verbesserte Oberflächenglätte, ein verringertes Gußgewicht, im allgemeinen 0,3 bis 4,5% weniger, und eine bessere Übereinstimmung mit der Modellgröße im Vergleich zu Gußstücken aus bekannten Formsandgemischen auf. Bessere Ergebnisse wurden auch mit einem Formsandgemisch aus 100 Teilen Sand, 6 Teilen Western Bentonit und 3 Teilen einer 2:1 harzartiges Material/ Wasserlösung erzielt.From molding sand mixtures, which consist of 100 parts of sand, 5 parts of Western bentonite and 2.5 parts of a 2: 1 Passed solution of the resinous material in water, castings were made under usual conditions Made of gray cast iron, copper alloys and aluminum. In all cases the castings were free from "Rat tails", bumps and patches of sand; the castings also had an improved surface smoothness, reduced casting weight, generally 0.3 to 4.5% less, and better match with the model size compared to castings from known molding sand mixtures. Better results were also obtained with a molding sand mixture of 100 parts of sand and 6 parts of Western Bentonite and 3 parts of a 2: 1 resinous material / Achieved water solution.

Example 3

Es wurden unter Verwendung von 50% neuem Eisen Gußstücke bei 1480° mit den nachstehend angegebenen Formsandgemischen hergestellt. Das Gußmodell bestand aus einem Polystyrolzylinder mit einer Länge von etwa 206 mm und einem Durchmesser von etwa 63,5 mm; ein Ende des Zylinders war mit einer Aluminiumscheibe verschlossen, auf der ein Aluminiumwürfel mit Seitenlängen von 25,2 mm angeordnet war. Die Formen waren so zusammengesetzt, daß sich die Trennlinie an der Verbindungsstelle des Zylinders und der Scheibe befand und der Würfel unterhalb der Trennlinie im Formkasten war.Castings were made using 50% new iron at 1480 ° with the following specified molding sand mixtures. The cast model consisted of a polystyrene cylinder with a length of about 206 mm and a diameter of about 63.5 mm; one end of the cylinder was with closed by an aluminum disc on which an aluminum cube with sides of 25.2 mm is arranged was. The shapes were put together in such a way that the dividing line at the junction of the Cylinder and the disk and the cube was below the dividing line in the molding box.

Ein Formsand bestand aus 200 Teilen Sand mit einer Feinheit von 0,12 mm, 6 Teilen einer 2:1 wäßrigen Lösung des harzartigen Materials und 12 Teilen mit etwa 1 % Wasser angemachtem Western Bentonit, so daß die Mischung einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 1,2% hatte. Nach dem Stampfen belief sich die Formhärte längs des Formkastenrandes des Gußmodells auf 78 bis 82. Nach dem Gießen wurde der Würfelteil gemessen, um seine Abmessungen von den Mitten der gegenüberliegenden Seiten und von den Mitten der gegenüberliegenden Kopfränder zu bestimmen. Die Schrumpfung von Seite zu Seite des Würfels war 0,178 mm und 0,279 mm oder etwas weniger als die übrige Schrumpfung von 25,4 mm vor Eisen (0,330 mm), und die Schrumpfung von Kante zu Kante war 0,100 mm in einer Richtung und Null in der anderen Richtung.A molding sand consisted of 200 parts of sand with a fineness of 0.12 mm, 6 parts of a 2: 1 aqueous Solution of the resinous material and 12 parts Western bentonite made up with about 1% water, so that the mixture had a moisture content of about 1.2%. After stomping the total Mold hardness along the flask edge of the casting model to 78 to 82. After casting, the Cube part measured to its dimensions from the centers of the opposite sides and from the To be determined in the middle of the opposite head edges. The side-to-side shrinkage of the Cube was 0.178 mm and 0.279 mm or slightly less than the remaining shrinkage of 25.4 mm Iron (0.330 mm), and edge-to-edge shrinkage was 0.100 mm unidirectional and zero in the other direction.

Der Kontrollsand bestand aus 200 Teilen dcsselber Sandes mit einer Feinheit von 0,12 mm, 60 Teiler Southern Bentonit, 60 Teilen Western Bentonit und 70 Teilen Wasser. Die Formhärte längs des Form kastenrandes des Gußmodells war 78 bis 85. Di< Messungen des Würfels ergaben eine Zunahme vor Seite zu Seite von 0,203 mm und von 0,50 mm vor Kante zu Kante in einei Richtung und von 0,635 mn in der anderen Richtung.The control sand consisted of 200 parts of the same sand with a fineness of 0.12 mm, 60 parts Southern bentonite, 60 parts of western bentonite and 70 parts of water. The hardness of the mold along the mold The box edge of the casting model was 78 to 85. Di <measurements of the cube indicated an increase Side to side of 0.203 mm and of 0.50 mm from edge to edge in one direction and of 0.635 mm in the other direction.

Unter Berücksichtigung der natürlichen Schrump fung von Eisen kann man das Ausmaß der BeweTaking into account the natural shrinkage of iron, one can determine the extent of the movement

509 622/15'509 622/15 '

gungen der Formwand berechnen. Wenn man z. B. die Schrumpfung von Seite zu Seite mit 0,178 mm ansetzt, beläuft sich die Bewegung der Formwand auf 0,30 mm weniger 0,178 mm oder auf 0,152 mm. Die berechneten Bewegungen der Formwand sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:Calculate the shape of the wall. If you z. B. the side-to-side shrinkage is 0.178 mm, the movement of the mold wall amounts to 0.30 mm less 0.178 mm or 0.152 mm. the The calculated movements of the mold wall are summarized in the following table:

Table Il

SandgemischSand mixture Bewegung der
von Seite
zu SeiteMovement of the
from side
to page ^:orm wand/mm
von Kante
zu Kante ^: orm wall / mm
from edge
to edge Erfindung
Kontrolle invention
control 0,05 mm;
0,15 mm
0,53 mm0.05mm;
0.15 mm
0.53 mm 0,23 mm;
0,33 mm
0,84 mm;
0,96 mm0.23 mm;
0.33 mm
0.84 mm;
0.96 mm

Aus den Versuchsergebnissen folgt, daß bei der Anwendung einer wäßrigen Harzlösung gemäß der Erfindung nur eine geringe bzw. keine Bewegung der Formwand eintritt, während bei dem Kontrollversuch eine beträchtliche Bewegung vor sich ging.From the test results it follows that when using an aqueous resin solution according to the Invention only a small or no movement of the mold wall occurs, while in the control experiment considerable movement was going on.

VergleichsbeispieleComparative examples

a) Vergleich zwischen dem erfindungsgemäß verwendeten Zusatzmittel und einer Asphaltemulsiona) Comparison between the additive used according to the invention and an asphalt emulsion

Ein Grünsand wurde aus 100 Teilen Sand, 6 Teilen Western Bentonit und 3 Teilen einer Lösung von 2 Teilen des erfindungsgemäß verwendeten Produkts in 1 Teil Wasser, mit einem Wassergehalt von 0,84%, bezogen auf die Gesamtmasse, hergestellt. Ein zweiter Grünsand wurde aus 100 Teilen Sand, 3 Teilen Western Bentonit, 3 Teilen Southern Bentonit und 2 Teilen einer Asphaltemulsion von 60% Feststoffen und einem Wassergehalt, bezogen auf die Gesamtmasse, von 3,3 % hergestellt. Die zweite Formulierung ist für eine solche typisch, bei der eine Asphaltemulsion als ein Formsandzusatzmittel verwendet wird. Die Eigenschaften der resultierenden Formsande waren wie folgt:A green sand was made from 100 parts of sand, 6 parts of western bentonite and 3 parts of a solution of 2 parts of the product used according to the invention in 1 part of water, with a water content of 0.84%, based on the total mass. A second green sand was made from 100 parts of sand, 3 parts Western bentonite, 3 parts southern bentonite and 2 parts of an asphalt emulsion of 60% solids and a water content, based on the total mass, of 3.3%. The second formulation is typical of one in which an asphalt emulsion is used as a molding sand additive. The properties of the resulting molding sands were as follows:

ίοίο

Zusatzadditive A
erfindungs-
gemäß ver
wendetes
ProduktA.
inventive
according to ver
turned it
product B
AsphaltB.
asphalt Wassergehalt, %
Probegewicht, g
Permeabilität
Formhärte Water content,%
Sample weight, g
permeability
Mold hardness 0,84
147,8
123
85
0,52
0,150.84
147.8
123
85
0.52
0.15 3,3
151
94
85
0,58
0,133.3
151
94
85
0.58
0.13 Grün-Druckfestigkeit, kg/cm²
Grün-Scherfestigkeit, kg/cm² Green compressive strength, kg / cm ²
Green Shear Strength, kg / cm ²

b) Vergleich zwischen dem erfindungsgemäß verwendeten Zusatzmittel und Steinkohleb) Comparison between that used according to the invention Additives and coal

Ein Grünsand wurde aus 100 Teilen eines Sandes, 6 Teilen Western Bentonit und 3 Teilen eines 2:1 Gemisches und erfindungsgemäß verwendetes Pro-A green sand was made from 100 parts of a sand, 6 parts of western bentonite and 3 parts of a 2: 1 Mixture and according to the invention used product

*» dukt, gelöst in Wasser, mit einem Wassergehalt von 0,88% hergestellt. Ein zweiter Grünsand wurde aus 100 Teilen eines Formsandes, 3 Teilen Western Bentonit, 3 Teilen Southern Bentonit und 4 Teilen Steinkohle mit einem Wassergehalt von 3,5% her-* »Duct, dissolved in water, with a water content of 0.88% produced. A second green sand was made from 100 parts of a molding sand, 3 parts Western Bentonite, 3 parts of Southern bentonite and 4 parts of hard coal with a water content of 3.5%.

»5 gestellt. Die letztere Formulierung ist für ein Formsandzusatzmittel mit Steinkohle typisch. Die Eigenschaften des erhaltenen Formsandes sind wie folgt:»5 posed. The latter formulation is for a molding sand additive with hard coal typical. The properties of the obtained molding sand are as follows:

³° Zusatz ³ ° addition C
erfindungs
gemäß ver
wendetes
ProduktC.
invention
according to ver
turned it
product D
Stein
kohleD.
stone
money Wassergehalt, %
³⁵ Probegewicht, g
Permeabilität
Formhärte Water content,%
³⁵ sample weight, g
permeability
Mold hardness 0,88
149,5
115
85
0,54
0,16
590.88
149.5
115
85
0.54
0.16
59 3,5
154,5
107
85
0,55
0,13
643.5
154.5
107
85
0.55
0.13
64 Grün-Druckfestigkeit, kg/cm²
Grün-Scherfestigkeit, kg/cm²
⁴⁰ Verdichtbarkeit Green compressive strength, kg / cm ²
Green Shear Strength, kg / cm ²
⁴⁰ Compressibility

Aus den obigen Aufstellungen wird ersichtlich, daß die Grünsande, die mit dem erfindungsgemäß verwendeten Produkt hergestellt worden sind, ähnliche physikalische Eigenschaften (Härte, Druckfestigkeit, Scherfestigkeit und Verdichtbarkeit) haben wie Formsande gemäß dem Stand der Technik, obgleich die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels hergestellten Produkte erheblich niedrigere Wassergehalte haben.From the above lists it can be seen that the green sands, which are used with the invention Product have been manufactured, similar physical properties (hardness, compressive strength, Shear strength and compressibility) have like molding sands according to the prior art, although the products manufactured using the agent according to the invention have significantly lower water contents to have.

Claims

2 claims:

1. Use of an aqueous solution containing about 0.1 to 10 parts of a solid resinous per part of water Contains material that is produced during the distillation of technical resorcinol in the distillation column remains as a residue and is dark brown and brittle and has a ball and ring softening point from 80 to S8 ° C and an isopropyl alcohol solubility of 95 to 98.5% as a carbonaceous additive for greensand.

2. Additive for use according to claim 1, characterized in that it is per part Water contains from about 0.5 to about 5 parts of the resinous material.

3. Additive for use according to claim 1 or 2, characterized in that on 100 parts of sand up to about 5 parts of additives - * o can be used.

4. Additive for use according to claim 1 or 2, characterized in that each 100 parts of sand to about 3 parts of admixture can be used.

5. Additive for use according to one of claims 1 to 4, characterized in that there is up to about 0.25 part of a dissolved, water-soluble hydroxide per part of the resinous material contains.

6. Additive for use according to one of the Claims 1 to 4, characterized in that it is about 0.01 to contains about 0.5 part sodium hydroxide.