DE208300C

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Publication number: DE208300C
Application number: DENDAT208300D
Authority: DE
Priority date: 1905-03-30
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Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

- M 208300 KLASSE 21 b. GRUPPE- M 208300 CLASS 21 b. GROUP

Vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine verbesserte Elektrode für elektrische Sammler mit alkalischem Elektrolyten, insbesondere auf die Herstellung von positiven Nickelelektroden. Bei dem Sammler in der ursprünglich vom Erfinder angegebenen Form bestanden die Elektroden aus Gittern, welche durchbrochene, mit einem Nickelüberzug versehene, die wirksame Masse unter Ausübung einesThe present invention relates to an improved electrode for electrical collectors with alkaline electrolytes, especially in the manufacture of nickel positive electrodes. In the collector in the form originally specified by the inventor, the electrodes consisted of grids, which were perforated, with a nickel coating, the effective mass exercising a

ίο elastischen Druckes umschließende Taschen trugen. Dabei wurde als negative Masse eine solche von elektrolytisch wirksamem, fein verteiltem Eisen unter Beimischung von Quecksilber oder einem anderen leicht reduzierbaren Metall benutzt. Bei der Herstellung der positiven Polelektroden wurde als wirksame Masse eine Mischung aus einer Nickelhydroxydverbindung mit Schuppengraphit oder einem anderen schuppen- oder flockenartigen inerten leitenden Material benutzt. Beim Betrieb des Sammlers haben sich in bezug auf die negative Polelektrode keine oder höchstens geringe Schwierigkeiten gezeigt. Dagegen sind große, nicht vorhergesehene Schwierigkeiten in bezug auf die positive Polelektrode aufgetreten, welche in einem allmählichen Sinken der Kapazität des Sammlers ihren Ausdruck finden. Es· hat sich bei den angestellten Untersuchungen ergeben, daß Schuppengraphit, wenn man ihn dem Einfluß einer lange Zeit fortgesetzten Elektrolyse in alkalischer Lösung unterwirft,ίο elastic print enclosing pockets carried. The negative mass was an electrolytically effective, finely divided mass Iron used with the addition of mercury or another easily reducible metal. In making the positive Pole electrodes were a mixture of a nickel hydroxide compound as the effective mass used with flake graphite or other flaky or flaky inert conductive material. When operating the Collectors have little or no evidence of negative pole electrodes Difficulties shown. On the other hand, there are great, unforeseen difficulties related occurred on the positive pole electrode, resulting in a gradual decrease in capacitance of the collector find their expression. It · has been established during the investigations show that flake graphite if left under the influence of a long time Subject to electrolysis in alkaline solution,

. eine Veränderung hinsichtlich seinesLeitungs-' kontaktes erfährt. Es hat sich auch gezeigt, daß,, wenn Schuppengraphit benutzt wird, die Graphitschuppen verhältnismäßig leicht eine Verschiebung in der Elektrodcnmasse erfahren, welche die Leitungsfähigkeit der Elektrode ungünstig beeinflußt. Die zur Auffindung eines Ersatzmaterials für Schuppengraphit angestellten Versuche haben ergeben, daß Metallschuppen, insbesondere solche aus Kobalt oder einer Kobaltnickellegierung, von dem Mangel der Graphitschuppen frei sind.. experiences a change in terms of his line contact. It has also been shown that when flake graphite is used, the graphite flakes relatively easily experience a shift in the electrode mass, which adversely affects the conductivity of the electrode. The experiments made to find a substitute material for flake graphite have shown that metal flakes, in particular those made of cobalt or a cobalt-nickel alloy, are free from the deficiency of graphite flakes.

Der Ersatz von Schuppengraphit durch Metallschuppen, z. B. solchen aus Kobalt oder Kobaltnickcllegicrung, hat aber eine neue Schwierigkeif im Gefolge. Die Schüppchcn des Schuppengraphits sind überaus dünn und ermöglichen, die wirksamen Masseteilchen sehr vollkommen mit Graphitschüppchen zu umhüllen. Infolgedessen bedarf es nur eines verhältnismäßig geringen Druckes, um bei Anwendung von Schuppengraphit als leitendem Zusatz die bestmögliche Leitungsfähigkeit für den Elektrodenkuchen zu erzielen. Die Erhöhung des Preßdruckes würde die Leitungsfähigkeit der Massς nicht wesentlich beeinflussen. The replacement of flake graphite with metal flakes, e.g. B. those made of cobalt or Cobalt nickel alloy, but has a new difficulty in its wake. The Schüppchcn of the flake graphite are extremely thin and enable the effective mass particles to be enveloped very completely with graphite flakes. As a result, only one thing is needed relatively low pressure, when using flake graphite as a conductive In addition, to achieve the best possible conductivity for the electrode cake. The increase in the pressing pressure would improve the conductivity the Massς do not significantly influence.

Wenn man dagegen Metallschuppen, wie z. B. Schuppen aus Kobalt, Nickel oder einer Kobaltnickellegierung, als leitenden Zusatz anwendet, so sind die Bedingungen für die Herstellung guten Kontaktes zwischen den wirksamen Masseteilchen und den leitenden Metallschuppen wesentlich anders, weil man praktisch nicht die Möglichkeit besitzt, Metallschuppen von solcher Dünne und Biegsamkeit zu benutzen, wie sie die Graphitschuppe^i be-If, on the other hand, you have metal scales, such as. B. scales made of cobalt, nickel or a cobalt-nickel alloy, as a conductive additive, the conditions for establishing good contact between the effective mass particles and the conductive metal flakes are significantly different because there is practically no possibility of metal flakes of such thinness and flexibility to use the way they work the graphite scale ^ i

sitzen. Mctallschuppcn müssen, um von hinreichender Festigkeit zu sein, welche eine die Leitungsfähigkeit beeinträchtigende Dcformierung und Zerreißung ausschließt, notwendig mehrere Male so dick sein als Graphitschüppchen. Aus diesem Grunde sind die Metallschuppen verhältnismäßig unbiegsam, und wenn der Versuch· gemacht wird, die wirksamen Masseteilchen mi.t solchen Schuppen zu umhüllen, so zeigt sich, daß die wirksamen Teilchen beträchtliche Oberflächenabschnitte zeigen, welche nicht in Berührung mit Schuppen stehen. Ein wirksames Masseteilchen berührt zuweilen eine Metallschuppe nur an einer seiner Ecken oder entlang einer Kante, so daß die dem -elektrischen Strom zur Verfügung stehenden Wege zur Beeinflussung des wirksamen Masseteilchens verhältnismäßig klein sind. Um eine wirksame Masse mit Metallschuppcnzusatz so zu verdichten, daß ein hinreichend gutes inneres Leitungsvermögen erzielt wird, bedarf es daher der Anwendung eines großen Druckes, .welcher die Masseteilchen so deformiert, daß hinreichende Berührungsflächen mit den Metallschuppen geschaffen· werden.sit. Metal scales must in order to be of sufficient To be strength, which is a deformation affecting the conductivity and excludes tearing, must necessarily be several times as thick as graphite flakes. For this reason the metal flakes are relatively inflexible, and if the attempt is made to close the effective mass particles with such flakes envelop, it is found that the active particles have considerable surface areas show which ones are not in contact with dandruff. An effective mass particle sometimes only touches a metal scale at one of its corners or along one Edge, so that the paths available to the -electric current to influence of the effective mass particle are relatively small. To make an effective mass with added metal flakes to condense in such a way that a sufficiently good internal conductivity is achieved, it therefore requires application a high pressure, which deforms the mass particles in such a way that sufficient contact surfaces created with the metal scales.

Dabei muß indes dafür Sorge getragen werden, daß die Porosität der Füllung genügend groß bleibt, um dem Elektrolyten zu ermöglichen, rasch die ganze Masse zu durchdringen. Dies kann in bekannter Weise dadurch erreicht werden, daß der wirksamen Masse ein zähflüssiger Stoff, z. B. Melasse oder Glukose, beigemischt wird, welcher nach dem Zusammenpassen der Masse wieder herauszulösen ist und dann ein Netzwerk von Kanälen hinterläßt, das dem Elektrolyten gestattet, die ganze Masse zu durchdringen.Care must be taken that the porosity of the filling is sufficient remains large to allow the electrolyte to quickly penetrate the whole mass. This can be achieved in a known manner in that the effective mass is a viscous Fabric, e.g. B. molasses or glucose is added, which after matching can be detached from the mass and then leaves a network of channels, which allows the electrolyte to penetrate the whole mass.

Eine derart beschaffene, stark zusammengepreßte \virksame Masse macht nun die Wahl von Elektrodentaschen erforderlich, die gegen den durch Aufquellen der Masse infolge Absorption des Elektrolyten und durch Gasentwicklung, insbesondere während der Ladung, verursachten inneren Druck besonders widerstandsfähig sind. Such a constituted, strongly compressed \ effective mass now makes the choice of electrode pockets required, which counteracts the swelling of the mass as a result of absorption of the electrolyte and the internal pressure caused by gas development, especially during charging, are particularly resistant.

Es empfiehlt sich daher, den Elektrodentaschen die Form von Röhren zu geben, die aus einem gelochten Stahlblechstreifen von etwa ο,ι mm Dicke hergestellt werden. Diese Stahlblechstreifen werden zweckmäßig zunächst mit einer Legierung aus Kobalt und Nickel sorgfältig überzogen, dann einer Schweißtemperatur in einer Wasserstoffatmosphäre ausgesetzt und in Röhrenform gebogen. Die Röhren für die Elektrodentaschen macht man zweckmäßig etwa io cm lang bei einem inneren Durchmesser von etwa 6,5 mm. In diese Röhren füllt nian nacheinander sehr kleine Portionen des Elektrodenmaterials unter hohem Stampfdruck ein. Das Elektrodenmaterial kann dabei aus verhältnismäßig großen Teilchen Nickelhydroxyd (z. B. ein Material, welches durch ein Sieb hindurchgeht, das 12 Maschen'auf den Zentimeter besitzt) und leitenden Schuppen aus KobaU oder · einer Kobaltnickellegierung von solcher Größe bestehen, daß sie ein Sechsmaschensieb zu passieren vermögen, d. h. ein Sieb, welches sechs Maschen auf das Zentimeter enthält. Die Metallschuppen werden dabei mit den wirksamen Masseteilchen durch Anwendung eines zähflüssigen Stoffes, wie z. B. Glukose oder Melasse, verbunden. Gewöhnlich werden etwa 8 g Mischung in jede Röhre eingeführt und der Stampfdruck zum Einstampfen jeder einzelnen Portion größer als etwa 450 kg gewählt. Durch Anwendung eines solchen Stampfdruckes wird das Elektrodenmaterial in den Röhren nicht nur fest eingestampft, sondern es werden auch die größeren Masseteilchen geteilt oder deformiert, so daß die Zwischenräume zwischen ihnen völlig geschlossen werden, soweit' es die Anwesenheit des zähen Stoffes in der Masse gestattet. Auf diese Weise wird ein guter Massenzusammenhalt erzielt, bei welchem alle wirksamen Teil- „ chen in guten Kontakt mit dem zugesetzten leitenden Material gelangen. Das zähflüssige Material füllt die noch übrigbleibenden sehr kleinen Hohlräume in der Elektrodenmasse · aus, ohne jedoch infolge seiner Zähigkeit wesentlich in die Poren der wirksamen Masseteilchen einzudringen. Als Ergebnis der Einstampfung des aus der wirksamen Masse in Mischung mit leitenden Metallschuppen und einer zähen Substanz bestehenden Elcktrodeilmaterials ergibt sich ein sehr dichter Massenkörper, dessen Inneres von der zähflüssigen Substanz durchsetzt ist. Wenn die zähflüssige Substanz durch Auswaschen entfernt wird, so entsteht ein Netz von feinen, ü'ntereinander verbundenen Kanälen und Höhlungen, welche etwa entstehenden Gasen einen verhältnismäßig bequemen Ausweg eröffnen und gleichzeitig eine rasche Zirkulation des Elektrolyten gestatten, wie sie für große Entladestromdichten erforderlich ist. Die Hohlräume im Innern der Masse, welche auf diese Weise gebildet werden, mögen etwa 25 Prozent oder mehr des ganzen Massenvolumens ausfüllen.It is therefore advisable to give the electrode pockets the shape of tubes that can be made from a perforated sheet steel strip about ο, ι mm thick. These Sheet steel strips are expedient first with an alloy of cobalt and Nickel carefully plated, then subjected to welding temperature in a hydrogen atmosphere and bent into a tubular shape. The tubes for the electrode pouches are expediently made about 10 cm long for one inner diameter of about 6.5 mm. One after another, nian fills a lot into these tubes small portions of the electrode material under high tamping pressure. The electrode material can consist of relatively large particles of nickel hydroxide (e.g. a material that passes through a sieve, that has 12 stitches to the centimeter) and conductive flakes of cobalt or cobalt nickel alloy of such size insist that they can pass through a six-mesh sieve, d. H. a sieve, which contains six stitches to the centimeter. The metal scales are with the effective mass particles by using a viscous substance, such as. B. Glucose or molasses, connected. Usually about 8 grams of mixture is placed in each tube and the tamping pressure for tamping each individual serving is selected to be greater than about 450 kg. By applying such a ramming pressure, the electrode material is not only firmly rammed into the tubes, but also the larger mass particles are divided or deformed so that the Gaps between them are completely closed insofar as' there is the presence of tough material in bulk. In this way, a good mass cohesion is achieved, in which all effective partial " come into good contact with the added conductive material. The viscous one Material fills the remaining very small cavities in the electrode mass without, however, due to its toughness, significantly into the pores of the effective mass particles to penetrate. As a result of the pulping of the active mass mixed with conductive metal flakes and a tough substance consisting of electric rod part material the result is a very dense mass body, the interior of which is penetrated by the viscous substance. When the viscous Substance is removed by washing it out, a network of fine, one above the other is created connected channels and cavities, which gases are a proportionate open a convenient way out and at the same time a rapid circulation of the electrolyte allow, as it is required for large discharge current densities. The cavities in the Inside the mass, which are formed in this way, like about 25 percent or fill in more of the whole mass volume.

Ist die Masse in der beschriebenen Weise in die röhrenförmigen Behälter eingestampft worden, so stellt sie nach der Entfernung des zähflüssigen Materials einen porösen, fest zusammenhängenden Alassekörper dar, welcher ungefähr ebenso hart ist wie Seifenstein und sich etwa ebenso . schneiden läßt wie der letztere. Die zusammengepreßte Masse ist so hart, daß sie, ohne zu bröckeln* poliert Av,erden 120. kann. Unter dem Mikroskop bilden die Kobaltschuppen ein feines Adersystem, welches dieThe mass is pulped into the tubular container in the manner described after the viscous material has been removed it becomes a porous, firmly coherent one Alasse body, which is about as hard as soap stone and about the same. cut like the latter. The compressed mass is like this hard that it polished without crumbling * Av ground 120. can. Under the microscope, the cobalt scales form a fine system of veins, which the

Masse netzartig in allen ihren Teilen durchsetzt. Wenn die gewünschte Matcrialmenge in eine Röhrentasche eingestampft ist, so wird ein. kleiner kappenartiger Deckel aus ev. durchbrochenem Nickelblech, welcher gleichfalls mit einer Kobaltnickellegierung überzogen ist, in das Ende der Elcktrodenröhre eingesetzt und fest auf die wirksame Masse niedergedrückt; dann wird das Röhrenende flach gedrückt undMass network-like interspersed in all its parts. When the required amount of material is crushed in a tubular pouch, it becomes a. small cap-like lid made of possibly openwork Nickel sheet, which is also coated with a cobalt nickel alloy, in the end of the electrode tube inserted and pressed down firmly on the effective mass; then the tube end is pressed flat and

ίο geschlossen, so daß der Deckel fest in der Röhre sitzt und eine Ortsveränderung der Elektrodenmasse in der Röhre verhindert. Derartige Deckel können an beiden Enden der Elektrodenröhre zur Festlegung der Elektrodenmasse benutzt werden. Die geschlossenen Elektrodenröhren werden in einem geeigneten Gitter befestigt und die auf diese Weise gebildete Elektrodcnplatte in schwach alkalisch gemachtes Wasser eingesetzt, um die Melasse, Glukose oder das sonstige zähflüssige Material auszuwaschen. ίο closed so that the lid is firmly in the tube sits and prevents a change in the location of the electrode mass in the tube. Such Lids can be placed on both ends of the electrode tube to define the electrode mass to be used. The closed electrode tubes are placed in a suitable grid and the electrode plate formed in this way is made weakly alkaline Water is used to wash away the molasses, glucose or other viscous material.

Eine Ausführungsform der neuen ElektrodeOne embodiment of the new electrode

ist auf der beiliegenden Zeichnung dargestellt.is shown on the accompanying drawing.

Fig. ι ist eine Endansicht einer positivenFig. 1 is an end view of a positive one

'25 und einer negativen Elektrodenplatte, welche beiden Platten nebeneinander angeordnet sind, und von welchen die letztere röhrenförmige Elektrodenelemente besitzt, während, die erstere die bisher übliche rechteckige Behälterform zeigt.'25 and a negative electrode plate which two plates are arranged side by side, and the latter of which is tubular Electrode elements, while the former has the usual rectangular container shape shows.

Fig. 2 ist eine Seitenansicht eines Abschnittes einer positiven Elektrodenplatte.Figure 2 is a side view of a portion of a positive electrode plate.

Fig. 3 ist ein Grundriß der beiden nebeneinander angeordneten, in Fig. 1 in Endansicht gezeichneten Elektrodenplatten.Fig. 3 is a plan view of the two side by side, in Fig. 1 in end elevation drawn electrode plates.

Fig. 4 und 5 zeigen in wesentlich größerem Maßstabe Querschnitte durch röhrenförmige Elektrodenelemcnte, bei welchen die Kanten der Wandungen auf zweierlei verschiedene Art miteinander verbunden sind.4 and 5 show, on a much larger scale, cross-sections through tubular ones Electrode elements in which the edges of the walls are different Kind of related.

Fig. 6 ist ein Längsschnitt durch den oberen Teil eines röhrenförmigen Elektrodenelements. Fig. 7 ist eine Seitenansicht eines röhrenförmigen Elektrodenclemcnts, bei dem die Kanten der Elektrodenwandung durch eine spiralförmig um die Elcktrodenröhre herum-. laufende Naht vereinigt sind.Fig. 6 is a longitudinal section through the upper part of a tubular electrode element. Fig. 7 is a side view of a tubular electrode clamp in which the Edges of the electrode wall by a spiral around the electrode tube. running seam are united.

Jedes Element der positiven Elektrodenplatte besteht aus einer Röhre 1, welche zweckmäßig aus einem Streifen Stahl von etwa ,0,1 mm Dicke gebildet ist, wobei jede Röhre eine Länge von etwa 10 cm und einen inneren Durchmesser von etwa 6,5 mm besitzt. Bevor ,der Stahlstreifcn in Röhrenform gebogen wird, wird er gelocht und zweckmäßig mit einem Überzug aus einer Kobaltnickcllcgierung verschen, der mit dem Metall innig verbunden wird durch Erhitzung des mit dem überzug versehenen Stahlstreifcns bis auf Schweißtemperatur in einer Wasserstoffatmosphäre*. Die Naht 2 jeder Röhre verläuft bei der in Fig. 2 dargestellten Anordnung in der Röhrenlängsrichtung. Die Röhrennaht kann aber auch spiralförmig um die Röhre herumlaufen, wie es in Fig. 7 angedeutet ist, in welchem Falle bei sorgfältiger Herstellung der Naht durch eine geeignete Maschine eine größere Festigkeit erzielt und dadurch die Anwendung eines etwas dünneren Materials ermöglicht wird. An Stelle der durch einfache Falzung hergestellten Naht, wie sie in Fig. 4 angedeutet ist, können die Kanten der Röhrenwandung 3,3 auch durch einen besonderen Verbindungsstreifen 4 vereinigt werden, wie es in Fig. 5 angedeutet ist. ·*'Each element of the positive electrode plate consists of a tube 1, which is convenient is formed from a strip of steel approximately 0.1 mm thick, each tube has a length of about 10 cm and an inner diameter of about 6.5 mm. Before , the steel strip is bent into a tubular shape, it is perforated and expediently with give away a coating of a cobalt nickel alloy, which is intimately connected with the metal is achieved by heating the coated steel strip up to Welding temperature in a hydrogen atmosphere *. The seam 2 of each tube runs at the arrangement shown in Fig. 2 in the tube longitudinal direction. The tube seam can but also spiral around the tube, as indicated in Fig. 7, in which Trap if the seam is carefully made by a suitable machine Achieved greater strength and thereby enables the use of a slightly thinner material will. Instead of the seam produced by simple folding, as shown in FIG. 4 is indicated, the edges of the tube wall 3.3 can also by a special Connecting strips 4 are combined, as indicated in FIG. 5. · * '

Wenn man der Elektrodenröhre die oben angegebenen Abmessungen gibt, so faßt sie etwa 0,8 g wirksamer Masse 5 auf einen Zentimeter Röhrenlänge. Die wirksame Masse besteht aus Nickclhydroxydpartikelchen, welche vor ihrer Verwendung durchgesiebt werden, um zu verhüten, daß die Masseteilchcn allzu sehr in ihrer Größe variieren. ,Die Masseteilchcn werden zunächst mit einem Überzug von zähflüssigem Material versehen, wie z. B. Melasse oder noch besser Glukose, und werden dann innig mit Schuppen oder Blättchen aus Kobalt oder Kobaltnickellegierung vermischt, so daß die wirksamen Masseteilchen möglichst vollkommen von Metallschuppen umhüllt werden. Nach den bisherigen Erfahrungen besteht die zur Einführung in die Elektrodenröhre bestimmte Masse aus einer Mischung von 60 Gewichtstcilen zerkleinertem Nickelhydroxyd, 20 Gewichtsteilen Schuppenmaterial aus Kobalt oder Kobaltnickellegierung und 20 Gcwichtsteilen sehr zäher Glukose, deren Klebrigkeit groß genug ist, um die Metallschuppen an den .Nickelteilchen festzuhalten und ihre Loslösung während der Fabrikation zu verhüten. Die auf diese Weise gebildete wirksame Masse wird jetzt in kleinen Portionen in die Röhre eingeführt. Wenn das Einstampfen jeder einzelnen Masseportion mit Hilfe eines einzigen Schlages bewirkt wird, so sind die besten Resultate erzielt worden, wenn zur Füllung der Röhre etwa 100 Portionen benutzt wurden. Wenn aber jede einzelne Portion durch zwei Schläge festgestampft wurde, so erzielt man bereits bei 50 Portionen die bestmöglichen Ergebnisse, so daß das letztere Verfahren den Vorzug verdient. Das Einfüllen und Einstampfen der Portionen wirksamer Masse kann für eine Mehrzahl von Röhren bei Anwendung eines geeigneten Apparates gleichzeitig erfolgen. Der Stampfdruck, welcher für jede Portion wirksamer Masse benutzt wird, wird zweckmäßig über 450 kg oder über 1400 kg auf den Quadratzentimeter gewählt. Der erforderliche Druck kann mit Hilfe von Preßstcmpeln erhalten werden, welche ei» Gevon 1,35 kg für jede Röhre besitzen und.If you give the electrode tube the dimensions given above, it holds about 0.8 g of effective mass 5 per centimeter of tube length. The effective mass exists from nickel hydroxide particles, which are sieved before use to prevent that the mass particles vary too much in size. , The mass particles are first provided with a coating of viscous material, such as. B. Molasses or better yet, glucose, and then become intimate with scales or flakes of cobalt or cobalt nickel alloy mixed so that the effective mass particles as perfect as possible be encased in metal scales. According to previous experience, there is one intended for introduction into the electrode tube Mass of a mixture of 60 parts by weight of crushed nickel hydroxide, 20 Parts by weight of cobalt or cobalt-nickel alloy flake material and 20 parts by weight very viscous glucose that is sticky enough to stick the metal flakes to the . To hold nickel particles and to prevent their detachment during manufacture. the The effective mass thus formed is now placed in the tube in small portions introduced. When the crushing of every single mass portion with the help of a single one Impact is effected, the best results have been obtained when filling the Tube about 100 servings were used. But if every single serving is served by two Beats were tamped down, the best possible results are achieved with 50 servings, so the latter method deserves preference. The filling and pulping the effective mass portions can be made simultaneously for a plurality of tubes using suitable apparatus take place. The tamping pressure used for each serving of effective mass, is expediently chosen over 450 kg or over 1400 kg to the square centimeter. The required pressure can be obtained with the aid of pressure pins, which can be used Have 1.35 kg for each tube and.

aus einer Höhe von 12,5 cm herabfallen.
Querschnitt des Preßstempels ist dabei ein wenig" geringer als 6,5 mm im Durchmesser zu wählen. Durch dieses portionsweise Einstampfen der wirksamen Masse wird ein ungeheurer Druck auf die Masse ausgeübt, ohne daß infolge des sehr kurzen Preßschlages eine Deformierung der verhältnismäßig kleinen Stampfkolben einträte. Vor der Füllung derfall from a height of 12.5 cm.
The cross-section of the ram should be a little less than 6.5 mm in diameter. This portion-wise tamping of the effective mass exerts enormous pressure on the mass without deforming the relatively small tamping pistons as a result of the very short press blow. Before filling the

ίο _ Elektrodenröhren und der Einstampfung der Masse wird zweckmäßig eine Anzahl nahtloser Nickclringe 6, welche sich dicht an die Röhrcnwandung anschließen, über die Röhren herübergeschoben. Diese Ringe sitzen nach dem Einstampfen der Masse infolge einer geringfügigen Expansion der Röhren während des Einstampfens sehr fest auf den Röhren und erhöhen beträchtlich die Widerstandsfähigkeit der Röhren gegen Auftreiben durchίο _ Electrode tubes and the crushing of the Mass is expediently a number of seamless Nickclringe 6, which are close to the Connect the tube wall and slide it over the tubes. These rings sit after the crushing of the mass as a result of a slight expansion of the tubes during tamping very firmly on the tubes and considerably increases the resistance of the tubes against swelling

ao inneren Druck. Die über die Röhren geschobenen Ringe werden zweckmäßig auf ncbcneinanderliegenden Röhren versetzt angeordnet, wie es Fig. 2 erkennen läßt, damit die Röhren sehr dicht nebeneinander gelagert werden können. Die Verschiedenheit in der physikalischen Struktur der wirksamen Masse, welche sich aus der Anwendung bedeutender Stampfdrucke auf aufeinanderfolgende Masseportionen an Stelle der bisher üblichen Anwendung eines verhältnismäßig geringen Druckes auf die ganze wirksame Masse ergibt, ist in die Augen springend. Bei dem früher angewandten, verhältnismäßig ■ geringen Druck würde die Masse, insbesondere wenn als dasao internal pressure. The ones pushed over the tubes Rings are expediently staggered on adjacent tubes, as can be seen in FIG. 2, so that the tubes can be stored very close to one another. The difference in the physical structure of the effective mass, which is from the application of significant ramming pressures to successive portions of the mass instead of the hitherto customary use of a relatively low pressure the whole effective mass is obvious. In the case of the previously used relatively low pressure would be the mass, especially if than that

³S Leitungsvermögen erhöhender Zusatz Schuppen oder Blättchen aus Kobalt oder einer Kobaltnickellegierung benutzt werden, nicht hinreichend verdichtet werden, um die wirksamen Masseteilchen in innigen Kontakt mit den Metallschuppen zu bringen. Bei dem bisher be- ³ S conductivity-increasing additive flakes or flakes made of cobalt or a cobalt-nickel alloy are not sufficiently compacted to bring the effective mass particles into intimate contact with the metal flakes. With the previously

■ nutzten Druck würde sich vielmehr die Berührung der wirksamen Masseteilchen mit den Metallschuppen vielfach nur auf geringe Flächenabschnitte erstrecken, oder die Berührung würde nur durch einen geringen Berührungsdruck verursacht -werden, so daß f>^;ne intensive Stromeinwirkung auf die Masseteilchen nicht möglich wäre. Die Masse würde auch bei dem früher benutzten, verhältnismäßig geringen Druck nicht hinreichend gefestigt werden, um den Kontakt zwischen wirksamen Masseteilchen und dem zugesetzten leitenden Material auf die Dauer aufrechtzuerhalten, und zwar ' selbst dann nicht,»wenn als leitender Zusatz Schuppengraphit benutzt würde. Wenn dagegen jede Masseportion mit sehr großem Druck festgestampft wird, so wird die Masse so verdichtet und gefestigt, daß die wirksamen Masseteilchen sehr fest gegen die leitende Zusatzmasse gepreßt werden unter gleichzeitiger Deformierung, so daß ein inniger Kontakt mit den leitenden Schuppen erzielt wird. Die sehr dichte Zusammenpressung der Masse hat auch zur Folge, daß sich die Masseteilchen nicht gegeneinander und auch nicht gegenüber den leitenden Schuppen verschieben können, da die : Röhren sich nicht ausdehnen und auch nicht zusammenziehen können. Da die Teilchen der Röhrenfüllung sich nicht gegeneinander verschieben können, so können sie auch nicht in Berührung mit Oberflächenteilen der leitenden Schuppen gelangen, auf welchen sich Überzüge von geringerer Leitungsfähigkeit gebildet haben. Gleichwohl ist die Masse als Ganzes nicht so verdichtet, daß-eine Durchdringung mit dem Elektrolyten erschwert < \vürde, da nach dem Auswaschen des zähflüssigen Materials immer ein feinadriges System von Leitungskanälen vorhanden ist, durch welches entwickelte Gase entweichen können, und welches eine lebhafte Zirkulation des Elektrolyten gestattet. Die Erfahrung hat überdies gezeigt, daß die Festigung der Masse wesentlich erleichtert wird durch die Anwesenheit von Glukose oder von einem anderen zähen Material, was darauf beruhen dürfte, daß das der Masse zugesetzte zähflüssige Material als Schmiermittel wirkt, welches den Masseteilchen ermöglicht, unter dem Stampfdruck leichter in ihre endgültige Ruhelage zu gelangen. Es hat sich gezeigt, daß es trotz der Vermehrung der Masse durch den Zusatz an zähflüssigem Material möglich ist, eine größere Menge wirksamer Masse in eine Röhre von bestimmtem Inhalt hineinzupressen, als mit demselben Stampfdruck möglich ist, wenn das zähflüssige Material fortgelassen wird.If the pressure used, the contact of the effective mass particles with the metal scales would often only extend over small areas of the surface, or the contact would only be caused by a low contact pressure, so that f>^; ne intensive current effect on the mass particles would not be possible. Even at the relatively low pressure previously used, the mass would not be sufficiently strengthened to maintain contact between effective mass particles and the added conductive material in the long term, even if flake graphite were used as a conductive additive. If, on the other hand, each portion of mass is tamped down with very high pressure, the mass is compacted and consolidated in such a way that the effective mass particles are pressed very firmly against the additional conductive mass, while at the same time deforming them so that intimate contact with the conductive scales is achieved. The very dense compression of the mass also has the consequence that the mass particles cannot move against each other or against the conductive scales, since the tubes cannot expand or contract. Since the particles of the tube filling cannot move against one another, they cannot come into contact with parts of the surface of the conductive scales on which coatings of poor conductivity have formed. Nevertheless, the mass as a whole is not so compacted that penetration with the electrolyte is made difficult, since after the viscous material has been washed out there is always a fine-stranded system of conduits through which the evolved gases can escape and a lively circulation of the electrolyte. Experience has also shown that the consolidation of the mass is made much easier by the presence of glucose or some other viscous material, which is probably due to the fact that the viscous material added to the mass acts as a lubricant, which enables the mass particles under the ramming pressure easier to get into their final resting position. It has been shown that, despite the increase in mass through the addition of viscous material, it is possible to press a larger amount of effective mass into a tube of certain content than is possible with the same ramming pressure if the viscous material is left out.

Nach der Einführung der gehörigen Menge wirksamer Masse in eineElektrodenröhre wird eine vorzugsweise durchbrochene Nickelkappe 7, welche umgebogene scharfe Kanten besitzt, in das offene Röhrenende eingesetzt und fest auf die wirksame Masse niedergedrückt. Derartige Nickelkappen können auch und werden zweckmäßig an beiden Enden in ' die Elektrodenröhren eingesetzt. Nach dem Einsetzen einer Kappe 7 in die Elektroden- , röhre wird das betreffende Röhrenende zusammengebogen, wie es jn Fig. 6 bei 8 angedeutet no ist, so daß die Kappe 7 gegen Längsverschiebung in der Röhre gesichert ist und zugleich die wirksame Masse dauernd in ihrer Lage in der Elektrodenröhre sichert. Eine Anzahl Röhren 1, welche auf die vorbeschriebene Weise hergestellt sind, wird in einem Gitter 9 in geeigneter Weise vereinigt. Dies geschieht zweckmäßig dadurch, daß das Gitter 9 mit Halteleisten 10 ausgerüstet wird, welche die flachen Röhrenenden fest einklemmen. Bei der iao λ^Γereinigung einer Mehrzahl von Elektrodenröhren in einem Gitter empfiehlt.es sich, dieAfter the appropriate amount of effective mass has been introduced into an electrode tube, a preferably openwork nickel cap 7, which has sharp edges bent over, is inserted into the open end of the tube and pressed down firmly onto the effective mass. Such nickel caps can also and are expediently inserted into the electrode tubes at both ends. After inserting a cap 7 into the electrode tube, the tube end in question is bent, as indicated at 8 in FIG. 6, so that the cap 7 is secured against longitudinal displacement in the tube and at the same time the effective mass is permanently in it Secures position in the electrode tube. A number of tubes 1, which are manufactured in the manner described above, are combined in a grid 9 in a suitable manner. This is expediently done in that the grid 9 is equipped with retaining strips 10 which firmly clamp the flat tube ends. In the iao ^λ Γ a plurality of electrode tubes in a grid ociation empfiehlt.es itself, the

Nähte 2 der einzelnen Röhren in eine solche Stellung'zu bringen, daß sie wesentlich in der Gitterebene liegen, anstatt auf der Außenseite der Elektrodenröhren, λνίε es in Fig. 2 ange-To bring seams 2 of the individual tubes in such a position that they are essentially in the Lattice plane, instead of on the outside of the electrode tubes, λνίε it is shown in FIG.

5'deutet ist, um die Röhrennähte deutlicher er-. sichtlich zu machen, damit im Falle der Lockerung einer Röhrennaht nicht sogleich die Gefahr eines Kurzschlusses mit der negativen Elektrode entsteht. Diese Vorsicht ist insbesondere dann geboten, wenn keine Verstärkungsringe 6 um die Elektrodenröhren herumgelegt werden.5 'is to make the tube seams more clearly. to make it visible in case of loosening a tube seam does not immediately run the risk of a short circuit with the negative one Electrode is created. This caution is particularly important if there are no reinforcement rings 6 around the electrode tubes.

Claims

Patent Claims:

i. Electrode containing nickel-oxygen compounds and more conductive additives for collectors with alkaline electrolytes, characterized in that the strongly compressed, but of fine Effective mass traversed by channels enclosed in tubes with perforated walls is.

2. A method for producing electrodes according to claim 1, characterized in that that the effective mass, which is used in a known manner on the one hand with a to increase the conductivity Fabric, on the other hand, to achieve sufficient porosity with one to be washed out later Substance, e.g. B. glucose or .Molasses, is added to tubular perforated container is pulped.

1 sheet of drawings.

Berlin, gedruckt in der reichsdruckerelBerlin, printed in the Reichsdruckerel