DE2063421A1 - Surface-active imidazoline derivs - having high compatibility with skin - Google Patents

Surface-active imidazoline derivs - having high compatibility with skin

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DE2063421A1
DE2063421A1 DE19702063421 DE2063421A DE2063421A1 DE 2063421 A1 DE2063421 A1 DE 2063421A1 DE 19702063421 DE19702063421 DE 19702063421 DE 2063421 A DE2063421 A DE 2063421A DE 2063421 A1 DE2063421 A1 DE 2063421A1
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Adolph Dr. St. Bees Koebner (Großbritannien); Bloch, Michael, Dr., 6483 Salmünster. P C07d 49-36
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Rewo Chemische Fabrik Gmbh, 6497 Steinau
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Abstract

Tertiary imidazolines of formula: (in which R1 is a satd. or unsatd., straight or branched chain 7-21C alkyl; and R2 represents -(CH2)n OH, where n= 2-4) are reacted with a halogenocarboxylic acid or a halogenosulphonic acid as a quaternising agent. The process is improved in that the imidazoline deriv. is heated to 40-60 degrees C (pref. 55 degrees C), and treated with the required amt. of the quaternising agent (pref. chloroacetic acid), and the pH of the reaction mixture is adjusted to 7-8 (pref. 7.5) by addition of an alkali. The products are suitable for use in body and hair treatment compsns.; they do not cause irritation.

Description

Verfahren zur Herstellung von besonders hautverträglichen, vom Imidazolin abgeleiteten Tensiden Von Fetten oder Fettsäuren abgeleitete Imidazolinverbindungen haben große praktische Bedeutung in der Tensidchemie erlangt. Von den verschiedenen Typen, die heute eingesetzt werden, zeichnen sich vorCallem die amphoteren durch ihre vollstandige biologische Abbaubarkeit, ihre gute Hautverträglichkeit und ihre Mischbarkeit mit allen anderen Tensiden aus.Process for the production of particularly skin-friendly imidazoline derived surfactants Imidazoline compounds derived from fats or fatty acids have achieved great practical importance in surfactant chemistry. Of the different Types that are used today are mainly characterized by the amphoteric ones their complete biodegradability, their good skin tolerance and their Miscibility with all other surfactants.

Diese letzte Tatsache ermöglicht es, amphotere Imidazoline mit nichtionogenen, anion- und kationischen Tensiden im binähren System zu verwenden.This last fact makes it possible to combine amphoteric imidazolines with nonionic, to use anion and cationic surfactants in the binary system.

Obwohl die auf dem Markt erhältlichen Imidazolinamphotere vielen xxx anderen grenzflächenaktiven Produkten in der Haar-und Körperpflege vorgezogen werden, weil sie eben eine geringere Reizung der Haut und vor allem der Augen zeigen, wurde eine weitere Verringerung der Reizwirkung einen großen Fortschritt bedeuten. Es war daher das Ziel der Anmelderin, amphotere Imidazoline zu schaffen, die den bisher bekannten Präparaten in dieser und auch in anderen Hinsichten Uberlegen sind.Although the Imidazoline Amphotere available on the market many xxx are preferred to other surface-active products in hair and body care, because they show less irritation to the skin and especially the eyes a further reduction in the irritant effect represents a great step forward. It was therefore the aim of the applicant to create amphoteric imidazolines that previously known preparations are superior in this and also in other respects.

Der Grundkörper der amphoteren Imidazoline mit oberflächenaktiven Eigenschaften ist ein langkettiges Imidazolin (Formel lr in der R1 für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit C7 - C21' R2 ur (aH2)nOH mit n = 2 - 4 steht.The main body of amphoteric imidazolines with surface-active properties is a long-chain imidazoline (Formula Ir in which R1 stands for a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain alkyl radical with C7-C21, R2 and (aH2) nOH with n = 2-4.

Dieae Imidazolinderivate lassen sich in bekannter Weise aus Fettsäuren oder Fettestern und einem primär/sekundär-Diamin der Formel 2 herstellen.The imidazoline derivatives can be prepared in a known manner from fatty acids or fatty esters and a primary / secondary diamine of the formula 2.

H H2 N-CH2- CH2 - N- R2 Wie alle tertiären Basen zeigen diese Körper eine stark aikaiische Reaktion und wirken ätzend und schädigend auf die Haut ein. Das Ziel bei der Herstellung besonders hautfreundlicher Präparate muß es deshalb sein, durch Quarternierung nicht nur alle tertiären Basen weitgehendst abzureagieren, wie auch die Entfernung anderer Amine, die teils vom Ausgangsstoff noch in dem Zwischenprodukt vorliegen oder auch, wie gezeigt werden soll, bei der Einhaltung der Verfahrensvorschriften, wie sie in den US-Patenten 2 528 378 und 2 773 068 ausfUhrlich angegeben sind, gebildet werden. H H2 N-CH2- CH2 - N- R2 Like all tertiary bases, these bodies show a strong Aikai reaction and have a caustic and damaging effect on the skin. It must therefore be the goal of producing particularly skin-friendly preparations not only to react off all tertiary bases as much as possible through quartering, as well as the removal of other amines, some of which are still in the intermediate product from the starting material exist or, as should be shown, in compliance with the procedural rules, as detailed in U.S. Patents 2,528,378 and 2,773,068 will.

Erfahrungsgemäß geht die Zyklisierung des zunächst entstandenen Aminamide nicht vollständig zu Ende. Es bleiben daher Reste (ca. 3 %) einesekundäron Amins im Reaktionsgemisch zurück. Experience has shown that the cyclization of the aminamide initially formed does not come to an end completely. There are therefore residues (approx. 3%) of a secondary amine in the reaction mixture.

Die Vorschriften der US-Patentschriften 2 528 378 und 2 773 06d lehren, daß man die Quarternierung der Imidazoline so vornimmt, daß man das tertiäre Amin mit dem Quarternierungsmittel unter stark alkalischen Bedingungen im wäßrigen Medium bei- Temperaturen um 95° C reagieren läßt. Es ist bekannt, (Törnquist, V Inter. Congress für grenzflächenaktive Stoffe Barcelona 1968, 1 ect A/III 16; G. Bara, Annual Neeting of the A. O. C. S New Orleans 1970) daß Imidazolinverbindungen als amidinähnliche Verbindungen leicht hydrolysieren und in diesem Falle ein Hydroxyäthylaminoäthyifettsäureamid zuruckbiiden. Hierbei entsteht aLso eine sekundäre Base, die schwer der Quarternierungsreaktion zugänglich ist.The provisions of U.S. Patents 2,528,378 and 2,773 06d teach that the quaternization of the imidazolines is carried out in such a way that the tertiary amine with the quaternizing agent under strongly alkaline conditions in an aqueous medium at temperatures around 95 ° C can react. It is known (Törnquist, V Inter. Congress for surface-active substances Barcelona 1968, 1 ect A / III 16; G. Bara, Annual Neeting of the A.O.C. S New Orleans 1970) that imidazoline compounds as Easily hydrolyze amidine-like compounds and in this case a Hydroxyäthylaminoäthyifettsäureamid back down. This creates a secondary base that makes the quaternization reaction difficult is accessible.

Durch diesen Zersetzungsvorgang wird natürlich auch der Gelialt an dem gewdnschten amphoteren Imidazolin gemindert.This decomposition process naturally also causes the Gelialt the desired amphoteric imidazoline.

Weiterhin ist bekannt, daß z.B. Chloressigsäure oder ähnliche Halogenearbon- und Sulfonsäuren bei erhöhten Temperaturen und in wäßriger Lösung bei hohem pH einer raschen Hydrolyse unterliegen, die z.B. bei Benutzung von Natriuiahydroxyd zum Natriumglykolat und zum Kochsalz fahrt. (1i.F. Behrenke a.It is also known that e.g. chloroacetic acid or similar halogen carbon and sulfonic acids at elevated temperatures and in aqueous solution at high pH are subject to rapid hydrolysis, e.g. when using sodium hydroxide to form sodium glycolate and drive to the table salt. (1i.F. Behrenke a.

E.C. Britton, Ind. Eng. Chem. 38, 544, 1946.) Es ist weiter bekannt, daß Quarternicrungereaktionen mit Halogenearbonsäuren und Halogensulfonsäuren nur sehr langsam und nicht quantitativ vor sich gehen. Es ist deshalb notwendig, mit beträchtlichen Überschüssen an Halogensäurenüzu arbeiten, um in den fertigen Produkten einen erträglichen tertiären Amingehalt zu erreichen. Durch die Verwendung dieser großen Uberschusse reichern sich allerdings in den fertigen Produkten hydroxysaure Salze und Metallhalogenide an, die bei der Formulierung zu gebrauchsfertigen Kosmetika große Schwierigkeiten bereiten können, und deshalb nach US-Patentschrift 3 559 275 und anderer durch ein Reinigungsverfahren gesondert entfernt werden müssen. Die in der US-Patentschrift 2 773 068 angeführte Formel die die Verbindung beschreiben soll, die bei der Behandlung von einem Fettimidazolinderivat mit 2 Molekülen Chloressigsaure entstehen soll, ist abwegig, da eine Verätherung die Bildung eines Alkalialkoholats voraussetzt, die in einem wäßrigen System nicht gegeben ist. Dementsprechend weisen die nach den Vorschriften hergestellten Produkte das gleiche IR-Spektrum und die gleiche OH-Zahl, wie die aus 1 Molekül Chloressigsäure nach US-Patentschrift 2 528 n78 synthetisierdie te Probe auS,ßsich von dieser nur durch einen. geringen. Dertiäramingehalt unterscheidet.EC Britton, Ind. Eng. Chem. 38, 544, 1946.) It is also known that quarternic hydrogen reactions with haloarboxylic acids and halosulfonic acids proceed only very slowly and not quantitatively. It is therefore necessary to work with considerable excesses of halogen acids in order to achieve a tolerable tertiary amine content in the finished products. By using this large excess, however, hydroxy acid salts and metal halides accumulate in the finished products, which can cause great difficulties when formulating into ready-to-use cosmetics and therefore have to be removed separately by a cleaning process according to US Pat. No. 3,559,275 and others. The formula given in U.S. Patent 2,773,068 which is supposed to describe the compound which is supposed to result from the treatment of a fatty imidazoline derivative with 2 molecules of chloroacetic acid is absurd, since etherification requires the formation of an alkali alcoholate, which is not the case in an aqueous system. Accordingly, the products prepared according to the regulations have the same IR spectrum and the same OH number as the sample synthesized from 1 molecule of chloroacetic acid according to US Pat. minor. Dertiary amine content is different.

In Ausführung der Erfindung verfährt man in bekannter Weise in der Synthese des zyklischen tertiären Amins und quarterniert dann, indem man das halogenkarbon-oder halogensulfonsaure Salz der Base in wäßriger Lösung bildet und bis auf max. 500 a erhitzt.The procedure for carrying out the invention is known in the art in the synthesis of the cyclic tertiary amine and then quaternized by the halocarbon or halosulfonic acid salt of the base in aqueous solution and heated up to max. 500 a.

Unter Rühren wird nun langsam Alkali hinzugefügt in der Weise, daß der pH-Wert der Mischung immer um den Neutralitätspunkt gehalten wird.With stirring, alkali is now slowly added in such a way that the pH of the mixture is always kept around the neutral point.

Durch die Bildung des Salzes wird der Imidazolinring stabilisiert und der Verlust durch Hydrolyse der Halogenkarbonsäure bzw. Halogensulfonsäure wird durch Einhalten neutraler Bedingungen auf das Mindestmaß reduziert. Unter diesen Bedingungen erhöht sich die Ausbeute des gewünschten amphoteren Körpers bis auf 76 , verglichen mit 60 , wenn man nach US-Patentschrift 2 528 378 verfährt.The imidazoline ring is stabilized by the formation of the salt and the loss is due to hydrolysis of the halocarboxylic acid and halosulfonic acid, respectively reduced to the minimum by observing neutral conditions. Under these Conditions increases the yield of the desired amphoteric body up to 76 compared to 60 using U.S. Patent 2,528,378.

Das Ringsystem bleibt weitgehendst erhalten, ohne erhebliche Mengen von offenkettigen Produkten zu ergeben.The ring system is largely retained, without significant amounts of open-chain products.

Wird unter gleichen neutralen Bedingungen die Reaktion mit einem weiteren Molekül Chloressigsäure weitergeführt, so findet man einen tertiären Amingehalt von ca. 7 , während unter den Bedingungen der US-Patentschrift 2 773 068 ungefähr 30 ffi gefunden werden.If the reaction is carried out with another under the same neutral conditions Molecule of chloroacetic acid carried on, one finds a tertiary amine content of about 7, while under the conditions of US Pat. No. 2,773,068, about 30 ffi can be found.

Chloressigsäure pH-Wert 7,5 pH-Wert 13 1 Mol $76% 60% 2 Mol 93 ffi 70 % 5 Mol 97 % 78 % Es ist natürlich verständlich, daß Produkte dieser art einen erheblichen Gehalt an unerwünschten Elektrolyten aufweisen. Chloroacetic acid pH 7.5 pH 13 1 mol $ 76% 60% 2 mol 93 ffi 70% 5 moles 97% 78% It is of course understandable that products of this type have a significant content of undesirable electrolytes.

Um die Entfernung des schädlichen tertiären Amins bis zur Vollständigkeit zu treiben, ist es nun klar, daß andere und bessere Wege begangen werden müssen, Wege, die nicht unerwünschte Nebenprodukte, wie Elektrolyte, in dem Produkt hinterlassen. Es wurde nun überraschend gefunden, daß in Gegenwart des durch die Kondensation von einem Molekül Imidazolinbase und einem Molekül Halogenkarbonsåure oder Halogensulfosäure gebildetem Amphoter der Restbestand des verbleibenden tertiären Amins durch Oxidation mit Peroxiden, vorzugsweise mit Wasserstoffperoxid, glatt entfernt werden kann. Dabei entsteht das Aminoxid der tertiären Imidazolinbase. Bisher sind oberflächenaktive Aminoxide nur aus den entsprechenden tertiären Aminen in wäßrigen Lösungen hergestellt worden, manchesmal in Gegenwart kleiner Mengen des essigsauren Salzes des entsprechenden tertiären Amins, das die Funktion eines Emulgators haben soll. Durch die Anwesenheit des bereits gebildeten amphoteren Imidazolins geht die Reaktion des restlichen tertiären Amins glatt in homogener, wäßriger Lösung vor sich, indem man einen kleinen Überschuß deg Oxidationsmittels über den berechneten bei 40 - 600 C langsam zutropfen läßt. Man erhält damit in glatter Reaktion eine Mischung von amphoteren Imidazolinen und Imidazolinoxiden, deren relativer Gehalt in weiten Grenzen variierbar ist, je nach dem, wie weit man in dem ersten Schritt die Quarternierung vorantreibt und wieviel tertiäres Amin beabsichtigterweise in dem Gemisch zurückbleibt.To remove the harmful tertiary amine to the point of completion to drive, it is now clear that other and better ways must be followed, Ways that do not leave unwanted by-products, such as electrolytes, in the product. It has now been found, surprisingly, that in the presence of the condensation of one molecule of imidazoline base and one molecule of halocarboxylic acid or halosulfonic acid formed amphoteric the remainder of the remaining tertiary amine by oxidation can be removed smoothly with peroxides, preferably hydrogen peroxide. This creates the amine oxide of the tertiary imidazoline base. So far are surface-active Amine oxides produced only from the corresponding tertiary amines in aqueous solutions sometimes in the presence of small amounts of the acetic acid salt of the corresponding tertiary amine, which is said to have the function of an emulsifier. By being present of the amphoteric imidazoline already formed, the reaction of the remaining tertiary Amine smoothly in homogeneous, aqueous solution in front of you by adding a small excess deg oxidizing agent slowly added dropwise over the calculated temperature at 40-600C. A mixture of amphoteric imidazolines and amphoteric imidazolines is thus obtained in a smooth reaction Imidazoline oxides, the relative content of which can be varied within wide limits, depending on how far you are going to move forward with the quarter in the first step and how much tertiary amine is intended to remain in the mixture.

Oberflächenaktive Aminoxide haben in jüngster Zeit eine große Bedeutung erlangt, da sie als besonders hautfreundliche Wasch- und Körperpflegemittel bekannt sind. Zahlreiche Vorschläge für die Herstellung und Verwendung dieser Stoffklasse sind seitdem in der Literatur erschienen. Surface-active amine oxides have recently been of great importance because it is known as a particularly skin-friendly detergent and body care product are. Numerous suggestions for the manufacture and use of this class of substances have since appeared in the literature.

Aminoxide mit Tensideigenschaften eignen sich auch besonders zur Herstellung von Mischungen mit anderen Detergentien,da durch ihren ausgeprägten nichtionischen Charakter keine Mischungsgrenzen gesetzt sind. Die Erfindung ermöglicht es also, in einfachster Weise eine wilikürliche Mischung zweier Tensidtypen herzustellen, die zusammen, wie auch jeder für sich, mit kationischen oder anionischen Tensiden, wie natürlich auch mit nichtionischen inbinären Systemen verwandt werden können. Amine oxides with surfactant properties are also particularly suitable for Manufacture of mixtures with other detergents, because of their distinctive properties non-ionic character, no mixing limits are set. The invention enables it is therefore very easy to produce a random mixture of two types of surfactants, which together, as well as individually, with cationic or anionic surfactants, as can of course also be used with non-ionic binary systems.

Es wurde schon eingangs gesagt, daß bei der Herstellung der tertiären Imidazoiinbasen aus Fettrohstoffen und Diamin geringe Mengen anderer Amine in dem Reaktionsgemisch verbleiben, Obwohl diese Verunreinigungen die Brauchbarkeit des Endproduktes wenig beeinflussen, haben sie eine störende Wirkung auf die weiteren chemischen Vorgänge. Bei der Quarternierung verbrauchen sie unter anderem wegen ihres relativ niedrigen Molekulargewichts unverhältnismäßig viel des Quarternierungsmittels und liefern deshalb auch einen weiteren Anteil an ungewünschten D'lektrolyten. It was already said at the beginning that in the manufacture of the tertiary Imidazoiinbasen from fatty raw materials and diamine small amounts of other amines in the Reaction mixture remain, although these impurities impair the usefulness of the Affect the end product little, they have a disruptive effect on the other chemical processes. When quartered, they consume because of, among other things their relatively low Molecular weight disproportionately high of the quaternizing agent and therefore also provide a further proportion of undesired D'electrolytes.

Es wurde weiter gefunden, daß manche dieser Verunreinigungen nur langsam oder gar nicht in quarternäre Verbindungen übergehen. Es wird daher erfindungsgemäß vorgeschlagen, alle nichttertiären Basen, die nach sorgfältiger Bereitung des Imidazolins in der Reaktion verbleiben, durch Zugabe der berechneten Menge eines Acylierungsmittels od.dgl.zu beseitigen. Dies ist vor allem wichtig, wenn eine Oxidation des resttertiären Amins nach der Quarternierung beabsichtigt ist, da alle nichttertiären Amine zwar auch mit Peroxiden reagieren, aber keine stabilen Produkte liefern. Sekundäre Amine bilden unstabile Oxide, die sich rasch zu di-substituierten. Hydroxylaminen umlagern, die dann weiter zu Nitroso- und Nitrokörpern und Oximen oxidiert werden. Manche dieser Derivate sind intensiv gefärbt und werden dadurch das Aussehen des Endproduktes ungünstig beeinflussen.It has also been found that some of these impurities are slow or not convert into quaternary compounds at all. It is therefore according to the invention suggested all non-tertiary bases after careful preparation of the imidazoline remain in the reaction by adding the calculated amount of an acylating agent or the like to eliminate. This is especially important when there is an oxidation of the tertiary Amines after the quaternization is intended, as all non-tertiary amines though also react with peroxides, but do not deliver stable products. Secondary amines form unstable oxides which quickly become di-substituted. Rearrange hydroxylamines, which are then further oxidized to nitroso and nitro bodies and oximes. Some these derivatives are intensely colored and thereby change the appearance of the end product affect unfavorably.

Die Erfindung ist nachstehend-anhand einiger Beispiele erläutert: Beispiel 1 94,5 kg Chloressigsäure (1 kmol) werden in 300 kg Wasser gelöst und in einem Kessel mit Ruhrer vorgelegt. Die Lösung wird mit 268 kg 1-Hydroxyäthyl-2-lauryl-Imidazolin versetzt (1 kmol). Die Mischung wird mit so viel Ätznatron versetzt, so daß sich im Reaktionsgemisch ein konstanter pH-Wert von 7,0 - 7,5 hält. Man läßt bei 55O C rühren; zwischendurch sorgt man dafür, durch Zugabe von Ätznatron, daß sich im Reaktionsgemisch ein pH-Wert von 7,0 - 7,5 hält.The invention is explained below using a few examples: Example 1 94.5 kg of chloroacetic acid (1 kmol) are dissolved in 300 kg of water and in presented to a boiler with stirrer. The solution is with 268 kg of 1-hydroxyethyl-2-lauryl-imidazoline added (1 kmol). The mixture is mixed with so much caustic soda that Maintains a constant pH of 7.0-7.5 in the reaction mixture. One leaves at 550 Stir C; in between you ensure that by adding caustic soda that the The reaction mixture maintains a pH of 7.0 - 7.5.

Nach 24 Stunden gibt man den Rest Ätznatron zur Reaktionsmischung hinzu; die Gesamtmenge an Ätznatron sollte 40 kg (1 kmol) betragen. After 24 hours, the rest of the caustic soda is added to the reaction mixture added; the total amount of caustic soda should be 40 kg (1 kmol).

Anschließend liXt man so lange nachrühren, bis sich ein konstanter pH-Wert von 8,0 - 8,4 einstellt. Then stir until a constant Adjusts a pH value of 8.0 - 8.4.

(Die pH-Messungen werden in einer 10 %igen Lösung elektrometrisch durchgeführt.) Die Analyse der wäßrigen Lösung ergibt, daß 76 % des eingesetzte4 1-Hydroxyäthyl-2-Lauryl-Imidazolins aich zuia Be tain umgesetzt haben. Die Reaktionsmischung wird durch Zu gabe von kssigeäure auf einen pH-Wert von 5 - 6 eingestellt. (The pH measurements are made electrometrically in a 10% solution The analysis of the aqueous solution shows that 76% of the 4 used 1-Hydroxyäthyl-2-Lauryl-Imidazolins aich zuia Be tain have implemented. The reaction mixture is adjusted to a pH value of 5 - 6 by adding aqueous acid.

Die Mischung wird mit 34 kg Wasserstoffperoxid (30 %ige wäßrige Lösung 0,3 kmol) vorsichtig versetzt. Man rührt so lange bei 500 C, bis sich im Reaktionsgemisch kein Wasjj serstoffperoxid nachweisen läßt. Die Analyse des Endprodukts ergibt, daß sich über 99 % des eingesetzten 1-Hydroxyäthyl-2-Lauryl-Imidazolins zum Ampholyt bzw. N-Oxid umgesetzt haben.The mixture is mixed with 34 kg of hydrogen peroxide (30% strength aqueous solution 0.3 kmol) carefully added. The mixture is stirred at 500 ° C. until it is in the reaction mixture no hydrogen peroxide can be detected. Analysis of the final product results, that over 99% of the 1-hydroxyethyl-2-lauryl-imidazoline used becomes the ampholyte or N-oxide have implemented.

Beispiel 2 196,5 kg Natrimu-2-Hydroxy-3-Chlor-Propahoulfonst werden in 452 kg Wasser gelöst und in einem Kessel mit Rührer vorgelegt. Die Lösung wird mit 268 kg 1-Eydroxyäthyl-2-Lauryl-Imidazolin (1 kmol) versetzt. Die Mischung wird mit so viel Ätznatron verseizt, so daß sich im Reaktionsgemisch ein konstanter pH-Wertlvon 7,0 - 7,5 hält. Man läßt bei 550 C rühren; wischendurch sorgt man dafür, durch Zugabe von Ätznatron, daß sich im Reaktionsgemisch ein pH-Wert von 7,0 -7,5 hält.Example 2 196.5 kg of sodium 2-hydroxy-3-chloro-propahoulonst are used dissolved in 452 kg of water and placed in a kettle with a stirrer. The solution will be added 268 kg of 1-hydroxyethyl-2-lauryl-imidazoline (1 kmol). The mix will stained with so much caustic soda that there is a constant pH value in the reaction mixture 7.0 - 7.5 lasts. The mixture is allowed to stir at 550 ° C .; wiping through you take care of it by adding of caustic soda that a pH of 7.0-7.5 is maintained in the reaction mixture.

Nach 24 Stunden gibt man, den Rest Ätznatron zur Reaktionsmischung hinzu; die Gesamtmange an Ätnatron sollte 20 kg (0,5 kmol) betragen. Anschließend läßt n en so lange nachrühren, bis alct ein konstanter pH-Wert von ca. 8,2 einstellt.After 24 hours, add the rest of the caustic soda to the reaction mixture added; the total amount of soda ash should be 20 kg (0.5 kmol). Afterward Let n en continue to stir until alct sets a constant pH value of approx. 8.2.

(Die pH-Messungen werden in einer 10 %igen wäßrigen Lösung elekttomettisch durchgeführt.) Eine Analyse der wäßrigen Lösung er-gibt, daß sich 80% des eingestezteu 1-Hydrxyäthyl-2-lauryl-Inidazoline zum Ampholyt umge'setzt haben. (The pH measurements are carried out electronically in a 10% aqueous solution carried out.) An analysis of the aqueous solution shows that 80% of the used 1-Hydroxyethyl-2-lauryl-inidazolines have converted to the ampholyte.

Die Reaktionsmischung wird durch Zugabe von Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 - 6 eingestellt. Die Mischung wird mit 28 kg Wasserstoffperoxid (30 %ige wäßrige Lösung, 0,25 kmol) vorsichtig versetzt. Man rührt so lange bei 500 C, bis sich im Reaktionsgemisch kein Wasserstoffperoxid nachweisen läßt.The reaction mixture is adjusted to pH by adding acetic acid set from 5 - 6. The mixture is with 28 kg of hydrogen peroxide (30% aqueous Solution, 0.25 kmol) carefully added. The mixture is stirred at 500 C until the No hydrogen peroxide can be detected in the reaction mixture.

Eine Analyse des Endprodukts zeigt, daß sich über 99 % des eingesetzten 1-Hydroxyäthyl-2-lauryl-Imidazolins zum Ampholyt bzw. N Oxyd umgesetzt haben.An analysis of the end product shows that over 99% of the used Have converted 1-hydroxyethyl-2-lauryl-imidazoline to the ampholyte or N oxide.

Beispiel 3 66, 1 kg Chloressigsäure (0,7 kmol) werden in 300 kg Wasser gelöst und in einem Kessel mit Rührer vorgelegt. Die Lösung wird mit 268 kg 1 1-Hydroxyäthyl-2-Lauryl-Inidazolin (1 kmol) versetzt. Man läßt 15 Stunden bei 550 C ruhren. Anschliessend erhitzt man auf 900 e und ruhrt weitere zwei Stunden.Example 3 66.1 kg of chloroacetic acid (0.7 kmol) are dissolved in 300 kg of water dissolved and placed in a kettle with a stirrer. The solution is mixed with 268 kg of 1 1-hydroxyethyl-2-lauryl-inidazoline (1 kmol) added. The mixture is stirred at 550 ° C. for 15 hours. Then it is heated to 900 e and stir for another two hours.

Eine Analyse der wäßrigen Lösung ergibt, daß sich 67 % des eingesetzten 1 -Hydroxyäthyl-2-Lauryl-Imidazolins zum Betain umgesetzt haben.An analysis of the aqueous solution shows that it is 67% of the amount used Have implemented 1-hydroxyethyl-2-lauryl-imidazoline to betaine.

Die Reaktionsmischung wird durch Zugabe von Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 - 6 eingestellt. Die Mischung wird mit 45,4 kg Wasserstoffperoxid (30 ziege Lösung, 0,4 kmol) vorsichtig versetzt. Man rührt so lange bei 550 C, bis sich im Reaktionsgemisch kein Wasserstoffperoxid mehr nachweisen läßt. Eine Analyse des Endprodukts ergibt, daß sich über 99 ffi des eingesetzten 1-Hydroxyäthyl-2-Lauryl-Imidazolins zum hmpholyt bzw. N-Oxid umgesetzt haben.The reaction mixture is adjusted to pH by adding acetic acid set from 5 - 6. The mixture is mixed with 45.4 kg of hydrogen peroxide (30 goat Solution, 0.4 kmol) carefully added. The mixture is stirred at 550 C until the No more hydrogen peroxide can be detected in the reaction mixture. An analysis of the The end product shows that there is over 99 ffi of the 1-hydroxyethyl-2-lauryl-imidazoline used have converted to hmpholyt or N-oxide.

Claims (4)

P a t e n t a n. s p r ü c h eP a t e n t a n. S p r ü c h e 1. Verfahren zur Herstellung von besonders hautverträglichen, vom Imidazolin abgeleiteten Tensiden durch Umsetzung von tertiärem Imidazolin der Struktur in der R1 für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit C7 -R2 fur - (CH2)nOII mit n = 2 - 4 stehen, mit Halogenkarbonsäuren oder Halogensulfonsäuren als Quarternierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Imidazolin bei einer Temperatur zwischen 40 und 600 C, vorzugsweise 55° C, mit der zur gewünschten Umsetzung erforderlichen Menge Quarternierungsmittel, vorzugsweise Chloressigsäure, versetzt und das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Lauge, wenn nötig auf einen pH-Wert zwischen 7 und 8, vorzugsweise auf pH 7,5, gehalten wird.1. Process for the production of particularly skin-friendly surfactants derived from imidazoline by converting tertiary imidazoline of the structure in which R1 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain alkyl radical with C7 -R2 for - (CH2) nOII with n = 2-4, with halocarboxylic acids or halosulfonic acids as quaternizing agents, characterized in that the imidazoline is at a temperature between 40 and 600 ° C., preferably 55 ° C., with the amount of quaternizing agent, preferably chloroacetic acid, required for the desired reaction, and the reaction mixture is kept at a pH between 7 and 8, preferably at pH 7.5, by adding lye, if necessary . 2. Verfabren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch nach Beendigung der Quarternierungsreaktion zur Umsetzung des verbleibenden Restgehalts an Imidazolin oxidiert wird.2. Verabren according to claim 1, characterized in that the reaction mixture after completion of the quaternization reaction to implement the remaining residual content is oxidized on imidazoline. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation durch Zugabe eines auf die @enge nicht quarternierter Imidazoli@verbindungen berechneten Menge an Wasserstoffperox@d bei einer Temperatur z@ischen 40 und 60° C erfolgt.3. The method according to claim 2, characterized in that the oxidation calculated by adding an imidazoli compound that is not quaternized to the tightness Amount of hydrogen perox @ d at a temperature z @ ischen 40 and 60 ° C takes place. 4. Verfahren n@ch einem der @@sprüche 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t, daß der @@arternierungsstufe - falls erforderlich - eine Acy@@erungsstufe vorgeschaltet wird.4. Procedure according to one of the @@ Proverbs 1 to 3, d u r c h g e k It is noted that the @@ renaturation stage - if necessary - an acy @@ eration stage is connected upstream.
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