DE2063135C3 - Coating composition curable by ionizing radiation on the basis of acrylic-siloxane resin and unsaturated monomers and their use - Google Patents
Coating composition curable by ionizing radiation on the basis of acrylic-siloxane resin and unsaturated monomers and their useInfo
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Description
Durch Elektronen härtbare, mit Siloxan modifizierte $$ Polyesteranstriche sind in den US-Patentschriften 37 512 und 34 37 513 beschrieben. Nach einer Ausführungsform werden diese Harze durch Umsetzung eines Siloxans mit funktionellen Hydroxyl- oder Hydroxycarbonoxygruppen mit einem Diol und an- (,0 schließende Umsetzung des siloxanhaltigen Produktes mit zwei unterschiedlichen Anhydriden, wovon eines aus einem in λ, /i-Siellung olefinisch ungesättigten Material, beispielsweise Maleinsäureanhydrid, besteht, wodurch die gewünschte Menge der olefinische:! λ, (,s /i-Nichtsättigung in das Harz eingeführt wird. Bei der anderen Ausführungsform können die Harze durch Umsetzung eines hydroxylierten Polyesters mit einem Hydroxy- oiler Kohlenwassersiol'l'oxysiloxan hergestellt werden.By electron curable, modified with siloxane $$ polyester coatings are described in U.S. Patent 37 512 and 34 37 513, respectively. In one embodiment, these resins are prepared by reacting a siloxane with functional hydroxyl or Hydroxycarbonoxygruppen with a diol and subsequent (, 0-closing reaction of the siloxane-containing product with two different anhydrides, a which in a λ / i-Siellung olefinically unsaturated material, for example maleic anhydride, whereby the desired amount of the olefinic:! λ, (, s / i-unsaturation is introduced into the resin getting produced.
Durch Elektronen härtbare Siloxan Acrylatreaklionsprodukte sind in der deutschen Patentschrift 19 57 356.9 vorgeschlagen. Diese Materialien werden durch Umsetzung eines molaren Anteils eines Siloxans mit funktionellen Hydroxy- oiler KohlenwassersiolToxyresten mit vorzugsweise mindestens zwei molaren Anteilen eines hydroxylhaltigen Esters einer in (\,/i-S(ellung olefinisch ungesättigten Carbonsäure hergestellt. Electron curable siloxane acrylate reaction products are in the German patent 19 57 356.9 suggested. These materials are made through implementation a molar proportion of a siloxane with functional hydroxy-oiler hydrocarbon-based oxy radicals with preferably at least two molar proportions of a hydroxyl-containing ester in (\, / i-S (or olefinically unsaturated carboxylic acid.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in siloxanhaliigen Acrylanstrichmassen, die durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen härtbar sind und eine verbesserte I laftuiig an der Unterlag!.: ergeben, worauf sie gehärtet werden. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in siloxanhaltigen Acrylanstrichsmassen, die durch Elektronensirahlen härtbar sind und eine verbesserte Wiiterungsbesiändigkeil zeigen und leicht gehärtet werden können.One object of the invention consists in siloxane-containing compounds Acrylic paints curable by irradiation with electron beams and an improved one I laftuiig on the base!.: Result on what it hardened will. Another object of the invention is to provide siloxane-containing acrylic paints produced by electron siren are curable and show an improved resistance to wetting and are easily cured can be.
Es wurde festgestellt, daß verbesserte Haltung, Witteriingsbeständigkeit, Haftbarkeit und Flexibilität des Anstrichsl'ilmes bei einem mit Elektronenstrahlen härtbaren Überzug erhalten wird, der in Kombination Vinylmonomere und das neue in \,/i-S'cllung olefinisch ungesättigte Acryl-Siloxan-I larz. das nachfolgend näher angegeben wird, enthält.It was found to have improved posture, weather resistance, adhesiveness and flexibility of the paint film is obtained in an electron beam curable coating, which in combination Vinyl monomers and the new in \, / i-S'cllung olefinic unsaturated acrylic siloxane I larz. this in more detail below is specified contains.
Gegenstand der Erfindung ist eine durch ionisierende Strahlung härtbare Anstriclismasse auf der Basis von Acryl-Siloxanharz und ungesättigten Monomeren, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus 20 bis 80 Gewichtsleilen Vinyl- und/oder Acrylmonomere^ und 80 bis 20 Gewichtsteilen eines Acryl-Siloxanharzes, welches durch I) Umsetzung eines Siloxans mit mindestens 2 funktionellen Gruppen mit einen Monohydroxyester aus zweiwertigen Alkoholen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und der Acrylsäure oder Methacrylsäure als Hydroxyacrylat, 2) Umsetzung des erhaltenen Siloxan-Acrylats mit einem Gemisch von Vinyl- und/oder Acrylmonomeren, wobei mindestens einer der Moiiomcrbestandteile aus Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat besteht, und 3) Umsetzung des erhaltenen siloxanhaltigen Harzes mit Acrylsäure oder Methacrylsäure oder mit einem Monohydroxyester eines zweiwertigen Alkohols mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und der Acrylsäure oder Methacrylsäure hergestellt worden ist, besteht.The subject of the invention is a coating composition which can be hardened by ionizing radiation and is based on Acrylic siloxane resin and unsaturated monomers that is characterized in that it consists of 20 to 80 parts by weight vinyl and / or acrylic monomers ^ and 80 to 20 parts by weight of an acrylic siloxane resin, which by I) reaction of a siloxane with at least 2 functional groups with a monohydroxy ester from dihydric alcohols with 2 to 8 Carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid as hydroxyacrylate, 2) implementation of the obtained Siloxane acrylate with a mixture of vinyl and / or acrylic monomers, at least one of the Moiiomcr constituents consists of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate, and 3) implementation of the obtained siloxane-containing resin with acrylic acid or methacrylic acid or with a monohydroxy ester a dihydric alcohol with 2 to 8 carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid has been made.
Vorzugsweise bestehen die funktionellen Gruppen aus I lydroxylgruppen und das Siloxan weist 2 bis 5 dieser Gruppen je Molekül auf, oder aus Methoxygruppen und das Siloxan weist 2 bis 5 dieser Gruppen je Molekül auf.The functional groups preferably consist of hydroxyl groups and the siloxane has 2 to 5 of these groups per molecule, or from methoxy groups and the siloxane has 2 to 5 of these groups each Molecule on.
Die Erfindung liefert somit überzogene Gebrauchsgegenstände, bei denen die überzogene Überfläche eine hohe Beständigkeit gegenüber Witterungseinflüssen hat.The invention thus provides coated articles of daily use in which the coated surface has a has high resistance to atmospheric agents.
Insbesondere befaßt sich die Erfindung mit dem Überziehen von Unterlagen aus Holz, Metall, Glas, polymeren Feststoffen und Tüchern aus synthetischen oder natürlichen Fasern und dem Härten der neuen Anstriche darauf.In particular, the invention is concerned with the covering of substrates made of wood, metal, glass, polymeric solids and cloths made from synthetic or natural fibers and the hardening of the new ones Paints on it.
Allgemein wird das Acryl-Siloxanharz 1) durch Umsetzung eines Siloxans mit einem Hydroxyacrylat, 2) Umsetzung dieses Produktes mit Vinylmonomeren, von denen eines aus einem Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat besteht, und 3) Umsetzung dieses Produktes mit Acrylsäure oder Methacrylsäure oder mit einem Hydroxyacrylat oder -m^thacrylat erhalten. Das HarzIn general, the acrylic-siloxane resin is 1) by reacting a siloxane with a hydroxyacrylate, 2) Reaction of this product with vinyl monomers, one of which is made from a glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate consists, and 3) reaction of this product with acrylic acid or methacrylic acid or with a Hydroxyacrylate or methacrylate obtained. The resin
w ij-tl < hi mi mil Vinyl- ucd/oder Acrylmonomere!! vermischt, aufgetragen und gehärtet. Ks ergibt sich cine gute I liifuing, cine gute Flexibilität und eine I lärtung bei niedrigerer Dosierung. w ij-tl <hi mi mil vinyl ucd / or acrylic monomers !! mixed, applied and hardened. This results in good flexibility, good flexibility and curing with a lower dosage.
Im eiii/clnen werden die Acryl-Siloxanharze, die hier s eingcsel/t werden, durch eine dreistufige Umsetzung hergestellt, wobei 1) ein Silox.an mit zwei oder mehr funklioncllcn Hydroxy- oder Alkoxygiuppen je Molekül mit einem Monehydroxyaerylat mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, d. h. einem Monohydroxyester eines Dioles mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und der Acrylsäure oder Methacrylsäure, umgesetzt wird, 2) this bei der ersten Reaktionsstul'e erhaltene Siloxan-Acrylalprodukt mit einem Gemisch von Vinyl- und/oder Acrylmonomeren, die als Monomerbestandteil mindestens eines der is Acrylate Glycidylacrykil und Glyeidylmethaerylat '.Mithält, umgesetzt und 3) das erhaltene Siloxan-Aerylat-Vinylmonomei-Copolymere mit einem Monohydroxyacrylal mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, d.h. einem Monohydroxyester eines Dioles mit 2 bis 8 Kohlenstoff- :o atomen und tier Acrylsäure oder Methacrylsäure oder mit Acrylsäure oder Methacrylsäure umgesetzt.The acrylic-siloxane resins, which are used here s eincsel / t are produced by a three-step reaction, whereby 1) a siloxane with two or more Functional hydroxyl or alkoxy groups per molecule with a Monehydroxyerylat with 5 to 12 carbon atoms, d. H. a monohydroxy ester of a diol with 2 to 8 carbon atoms and acrylic acid or Methacrylic acid, is reacted, 2) this siloxane acrylic product obtained in the first reaction column with a mixture of vinyl and / or acrylic monomers, the monomer component of which is at least one of the is Acrylate Glycidylacrykil and Glyeidylmethaerylat '. implemented and 3) the resulting siloxane aerylate vinyl monomoly copolymers with a monohydroxyacrylal of 5 to 12 carbon atoms, i.e. one Monohydroxyester of a diol with 2 to 8 carbon: o atoms and tier acrylic acid or methacrylic acid or reacted with acrylic acid or methacrylic acid.
Der Ausdruck »Anstrich« oder »Anstrichsmasse« bezeichnet das Material unter Einschluß von Pigment und/oder feingemahlenem Füllstoff, den Binder ohne ><; Pigment und/oder Füllstoff oder nur mit einem sehr geringen Gehalt daran, der gewünschtenfalls gefärbt sein kann. Somit kann der Binder, der schließlich in einem dauerhaften und witterungsbeständigen Film überführt wird, aus der Gesamtmenge oder praktisch der Gesamtmenge des zur Ausbildung des Filmes verwendeten Materials bestehen oder er kann als Trägerstoff für Pigment und/oder teilchenförmiges Füllstoffmaterial bezeichnet werden.The term "paint" or "paint" refers to the material including pigment and / or finely ground filler, the binder without> <; Pigment and / or filler or only with a very low content thereof, colored if desired can be. Thus, the binder, which ultimately turns into a permanent and weather-resistant film is transferred, from the total amount or practically the total amount of the for the formation of the film Material used exist or it can be used as a carrier for pigment and / or particulate Filler material are referred to.
Die bei der Herstellung des Binders eingesetzten Siloxane haben eine reaktionsfähige Hydroxylgruppe oder eine Alkoxygruppc mit 1 bis 4, vorzugsweise I bis 2 Kohlenstoffatomen, die an mindestens zwei Silieiumaionie gebunden sind. Der Ausdruck Siloxan bezeichnet Verbindungen, die eine BindungThe siloxanes used in the manufacture of the binder have a reactive hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 4, preferably 1 to 2 carbon atoms attached to at least two silicon atoms are bound. The term siloxane denotes compounds that form a bond
-Si—O—Si—-Si — O — Si—
— C—Ο—Si—- C — Ο — Si—
enthalten, wobei die restliehen Wertigkeiten durch einen Kohlenwasserstoffrest, einem llydrocarbonoxyrest, ein Wasserstoffatom, cine Hydroxylgruppe oder ein Sauerstoffatom, das ein Siliciumalom mit einer derartigen Wertigkeit mit einem weiteren Siliciumatom verbindet, abgesättigt sind. Das Siloxan kann sowohl cyclisch als auch acyclisch sein. Geeignete cyclische und acyclische Siloxane zur Anwendung im Rahmen der ()0 Frfindung sind in den vorstehend aufgeführten Patentschriften im einzelnen beschrieben. Die bevorzugten Siloxane enthalten 2 bis 5 l'unktionelle llydroxvl- und/oder Alkoxylgruppen. Die Wahl der Reaktionsteilnehmer erfolgt vorieilhafterweise so, daß das Siloxan (^ etwa IO bis etwa 50 Gevv.-% des bei den dreistufigen Reaktionsverfahren hergestellten Binderharzes ausmacht. The remaining valencies are saturated by a hydrocarbon radical, a llydrocarbonoxy radical, a hydrogen atom, a hydroxyl group or an oxygen atom that connects a silicon alom with such a valency to another silicon atom. The siloxane can be either cyclic or acyclic. Suitable cyclic and acyclic siloxanes for use in the context of the ( ) 0 invention are described in detail in the patents listed above. The preferred siloxanes contain 2 to 5 functional hydroxyl and / or alkoxyl groups. The choice of the reactants takes place vorieilhafterweise so that the siloxane (^ about 50 to about Gevv .-% constitutes IO of the binder resin prepared in the three stage reaction process.
Dir in d^\- ersten Keaklionsslufe eingesel/K-n I lydrovyacrylale sind lister mit 5 bis 12 kohlenstoffatomen von zweiweiligen Alkoholen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und der Acrylsäure oiler Methacrylsäure. Hierzu gehören 2-1 iydroxyäthylacrylal und -nielhacrylal, 2 1 lydroxypropylacrylat und -methacrylat, 2-i lydroxybulylaerylat und -melhaerylat, 2-J tyriroxyoctylacrylat und -methacrylat und ähnliche Verbindungen. Fine ausreichende Menge des I lydroxyacrylats wird in der ersten Reaktionsstul'e zur Umsetzung mit mindestens zwei funktionellen Gruppen der eingesetzten Siloxanmoleküle angewandt. Bei der bevorzugten Ausführungsform ist die Menge des Hydroxyacrylals ausreichend, um mit sämtlichen funktionellen Gruppen des Siloxans zu reagieren.Out in d ^ \ - first Keaklionsslufe eingesel / Kn I lydrovyacrylale are lister having 5 to 12 carbon atoms of zweiweiligen alcohols having 2 to 8 carbon atoms and of acrylic acid methacrylic acid oiler. These include 2- 1 iydroxyäthylacrylal and -nielhacrylal, 2 lydroxypropyl acrylat and methacrylate, 2-i-lydroxybulylaerylat and -melhaerylat, 2-J tyriroxyoctylacrylat and methacrylate and similar compounds. A sufficient amount of the hydroxy acrylate is used in the first reaction column for reaction with at least two functional groups of the siloxane molecules used. In the preferred embodiment, the amount of the hydroxyacrylal is sufficient to react with all of the functional groups on the siloxane.
Die in der zweiten Reaktionsstufe eingesetzten Vinyl- und/oder Acrylmonomeren enthalten auf einen Bestandteil eines der Acrylate Glycidylacrylat und/oder Glycidylmclhacrylat. Die Glycidylverbindung liegt in einem kleineren Anteil vor, vorteilhaflcrweise in einer Menge von etwa 10 bis 45 Gew.-% dieses Monornergemischcs. Der größere Gewichtsanteil dieser Monomeren besteht aus einem Gemisch von Acrylaten aus Estern von einwertigen Alkoholen mit I bis 8 Kohlenstoffatomen und der Acrylsäure oder Methacrylsäure. Hierzu gehören Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Butylmetliacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und ähnliche Verbindungen. Dieses Vinylmonomergemisch kann auch einen kleineren Anteil von Vinylkohlenwasserstoffen, beispielsweise Styrol und alkylierte Styrole, wie Vinyltoluol, ix-Metliyistyrol und dergl., enthalten. Es kann auch ein geringerer Anteil von anderen Vinylmonomeren, wie Acrylnitril, Acrylamid, Methacrylnitril, Vinylhalogenide!!, beispielsweise Vinylchlorid, und Vinylearboxylaten, beispielsweise Vinylacetat, verwendet werden.The vinyl used in the second reaction stage and / or acrylic monomers contain one component of one of the acrylates glycidyl acrylate and / or Glycidyl methacrylate. The glycidyl compound is present in a smaller proportion, advantageously in one Amount of about 10 to 45% by weight of this monomer mixture. The greater proportion by weight of these monomers consists of a mixture of acrylates from esters of monohydric alcohols with I to 8 Carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid. These include methyl methacrylate, ethyl acrylate, Propyl acrylate, butyl acrylate, butyl methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and similar connections. This vinyl monomer mixture can also contain a smaller proportion of vinyl hydrocarbons, such as styrene and alkylated styrenes such as vinyl toluene, ix-methylistyrene and like., included. A smaller proportion of other vinyl monomers such as acrylonitrile, acrylamide, Methacrylonitrile, vinyl halides !!, for example vinyl chloride, and vinyl arboxylates, for example vinyl acetate, be used.
Die in der dritten Reaktionsstufc eingesetzte Acrylsäure und/oder Methacrylsäure wird in ausreichender Menge zur Umsetzung mit einem wesentlichen Betrag, vorzugsweise den gesamten Glycidylmolekülen des Harzes, verwendet.The acrylic acid and / or methacrylic acid used in the third reaction stage is sufficient Amount to react with a substantial amount, preferably all of the glycidyl molecules of the resin.
Die in der dritten Reaktionsstufe eingesetzten Hydroxyacrylate können die gleichen wie bei der ersten Reaktionssstufe sein. Es wird eine ausreichende Menge des Hydroxyacrylats angewandt, um mit einem wesentlichen Betrag, vorzugsweise der Gesamtmenge der Glycidylmoleküle in dem Harz zu reagieren.The hydroxyacrylates used in the third reaction stage can be the same as in the first Be reaction stage. A sufficient amount of the hydroxyacrylate is applied to with a substantial Amount, preferably the total amount of glycidyl molecules in the resin to react.
Das auf diese Weise gebildete Acryi-Siloxan-Harz wird mit den Vinyl- und/oder Acrylmonomeren mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen zur Bildung der Anstrichsbinderlösung vermischt, welche in üblicher Weise, beispielsweise durch Aufsprühen, Walzenauftragung und dergl., auf eine Unterlage aufgetragen wird und darauf durch ionisierende Strahlung, vorzugsweise in Form eines Elektronenstrahls mit einer durchschnittlichen Energie im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 500 000 Elektronenvolt, polymerisiert wird.The acrylic siloxane resin thus formed is used with the vinyl and / or acrylic monomers containing 5 to 12 carbon atoms to form the paint binder solution mixed, which in the usual way, for example by spraying, roller application and the like., is applied to a base and thereon by ionizing radiation, preferably in the form of a Electron beam with an average energy in the range of about 100,000 to about 500,000 Electron volt, is polymerized.
Die Monomeren, worin die Acryl-Siloxan-Harze zur Bildung der Anstrichsbinderlösung gelöst werden, bestehen vorzugsweise aus einem Gemisch von Acrylalen aus Estern von einwertigen Alkoholen mit I bis 8 Kohlenstoffatomen und der Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie sie bereits vorstehend aufgeführt sind. Vinylkohlenwasserstoffc können auch allein verwendet werden, werden jedoch vorzugsweise in einem geringen Anteil zusammen mit einem größeren Anteil der Acrylate verwendet. Andere Acrylate, beispielsweise Hydroxyacrylate und -methacrylate undThe monomers in which the acrylic-siloxane resins are used Formation of the paint binder solution are dissolved, preferably consist of a mixture of Acrylals from esters of monohydric alcohols with 1 to 8 carbon atoms and acrylic acid or Methacrylic acid, as already mentioned above. Vinyl hydrocarbons can also be used alone are used, but are preferably used in a small proportion together with a larger proportion Share of acrylates used. Other acrylates, for example hydroxy acrylates and methacrylates and
(Ii-, tii- und letrafunktionelle Acrylate können in kleineren Anteilen eingesci/i werden. Weilerhin können iiueh in Kombination mil ilen Acrylalen und/oder Vinylkohlcnwa.sserslolfen geringere Mengen von anderen Vinyl- und/oder Acrylmonomere!! beispielsweise Acrylnitril. Acryhimid, Methacrylnitril. Vinylhalogeinden, beispielsweise Vinylchlorid, und Vinylearboxylak'ii, beispielsweise Vinylacetat, verwendet werden.(Ii-, tii- and letrafunctional acrylates can be included in smaller proportions. Meanwhile, in combination with acrylals and / or vinyl carbon water, smaller amounts of other vinyl and / or acrylic monomers can be used, for example acrylonitrile, acryhimide, methacrylonitrile Vinyl halide, for example vinyl chloride, and vinyl arboxylak'ii, for example vinyl acetate, can be used.
Bei der Herstellung der Ansirichinasscn gemäß der Erfindung kann der in Λ,/i-Sielkmg, bezogen auf die Carboxylgruppe, olefinisch ungesättigte Harzbestandteil bis zu etwa 80 Gew.-% der Aiistrichsbinderlösung auf Pigment- und teilchenförmiger füllstofffreier Basis und bis herab zu etwa 20 Gcw.-% betragen. Vorzugsweise macht das Harz etwa 35 bis etwa 65 Gew.-% der Harz-Monomcr-Lösung aus, wobei die Vinylmonomeren etwa 65 bis etwa 35 Gew.-% derselben betragen. Selbstverständlich können auch andere in «,^-Stellung olefinisch ungesättigte Polymere «in Stelle eines kleineren Anteils des Acryl-Siloxan-Harzes gemäß der Erfindung eingesetzt werden. In the preparation of the coating according to the invention, the olefinically unsaturated resin constituent in Λ, / i-Sielkmg, based on the carboxyl group, can contain up to about 80 wt .-%. Preferably, the resin constitutes from about 35 to about 65 percent by weight of the resin monomer solution, with the vinyl monomers being from about 65 to about 35 percent by weight thereof. Of course, other polymers which are olefinically unsaturated in the "," - position can also be used in place of a smaller proportion of the acrylic-siloxane resin according to the invention.
Die Bezeichnung »Mrad« bedeutet I 000 000 rad. Der Ausdruck »rad« bedeutet die Strahlungsdosicrung, die die Absorption von iOOerg Energie je Gramm Absorber, beispielsweise Überzugsfilm, ergibt. Die Elcktroncnemittereinrichtung kann aus einem Lincarelektroncnbcschleuniger bestehen, der zur Ausbildung eines Gleichstrompotentials im vorstehend angegebenen Bereich geeignet ist. Bei einer derartigen Vorrichtung werden die Elektronen gewöhnlich aus einem Heizdraht emittiert und durch einen einheitlichen Spannimgsgradienten beschleunigt. Der Elektronenstrahl, der an dieser Stelle einen Durchmesser von etwa 3,2 mm haben kann, wird dann in einer Richtung gerichtet, so daß sich ein trichterförmiger Strahl ergibt und dann durch ein Metallfenster, beispielsweise aus Aluminium, mit einer geringen Menge an Kupfer, legiertem Aluminium, einer Magnesiumlhoriumlegierung und dcrgl., von einer Stärke von etwa O,OO75cm geführt.The designation "Mrad" means 1,000,000 rads. The term "rad" means the dose of radiation that the absorption of 100erg energy per gram of absorber, for example a coating film, results. the Electron emitter device can consist of a Lincar electron accelerator exist to form a direct current potential in the above Area is suitable. In such a device, the electrons are usually made of one Heating wire emitted and accelerated by a uniform tension gradient. The electron beam, which can have a diameter of about 3.2 mm at this point, is then in one direction directed so that there is a funnel-shaped beam and then through a metal window, for example from Aluminum, with a small amount of copper, alloyed aluminum, a magnesium-chlorium alloy and the like, about 0.075cm thick guided.
Der Binder wird vorzugsweise auf die Unterlage als kontinuierlicher TiIm von praktisch gleichmäßiger Tiefe aufgetragen und gehärtet, vorzugsweise in einer Tiefe im Bereich von etwa 2,5 bis etwa 100 μ in Abhängigkeit von der Unterlage und der beabsichtigten Endverwendung des überzogenen Produktes. Die filmbildende Binderlösung sollte eine ausreichend niedrige Viskosität, um eine rasche Auftragung auf die Unterlage in praktisch gleichmäßiger Tiefe zu erlauben, und vorzugsweise eine ausreichend hohe Viskosität, so daß ein Film von etwa 25 μ auf einer senkrechten Oberfläche ohne Tropfcnbildung gehalten wird, besitzen. Die Viskosität des Binders läßt sich durch Variierung der Molekulargewichte des Harzes oder der Harze und/oder durch Variierung der relativen Konzentrationen des Harzbestundtcils und/oder durch Variierung der relativen Konzentrationen der unterschiedlichen Monomeren innerhalb des Vinyl- und/oder Acrvlmonomcrbcstandteiles einstellen. Der Binder wird vorzugsweise auf die Unterlage praktisch frei von nicht polymerisierbar^ organischen Lösungsmitteln und/oder Verdünnungsmitteln aufgetragen, jedoch ist es im Rahmen der Erfindung auch möglich, derartige Lösungsmittel und Verdünnungsmittel anzuwenden und diese vor der Härtung abzutreiben. Die Acryl-Siloxan-Har/e haben vorteilhafterweise Molekulargewichte oberhalb etwa 2500 und unterhalb etwa 50 000. bevorzugt im Bereich von etwa 5000 bis etwa 25 000.The binder is preferably applied to the substrate as a continuous TiIm of practically uniform depth applied and cured, preferably at a depth in the range from about 2.5 to about 100 μ depending of the substrate and the intended end use of the coated product. The film-forming Binder solution should have a sufficiently low viscosity to allow rapid application to the backing in to allow practically uniform depth, and preferably a sufficiently high viscosity so that a film of about 25 μ is held on a vertical surface without the formation of drops. The viscosity of the binder can be by varying the molecular weights of the resin or resins and / or by Varying the relative concentrations of the resin component and / or by varying the relative concentrations of the different monomers Set within the vinyl and / or acrylic mono component. The binder is preferably applied to the Support practically free of non-polymerizable organic solvents and / or thinners applied, but it is also possible within the scope of the invention to use such solvents and diluents apply and remove them before hardening. The acrylic-siloxane Har / e advantageously have Molecular weights above about 2500 and below about 50,000. Preferably in the range of about 5000 to about 25,000.
It ei s pi el IIt ei pi el I
Ein Acryl-Siloxanhiirz wurde auf lolgcndc Weise hergestellt:An acrylic siloxane skin was made in the following manner manufactured:
(1) Umsetzung der eisten Slule:(1) Implementation of most of the slule:
I Imseizung des Siloxans mit dem I lydroxyacrylatI Inseizierung of the siloxane with the I lydroxyacrylat
Rcakiionsieiliielimer iiiul I lillsmiiiclRcakiionsieiliielimer iiiul I lillsmiiicl
ίο Siloxan(l)ίο siloxane (l)
I lydroxyäthylacrylalI hydroxyethyl acrylal
TctraisopropyltitanaiTctraisopropyltitanium
HydrochinonHydroquinone
(Jew l'i.'i(Jew l'i.'i
206
40
0,4
0,1206
40
0.4
0.1
(I) Acyclisches Polysiloxan mil einem Molekulargewicht im 1^ Bereich von 700 his HOO mit durchschnittlich 3 bis 4 fimktionellen Metlioxygmppen je Molekül.(I) Acyclic polysiloxane with a molecular weight in the 1 ^ range from 700 to 10000 with an average of 3 to 4 functional Metlioxygmppen per molecule.
Verfahrenproceedings
3u Die Reaktionsteilnehmer wurden auf 100"C erhitzt und von 100 auf 1500C während eines Zeitraums von 2 Stunden gebracht und 11 Teile Mcthanoldcsiillat durch eine Barrett-Destillationsaufnähme entfernt.3u The reactants were heated to 100 "C and brought from 100 to 150 0 C for a period of 2 hours and 11 parts Mcthanoldcsiillat removed by Barrett's Destillationsaufnähme.
3s (2) Reaktion der zweiten Stufe:
Umsetzung des Siloxan-Acrylats mil
Monomeren3s (2) reaction of the second stage:
Implementation of the siloxane acrylate mil
Monomers
Rciiktionsicilnclimcr und
llilfsmitlelRciiktionsicilnclimcr and
ll auxiliaries
Siloxan-Acrylat nach(l)Siloxane acrylate according to (l)
ÄthylacrylatEthyl acrylate
McthylmcthacrylatMethyl methacrylate
GlyeidylmethacrylatGlyeidyl methacrylate
AzobisisobutyronitrilAzobisisobutyronitrile
XylolXylene
G e w.-TeileG e w. Parts
100100
3030th
3232
4646
490490
Die Reaktionsteilnehmer und Katalysatoren wurden ,0 gleichmäßig zu Xylol am Rückfluß während eines Zeitraums von 2 Stunden zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde 6 Stunden am Rückfluß erhitzt.The reactants and catalysts were added uniformly to 0 xylene at reflux for a period of 2 hours. The resulting solution was refluxed for 6 hours.
(3) Reaktion der dritten Stufe:
·)? Umsetzung der Acrylsäure mit dem Produkt
der zweiten Stufe(3) Third stage reaction:
·)? Implementation of the acrylic acid with the product
the second stage
Zu der am Rückfluß gehaltenen Lösung aus Xylol und dem Produkt der zweiten Stufe wurden 26 Gcw.-Tcile26 parts by weight were added to the refluxing solution of xylene and the product of the second stage
so Methacrylsäure, 0,1 Gcw.-Tcile Hydrochinon und 0,5 Gcw.-Tcile Tctraäthylammoniumchlorid zugesetzt. Das Erhitzen wurde fortgesetzt, bis der Säuregehalt auf etwa 0,053 Milliäquivalcnte je Gramm abgefallen war. Das Harz wurde von dem Xylol abgetrennt und in 100so methacrylic acid, 0.1 part by weight of hydroquinone and 0.5 Gcw.-Tcile Tctraäthylammoniumchlorid added. Heating was continued until the acidity level decreased to about 0.053 milliequivalents per gram had dropped. The resin was separated from the xylene and poured into 100
S3 Gew.-Teilen Methylmcthacrylat gelöst.S3 parts by weight of methyl methacrylate dissolved.
Ein Film der Lösung wurde auf eine Metallunterlage zu einer durchschnittlichen Tiefe von etwa 25 μ aufgetragen und durch Aussetzung an eine Dosierung von 8 Mrad Energie aus einem Elektronenstrahl mit 270A film of the solution was placed on a metal pad to an average depth of about 25 μ and applied by exposure to a dosage of 8 Mrads of energy from an electron beam at 270
ho Kilovolt und 25 Milliampere in Stickstoffalmosphäre vernetzt.ho kilovolts and 25 milliamps in a nitrogen atmosphere networked.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, (-5 jedoch ein Elektronenstrahl mit einer Durchschnittsenergie von 325 Kilovolt verwendet und Filme mit durchschnittlichen Stärken von etwa 5. 12. 5. 38, 63 und 100 u bestrahlt.The procedure of Example 1 was repeated (-5 but an electron beam with an average energy of 325 kilovolts was used and films with average thicknesses of about 5. 12. 5. 38, 63 and 100 u irradiated.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch als Unterlage Hol/ angewandt und der Monomerbestandteil der Anstrichsbindcrlösung bestand aus einem Gemisch von 2 molaren Teilen > Methylmethacrylat und I molaren Teil Styrol.The procedure of Example 1 was repeated, but as a base Hol / used and the The monomer component of the paint binder solution consisted of a mixture of 2 molar parts Methyl methacrylate and 1 molar part styrene.
B e i s ρ i e I 4B e i s ρ i e I 4
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt, jedoch bestand die Unterlage aus einem synthetischen polymeren Feststoff, nämlich einem Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren, und der Monomerbestandteil der Anstrichsbinderlösung aus 2 molaren Anteilen Methylmethacrylat, 2 molaren Anteilen Äthylacrylat, 1 molaren Anteil Vinyltoluol und '/2 molaren Anteil is 2-Äthylhexylacrylat bestand.The procedure according to Example I was repeated, but the base was made of a synthetic one polymeric solid, namely an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and the monomer component of the paint binder solution from 2 molar parts of methyl methacrylate, 2 molar parts of ethyl acrylate, 1 molar proportion of vinyl toluene and '/ 2 molar proportion is 2-ethylhexyl acrylate consisted.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch bestand die Unterlage aus Holz und der Monomerbestandteil der Anstrichsbinderlösung bestand aus einem molaren Anteil Butylacrylat, einem molaren Anteil Äthylacrylat und 2 molaren Anteilen Styrol, und die Anstrichsbinderlösung war mit teilchenförmigen! Titandioxyd pigmentiert. :sThe procedure according to Example 1 was repeated, but the base consisted of wood and the The monomer component of the paint binder solution consisted of a molar proportion of butyl acrylate, one molar portion of ethyl acrylate and 2 molar portions of styrene, and the paint binder solution was particulate! Pigmented titanium dioxide. : s
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt, jedoch bestand die Unterlage aus ßaumwollgewebc, der Acryl-Siloxan-Har/.bcsiandteil betrug 20 Gcw.-% der v> filmbilclcnden Lösung und tier Monomcrbesiandteil bestand aus einem äquimolaren Gemisch von Methylmethacrylat, Athylacrylat und 2-Älhylhcxylacrylal.The procedure according to Example I was repeated, but the backing consisted of cotton fabric, the Acrylic-siloxane-Har / .bcsiandteil amounted to 20 wt .-% of the v> The film-forming solution and the monomer component consisted of an equimolar mixture of methyl methacrylate, Ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylal.
B e i s ρ i e I 7B e i s ρ i e I 7
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jetloch bestand die filmbildende Lösung aus 80 Gew.-Teilen ties Acryl-Siloxan-I larzes und 20 Gew.-Teilen Methylmethacrylal und es wurde eine iiquimolaiv Menge an Glycidylacrylal an Stelle ties Glycidyl- .|<> meihacrylates bei tier zweiten Reaklionsstufe tier I lerstellung ties I larzes eingesetzt.The process according to Example 1 was repeated, but the film-forming solution consisted of 80 Parts by weight of acrylic siloxane I larzes and 20 parts by weight of methyl methacrylal and it became an iiquimolaiv Amount of Glycidylacrylal instead of ties Glycidyl-. | <> Meihacrylates at the second Reaklionstufe tier I creation ties I larzes used.
Die Produkte der Beispiele I bis 7 zeigten ausgezeichnete gehärtete Überzüge.The products of Examples I through 7 showed excellent cured coatings.
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt, jedoch wurde this acyclische Siloxan mit lunkiionellen Mcthoxylgruppen durch ein handelsübliches cyclische* Siloxau mit funktioiiellen Hydroxylgruppen mil folgen- s< > ilen l'.igeusehaflen ersetzt:The procedure according to Example I was repeated, but this was acyclic siloxane with lunkiionellen Methoxyl groups by a commercially available cyclic * Siloxau with functional hydroxyl groups with the following > ilen l'.igeusehaflen replaces:
I lydroxylgehaii, Dean SiarkI lydroxylgehaii, Dean Siark
% kontlensierbar r>.r>% counter-compensable r >. r >
% frei (>."> ss % free (>. "> ss
DurehschnilllichusOverdrive
Molekulargewicht IW)OMolecular weight IW) O
Vcrbindungsgewk'hi 1I(IOConnection thread 1 I (IO
Refraklionsintlex l.r>H LVi1)Refraction intlex l. r > H LVi 1 )
Lrweiehungspunkl («1Lrweiehungspunkl («1
nach D u r r a η ,
Quecksilberverfahren, C
bei W)1Vu Feststoff in Xylol 1Maccording to D urra η,
Mercury Process, C
at W) 1 Vu solid in xylene 1 M
Spezifisches Gewichtspecific weight
bei 2Vf 1.075 (,s at 2Vf 1.075 ( , s
Viskosität bei 2Vf.
Cenlipoise ilViscosity at 2Vf.
Cenlipoise il
HoItIl Λ IHoItIl Λ I
Ls uuiile eine funktionell äquivalente Menge tliescs Siloxans an Stelle ties Siloxans nach Beispiel I eingesetzt und im übrigen entsprechend Beispiel I gearbeitet. Ls uuiile a functionally equivalent amount of tliescs Siloxane was used instead of the siloxane according to Example I and the rest of the procedure was carried out according to Example I.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch I lydroxyäthylmelhacrylat an Stelle des Hydroxyäthylacrylats in der ersten Reaktionsstufe eingesetzt, während die Anstrichsbinderlösung 65 Gew.-% des Harzes und 35 Gew.-% Methylmethacrylat enthielt.The process according to Example 1 was repeated, but using hydroxyethyl acrylate instead of hydroxyethyl acrylate used in the first reaction stage, while the paint binder solution 65 wt .-% des Resin and 35 wt .-% methyl methacrylate contained.
Beispiel 10Example 10
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Hydroxyoctylacrylat an Stelle des Hydroxyäthylacrylats bei der ersten Reaktionsstufe eingesetzt, während die Anstrichsbinderlösung aus 35 Gew.-Teilen Harz und 65 Gew.-Teilen eines Vinylmonomergemisches aus 2 molaren Anteilen Methylmethacrylat, 1 molaren Anteil Äthylacrylat und I molaren Anteil Butylmethacrylat bestand.The process of Example 1 was repeated, but using hydroxyoctyl acrylate instead of hydroxyethyl acrylate used in the first reaction stage, while the paint binder solution consists of 35 parts by weight Resin and 65 parts by weight of a vinyl monomer mixture composed of 2 molar proportions of methyl methacrylate, 1 molar proportion of ethyl acrylate and I molar proportion of butyl methacrylate existed.
Beispiel 11Example 11
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch bestand der Monomerbestandteil der Anstrichsbinderlösung aus 3 molaren Anteilen Methylmethacrylat, 1Ai molaren Anteil Vinylchlorid, '/: molaren Anteil Vinylacetat und I molaren Anteil Styrol.The process according to Example 1 was repeated, but the monomer component of the paint binder solution consisted of 3 molar proportions of methyl methacrylate, 1 molar portion of vinyl chloride, 1 molar portion of vinyl acetate and 1 molar portion of styrene.
Beispiel 12Example 12
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt, jedoch bestund der Monomerbestandieil der Anstrichsbinderlösung aus i molaren Anteilen Methylmclhaerylat, '/.· molaren Anteil Acrylnitril, V.» molaren Anteil Styrol und '/: molaren Anteil Divinylbenzol.The procedure of Example I was repeated, but the bestund Monomerbestandieil the paint binder solution of i molar proportions Methylmclhaerylat '/.· molar proportion of acrylonitrile, V. " molar proportion of styrene and '/: molar proportion of divinylbenzene.
Beispiel 1
nach Beispielexample 1
according to example
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt, jedoch bestand tier Vinylmonomerbestandteil tier Anstrichsbinderlösung aus i molaren Anteilen Styrol und I molaren Anteil Divinylbenzol.The procedure of Example I was repeated, but animal vinyl monomer component consisted animal paint binder solution of i molar proportions of styrene and I molar proportion of divinylbenzene.
Beispiel 14Example 14
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt, jedoch wurde eine äquiinolare Menge au Methacrylsäure an Stelle tier Acrylsäure bei tier Umsetzung dei drillen Stufe bei tier I lerslelhing ties Acryl-Siloxan-I larzes eingesetzt.The procedure according to Example I was repeated, however, an equiinolar amount of methacrylic acid was used instead of acrylic acid in the reaction Drillen level at tier I lerslelhing ties Acryl-Siloxan-I larzes used.
■Such die Produkt!.' tier Beispiele H bis ΙΊ zeigtet ausgezeichnete Überzüge.■ Search the product !. ' tier shows examples H to ΙΊ excellent coatings.
Beispiel Ir)Example I r )
l'lin Acryl Siloxanharz wurde in tier folgenden Weist hergeslflll;l'lin acrylic siloxane resin was used in the following ways hergeslflll;
(I)I Imselzung tier ersten Stuft.·:(I) I Isolation at the first level.:
I hnselzung ties Siloxims mit dem I lydioxvacrylaiI use of siloxime with the I lydioxvacrylai
lU'iiktioiisU'iliR'liiiK'i' ti ml
llillsiniik'l lU'iiktioiisU'iliR'liiiK'i 'ti ml
llillsiniik'l
Siloxan (I)Siloxane (I)
I lydroxyälhylacrylatI hydroxyalkyl acrylate
leiniisopropyllitanalleiniisopropylitanal
I IvdrochinonI ivdroquinone
(ii'W,- l'eile(ii'W, - l'eile
2(Ki
Ί0
0.Ί
0,12 (Ki
Ί0
0.Ί
0.1
(I) Ai'yelisi'lies l'nlysiloMin mil
Ik'iL-kh von 7(10 his MO(I mn ilmvliseliiiiiilii'li i
liiiiklidiK'lleii Melliii\\|!ni|i|ii'ii n· Mulekiil.(I) Ai'yelisi'lies l'nlysiloMin mil
Ik'iL-kh of 7 (10 his MO (I mn ilmvliseliiiiiilii'li i
liiiiklidiK'lleii Melliii \\ |! ni | i | ii'ii n Mulekiil.
Verfahrenproceedings
Die Rcaktionsteilnehmer wurden auf U)O C erhitzt und dann im Verlauf von 2 Stunden von !00 auf 150 C erhitzt und 11 Gew.-Teile Methanoldestillat über eine Barrett-Destillationsaufnahme entfernt.The respondents were heated to U) O C and then from 100 to 150 C over the course of 2 hours heated and 11 parts by weight of methanol distillate over a Barrett distillation head removed.
(2) Umsetzung der zweiten Stufe:
Umsetzung des Siloxanacrylats mit
den Monomeren(2) Implementation of the second stage:
Implementation of the siloxane acrylate with
the monomers
Lösung ASolution a
Reaktionsteilnehmcr undRespondent and
Die Lösung A wurde zu Xylol am Rückfluß gleichmäßig wahrem! 2 Stunden zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde b Stunden am Rückfluß gehallen. Das Produkt hatte einen (lehall an Nichtflüchtigem von 29%. Die Lösung 15 wurde zu der am Rückfluß befindlichen Lösung zugesetzt und das Lrhilzen fortgesel/t, bis der Säuregehalt auf etwa O1Of)J Milliäquivalcnte je Gramm abgefallen war (77% Umsetzung). Das silo\anhallige Produkt halte einen (ϊchall von 0,5 Linheiten an olefinische!' \, ji-Nichtsälii gung auf 1000 !.inheilen des Molekulargewichtes.Solution A became evenly true to xylene at reflux! Added 2 hours. The resulting solution was refluxed for b hours. The product had a (lehall of non-volatile of 29%. The solution 15 was added to the located refluxing solution and the Lrhilzen fortgesel / t until the acid content to about O 1 Of) J Milliäquivalcnte per gram was dropped (77% conversion) . The silo \ anhallige product hold a (ϊ c hall of 0.5 Linheiten to olefinic! '\, Ji Nichtsälii supply to 1000! .Inheilen molecular weight.
(i) Umsetzung der drillen Stufe:
Umsel/ungdesSiloNan-Acrylai I Wir/es
mit dem I lydroxvacrylat(i) Implementation of the third stage:
Umsel / ungdesSiloNan-Acrylai I We / es
with the hydroxyl acrylate
keakl uiitst c iluoluni'i'keakl uiitst c iluoluni'i '
l'rodukl nach (2)
I lydro\yälhylaervlail'rodukl according to (2)
I lydro \ yälhylaervlai
< ii-w.<ii-w.
150
I/150
I /
Die Reaklionsteiliichnier wurden auf IiOV erhitzt und i Gew. Teile Destillat in einer Itanvi Vorlage enll'enil. Das Xylol wurde dann durch I KM illation im Vakuum (10 mm I Ij'., 110 V) ent lern ι und das I Wir/ in MO (icw.-Teilen Mcthylinethacrylal gelöst.The reaction parts were heated to IiOV and i parts by weight of distillate in an Itanvi template enll'enil. The xylene was then by I KM illation im Vacuum (10 mm I Ij '., 110 V) ent lern ι and the I We / in MO (Icw.-parts of methylineethacrylal dissolved.
l'.in IiIm dieser 1 ,ösiing wurde auf eine MelallunicHa ge zu einer Durclisclinillsiiel'i· von elwn .'Ί |i aiil'gctra gen und einer Lucrgic mil einer Dosierung von H Mrad aus einem l.lektronenslriihl mit 270 Kilovolt und ."> Milliampere in SlieksloH'almospharc aiisgesel/l. Ls wurde ein harter lösungsiniltclbcsiäiKligcr I ihn irhal ten. Der l'ilin halte eine llleisiiftliilil·.· I' und hiell I < keibiingen mit einem in Methylethylketon eingcwcieli ten Tuch aus.l'.in IiIm this 1, ösiing was on a MelallunicHa ge to a Durclisclinillsiiel'i · from elwn .'Ί | i aiil'gctra gen and a Lucrgic with a dosage of H Mrad from a l-electron tube with 270 kilovolts and. "> Milliamps in SlieksloH'almospharc aiisgesel / l. Ls I got a tough solution to the problem ten. The l'ilin hold a llleisiiftliilil ·. · I 'and hiell I < can be combined with one mixed in methyl ethyl ketone th cloth.
Beispiel IbExample Ib
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt, jedoch tier Monobutyläiher von Äthylen an Stelle des Hydroxyäthylacrylats in der dritten Reaklionssiul'e eingesetzt. Der in Sticksiolfaimosphäre bei einer Dosierung von 8 Mrad mit einer Energie aus einem Elektronenstrahl von 270 Kilovolt und 25 Milliampere erhaltene Film war sein weich und hatte eine schlechte l.ösungsmittelbeständigkeii. beispielsweise eine Blcisiil'thärtc von 2B, und nur 3 Reibungen mit einem in Methyläthylketon eingeweichten Tuch, wodurch sich die Bedeutung der Anwendung von Hydroxyacrylat in der dritten Reaktionsstufe aus diesem Vergleich ergibt.The process of Example 15 was repeated, but using the monobutyl ether of ethylene instead of the Hydroxyäthylacrylats used in the third Reaklionssiul'e. The one in Sticksiolfaimosphere at a Dosage of 8 Mrad with an energy from an electron beam of 270 kilovolts and 25 milliamps obtained film was its soft and had a bad one l. solvent resistance. for example a Blcisiil'thärtc of 2B, and only 3 rubs with a cloth soaked in methyl ethyl ketone, which results in the importance of the use of hydroxyacrylate in the third reaction stage results from this comparison.
Beispiel 17Example 17
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt, jedoch ein Elektronenstrahl mit einer Durchschnittsenergie von 325 Kilovolt angewandt und Filme mit durchschnittlichen Stärken von 5 μ, 12,5 μ, 38 μ, 63 μ und 100 μ bestrahlt.The procedure of Example 15 was repeated, but using an electron beam with an average energy of 325 kilovolts and films with average thicknesses of 5 μ, 12.5 μ, 38 μ, 63 μ and 100 μ irradiated.
Beispiel 18Example 18
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt, jedoch als Unterlage Holz verwendet und als Monomerbestandteil der Anstrichsbinderlösung ein Gemisch aus 2 molaren Anteilen Methylmethacrylat und 1 molaren Anteil Styrol verwendet.The process according to Example 15 was repeated, but using wood as the base and as the monomer component the paint binder solution is a mixture of 2 molar proportions of methyl methacrylate and 1 molar Share of styrene used.
Beispiel 19Example 19
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt jedoch als Unterlage ein synthetischer polymere! !-"cststotT, d.h. ein Acrylnitril-Buiadien-Styrol-Copolymeres verwendet ·μκΙ der Monoinerbesta'xlteil der Anstrichsbinderlösung bestand aus 2 molaren Anteilen Methylmethacrylat, 2 molaren Anteilen Äthylacrylai, I molaren Anteil Vin\ !toluol und '/.· molaren Antei 2-Älliylhexyhijrylat.The procedure of Example 15 was repeated but a synthetic polymer base! ! - "cststotT, i.e. an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer uses μκΙ the mono-component part of the The paint binder solution consisted of 2 molar parts of methyl methacrylate, 2 molar parts of ethyl acrylate, I. molar proportion of Vin \! toluene and '/.· molar proportion 2-ethylhexylhexyl acrylate.
Beispiel 20Example 20
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederhol! iedoch als Unterlage Glas verwendet, während dei Monomerbestandteil der Ansirichsbinderlösiing aus I molaren Anteil Huiylacr\!al, 1 molaren Anteil Äthyl aerylat und 2 molaren Anteilen Styrol bestand iiml dii Anslnehsbiiiderlösimg mit teilehenlVn inigein Tilandi oyul pigmeiitieri war,The procedure of Example 15 was repeated! However, glass was used as the base, while the monomer component of the visual binder solution consisted of 1 molar proportion of Huiylacral, 1 molar proportion of ethyl aerylate and 2 molar proportions of styrene in the form of an additional solvent solution with partly tilandi oyul pigmeiitieri,
Beispiel 2\ Example 2 \
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederhol! j'.'doeh als Unterlage ein Haiiinwolltiieh verwendet wahrend der Acryl Silo\an-I lar/bcsiaiullcil 20 Gew. "Ί der !'umbildenden Lösung betrug und eine ilqtiiniolan Menge an Glycidyliicrylal an Stelle des Glycidvlmcth aerylals bei der t linsel/iing der, weiten Stufe cingesel/ wurde und der Moiioiiicrhcsiaiidlcil aus einem iU|iiiino laren (ionisch aus Melhylineihacrylal, Älhyliicryliit um 2 Älhylhewliicrylal bestand.The procedure of Example 15 was repeated! A shark wool was used as a base, while the acrylic silo was 20% by weight of the transforming solution and an amount of glycidylicrylal was used instead of the glycidylmcth aerylals for the oil island , wide level cingesel / became and the Moiioiiicrhcsiaiidlcil consisted of an iU | iiiino laren (ionic from Melhylineihacrylal, Älhyliicryliit around 2 Älhylhewliicrylal.
Beispiel 22 Example 22
nach Beispiel 15 wiiriL· wiederhol die l'iiinbildoide Lösung aus Haccording to Example 15 is repeated the l'iiinbildoid solution from H
Das Veilai
jedoch bestandThe veilai
however existed
nildeiide Lösungnildeiide solution
Gew.-Teilen des Aeiyl-Silo\aii I lar/es und 20
leilen Melhylinelhiicrylat.Parts by weight of the Aeiyl-Silo \ aii I lar / es and 20
Leile Melhylinelhiicrylat.
Die l'rodtikle der Heispiele 17 bis 22 zeigten ebciilii
hervoi ragende ("bThe rods of Examples 17 to 22 show ebciilii
outstanding ("b
Hei spie I 23Hey spit I 23
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt, jedoch das acyclische Siloxan mit funktioncllcn Meihoxygruppcn durch ein handelsübliches cyclisches > Siloxan mit funktioncllcn I lydroxygruppen crset/t.The procedure according to Example 15 was repeated, however, the acyclic siloxane with functional meihoxy groups is replaced by a commercially available cyclic> Siloxane with functional hydroxy groups set / t.
Die spezifischen Eigenschaften dieses Siloxans sind in Beispiel 8 angegeben.The specific properties of this siloxane are in Example 8 given.
Eine funktionell äquivalente Menge dieses Siloxans wurde an Stelle des Siloxans nach Beispiel 15 eingesetzt und weiterhin entsprechend Beispiel 15 gearbeitet.A functionally equivalent amount of this siloxane was used in place of the siloxane according to Example 15 and continued to work according to Example 15.
Beispiel 24Example 24
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt, jedoch wurde Hydroxyäthylmethacrylat an Stelle des Hydroxyäthylacrylats bei der ersten Reaktionsstufc eingesetzt, Hydroxybutylacrylat an Stelle des Hydroxyäthylacrylats bei der dritten Reaktionsstufe eingesetzt, während die Anstrichsbindcrlösung 65 Gcw.-% des Harzes und 35 Gew.-°/o Methylmethacrylat enthielt.The procedure according to Example 15 was repeated, except that hydroxyethyl methacrylate was used in place of the Hydroxyethyl acrylate used in the first reaction stage, hydroxybutyl acrylate instead of hydroxyethyl acrylate used in the third reaction stage, while the paint binder solution 65 wt .-% des Resin and 35 wt% methyl methacrylate contained.
Beispiel 25Example 25
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt, jedoch Hydroxyoctylacrylat an Stelle des Hydroxyäthylacrylats in der ersten Reaktionsstufe eingesetzt, während die Anstrichsbinderlösung aus 35 Gew.-Teilen Harz und 65 Gew.-Teilen eines Monomergemisches au; 2 molaren Anteilen Methylmethacrylat, 1 molarer Anteil Äthylacrylat und I molaren Anteil Butylmcth acrylat bestand.The procedure of Example 15 was repeated, but using hydroxyoctyl acrylate instead of hydroxyethyl acrylate used in the first reaction stage, while the paint binder solution consists of 35 parts by weight Resin and 65 parts by weight of a monomer mixture au; 2 molar proportions of methyl methacrylate, 1 molar Share of ethyl acrylate and 1 molar share of butyl methyl acrylate consisted.
Beispiel 26Example 26
Das Verfuhren nach Beispiel 15 wurde wiederholt jedoch bestand der Monomerbestandteil der Anstrichsbinderlösung aus 3 molaren Anteilen Methylmethacry lat, 1At molaren Anteil Vinylchlorid, '/ί molaren Antei Vinylacetat und !molaren Anteil Styrol.The procedure according to Example 15 was repeated, but the monomer component of the paint binder solution consisted of 3 molar proportions of methyl methacrylate, 1 atomic molar portion of vinyl chloride, 1/2 molar portion of vinyl acetate and 1 molar portion of styrene.
Beispiel 27Example 27
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt jedoch bestand der Monomerbestandteil der Anstrichsbinderlösung aus 3 molaren Anteilen Methylmethacrylat, 1Ai molaren Anteil Acrylnitril, '/2 molaren Antci Styrol und '/2 molaren Anteil Divinylbenzol.The process according to Example 15 was repeated, but the monomer component of the paint binder solution consisted of 3 molar proportions of methyl methacrylate, 1 molar portion of acrylonitrile, 1/2 molar antitrile styrene and 1/2 molar portion of divinylbenzene.
Beispiel 28Example 28
Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt jedoch bestand der Vinylmonomerbcstandteil dei Anstrichsbinderlösung aus 3 molaren Anteilen Styro und I molaren Anteil Divinylbenzol.The procedure of Example 15 was repeated except that the vinyl monomer component passed Paint binder solution from 3 molar parts styro and 1 molar part divinylbenzene.
Auch die Produkte der Beispiele 23 bis 28 wicsei ausgezeichnete Überzüge auf.The products of Examples 23 to 28 also had excellent coatings.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US88805669A | 1969-12-24 | 1969-12-24 | |
US88805569A | 1969-12-24 | 1969-12-24 | |
US88805569 | 1969-12-24 | ||
US88805669 | 1969-12-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE2063135A1 DE2063135A1 (en) | 1971-07-15 |
DE2063135B2 DE2063135B2 (en) | 1977-01-13 |
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Family
ID=
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