DE2061354B2 - PROCESS FOR MANUFACTURING METALLIC GOLD-TONED FABRICS AND FIBERS FROM POLYESTER - Google Patents
PROCESS FOR MANUFACTURING METALLIC GOLD-TONED FABRICS AND FIBERS FROM POLYESTERInfo
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Description
2525th
Metallisch getönte Fäden und Fasern sind zwar in mannigfachen Variationen bekannt doch bereitet deren Herstellung häufig Schwierigkeiten und die Farbtöne entsprechen oft nicht den gestellten Anforderungen.Metallic tinted threads and fibers are known in many variations, but they prepare them Manufacturing difficulties often and the color tones often do not meet the requirements.
In Färbeflotten werden insbesondere grobtitrige Fäden nur oberflächlich angefärbt Der gebildete Farbfilm zeigt häufig Intensitätsschwankungen, die bei reibender Beanspruchung schnell verstärkt werden, was schließlich zur Zerstörung der gefärbten Oberflächenschicht führtIn dye liquors, especially coarse denier threads are only dyed on the surface Color film often shows fluctuations in intensity, which are quickly increased with rubbing stress, what eventually leads to the destruction of the colored surface layer
Es ist auch möglich, Metalle auf Fäden aufzudampfen — vgl. z. B. W. Go ld ie, Plaste und Kautschuk, 15. Jahrg. (1968), Heft 10, S. 738-740. - Die metallisierten Oberflächen sind aber kaum abriebfest Außerdem geht der Metall-Farbcharakter häufig beim Aufdampfen verloren; anstelle von Goldtönen entstehen Brauntöne, anstelle von Silbertönen Grautöne.It is also possible to vaporize metals onto threads - cf. B. W. Go ld ie, plastics and rubber, 15. Year (1968), Issue 10, pp. 738-740. - However, the metallized surfaces are hardly resistant to abrasion the metal color character is often lost during vapor deposition; instead of gold tones are brown tones, instead of silver tones shades of gray.
Ein ähnliches Verhalten kann man beobachten, wenn man Metallpulver auf Schnitzel aus synthetischen linearen Polymeren aufpudert und diese verspinnt — hier kurz »Einspinnen« genannt oder wenn man Metallpulver bei der Polymerenherstellung zusetzt und die so gefärbten Polymeren verspinnt — hier kurz als »Einkondensieren« bezeichnet Goldbronzen führen bei dieser Arbeitsweise aber durchweg ebenfalls zu Braantönen. Silberbronzen zu Grautönen. Zudem werden die Fäden beim Verstrecken durch die scharfkantigen Metallpartikeln in Laufrichtung oft zerschnitten. Dadurch werden ihre Gebrauchseigenschaften verschlechtert Besonders stark steigt die SpleißanfälligkeitA similar behavior can be observed if you put metal powder on cutlets made from synthetic linear polymers and spun them - here briefly called "spinning" or if you Metal powder is added during the polymer production and the thus colored polymers are spun - here for short as "Condensing in" denotes gold bronzes but also consistently feed in this way of working Braan tones. Silver bronzes to shades of gray. In addition, the threads are stretched through the sharp-edged metal particles are often cut in the running direction. This will increase their properties of use worsened The susceptibility to splicing increases particularly sharply
Durch Einspinnen oder Einkondensieren von Pigmenten oder Pigmentgemischen können abriebfeste Massefärbungen
auch in Goldnuancen erhalten werden. Der Hauptnachteil dieses Verfahrens ist es, daß gerade die
für die Goldfärbung interessanten Pigmente wie
Pigmentyellow 112, Colour Index Nr. 70 600
Pigmentyellow 108, Colour Index Nr. 68 420
Pigmentyellow 83, Colour Index Nr. 21 108
Vat orange 7, Colour Index Nr. 71 105 6SBy spinning or condensing pigments or pigment mixtures, abrasion-resistant mass colorations can also be obtained in shades of gold. The main disadvantage of this process is that the pigments of interest for gold coloring such as
Pigment Yellow 112, Color Index No. 70 600
Pigment Yellow 108, Color Index No. 68 420
Pigment Yellow 83, Color Index No. 21 108
Vat orange 7, Color Index No. 71 105 6 p
nur begrenzt temperaturbeständig sind und sich bei dem meist bei erhöhter Temperatur durchgeführten Polymerenherstellungsprozeß sowie insbesondere beim Schmelzspinnprozeß partiell zersetzen. Dies führt einerseits zu Farbtonverschiebungen, andererseits zu größeren Schwankungen der spezifischen Viskosität des Polymeren durch den katalytischen Einfluß der Zersetzungsprodukte. Die Reproduzieroarkeit von spezifischer Viskosität und Farbton in Schnitzel und Fäden ist daher nur mäßig.are only temperature resistant to a limited extent and differ in the polymer production process, which is usually carried out at elevated temperature and, in particular, partially decompose in the melt spinning process. this leads to on the one hand to color shifts, on the other hand to larger fluctuations in the specific viscosity of the Polymers due to the catalytic influence of the decomposition products. The reproducibility of the specific viscosity and color in chips and threads is therefore only moderately.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, metallisch getönte Fäden und Fasern herzustellen, die die vorstehend beschriebenen Nachteile nicht besitzen.The present invention was therefore based on the object of metallically tinted threads and fibers to produce the disadvantages described above not own.
Es wurde gefunden, daß sich metallisch goldgetönte Fäden und Fasern aus hochmolekularen synthetischen linearen Polyestern von ausgezeichnetem Farbton und einwandfreier Reproduzierbarkeit des Farbtones dadurch herstellen lassen, daß man während der auf übliche Weise durchgeführten Polyesterherstellung Niobpentoxydhydrat mit einem Wassergehalt von mindestens 5%, vorzugsweise 15 bis 25%, in einer Menge, welche einen Niobgehalt von 0,001 bis 0,01 Gewichtsprozent in dem fertigen Polyester ergibt zusetzt und den erhaltenen Polyester auf bekannte Weise durch Schmelzspinnen zu Fäden und Fasern verformt Auch die nach diesem Verfahren erhaltenen goldfarben glänzenden Fäden und Fasern sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung.It has been found that metallic gold-tinted threads and fibers of high molecular weight synthetic linear polyesters of excellent color tone and perfect reproducibility of the color tone as a result let produce that one during the polyester production carried out in the usual way Niobium pentoxide hydrate with a water content of at least 5%, preferably 15 to 25%, in one Amount which results in a niobium content of 0.001 to 0.01 percent by weight in the finished polyester adds and the polyester obtained in a known manner by melt spinning to filaments and fibers deformed The gold-colored, shiny threads and fibers obtained by this process are also an object of the present invention.
Als zur Herstellung dieser metallisch goldgetönten Fäden und Fasern geeignete hochmolekulare synthetische lineare Polyester können alle üblichen faserbildenden Polyester, insbesondere Polyäthylenterephthalat, verwendet werdea Das Niobpentoxydhydrat mit dem angegebenen Wassergehalt wird während der auf übliche Weise durchgeführten Polyesterherstellung (Ver- oder Umesterung und Polykondensation), vorteilhaft dem Polyestervorkondensat zugesetzt Eine Zugabe etwa während der Umesterung oder zu einer späteren Reaktionsstufe ist zwar ebenfalls möglich, jedoch weniger vorteilhaftHigh molecular synthetic fibers suitable for the production of these metallic gold-tinted threads and fibers linear polyesters can all common fiber-forming polyesters, in particular polyethylene terephthalate, The niobium pentoxide hydrate with the specified water content is used during the on Polyester production carried out in the usual way (esterification or transesterification and polycondensation), advantageous added to the polyester precondensate An addition during the transesterification or to a A later reaction stage is also possible, but less advantageous
Der angegebene Wassergehalt des Niobpentoxydhydrates ist von entscheidender Bedeutung für den Erhalt ausgezeichneter metallischer Goldtöne in den entsprechenden Produkten. Dieses Niobpentoxydhydrat ist ein fein disperses, reinweißes Pulver, also kein Farbpigment Es war sehr überraschend, daß der Zusatz dieser reinweißen Substanz, noch dazu in so außerordentlich geringer Menge, den Erhalt von Polyesterfäden und -fasern von solch hervorragend metallischem Goldton ergab. Bei anderen Polymeren, z.B. Polyamiden, Polyacrylnitril etc. wird durch einen Niobpentoxydhydrat-Zusatz während des Herstellungsverfahrens keine Farbtönung erhalten. Der Erhalt der Goldfarbtönung ist spezifisch an Esterbindungen im Polymermolekül gebunden; es wären daher außer reinen Polyestern beispielsweise auch Polyesteramide dem erfindungsgemäßen Verfahren zugänglich, doch ist der metallische Goldton hier nicht so gut ausgeprägt wie bei den reinen Polyestern.The specified water content of the niobium pentoxide hydrate is of decisive importance for the preservation excellent metallic gold tones in the corresponding products. This niobium pentoxide hydrate is a finely dispersed, pure white powder, so no color pigment. It was very surprising that the addition of this pure white substance, especially in such an extraordinarily small amount, the preservation of polyester threads and -fibers of such an excellent metallic gold tone resulted. For other polymers, e.g. polyamides, Polyacrylonitrile etc. are not rendered due to the addition of niobium pentoxide hydrate during the manufacturing process Preserved color. The preservation of the gold hue is specific to ester bonds in the polymer molecule bound; therefore, in addition to pure polyesters, there would also be, for example, polyester amides according to the invention Process accessible, but the metallic gold tone is not as well pronounced here as with the pure ones Polyesters.
Auf den Polyesterherstellungsprozeß hat des Niobpentoxydhydrat keinen Einfluß. Auch die Herstellung der Fäden und Fasern erfolgt auf übliche Weise durch Schmelzspinnen; insbesondere für grobtitrige Fäden, die oft auch »Drähte« genannt werden, hat sich das Verfahren gut bewährt Die technologischen Eigenschaften wie Kraft-Dehnungs-Verhalten, Schrumpf, Wiederaufrichtevermögen, Spleißneigung etc. sind gegenüber den Polyesterfäden und -fasern, die ohne einen Zusatz von Niobpentoxydhydrat hergestellt wurden, nicht verändert Die Licht-, Abrieb- undOn top of the polyester manufacturing process, it's niobium pentoxide hydrate no influence. The threads and fibers are also produced in the usual way Melt spinning; This is particularly useful for coarse denier threads, which are often also called »wires« Process well proven The technological properties such as force-elongation behavior, shrinkage, The ability to straighten up, the tendency to splice, etc. are in comparison with polyester threads and fibers, which are without an addition of niobium pentoxide hydrate was made, does not change the light, abrasion and
ijVaschechtheit der Goldfärbung sind ausgezeichnetijVasfastness of the gold coloring are excellent
Der Kondensationsgrad des Polyesters und die JParbtöDung sind bei gleichen Kondensations- und J^innbedingungen ohne zusätzlichen Aufwand gut ifeproduzierbar.The degree of condensation of the polyester and the Coloring are with the same condensation and J ^ inn conditions can be easily reproduced without additional effort.
Eines der großen Anwendungsgebiete für metalhsch ,goldgefärbte Polyester - vor allem Polyäthylenterephthalat-Drähte ist u.a. die Herstellung verrottungsbesjändiger Reißverschlüsse für Leder- und Kunststoffartikel, wie Taschen, Schuhe, Regenschutzbekleidung etc. Goldgefärbte Multifüamente werden bevorzugt für modische Web- und Wirkwaren eingesetzt, für die bisher nur begrenzt korrosionsfeste Metallfaden verwendet wurden, die beim Waschen ihren Metallglanz schnell verlieren und mit dem textlien Grundmaterial «5 nur schlecht verträglich sind.One of the great areas of application for metallic, gold-colored polyesters - especially polyethylene terephthalate wires is, among other things, the production of rot Zippers for leather and plastic items, such as bags, shoes, rainwear, etc. Gold-colored multifilaments are preferred for fashionable woven and knitted goods So far only limited corrosion-resistant metal threads have been used, which give their metallic sheen when washed lose quickly and with the basic textile material «5 are only poorly tolerated.
Dimethylterephthalat wird mit Äthylenglykol bei 160-2150C in Gegenwart von Zinkacetat als Katalysa- ic tor umgeestert Ins Vorkondensat werden 0,0025 Gewichtsprozent Niob in Form von Niobpentoxydhydrat dispergiert in Äthylenglykol, eingetragen. — Es wurde durch Fällung aus Niobpentafluorid mit NHUOH gewonnen und fällt dabei in ftindisperser, reinweißer Form an^Nach schonender Trocknung bei 1200C im Vakuum enthält es noch 20 Gewichtsprozent Hydratwasser. — Nun wird bei 240—275°C und 03—0,5 Torr mit Sb2Os als Katalysator bis zu einer spezifischen Viskosität von 035—035, gemessen in l%iger Lösung in Phenol/Tetrachloräthan (3:2) bei 25"C, kondensiert Die so modifizierten Polyester-Schnitzel sind goldbraun gefärbt Sie wurden aus einem Extruder mit einem Temperaturprogramm von 275/285/275° C versponnen, im Wasser-Bad bei 98°C mit einem Verstreckverhältnis von 1 :5 verstreckt und auf Bügeleisen mit einer Oberflächentemperatur von 190" C ausgeschrumpft Die Fäden haben ein metallisch goldfarbenes Aussehen und Reißfestigkeiten von 3—33 p/dtex bei Reißdehnungen von 30—35%. Drähte mit einer spezifischen Viskosität ι von über 0,9 neigen nicht zum Spleißen.Dimethyl terephthalate is reacted with ethylene at 160-215 0 C in the presence of zinc acetate as catalysts tor ic Ins transesterified precondensate be 0.0025 weight percent niobium in the form of Niobpentoxydhydrat dispersed in ethylene glycol, was added. - It was recovered by precipitation from niobium pentafluoride with NHUOH and falls into ftindisperser, pure white form of ^ After gentle drying at 120 0 C in a vacuum, it still contains 20 weight percent of water of hydration. - Now at 240-275 ° C and 03-0.5 Torr with Sb 2 Os as a catalyst up to a specific viscosity of 035-035, measured in 1% solution in phenol / tetrachloroethane (3: 2) at 25 " C., condensed The polyester chips modified in this way are golden brown in color. They were spun from an extruder with a temperature program of 275/285/275 ° C., drawn in a water bath at 98 ° C. with a draw ratio of 1: 5 and on an iron a surface temperature of 190 "C. The threads have a metallic gold-colored appearance and tear strengths of 3-33 p / dtex with elongations at break of 30-35%. Wires with a specific viscosity ι of over 0.9 do not tend to splice.
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