DE2056692A1

DE2056692A1 - Paper coating slips

Info

Publication number: DE2056692A1
Application number: DE19702056692
Authority: DE
Inventors: Brian Desmond Glamorgan Wales Phillips (Großbritannien) R
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 1969-11-19
Filing date: 1970-11-18
Publication date: 1971-06-16
Also published as: BE759173A; CH520229A; NL7016876A; GB1344453A; FR2069660A5

Description

DR.-ING. VON KREISLER DR.-!NG. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES D!PL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCHDR.-ING. BY KREISLER DR .-! NG. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES D! PL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCH

KÖLN 1, DEICHMANNHAÜSCOLOGNE 1, DEICHMANNHAÜS

Köln, den 16. November 1970 Kl/Ax/EnCologne, November 16, 1970 Kl / Ax / En

BP CHEMICALS LIMITED, BP CHE MICALS LIMITED,

Britannic House, Moor Lane, London E.C.2 (England)

Die Erfindung betrifft Papierstreichmassen in Form von Dispersionen, die ein Copolymeres als Bindemittel enthalten,und die damit gestrichenen Papiere.The invention relates to paper coating slips in the form of dispersions, which contain a copolymer as a binder, and the papers coated therewith.

Filmbildende wäßrige Dispersionen von Polymeren sind allgemein bekannt und werden weitgehend zum Streichen von Papier verwendet. Bei diesem Verfahren wird ein Pigment, z.B. Ton, in Mischung mit einem Bindemittel oder Klebstoff auf das Papier aufgetragen. Es 1st wichtig, daß ein Bindemittel verwendet wird, das dem gestrichenen Papier in hohem Maße Helligkeit, Glätte, Glanz und Festigkeit verleiht, damit es anschließend ohne "Rupfen" bedruckt werden kann. Außerdem muß die Streichmasse glatt und gleichmäßig fließen, so daß sie einwandfrei mit hoher Geschwindigkeit aufgetragen werden kann.Film-forming aqueous dispersions of polymers are general known and are widely used for coating paper. In this process, a pigment, e.g. clay, is mixed in applied to the paper with a binder or glue. It is important that a binder is used which gives the coated paper a high degree of brightness, smoothness, gloss and strength, so that it is subsequently without "Plucking" can be printed. In addition, the coating must flow smoothly and evenly so that it can function properly with high Speed can be applied.

. Gegenstand der Erfindung ist demgemäß eine Papierstreichmasse, die als Bindemittel pro 100 Gew.-Teile Pigment 2,5 bis 25 Teile (gerechnet al» Trockengewicht) einer wäßrigen Disper-Rlon eines Corvjlymer«n von Äthylen, Vinylchlorid, und einem Vinylester einer gesättigten Pionooarbonsäure enthält, wobei flor auf das Gesamtgewicht von copolymer!slertem Äthylen, Vi-. The invention accordingly relates to a paper coating slip, as a binder per 100 parts by weight of pigment 2.5 to 25 parts (calculated as dry weight) of an aqueous Disper-Rlon one corvylmer of ethylene, vinyl chloride, and one Contains vinyl ester of a saturated pionooarboxylic acid, wherein flor on the total weight of copolymer!

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BAD ORIGINAL.BATH ORIGINAL.

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riylchlorid und Vinylester bezogene Gewichtsanteil anriyl chloride and vinyl ester based weight percentage

a) copolymerisiertem Äthylen im Bereich von 5 bis 25 %, a) copolymerized ethylene in the range from 5 to 25 %,

b) copolymeriGiertem Vinylchlorid im Bereich von 5 bis 3? $ undb) copolymerized vinyl chloride in the range from 5 to 3? $ and

c) copolymerisiertem Vinylester im Bereich von 40 bis 90 % liegt.c) copolymerized vinyl ester is in the range from 40 to 90 % .

Der bevorzugte Gewichtsanteil an copolymerisierten Monomeren liegt für Vinylchlorid im Bereich von 15 bis 30 %_t für Äthylen im Bereich von 10 bis 20 % und für den Vinylester im Bereich von 50 bis 75 %. The preferred weight proportion of copolymerized monomers is vinyl chloride in the range of 15 to 30% ethylene for _t in the range of 10 to 20% and for the Vinylester in the range of 50 to 75%.

Zur Aufrechterhaltung guter Bindeeigenschaften ist es zweckmäßig, den Gehalt an copolymerisiertem Äthylen im Copolymeren mit steigendem Vinylchloridgehalt zu erhöhen.To maintain good binding properties, it is advisable to to increase the content of copolymerized ethylene in the copolymer with increasing vinyl chloride content.

Die Säurekomponente des Vinylesters ist am zweckmäßigsten eine lineare oder verzweigte aliphatische Monocarbonsäuren Bevorzugt werden Säuren mit 2 bis 12 C-Atomen. Einige Beispiele geeigneter Ester sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylester von tertiären aliphatischen Carbonsäuren, z.B. das Produkt der Handelsbezeichnung "Veova 10" (Hersteller: Shell Chemical Company), und Vinylbenzoat. Für die Zwecke der Erfindung werden insbesondere die Vinylester von Essigsäure oder substituierten Essigsäuren, z.B. Trimethylessigsäure, verwendet. Gemische von Vlnylestern sind ebenfalls geeignet.The acid component of the vinyl ester is most conveniently a linear or branched aliphatic monocarboxylic acid Acids with 2 to 12 carbon atoms are preferred. Some examples of suitable esters are vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl butyrate, vinyl esters of tertiary aliphatic carboxylic acids, e.g. the product of the trade name "Veova 10" (manufacturer: Shell Chemical Company), and vinyl benzoate. For the purposes of the invention are in particular the vinyl esters of acetic acid or substituted acetic acids, e.g. trimethyl acetic acid, used. Mixtures of vinyl esters are also suitable.

Die wäßrigen Dispersionen des Bindemittels enthalten am vorteilhaftesten 40 bis 60 Gow.-$ Copolymere«, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. Die Dispersion kann durch Zusatz geeigneter Pigmente, Streckmittel, Verdickungsmittel und Dispergiermittel in Papierstrel.chmasr.en überführt werden. Sie kann auch in Verbindung mit anderen Bindemitteln, z.B. löslichen Stärken, Kasein usw., in Papierstreichmasse!! verwendet werden.The aqueous dispersions of the binder contain most advantageously 40 to 60 Gow .- $ copolymers «, based on the Total weight of the dispersion. The dispersion can be made by adding suitable pigments, extenders, thickeners and dispersants are transferred to Papierstrel.chmasr.en. It can also be used in conjunction with other binders, e.g. soluble starches, casein, etc., in paper coating slip !! used will.

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Die gemäß der Erfindung verwendeten Copolymeren können alυ wäßrige Dispersionen hergestellt werden, indem "Äthylen, Vinylchlorid und ein Vinylester einer gesättigten Monocarbonsäure in Gewichtsverhältnissen, die die erforderlichen Anteile an Monomereinheiten im Copolymeren ergeben, in wäßriger Dispersion in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Katalysators und eines oberflächenaktiven Mittels und/oder eines Schutzkolloids copolymerisiert werden.The copolymers used according to the invention can alu Aqueous dispersions can be prepared by adding "ethylene, vinyl chloride and a vinyl ester of a saturated monocarboxylic acid in proportions by weight corresponding to the required proportions result in monomer units in the copolymer, in aqueous dispersion in the presence of a free radical forming Catalyst and a surfactant and / or a protective colloid are copolymerized.

Freie Radikale bildende Katalysatoren sind allgemein bekannt. Beliebige Katalysatoren dieser Art können für die Copolymerisation verwendet werden. Der Katalysator kann aus einer Einzel verbindung bestehen oder mehrere Verbindungen enthalten, die in Kombination als System wirksam sind und wasser- oder öllöslich sein können. Als Beispiele seien genannt: organische und anorganische Peroxyde, Persulfate und Peroxycarbonate, z.B. Ammoniumpersulfat, und die Dialkylpercarbonate, z.B. Diisopropylperoxydicarbonat, Azoverbindungen, z.B. Azo-bisisobutyronitril, und Redox-Systeme, z.B. Ammoniumpersulfat/ Natriummetabisulfit, a-Cumolhydroperoxyd/Eisen(II)-Komplex, Benzoylperoxyd/Eisen(II)-Komplex und Alkalichlorat/Alkalisulfit. Vorzugsweise werden bei diesem Verfahren wasserlösliche •Katalysatoren verwendet.Free radical forming catalysts are well known. Any catalysts of this type can be used for the copolymerization be used. The catalyst can consist of a single there is a connection or contain several connections, which are effective in combination as a system and can be water- or oil-soluble. Examples are: organic and inorganic peroxides, persulfates and peroxycarbonates, e.g. ammonium persulfate, and the dialkyl percarbonates, e.g. Diisopropyl peroxydicarbonate, azo compounds, e.g. azo-bisisobutyronitrile, and redox systems, e.g. ammonium persulfate / Sodium metabisulphite, a-cumene hydroperoxide / iron (II) complex, Benzoyl peroxide / iron (II) complex and alkali chlorate / alkali sulfite. Water-soluble ones are preferably used in this process • Catalysts used.

Als oberflächenaktive Mittel eignen sich alle bekannten handelsüblichen ionischen oder nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mittel, die allein oder als Gemische verwendet werden. Als Beispiele ionischer oberflächenaktiver Mittel seien genannt: die anionaktiven Mittel, z.B. die Alkalisalze von Alkarylsulfonsäuren (z.B. Natriumdodecyldiphenylätherdlsulfonat), Alkalisalze von langkettigen Fcttsäureeulfaten (z.B. Natriumlaurylsulfat) und Ester von NatriumculiObernstein^äure (z.B. Natriumsioctylsulfosuucinat). Bo j spiele nicht-ion^-ormr Mittel sind Kthylenoxyd-Nnnylphenol-Kondensate und WmwnYcv V(Ti "i -· rUett.ißen Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (7,.B.Suitable surface-active agents are all known commercially available ionic or non-ionic surface-active agents, which are used alone or as mixtures. Examples of ionic surface-active agents are: the anion-active agents, for example the alkali salts of alkaryl sulfonic acids (e.g. sodium dodecyldiphenyl ether sulfonate), alkali salts of long-chain fatty acid sulfates (e.g. sodium lauryl sulfate) and esters of sodium sulphate (e.g. sodium succinate). Bo j play non-ionic substances are Kthylenoxyd-Nnnylphenol-condensates and WmwnYcv V (Ti "i - rUett.ißen fatty acids with polyhydric alcohols (7, .B.

Sorbitmoii-'·/' -;at).Sorbitmoii- '· /' -; at).

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

2 O 5 π R 9 22 O 5 π R 9 2

Die Verwendung von Schutzkolloiden in wäßrigen freiradikalischen Polymerisatjonssystemen ist allgemein bekannt und ist auch für die Zwecke der Erfindung möglich. Geeignet als Schutzkolloide sind beispielsweise Polyvinylalkohole und wasserlösliche Cellulosederivate (z.B. Celluloseether, wie Methylcellulose oder Hydroxyäthylce]lulose),The use of protective colloids in aqueous free radicals Polymerisatjonssystemen is well known and is also possible for the purposes of the invention. Suitable protective colloids are, for example, polyvinyl alcohols and water-soluble cellulose derivatives (e.g. cellulose ethers, such as methyl cellulose or hydroxyethyl cellulose),

Ein Aktivator des Katalysators kann ebenfalls vorhanden s<*in. Als Aktivatoren eignen sich beispiel .weise Spuren von Ubergangsmetallsalzen, wie Eisen(Il)-sulfat.An activator of the catalyst can also be present s <* in. Suitable activators are, for example, traces of transition metal salts, like iron (II) sulfate.

Das Polymerisationsmedium kann ferner einen KettenübertragerThe polymerization medium can also be a chain transfer agent

enthalten. Geeignet sind langkettige, in V/asser unlöslichecontain. Long-chain ones that are insoluble in water are suitable

aliphatische Mercaptane, z.H. n- oder tert.-Dodecylmeroaptan. aliphatic mercaptans, z.H. n- or tert-dodecylmeroaptan.

Außerdem können geringe Mengen (nicht mehr als 5 Gew.-^, vorzugsweise 0,5 bi s 2 Gew.-/o, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) anderer copolymer! si erbarei¹ Monomere?:· zugesetzt werden. Beispielsweise kann der Zusatz von Acrylsäure oder Dicarbonsäuren, wie Fumarsäure, in Hai bestem von Dicarbonsäuren, z.B. Butylhydrogenmaleat, vorteilhaft für die Verbesserung der Stabilität des Latex rein. PolyfunktionelIe Monomere können ebenfalls in Mengen von nicht mehr als 5 ^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, zugesetzt werden. Ein besonders vorteilhaftes reaktionsfähiges Monomeres ist Methylolacrylamid, das in das Copolymere eingearbeitet, werden kann, um es durch Erhitzen vernotzbar zu machen. Difunktionelle Monomere, wie Divinylsuoclnat oder Glykoldiricthacrylat, können in Iiengen bis 1 ⁽f< der Gesamtnionomeren verwendet werden, urn dar. Molekulargewicht zu erhöhen oder eine Vernetzung zu bewirken.In addition, small amounts (not more than 5 wt .- ^, preferably 0.5 to 2 wt .- / o, based on the total weight of the monomers) of other copolymer! si erbarei ¹ monomers?: · be added. For example, the addition of acrylic acid or dicarboxylic acids, such as fumaric acid, in best of dicarboxylic acids, for example butyl hydrogen maleate, can be advantageous for improving the stability of the latex. Polyfunctional monomers can also be added in amounts of not more than 5%, based on the total weight of the monomers. A particularly advantageous reactive monomer is methylolacrylamide, which can be incorporated into the copolymer in order to make it curable by heating. Difunctional monomers, such as divinyl sulfate or glycol dirctacrylate, can be used in amounts up to 1 ⁽ f <of the total ionomers) in order to increase the molecular weight or to bring about crosslinking.

Dje Polymerisation kann durchgeführt werden, indem die lloaktionsteilnehmer υπ1.'··ι- Bildung eine/· wlißrjgen Khiulsion in Vas-The polymerization can be carried out by the participants υπ1. '·· ι- Formation of a / · wlißrjgen Khiulsion in Vas-

109825/1819 BAD₀RiGlNAL109825/1819 BATHROOM ₀ RiGlNAL

ser dispergiert werden. Das Gewicht des Wassers, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren, liegt zweckmäßig im Bereich von 10:1 bis 1:2 und beträgt vorzugsweise etwa 1:1.water are dispersed. The weight of the water, based on the total weight of the monomers used is expediently in the range from 10: 1 to 1: 2 and is preferably about 1: 1.

Das Gewicht des Vinylchlorids liegt zweckmäßig im Bereich von 10 bis H-O $, vorzugsweise im Bereich von 15 bis 25 %» bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten flüssigen Monomeren (Vinylchlorid und Vinylester). Die eingesetzte Gewichtsrnenge des Vinylesters hängt vom gewählten Verhältnis von Vinylchlorid zu Vinylester ab. ^The weight of the vinyl chloride is expediently in the range from 10 to 50 %, preferably in the range from 15 to 25 %, based on the total weight of the liquid monomers used (vinyl chloride and vinyl ester). The amount by weight of the vinyl ester used depends on the selected ratio of vinyl chloride to vinyl ester. ^

Die verwendete Äthylenmenge hängt normalerweise vom Verhältnis von eingesetztem Vinylchlorid zu eingesetztem Vinylester und von der Art der Säurekomponente des Vinylesters ab. Die Xthylonmenge wird am einfachsten und zweckmäßigsten durch entsprechende Einstellung des Äthylendrucks im Reaktor und nicht durch Regelung der eingeführten Menge geregelt.The amount of ethylene used normally depends on the ratio of vinyl chloride used to vinyl ester used and on the type of acid component of the vinyl ester. The amount of Xthylon will be easiest and most expedient through corresponding adjustment of the ethylene pressure in the reactor and not regulated by regulating the amount introduced.

Der Druck, bei dem die Polymerisation durchgeführt werden kann, ist nicht entscheidend wichtig, jedoch muß er genügen, um die flüssigen Reaktionateilnehmer in der Flüssigphase zu halten. Das Äthylen wird in das Reaktionsgefäß am zweckmäßig- sten unter einem Druck von 10 bis 100 atm, vorzugsweise 25 bis 70 atm, eingeführt. Dieser Druck wird während der gesamten Polymerisation aufrechterhalten.The pressure at which the polymerization can be carried out is not critically important, but it must be sufficient to keep the liquid reaction participants in the liquid phase keep. The ethylene is most expediently fed into the reaction vessel under a pressure of 10 to 100 atm, preferably 25 up to 70 atm. This pressure is maintained during the entire polymerization.

Das Gewicht des Katalysators liegt zweckmäßig im Bereich von 0,1 bis 2,0 %, vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 1,0 ^, bezogim auf das Gewicht der eingesetzten Monomeren. Das Gewicht des oberflächenaktiven Mittels liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 6,0 % und das Gewicht des Aktivators des Katalysators vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 1,0 #.The weight of the catalyst is expediently in the range from 0.1 to 2.0 %, preferably in the range from 0.2 to 1.0%, based on the weight of the monomers used. The weight of the surfactant is preferably in the range of 0.5 to 6.0 % and the weight of the activator of the catalyst is preferably in the range of 0.001 to 1.0%.

Das Verfahren kann, chargenweise, halb-kontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden.The process can be batch, semi-continuous, or continuous be performed.

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Das Vinylchlorid oder der Vinylester oder das Äthylen oder beliebige zwei oder alle drei Monomeren können zudosiert werden. Das Äthylen kann intermittierend eingeführt werden.The vinyl chloride or the vinyl ester or the ethylene or any two or all three monomers can be metered in. The ethylene can be introduced intermittently.

Vorzugswelse wird sowohl das Vinylchlorid als auch der Vinylester dem Polymerisationsreaktor so zudosiert, daß die Temperatur im gewünschten Bereich geregelt und die Konzentration an nicht-polymerisiertem Monomerem niedrig, z.B. im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% der Gesamtmonomeren im Einsatz, gehalten werden kann. Um die Bildung von mehreren aufeinanderfolgenden Vinylchloridmonomereinheiten im gebildeten Polymeren weitgehend auszuschalten, sollte das freie Monomere im Einsatz vorzugsweise einen molaren Überschuß des Vinylesters enthalten. Copolymere, die lange Sequenzen von Vinylchlorideinheiten enthalten, haben die Neigung, sich bei Einwirkung von Ultraviolett-Strahlung zu verfärben, so daß Bedingungen, die ihre Bildung begünstigen, vermieden werden müssen.Preferred catfish, both the vinyl chloride was metered and the Vinylester the polymerization reactor so that the temperature in the desired range controlled and the concentration of low to non-polymerized monomer, for example in the range of 0.1 to 10 wt -.% Of the total monomers in use, maintained can be. In order to largely eliminate the formation of several successive vinyl chloride monomer units in the polymer formed, the free monomer in use should preferably contain a molar excess of the vinyl ester. Copolymers containing long sequences of vinyl chloride units have a tendency to discolor upon exposure to ultraviolet radiation, so conditions which favor their formation must be avoided.

Die Temperatur ist nicht entscheidend wichtig. Geeignet ist jede Temperatur, bei der eine genügend schnelle Polymerisationsreaktion stattfindet. Diese Temperatur hängt vom verwendeten Katalysatorsystem ab und liegt vorzugsweise im Bereich von 40 bis 10O⁰C.The temperature is not critically important. Any temperature at which a sufficiently rapid polymerization reaction takes place is suitable. This temperature depends on the catalyst system used and is preferably in the range from 40 to 10O ⁰ C.

Der p„-Wert der Dispersion sollte im Bereich von J5,5 bis 7*5, vorzugsweise 4,0 bis 6,0, gehalten werden, um Hydrolyse des Vinylesters zu verhindern. Zu diesem Zweck kann ein geeignetes Puffermittel, wie Kalium- oder Natriumbicarbonat, zugesetzt werden. Die Polymerisation wird unter praktischem Ausschluß von Sauerstoff durchgeführt.The p "value of the dispersion should be in the range from J5.5 to 7 * 5, preferably 4.0 to 6.0, to prevent hydrolysis of the vinyl ester. For this purpose, a suitable Buffering agents such as potassium or sodium bicarbonate are added will. The polymerization is carried out with the practical exclusion of oxygen.

Die Dispersion des Copolymeren wird zweckmäßig in Papierstreichmasse^ entweder allein oder in Mischung mit Materialien auf Basis von Stärke oder Kasein, z.B. SUirkeäthern, verwendet. Die Copolymerdispersion wird zweckmäßig in einerThe dispersion of the copolymer is expediently in paper coating slip ^ either alone or in a mixture with materials based on starch or casein, e.g. suirke ethers, used. The copolymer dispersion is expediently in a

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Menge verwendet, die einem Verhältnis von Pigment zu Bindemittel von 2,5 Teilen Bindemittel zu lOO Teilen Pigment bis 25 Teile Bindemittel zu lOO Teilen Pigment entspricht, wobei das Bindemittel ausschließlich aus Latex oder einem Gemisch von Latex plus Stärke oder Kasein besteht.Amount used representing a ratio of pigment to binder from 2.5 parts of binder to 100 parts of pigment to 25 parts of binder to 100 parts of pigment, where The binder consists entirely of latex or a mixture of latex plus starch or casein.

Die Papierstreichmasse kann zusätzlich zum Bindeharzsystem beliebige für diesen Zweck bekannte Materialien, wie Weißmittel, optische Aufheller und Mittel, die Unempfindlichkeit gegenüber V/asser verleihen, enthalten. Die Streichmassen werden zweckmäßig mit der Luftbürste, mit einer Rakel oder nach λ dem Walzenstreichverfahren aufgebracht.In addition to the binder resin system, the paper coating slip can contain any materials known for this purpose, such as whitening agents, optical brighteners and agents which impart insensitivity to water. The coating compositions are advantageously applied with the air brush, a doctor blade or by roll coating λ.

Die Papierstreichmassen gemäß der Erfindung werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.The paper coating slips according to the invention are by the following examples.

Example 1

In einen Reaktor, der mit Heiz- und Rührvorrichtungen versehen war und bei Drücken bis 105 kg/cm betrieben werden konnte, wurden die folgenden Komponenten stufenweise in der nachstehend beschriebenen Weise gegeben:In a reactor equipped with heating and stirring devices was and could be operated at pressures up to 105 kg / cm, the following components were gradually added to the given in the manner described below:

GesamteinsatzTotal stake

Natriumdodecylbenzolsulfonat ("Nansa SS6o") Kondensat von Nonylphenol und Äthylenoxyd ("Arkopal N300")Sodium Dodecylbenzenesulfonate ("Nansa SS6o") Condensate of nonylphenol and ethylene oxide ("Arkopal N300")

Natriumsalz von äthoxylierter Alkylbenzolsulfonsäure ("Triton X200")Sodium salt of ethoxylated alkylbenzenesulfonic acid ("Triton X200")

V/asserV / ater

Natriurnbiearbonat Vinylacetat Vinylchlorid Ammoniumpersulfat Natriummetabi sulfi t XthyIenSodium carbonate vinyl acetate Vinyl chloride ammonium persulfate Sodium metabi sulfite XthyIen

3,23.2 εε 18,018.0 ßß Π, 4Π, 4 εε 9^59 ^ 5 εε 4,04.0 ee 730,0730.0 εε 270,0270.0 κκ 7,77.7 CC. 6,76.7 ΓΓ 3535 Ir rIr r

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0 5 6 6 9 20 5 6 6 9 2

Natriumhydroxyd · 1 gSodium hydroxide x 1 g

Antischaummittel auf Basis von Kohlenwasserstofföl "Defoamer I5I2" (Hersteller: Hercules) 0,4 gAnti-foam agent based on hydrocarbon oil "Defoamer I5I2" (manufacturer: Hercules) 0.4 g

10 g Nonylphenol-Äthylenoxyd-Kondensat ("Arkopal N300") wurden zusammen mit dem Natriunidodecylbenzolsulfonat, dem Natriumsalz von äthoxylierter Alkylbenzolsulfonsäure und Natriumbicarbonat in 714 g entlüftetem destilliertem Wasser gelöst. Der wäßrige Einsatz wurde dann zusammen mit 73 E Vinylacetat in den Reaktor gegeben. Der Reaktor wurde nacheinander mit Stickstoff und Äthylen gespült und dann erhitzt. Nach Einstellung der Temperatur auf 60^cC wurde der Äthylendruck auf 35 kg/cm eingestellt und während der gesamten Reaktion konstant gehalten. Eine Lösung von 6,7 g Ammoniumpersulfat in 36 g V/asser wurde in den Reaktor gepumpt. Dann wurde innerhalb von 7 Stunden eine Lösung von 6,7 g Natriummetabisulfit in Wasser in den Reaktor gepumpt. 30 Minuten nach Erreichen einer Reaktortemperatur von 60 C wurde das Vinylchlorid innerhalb von 5*5 Stunden in den Reaktor gepumpt und eine Lösung von 8 g des Kondensats von Nonylphenol und Äthylenoxyd in 657 g Vinylacetat innerhalb von 6 Stunden zugesetzt. Wenn die gesamte Nat riumrne tabl sulf it lösung in den Reaktor eingeführt war, wurde eine Lösung, die 1 g Ammoniumpersulfat, 1 g Natriumhydroxyd und o,4 g Antischaummittel "Hercules 1512" in 5 g Wasser enthielt, in den Reaktor gegeben. Nicht umgesetztes Äthylen wurde auf Normaldruck entspannt und die Charge weitere 2 Stunden bei einer Temperatur von 6O⁰C gehalten. Der auf diese Weise hergestellte Latex hatte einen Gesamtfeststoffgehalt von ^r50,1 j£ und enthielt 1,0 Gew.-^ nicht-umgesetztes Vinylacetat. Er wurde zu ρ Her-.'stellung von Papierotreichmassen verwendet, die Kaolin als Pigment enthielten und die. folgende? Zusammensetzung hatten:10 g of nonylphenol-ethylene oxide condensate ("Arkopal N300") were dissolved in 714 g of deaerated distilled water together with the sodium idodecylbenzenesulfonate, the sodium salt of ethoxylated alkylbenzenesulfonic acid and sodium bicarbonate. The aqueous feed was then added along with 73 E acetate to the reactor. The reactor was sequentially purged with nitrogen and ethylene and then heated. After adjusting the temperature to 60 ^c C, the ethylene pressure was adjusted to 35 kg / cm and was kept constant throughout the reaction. A solution of 6.7 g of ammonium persulfate in 36 g of v / water was pumped into the reactor. A solution of 6.7 g of sodium metabisulphite in water was then pumped into the reactor over the course of 7 hours. 30 minutes after a reactor temperature of 60 ° C. was reached, the vinyl chloride was pumped into the reactor within 5 * 5 hours and a solution of 8 g of the condensate of nonylphenol and ethylene oxide in 657 g of vinyl acetate was added over the course of 6 hours. When all of the sodium tablet sulfite solution had been introduced into the reactor, a solution containing 1 g of ammonium persulfate, 1 g of sodium hydroxide and 0.4 g of "Hercules 1512" antifoam agent in 5 g of water was added to the reactor. Unreacted ethylene was vented to atmospheric pressure and the batch held a further 2 hours at a temperature of 6O ⁰ C. The latex produced in this way had a total solids content of 50.1 ^r j £ and contained 1.0 wt .- ^ unreacted vinyl acetate. It was used for the production of Papierotreichmassen which contained kaolin as a pigment and which. the following? Composition had:

10987 5/1JM9 BAD ORIGINAL10987 5 / 1JM9 BAD ORIGINAL

GewichtsteileParts by weight (b)(b) 39,139.1 39,139.1 -- 3,33.3 17,117.1 10,010.0 1,01.0 1,01.0 0,80.8 0,80.8 0,20.2 0,20.2 41,841.8 45,645.6

China Clay "Dinkie Λ" Stärkeäther "Avalex MAE2O/3O" LatexChina Clay "Dinkie Λ" Starch Ether "Avalex MAE2O / 3O" latex

10 $ige Lösung von Natriumhexametaphosphat "Calgon S" 10 %ige Natriumhydroxydlösung 10 ^ige Lösung von "Dispex 115" V/asser10% solution of sodium hexametaphosphate "Calgon S" 10 % sodium hydroxide solution 10% solution of "Dispex 115" V / water

100,0 100,0100.0 100.0

Diese Streichmassen wurden zum Streichen von Papier mit der Luftbürste unter Verwendung einer Dixon-Luftbürstenstreichmaschine verwendet. Das gestrichene Papier wurde dann bei 6o C und 89,3 kg/linearen Zentimeter kalandriert und nach dem Trocknen und Konditionieren auf den IGT-Rupfwert mit einem IGT Dynamic Pick Tester unter Verwendung eines Öls von 207 Poise getestet.These coatings were air-brush coated using a Dixon air-brush coater used. The coated paper was then calendered at 6o C and 89.3 kg / linear centimeter and after drying and conditioning to the IGT pick value with an IGT Dynamic Pick Tester using an oil from 207 poise tested.

Der Rupftestwert betrug 4o,2 cm see" bei dem mit der Streichmasse (a) gestrichenen Papier und 45 cm see*" bei dem mit der Streichmasse (b) gestrichenen Papier.The pick test value was 40.2 cm for the one with the coating (a) coated paper and 45 cm see * "for the one with the Coating slip (b) coated paper.

Example 2

Ein zweiter Latex wurde gemäß der Erfindung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A second latex was made according to the invention from the following ingredients:

_BA0BA0

- ίο -- ίο -

Wäßrige Phase Teile pro 100 Teile Monomeres (VA & VCl) Aqueous phase parts per 100 parts monomer (VA & VCl)

V/asser 114V / ater 114

NatriumdodecylbenzolsulfonatSodium dodecylbenzenesulfonate

"Nansa SSÖO" 0,75"Nansa SSÖO" 0.75

Nonylphenol-A'thylenoxyd-KondensatNonylphenol-ethylene oxide condensate

"Arkopal NJOO" 2,0"Arkopal NJOO" 2.0

"Alcotex 88/10" 0,25"Alcotex 88/10" 0.25

Kaliumbicarbonat 0,4Potassium bicarbonate 0.4

Arnmoniumpersulfat 0,67Ammonium persulfate 0.67

Natriummetabisulfit 0,66/Std.Sodium metabisulphite 0.66 / hour

MonomerphaseMonomer phase

VinylacetatVinyl acetate 7373 Nonylphenol-Xthylenoxyd-KondensatNonylphenol-Xthylene Oxide Condensate "Arkopal N^OO""Arkopal N ^ OO" 2,02.0 VinylchloridVinyl chloride 2727 XthylenXethylene 49 kg/cm² 49 kg / cm ²

Die Polymerisation wude auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise während einer Gesamtreaktionszeit von 9 Stunden und 40 Minuten durchgeführt. Das Vinylacetat und das Vinylchlorid wurden über einen Zeitraum von 4 Stunden in den Reaktor eingeführt. The polymerization proceeded to that described in Example 1 Manner carried out for a total reaction time of 9 hours and 40 minutes. The vinyl acetate and the vinyl chloride were introduced into the reactor over a period of 4 hours.

Der erhaltene Latex hatte einen Gesamtfeststoffgehalt von 48,4 #, enthielt l,08 $ nicht-umgesetztes Vinylacetat und hatte eine Brookfield-Viskosität von 55 cP. Das Polymere bestand aus 59,8 Gew.~?o Vinylacetat, 25,8 Gew.-% Vinylchlorid und 14,4 % Xthylen. Eine Lösung von 0,15 g des Copolymeren in 100 ml Benzol hatte eine Tnherent-Viskosity von 0,84.The resulting latex had a total solids content of 48.4 #, contained 1.08% of unreacted vinyl acetate, and had a Brookfield viscosity of 55 cps. The polymer was composed of 59.8 wt ~ o acetate, 25.8 percent -.?.% Vinyl chloride and 14.4% Xthylen. A solution of 0.15 g of the copolymer in 100 ml of benzene had an intrinsic viscosity of 0.84.

Zwei Papierstreichmassen, die Kaolin als Pigment enthielten, wurden dann hergestellt, wobei die Streichmasse (a) als Bindemittel ein Latex-Slärkeäther-Geml.sch und die Streichmasse (b) ausschließlich den Lato: als synthetischen Bindemittel enthielt.Two paper coating slips containing kaolin as a pigment were then prepared, using the coating slip (a) as the binder a latex-slärkeether-Geml.sch and the coating paste (b) exclusively the Lato: as a synthetic binder contained.

; _; , -, BAD ORIGINAL; _; , -, BAD ORIGINAL

China Clay "Dinkie A" Stärkeäther "Avalex MAE 20/30" Latex gemäß Beispiel 2China Clay "Dinkie A" Starch Ether "Avalex MAE 20/30" Latex according to example 2

10 $ige Lösung von Natriumhexametaphosphat "Calgon S"10 $ solution of sodium hexametaphosphate "Calgon S"

10 ^ige NaOH-Lb'sung 10 #ige Lösung von "Dispex 115" Wasser10% NaOH solution 10 # solution from "Dispex 115" water

FeststoffgehaltSolids content

Ferranti-Viskosität (cP) _* (Schergeschwindigkeit 258,4 see" )Ferranti Viscosity (cP) _ * (shear rate 258.4 see ")

GewichtsteileParts by weight 39,139.1 39,139.1 -- 3,33.3 4,74.7 4,74.7 1,01.0 1,01.0 0,80.8 0,80.8 0,20.2 0,20.2 50,950.9 50,950.9 96,796.7 100,0100.0 44,7544.75 45, O^45, O ^ 66,266.2 75,675.6

Diese Verbindungen ließen sich mit einer Dixon-Luftbürsten streichmaschine einwandfrei auf Papier aufstreichen.These connections could be made with a Dixon air brush The coating machine can be applied perfectly to the paper.

10987 5/181910987 5/1819

Claims

1) The paper coating composition containing as binder, per 100 parts by weight of pigment from 2.5 to 25 parts (dry weight) of an aqueous dispersion of a copolymer of ethylene, vinyl chloride and a Vinylester of a saturated monocarboxylic acid, which represents on the total weight of copolymerized ethylene, vinyl chloride and Vinyl ester based weight percentage

.. .__ ä) copolymerized ethylene in the range from 5 to 25 j £,

b) copolymerized vinyl chloride in the range of $ 5 to $ 35 and

c) copolymerized vinyl ester ranges from $ 40 to $ 90 .

2) paper coating slip according to claim 1, characterized in that the weight proportion of _t j based on the total weight of the copolymer

a) copolymerized ethylene in the range from 10 to 20 %,

b) copolymerized vinyl chloride in the range from 15 to \

30 % und30 % and

c) copolymerisiertem Vinylester im Bereich von 50 bis 75 % \ liegt. jc) copolymerized vinyl ester in the range of 50 to 75 % \ . j

3) Papierstreichmasse nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere Vinylacetat als Vinylester der ungesättigten Monocarbonsäure enthält.3) Paper coating slip according to Claims 1 and 2, characterized in that the copolymer contains vinyl acetate as the vinyl ester of the unsaturated monocarboxylic acid.

4) Paper coating slip according to claims 1 to 3 »characterized in that the aqueous dispersion of the copolymer contains 40 ble 60 wt. -Fj copolymer.

5) paper coating slip according to claims 1 to 4, characterized in that the binder also contains starch and / or Ka be .

1 0 9 8 ? ü / 1 ft 1 91 0 9 8? ü / 1 ft 1 9

BATH ORIGINAL