DE2055542C3 - Reactor for the chlorination of paraffins, especially kerosene - Google Patents

Reactor for the chlorination of paraffins, especially kerosene

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DE2055542C3 DE19702055542 DE2055542A DE2055542C3 DE 2055542 C3 DE2055542 C3 DE 2055542C3 DE 19702055542 DE19702055542 DE 19702055542 DE 2055542 A DE2055542 A DE 2055542A DE 2055542 C3 DE2055542 C3 DE 2055542C3
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Description

Die Erfindung betrifft einen Reaktor zur Chlorierung von Paraffinen, insbesondere Kerosin, gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs.The invention relates to a reactor for the chlorination of paraffins, in particular kerosene, according to the Generic term of the claim.

Ein derartiger, im Gleichstrom von gasförmigem Chlor und Paraffinen arbeitender Reaktor ist bereits besannt (Zeitschrift »Chimitscheskaja promyschlenost«, Moskau, Nr. 11, Seite 850,1966).One such, in cocurrent with gaseous Reactor working with chlorine and paraffins is already mentioned (magazine "Chimitscheskaja promyschlenost", Moscow, No. 11, p. 850, 1966).

Es hat sich gezeigt, daß die Chlorumwandlung in dem bekannten Reaktf- relativ niedrig ist und ein ziemlich großer Anteil an unerwünschten Polvchloriden gebildet wird. Außerdem ist die Abführung der entwickelten Reaktionswärme unzureichend.It has been found that the chlorine conversion in the known Reaktf- is relatively low and fairly large proportion of undesirable polychlorides is formed. Also, the discharge of the developed Insufficient heat of reaction.

Die der Erfindung zugrunde liegei.de Aufgabe wird darin gesehen, den Reaktor des Oberbegriffs des Patentanspruchs mit einfachen Mitteln so auszubilden, daß bei extrem reduzierter Polychloridbildung eine sehr hohe Chlorumsetzung erreicht und gleichzeitig ausreichend Reaktionswärme abgeführt werden kann.The object underlying the invention liegei.de is seen in the reactor of the preamble of To train claim with simple means so that with extremely reduced polychloride formation a very high chlorine conversion is achieved and at the same time sufficient heat of reaction can be dissipated.

Die Lösungsmittel dieser Aufgabe sind im Kennzei chen des Patentanspruchs zusammengefaßt.The solvents for this task are summarized in the patent claim.

An sich bekannt sind bereits Flüssigphasenreaktoren. die aus einer Kolonne bestehen, der über eine bodenseitige poröse Gasverteilerplatte ein Gas zugeführt wird, das auf der Kolonnenoberseite abgezogen wird, wobei der Kolonne Flüssigkeit zugeführt werden kann, die im Gleichstrom mit dem Gas von unten nach oben strömt. Die Kolonne ist mit einem einen Umlaufkreis bildenden Fallrohr versehen, das im Bereich der Flüssigkeitsabführung auf der Kolonnenoberseite abgeht und im Bereich der Flüssigkeitszuführung am Kolonnenboden wieder einmündet. Dem Fallrohr ist ein Wärmetauscher zugeordnet, um von der im Umlaufkreis von oben nach unten strömenden Flüssigkeit Wärme abzuführen. In der Kolonne können mittels Drahtnetzböden gehaltene Katalysatoreinsätze angeordnet werden. Der bekannte Reaktor ist nicht in Sektionen unterteilt, wie dies erfindungsgemäß der Fall ist. Außerdem ist der gesamten Kolonne nur ein einziger Ümlaufkreis zugeordnet (Chemiker-Zeitung, Chemische Apparatuf,90,1966, Heft 24, Seite 846).Liquid-phase reactors are already known per se. which consist of a column to which a gas is fed via a porous gas distributor plate at the bottom which is withdrawn from the top of the column, the column being supplied with liquid that flows in cocurrent with the gas from bottom to top. The column is with one Circulation circuit-forming downpipe provided in the area of the liquid discharge on the top of the column goes off and opens again in the area of the liquid feed at the column bottom. To the A downpipe is assigned to a heat exchanger in order to avoid the circulating flow from top to bottom Liquid to dissipate heat. Catalyst inserts can be held in the column by means of wire mesh trays to be ordered. The known reactor is not divided into sections, as is the case according to the invention is. In addition, the entire column is only assigned a single transfer circuit (Chemiker-Zeitung, Chemische Apparatuf, 90, 1966, issue 24, page 846).

Der erfindüngsgemäße Reaktor hat den Vorteil, daß überraschenderweise eine nahezu vollkommene Chlor-Umsetzung, d- h. Von mehr als 99,5%, erreicht werden kann. Dabei wird Von Volumendurchsätzen von 3 m:i je m3 Reaktionsraum und Stunde ausgegangen. Gleichzeitig wird die unerwünschte Polychloridbildung auf ein vernachlässigbares Minimum reduziert Die sich über der Kolonnenhöhe ändernde Reaktionswärme kann aufgrund der Zuordnung der Wärmetauscher zu den entsprechenden Sektionen in der gewünschten Weise abgeführt werden.The reactor according to the invention has the advantage that, surprisingly, an almost complete chlorine conversion, ie. More than 99.5% can be achieved. Volume flow rates of 3 m : i per m 3 of reaction space and hour are assumed. At the same time, the undesired formation of polychloride is reduced to a negligible minimum. The heat of reaction, which changes over the height of the column, can be dissipated in the desired manner due to the assignment of the heat exchangers to the corresponding sections.

Anhand der Zeichnung, in der ein Ausführungsbeispiel eines Reaktors in der Seitenansicht schematisch gezeigt ist, wird die Erfindung näher erläutertWith reference to the drawing, in which an embodiment of a reactor in the side view schematically is shown, the invention is explained in more detail

Der in der Zeichnung gezeigte Reaktor besteht aus einer Kolonne 1 mit einem Stutzen 3 für die Zuführung von flüssigen Paraffinen und einem Stutzen 4 für die Zuführung von gasförmigem Chlor. Die flüssigen Reaktionsprodukte werden über einen Rohrstutzen 5, aL· gasförmigen über einen Rohrstutzen 6 im oberen Bereich der Kolonne 1 abgeführt In der Kolonne 1 sind im Abstand über der Höhe öffnungen aufweisende Böden 2 angeordnet, wodurch die Kolonne 1 über derThe reactor shown in the drawing consists of a column 1 with a connector 3 for the supply of liquid paraffins and a connector 4 for the supply of gaseous chlorine. The liquid reaction products are discharged via a pipe socket 5, aL · gaseous via a pipe socket 6 in the upper region of the column 1

Höhe in Sektionen unterteilt wird. Der freie Öffnungsquerschnitt der Böden 2 ist im Hinblick auf den Mengenstrom des gasförmigen Chlors und der Paraffine so bemessen, daß ein Rückfluß in darunter liegende Sektion nicht eintritt.Height is divided into sections. The free opening cross section of the floors 2 is in view of the Mass flow of gaseous chlorine and paraffins dimensioned so that backflow does not occur in the section below.

Über der Höhe der Kolonne 1 sind mehrere Umlaufkreise 7', 7" vorgesehen, die aus Rohren bestehen, die von einem höher gelegenen Niveau zu einem tiefer gelegene.; Niveau der Kolonne 1 führen. Aufgrund des Dichteunterschiedes der Substanzen in der Kolonne und der Flüssigkeit in den Umlaufkreisen 7', 7" fließt in den Umlaufkreisen die Flüssigkeit von dem höheren zum niedrigeren Niveau zurück. Im unteren Bereich der Kolonne, in dem die Reaktionsgeschwindigkeit hoch ist, kann jeder Sektion ein Umlaufkreis T zugeordnet werden. Im oberen Bereich der Kolonne 1, wo die Reaktion langsamer verläuft, kann jeweils ein Umlaufkreis 7" mehreren Sektionen, mindestens jedoch zwei Sektionen, zugeordnet werden.Above the height of the column 1, several circulating circles 7 ', 7 "are provided which consist of tubes which lead from a higher level to a lower level of the column 1. Due to the difference in density between the substances in the column and the liquid In the circulation circles 7 ', 7 ", the liquid flows back from the higher to the lower level in the circulation circles. In the lower area of the column, in which the reaction rate is high, a circulation circuit T can be assigned to each section. In the upper area of the column 1, where the reaction proceeds more slowly, one circulation circuit 7 ″ can be assigned to several sections, but at least two sections.

Zur Abführung der Reaktionswärme ist jeder Umlaufkreis mit einem Wärme.'auschf ~ 8 versehen. Ein solcher Wärmetauscher ist bei dem Umlaufkreis im oberen Bereich der Kolonne 1 nicht mehr erforderlich, da dort die Gasumsetzung gering ist.To dissipate the heat of reaction, each circulation circuit is provided with a heat exchanger. A Such a heat exchanger is no longer required in the circulation circuit in the upper area of column 1, because there the gas conversion is low.

Die Erfindung wird durch das nachstehende Beispiel erläutert:The invention is illustrated by the following example:

Beispielexample

In einem Reaktor der beschriebenen Bauart mit einem Durchmesser von 0,9 m und einer Höhe von 8 m.In a reactor of the type described with a diameter of 0.9 m and a height of 8 m.

der durch Siebboden in 5 Sektionen unterteilt ist, von denen die 4 unteren Sektionen mit seitlich angeordneten Kühlern mit natürlichem Flüssigkeitsumlauf versehen sind, werden kontinuierlich 1.5 t Chlor pro Stunde und 10 t Cio- bis Ci5-Paraffin pro Stunde eingeleitet. Die Chlorierung erfolgt bei einer Temperatur von 110 bis 120°C. Die Verweilszeit der Reaktanten im Reaktor hängt von der Zuführungsgeschwindigkeit ab und beträgt 15 Minuten. Aus dem Reaktor werden 10,25 t Chlorparaffin pro Stunde mit einem Chlorgehalt von 7% und Abgase, die höchstens 0,5% Chlor enthalten, abgezogen. Der restliche Anteil des Chlors ist in Form des Nebenprodukts HCI gebunden; Die Chlorumwandlüng beträgt daher mindestens 99,5%, bezogen auf die theoretisch bei der Reaktion möglichewhich is divided into 5 sections by a sieve bottom, of which the 4 lower sections are provided with laterally arranged coolers with natural fluid circulation 1.5 t of chlorine per hour and 10 t of Cio to Ci5 paraffin per hour are continuously introduced. the Chlorination takes place at a temperature of 110 to 120 ° C. The residence time of the reactants in the reactor depends on the feeding speed and is 15 minutes. Get out of the reactor 10.25 tons of chlorinated paraffin per hour with a chlorine content of 7% and exhaust gases that contain no more than 0.5% chlorine. The remainder of the chlorine is bound in the form of the by-product HCI; The chlorine conversion is therefore at least 99.5%, based on what is theoretically possible in the reaction

Umwandlung Die Farbe des erhaltenen Chlörparaffins unterscheidet sich praktisch nicht von der des Ausgangsparaffins.Conversion The color of the chlorinated paraffin obtained practically does not differ from that of the Outgoing paraffins.

Hierzu 1 Blatt ZetchaungeäFor this 1 sheet of zetchaunga

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Reaktor zur Chlorierung von Paraffinen, insbesondere Kerosin, im Gleichstrom von gasförmigem Chlor und flüssigen Paraffinen mit einer Kolonne, die mit öffnungen versehene Böden aufweist, durch welche die Kolonne über der Höhe in Sektionen unterteilt ist, mit Chlor- und Paraffinzuleitungen am Kolonnenboden und mit Ableitungen für die Reaktionsprodukte auf der Kolonnenoberseite, gekennzeichnet durch mehrere über der Längserstreckung der Kolonne angeordnete Umlaufkreise (T, 7"), die im unteren Kolonnenbereich jeweils einer Sektion und im oberen Kolonnenbereich jeweils wenigstens zwei Sektionen zugeordnet sind, wobei jeder der Umlaufkreise im Bereich hoher Chlorumsetzung mit einem Wärmetauscher (8) versehen ist.Reactor for the chlorination of paraffins, in particular kerosene, in the cocurrent of gaseous chlorine and liquid paraffins with a column which has trays provided with openings through which the column is divided into sections above the height, with chlorine and paraffin feed lines at the column bottom and with outlets for the reaction products on the top of the column, characterized by several circulation circuits (T, 7 ") arranged over the longitudinal extent of the column, each of which is assigned to a section in the lower column area and at least two sections in the upper column area, each of the circulation circuits in the area of high chlorine conversion is provided with a heat exchanger (8).
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