DE2055022A1

DE2055022A1 - Adhesive tape - for glueing together of ski parts, consisting of a fa carrier coated on both sides with a resin adhesive

Info

Publication number: DE2055022A1
Application number: DE19702055022
Authority: DE
Inventors: Johann; Sterzache Ferdinand; Balder Erich Dr. Linz Schmid (Österreich). M
Original assignee: Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse-Industriebedarf, 8000 München
Priority date: 1970-11-09
Filing date: 1970-11-09
Publication date: 1972-05-10

Abstract

Cotton, cellulose or synthetic plastics, contg. polar groups, fleeces or fabrics are coated on both sides with 3-4 times their wt. of a pre-cross-linked or pre-polymerised epoxy or unsatd. polyester resin. The resins are pref. curable at 100-150 degrees C. The carrier should have very low moisture content, pref. 5%. Polyester fleeces are prefd. Epoxy resins used for prepregs can be used for the adhesive or polyesters from (modified) alpha, beta-unsatd. di- or polycarboxylic acids with di- or polyols.

Description

Verfahren zum Verkleben von Skibauteilen In der Skiindustrie ist es üblich, die Skier aus mehreren Schichten und zwar einem aus einer oder mehreren Schichten bestehenden Kern, der Lauffläche Ilidder Deckschicht zusammenzusetzen. Diese Schichten können aus Kunstharz, Holz oder Metall bestehen, wobei in vielen Fällen diese Materialien in einem Ski untereinander kombiniert werden. Diese Schichten müssen miteinander verklebt werden. was in der Regel mit Hilfe eines Xunstharzklebers aus einem Epoxyharz gelingt, nicht aber in der Regel mit einem Klebstoff aus Polyesterharz, da die Aushärtungsbedingungen und die Festigkeit zu ungünstig liegen. Method for gluing ski components in the ski industry It is common for the skis to be made up of several layers, namely one of one or more layers Layers of existing core that compose the tread Ilidder top layer. These layers can be made of resin, wood, or metal, with many Cases these materials can be combined with each other in a ski. These layers must be glued together. which is usually done with the help of a synthetic resin adhesive succeeds from an epoxy resin, but not usually with an adhesive made of polyester resin, because the curing conditions and the strength are too unfavorable.

Für diese Verklebung ist es nötig, zunächst die für die Verklebung nötige Mischung aus Harzkomponente, Härter und gegebenenfalls Beschleunigungsmittel herzustellen, wobei die genaue Beachtung des Mischverhältnisses wesentlich ist für den Erfolg der Verklebung. Es muß daher für die Herstellung der Mischung, die wegen der geringen Topfzeit (Haltbarkeit) beim Verarbeiter selbst erfolgt. ein entsprec1-i geschultes Personal und die nötigen Hisch- und Dosiereinrichtungen vorhanden sein, was eine wirtschaftliche Belastung für den Verarbeiter darstellt. Der Klebstoff Muß dann möglichst gleichmäßig auf dem zu verklebenden Material aufgetragen werden, vas schwierig und zeitraubend ist, vor allem dann, wenn das Material so beschaffen ist, daß ein beidseitiger Klebstoffauftrag nötig ist. Die eigentliche Verklebung erfolgt dann unter Hitzeeinvirkung und Druck in der für den verwendeten Harzanteil des Klebstoffes üblichen Weise. Dabei tritt Harz an den Seitenkanten aus, das dann nachträglich weggefräst werden muß. Während des ganzen Vorganges ist ein Hautkontakt mit dem als Kleber verwendeten Epoxyharz nicht zu vermeiden, was zu schweren Dermatosen führen kann und eine ganz enorme Belastung fLir die Verarbeiter darstellt.For this gluing it is necessary to start with the one for the gluing necessary mixture of resin component, hardener and, if necessary, accelerator to produce, whereby the precise observation of the mixing ratio is essential for the success of the bond. It must therefore be used for the preparation of the mixture due to the short pot life (shelf life) at Processor itself takes place. appropriately trained staff and the necessary mixing and dosing equipment be available, which represents an economic burden for the processor. The adhesive must then be applied as evenly as possible to the material to be bonded which is difficult and time-consuming, especially when the material is like that is such that a double-sided application of adhesive is necessary. The real one Bonding is then carried out under the action of heat and pressure in the one used for the Resin content of the adhesive in the usual way. Thereby resin occurs on the side edges which then has to be milled away afterwards. During the whole process is skin contact with the epoxy resin used as an adhesive cannot be avoided can lead to severe dermatoses and an enormous burden for processors represents.

Es konnte nun gefunden werden, daß sich die Verklebung der Skibauteile wesentlich einfacher und sicherer im Erfolg gestalten läßt und vor allem für den Skierzeuger eine wesentliche Entlastung von schwierigen Arbeitsschritten und den Investitionen einer Misch- und Dosieranlage bedeutet, wenn die Verklebung mittels einer Klebstoffbahn vorgenommen wird, die auf de Form zugeschnitten und zvischen die Skibauteile eingelegt vird. In üblicher Weise wird dann das auf der Klebstoffbahn befindliche Harz ausgehärtet und damit die Verklebung erzielt. Diese Klebstoffbahn besteht aus einem bahnförmigen Träger organischer Natur und einem beidseitigen Auftrag aus Epoxyharz oder ungesättigtem Polyesterharz, vobei Voraussetzung ist, daß das Harz in einer gewissen Mindestmenge, bezogen auf den Träger, zugegen ist. Abgesehen von der vesentlich einfacheren Handhabung ist bei der erfindungsgemäßen Art der Verklebung ein Klebstoffaustritt an den Seitenkanten nicht zu befürchten. Dermatosen treten bei Verwendung der erfindungsgemäßen Klebstoffbahn nicht auf.It has now been found that the gluing of the ski components Much easier and safer to make success and above all for the Skierzeuger a significant relief from difficult work steps and the Investing in a mixing and dosing system means if the bonding is done by means of an adhesive strip is made, which is cut to the shape and zvischen the ski components are inserted. This is then done in the usual way on the adhesive web Resin cured and thus achieved the bond. This adhesive sheet consists of a web-shaped carrier of an organic nature and an application on both sides made of epoxy resin or unsaturated polyester resin, provided that the Resin is present in a certain minimum amount, based on the carrier. Apart from that of the much simpler handling is in the type according to the invention Bonding, there is no need to worry about glue leaking at the side edges. Dermatoses do not occur when using the adhesive web according to the invention.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zum Verkleben von Skibauteilen aus Kunststoff, Metall und/oder Holz, das dadurch gekennzeichnet ist, daß zwischen die zu verklebenden Bauteile ein auf entsprechende Größe zugeschnittenes bahnförmiges Klebematerial eingelegt wird, das aus einem Vlies oder Gewebe aus Zellstoff, Baumwolle oder einem vollsynthetischen Kunststoff, der polare Gruppen enthält, als Träger und einer beidseitigen Beschichtung mit einem in der Wärme, vorzugsweise bei 1000 - 1500C härtbaren, vorvernetzten bzw. präpolymerisierten Epoxyharz oder ungesättigten Polyesterharz, welches letzteres durch Diallylphthalat modifiziert sein kann, besteht und in dem das Gewicht des Harzanteiles mindestens das 3-fache, vorzugsweise mindestens das 4-fache des Gevichtes des Trägermaterials ausmacht, worauf die Verklebung der Bauteile unter den für die Aushärtung der in dem bahnförmigen Klebematerial enthaltenen Harzmischung üblichen Bedingungen erfolgt.The present invention is therefore a method for Bonding of ski components made of plastic, metal and / or wood, which is characterized is that between the components to be glued a cut to the appropriate size Adhesive material in the form of a sheet is inserted, which consists of a fleece or tissue made of cellulose, Cotton or a fully synthetic plastic that contains polar groups, as Carrier and a double-sided coating with one in the heat, preferably at 1000 - 1500C curable, pre-crosslinked or prepolymerized epoxy resin or unsaturated polyester resin, which the latter modified by diallyl phthalate can be, and in which the weight of the resin content is at least 3 times, preferably at least 4 times the weight of the carrier material, whereupon the gluing of the components under the for the curing of the in the web-shaped Adhesive material contained resin mixture takes place usual conditions.

Das erfindungsgemäße Klebeverfahren kann für das Verkleben von Skibauteilen aus Holz, aus Kunstharz oder Metall dienen und zwar auch dann, venn ein Teil aus einem der genannten Materialien mit einem aus einem anderen der genannten Materialen verklebt werden soll. So ist es z.B. möglich, auf einen Holz- oder Kunstharzkern eine Zwischenlaielle aus Aluminimum oder Glasfaserlaminat auf erfindungsgemäße Weise aufzukleben. Ebenso können auch die Seitenvangen, das sind die Deckflächen für die Seitenkanten, aufgeklebt werden.The gluing method according to the invention can be used for gluing ski components made of wood, synthetic resin or metal, even if a part is made of one of the named materials with one of another of the named materials should be glued. For example, it is possible to use a wood or synthetic resin core an intermediate layer made of aluminum or glass fiber laminate in the manner according to the invention stick on. Likewise, the side veins, which are the top surfaces for the Side edges to be glued on.

Es ist wesentlich, daß der Trager der Klebstoffbahn organischer Natur ist und polare Gruppen besitzt. Ist diese Forderung nicht erfüllt, läßt die Haftung des klebenden Harzes mit dem Träger zu vUnschen übrig und die Klebeverbindung tUrde bei Beanspruchung, z.B. durch Schvingungen bei Fahren, aufreißen. Ferner Muß das Trägermaterial gut saugfähig sein, um ein vollständiges Durchdringen desselben mit dem Harzmaterial zu ermöglichen. Dann ist eine optimale Haftung zwischen Harz und Träger am besten gewährleistet. Besonders gute Ergebnisse wurden mit Vliesen aus Polyester erzielt.It is essential that the backing of the adhesive web be organic in nature and has polar groups. If this requirement is not met, the liability does not apply the adhesive resin with the carrier is too small and the adhesive bond is damaged tear open in the event of stress, e.g. due to vibrations when driving. Furthermore, it must The carrier material must be well absorbent in order to ensure that it is completely penetrated the resin material to enable. Then there is optimal adhesion best guaranteed between resin and carrier. Particularly good results have been made achieved with fleece made of polyester.

Als Material, aus dem das Trägermaterial bestehen kann, können neben B@umvolle,zellstoff und zvar @owohl nach dem Viskosever£ahren als auch nach des Acetatver£ahren hergestellte Zellwolle sowie Polyamide, Polyacrylnitril oder Polyester genannt werden. Wesentlich ist. daß das Trägermaterial zuai Zeitpunkt der Beschichtung höchstens 5 % wasser enthält. Handelt es sich um ein Material mit geringem Wasseraufnahmovermögen, wie z.B. Polyacrylitril oder Polyester, bestehen diesbezüglich keine Schwierigkeiten. Besitzt das Trägermaterial jedoch eine relativ hohe Wasseraufnahiefahigkeit, wie z.B. Viskosezellstoff mit 13,9 % oder Baumvolle mit 8,0 %, nnin darauf geachtet werden, daß das Wasser vorher mindestens bis zum Maximalgehalt von 5 entfernt wird. Im allgemeinen sind also Trägermaterialien aus synthestischen Kunststoffen wegen ihrer geringeren Wasseraufnahmefähigkeit Trägermaterialien aus Zellvolle oder Baumwolle vorzuziehen. Besonders bewährt haben sich Trägermaterialien aus Polyester, insbesondere Polyestervliese.As a material from which the carrier material can be made, besides B @ umvolle, cellulose and zvar @ both according to the viscose process and according to the Spun rayon manufactured from acetate processing, as well as polyamides, polyacrylonitrile or polyester to be named. Is essential. that the carrier material at the time of coating contains a maximum of 5% water. If it is a material with a low water absorption capacity, such as polyacrylitrile or polyester, there are no difficulties in this regard. However, if the carrier material has a relatively high water absorption capacity, such as e.g. viscose pulp with 13.9% or tree full with 8.0%, nnin pay attention that the water is removed beforehand at least up to the maximum content of 5. In general, therefore, carrier materials made of synthetic plastics are due Due to their lower water absorption capacity, carrier materials made of cellulose or cotton preferable. Support materials made of polyester, in particular, have proven particularly useful Polyester fleece.

Als Harze, die für den Harzauftrag eingesetzt werden können, sind die üblichen Epoxyharze, die für die Herstellung von den sog. "Prepregs" gebräuchlich sind, und ungesättigte Polyesterharze aus α, ß-ungesättigten Di- oder Polycarbonsäuren und Diolen oder Polyolen geeignet. Die Polyester können durch Einbau von gesättigten Di- oder Polycarbonsäuren oder auch durch Einbau von ungesättigten Polyolen modifiziert sein. Sie können sowohl durch Styrol als auch durch Diallylphthalat oder durch beide Monomere vernetzt sein und es können ihnen auch Präpolymere des Diallylphthalats zugesetzt verden. Bei der Wahl der Harzmischung muß natürlich darauf bedacht genommen verden, daß deren Aushärtung, die vorzugsweise bei 1000 - l5OOC erPolgen soll, im sog. B-Zustand, also in vorgehärtetem Zustand gezielt gebremst werden kann, und daß die Klebstoffbahnen bei Temperaturen unter der Härtungstemperatur längere Zeit lagerfähig sind.As resins that can be used for resin application are the usual epoxy resins, which are used for the production of the so-called "prepregs" are, and unsaturated polyester resins made from α, ß-unsaturated di- or polycarboxylic acids and diols or polyols are suitable. The polyester can be saturated by incorporation Di- or polycarboxylic acids or modified by incorporating unsaturated polyols be. You can use both styrene and diallyl phthalate or both Monomers are crosslinked and they can also be prepolymers of diallyl phthalate verden added. When choosing the resin mixture, care must of course be taken verden that its hardening that preferably at 1000-150OC It should be carried out, in the so-called B-state, i.e. in the pre-hardened state, specifically braked can be, and that the adhesive webs at temperatures below the curing temperature can be stored for a longer period of time.

Im allgemeinen sind an die Harzmischungen die gleichen An forderungen zu stellen, wie für die Herstellung der sog.In general, the same requirements apply to the resin mixtures to provide, as for the production of the so-called.

Prepregs, das sind Glasfasergevebe, die mit Harzbestandteilen getränkt und vorgehärtet sind. Sie können dann nach Verformung oder nach Übereinanderschichten vom Verarbeiter ausgehärtet werden.Prepregs are fiberglass fabrics that are impregnated with resin components and are pre-hardened. They can then be deformed or layered hardened by the processor.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Klebstoffbahnen kann nach einem für Prepregs üblichen kontinuierlichen Tauchverfahren erfolgen, bei dem die getauchte Bahn nach Passieren von Abquetschvalzen zur Regulierung des Harzauftrages getrocknet und anschließend unter die Härtungstemperatur gekilhit wird , bei welcher Temperatur sie dann auch 2.B. in Rollenform mit einer Folie aus Polyolefinen als Zwischenschicht gelagert werden. Besitzt das Trägermaterial ein Wasseraufnehmvermögen von mehr als 5 %, muß die Trägerbahn vor dem Tauchbad auf einen Wassergehalt von maximal 5 % getrocknet werden. Die Aushärtungsbedingungen werden durch die Zusammensetzung der Harzmischung bedinght. Natürlich muß bei der Wahl der Harzmischung auf den Erweichungspunkt der zu verklebenden Materialien bedacht genoeeen werden.The production of the adhesive webs according to the invention can according to a for prepregs usual continuous immersion process take place in which the immersed Web dried after passing through squeeze rollers to regulate the resin application and then cooled below the curing temperature, at which temperature they then also 2.B. in roll form with a polyolefin film as an intermediate layer be stored. If the carrier material has a water absorption capacity of more than 5%, the carrier web must have a water content of maximum 5% before the immersion bath. to be dried. The curing conditions are determined by the composition of the Resin mixture conditional. Of course, the softening point must be taken into account when choosing the resin mixture of the materials to be bonded.

Beispiel 1: Ein Skikern aus Polyurethansch@um wird mit einer Zvischenlamelle aus Epoxyglasfasfaserlaminat verklebt, indem zwischen Kern und Laul£13cho eine auf die entsprechende Größe zugeschnittene Klebstoffbahn eingelegt wird, die aus eines handelsüblichen Polyestervlies (Wasseraufnahmevermögen 0,5 %) als Träger mit eine Gewicht von 20 g/m@ und einer beidseitigen Beschichtung besteht, die durch teilweises Aushärten einer Mischung folgender Zusammensetzung entstanden ist.Example 1: A ski core made of polyurethane is used with an intermediate lamella made of epoxy fiberglass laminate glued by placing an echo between the core and the laul the appropriate size cut adhesive web is inserted, which consists of a commercial polyester fleece (water absorption capacity 0.5%) as a carrier with a Weight of 20 g / m @ and a double-sided coating, which is partly due to Curing of a mixture of the following composition has arisen.

118 Teile eines ungesättigten Polyes@rs aus Haleinsäure-Phthalsäure-Propandiol (Harzkomponente des Viapal H 450) 21 Teile eines Präpolymerisats von Diallylphthalat 18 Teile Diallylphthalat 5 Teile tertiär-Butyl-perbenzoat; wobei der Harzanteil ein Gewicht von 80 g/s2 besaß. 118 parts of an unsaturated polyes from haleinic acid-phthalic acid-propanediol (Resin component of Viapal H 450) 21 parts of a prepolymer of diallyl phthalate 18 parts of diallyl phthalate; 5 parts of tertiary butyl perbenzoate; where the resin content had a weight of 80 g / s2.

Die Skibauteile werden bei Temperaturen von 120°C in 10 - 15 Minuten bei 10 - 15 kg/cm2 verklebt und haften dann einwandfrei aufeinander.The ski components are set at temperatures of 120 ° C in 10 - 15 minutes stuck together at 10-15 kg / cm2 and then adhere perfectly to one another.

Die Klebstoffbahn wurde durch Beschichten in eines Tauchbad der obigen Zusammensetzung und 48 Teilen Aceton hergestellt, wobei eine Trocknungstemperatur von 150°C und eine Trocknungsdauer von 2 - 3 Minuten angewendet wurde und die Bahn nach Verlassen des Trockenturmes auf +5°C gekühlt vurde. Die Klebstoffbahn wurde in eingerolltem Zustand und einer Zwischenlage aus Polyäthylen bis zus Einsatz bei +5°C gelagert.The adhesive sheet was made by coating in an immersion bath of the above Composition and 48 parts of acetone prepared, with a drying temperature of 150 ° C and a drying time of 2-3 minutes was applied and the web after leaving the drying tower it was cooled to + 5 ° C. The adhesive sheet was in rolled up condition and an intermediate layer made of polyethylene up to use at Stored at + 5 ° C.

Beispiel 2s Ein Skikern aus Holz wird mit einer Zwischenlamelle aus Epoxyglaslaminat verklebt. indem zwischen Kern und Lauffläche eine auf die entsprechende Größe zugeschnittene Klebstoffbahn eingelegt wird, die aus einem Polyacrylnitrilviies (Wasseraufnahmevermögen 1 %) als Träger mit einem Gewicht pro m2 von 30 g und einer beidseitigen Beschichtung besteht, die durch teilveises Aushärten einer Mischung von 100 Teilen eines handelsüblichen Epoxyharzes auf Bisphenolbasis mit 24 Teilen p-Diaminodiphenylmethan als Härter entstanden ist. Der Harzanteil pro m2 Klebstoffbahn beträgt 120 g.Example 2s A wooden ski core is made with an intermediate lamella Glued epoxy glass laminate. by placing one on the corresponding between the core and the running surface Size cut-to-size adhesive sheet is inserted, which consists of a polyacrylonitrile fleece (Water absorption capacity 1%) as a carrier with a weight per m2 of 30 g and one Coating on both sides is made by partially curing a mixture of 100 parts of a commercially available bisphenol-based epoxy resin with 24 parts p-Diaminodiphenylmethane was created as a hardener. The proportion of resin per m2 of adhesive strip is 120 g.

Die Skibauteile werden bei Tempera@uren von 1200C in 10 Minuten bei einer Belastung von 10 kg/cm2 verklebt und haften dann einwandfrei aufeinander. Ebenso kann auf diese Weise auf die Epoxyglaslalinat-Schichte des so verklebten Skiteiles die Lauffläche aus Polyäthylen aufgeklebt werden.The ski components are at temperatures of 1200C in 10 minutes with a load of 10 kg / cm2 stuck together and then adhere perfectly to one another. In this way, the running surface made of polyethylene can also be glued onto the epoxy glass lalinate layer of the ski part glued in this way.

Die Klebstoffbahn wurde durch Beschichten in eines Tauchbad der obigen Harzmischung und 36 Teilen Aceton hergestellt, wobei eine Trocknungstemperatur von 150°C und eine Trocknungsdauer von 2 - 3 Minuten angevendet wurde und die Bahn nach Verlassen des Trockenturmes durch Kühlwalzen auf +5°C gekühlt wurde. Sie wurde mit einer Polypropylenfolie als Zwischenlage aufgerollt und bis zu@ Einsatz bei +50C gelagert.The adhesive sheet was made by coating in an immersion bath of the above Resin mixture and 36 parts of acetone prepared, with a drying temperature of 150 ° C and a drying time of 2 - 3 minutes was used and the web after Leaving the drying tower was cooled to + 5 ° C by cooling rollers. She was with a polypropylene film rolled up as an intermediate layer and up to @ use at + 50C stored.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Process for gluing ski components made of plastic, metal and / or wood, characterized in that between the components to be glued a sheet-shaped adhesive material cut to the appropriate size is inserted is made of a fleece or fabric made of cellulose, cotton or a fully synthetic plastic, which contains polar groups, as a carrier and a double-sided coating with a pre-crosslinked resp.

prepolymerized epoxy resin or unsaturated polyester resin, whichever the latter can be modified by diallyl phthalate and consists in the face the resin content at least 3 times, preferably 4 times the weight of the carrier material, whereupon the gluing of the components under the for the Curing of the resin mixture contained in the sheet-like adhesive material is customary Conditions takes place

2. The method according to claim 1, characterized in that the The carrier material of the web-like adhesive material is a polyester fleece.