DE2054209A1 - Blow molding compound based on vinyl moon polymer - Google Patents

Blow molding compound based on vinyl moon polymer

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DE2054209A1
DE2054209A1 DE19702054209 DE2054209A DE2054209A1 DE 2054209 A1 DE2054209 A1 DE 2054209A1 DE 19702054209 DE19702054209 DE 19702054209 DE 2054209 A DE2054209 A DE 2054209A DE 2054209 A1 DE2054209 A1 DE 2054209A1
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John Joseph Toledo Ohio Granata (V St A)
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Description

Auf Vinylchloridpolymerisat basierende Blasformmasse Blow molding compound based on vinyl chloride polymer

Die Erfindung betrifft eine Masse zur Herstellung von Blasformartikeln, die sich durch bessere Klarheit und Schlagfestigkeit auszeichnen, sowie Verfahren zur Herstellung der Masse und Verfahren zur Herstellung der Gegenstände aus der Blasformmasse. Insbesondere betrifft die Erfindung auf Vinylchloridpolymerisaten basierende Blasformmassen, aus denen sich Gegenstände guter Klarheit und hoher Schlagfestigkeit herstellen lassen, die durchsichtig, gegenüber Sauerstoff und Wasserdampf undurchlässig sind, gute Chemikalienfestigkeit und gute Flexibilität aufweisen.The invention relates to a composition for the manufacture of blow molded articles which are characterized by better clarity and Impact resistance characterize, as well as method of making the mass and method of making the Objects from the blow molding compound. In particular concerns the invention based on vinyl chloride polymers blow molding compositions from which articles of good clarity and high impact strength that are transparent, impermeable to oxygen and water vapor have good chemical resistance and good flexibility.

Obwohl auf Vinylchloridpolymerisaten basierende Massen bekannt sind, die gegenüber Sauerstoff und Wasserdampf gute Barriere^nschaften haben, gute Chemikalienbüs tiindigkeit und Flexibilität aufweisen und durchsichtig sind, 1st es schwierig, aus diesen Massen Gegenstände, wieAlthough compositions based on vinyl chloride polymers are known that are resistant to oxygen and water vapor have good barriers, good resistance to chemicals and have flexibility and are transparent, it is difficult to make objects from these masses, such as

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Behälter, durch Blasverformen herzustellen, da die Gegenstände nicht die gewünschte Schlagfestigkeit und Klarheit aufweisen. Die Blasartikel neigten zur Faserigkeit, Schmelzfraktur und sternförmigem Bersten, weshalb ilire Klarheit nicht so gut war wie erwünscht.Containers, by blow molding because the articles do not have the desired impact resistance and clarity. The blown articles were prone to fibrousness, enamel fracture and star-shaped bursting, which is why their clarity is not so good was as requested.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine auf Vinylchloridpolymerisat basierende Masse zur Herstellung von Blasformgegenständen mit guter Klarheit und Schlagfestigkeit zu schaffen, die auch die gewünschten Eigenschaften, wie Wasserdampfundurchlässigkeit, Chemikalienbeständigkeit, geeignete Flexibilität und gute Chemikalienfestigkeit aufweisen sollen. Die Masse soll zur Herstellung von Behältern durch Blasverformen geeignet sein, wobei sich die Behälter außer durch die vorgenannten Eigenschaften noch durch Klarheit auszeichnen sollen, keine Schmelzfraktur (melt fracture) haben und nicht sternförmig bersten sollen.The invention is based on the object of a vinyl chloride polymer based composition for the manufacture of blow molded articles with good clarity and impact resistance to create that also have the properties you want, like Water vapor impermeability, chemical resistance, have suitable flexibility and good chemical resistance should. The mass should be suitable for the production of containers by blow molding, whereby the container apart from the aforementioned properties, should also be distinguished by clarity, no melt fracture (melt fracture) and should not burst in a star shape.

Die Aufgabe wird gelöst durch eine Blaeformmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus Vinylchloridpolymerisat, einem Organomecaptid-Butylzinn-Stabilisator, einem Methylmethacrylat/Butadien-Styrol-Copolymerisat als Modifikator zur Verbesserung der Schlagfestigkeit, Polymethylinethacrylat als Verarbeitungshilfsmittel, Glykolester von Montanwachs ale Schmiermittel und eine farbgebende Komponente besteht.The object is achieved by a Blaeformmaterial, which thereby is characterized in that it is made of vinyl chloride polymer, an organomecaptide-butyltin stabilizer, a methyl methacrylate / butadiene-styrene copolymer as Modifier to improve impact resistance, polymethylinethacrylate as processing aid, glycol ester of montan wax ale lubricant and a coloring Component exists.

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Durch die Erfindung wird ein Verfahren zur Verbesserung der Verarbedtungseigenschafton, der Klarheit und der Schlagfestigkeit normal harter Vinylchloridpolymerisate geschaffen, so daß blasgeformte Gegenstände daraus hergestellt werden können.The invention provides a method of improving processing property, clarity and quality Impact resistance of normal hard vinyl chloride polymers created so that blow molded articles are made from them can be.

Nachstehend wird eine ausführlichere Beschreibung der Erfindung gegeben. Durch din Erfindung wird eine Zusammensetzung auf Basis von VinylChloridpolymerisaten mit zum Blasverformen geeigneten Eigenschaften geschaffen, welche die Vorteile ausgezeichneter Klarheit, Schlagfestigkeit, Wasserdampfundurchlässigkeit, Chemikalienbeständigkeit und geeigneter Biegsamkeit aufweist. Die Erfindung schafft auch ein Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften von normalerweise harten und starren Vinylchloridpolymerisaten, so daß hervorragend«; blasgeformte Gegenstände daraus hergestellt werden können, die die bereits aufgeführten günstigen Eigenschaften aufweisen. So lassen sich nach der Erfindung Behälter mit hervorragenden Eigenschaften aus Vinylchloridpolymerisaten herstellen. A more detailed description of the invention is given below. The invention provides a composition created on the basis of vinyl chloride polymers with properties suitable for blow molding, which have the advantages of excellent clarity, impact resistance, Water vapor impermeability, chemical resistance and suitable flexibility. The invention also provides a method for improving the processing properties of normally hard and rigid vinyl chloride polymers, so that excellent «; blow molded articles can be made therefrom, which the have already listed favorable properties. Thus, according to the invention, containers with excellent Produce properties from vinyl chloride polymers.

Bei der erfindungsgemäßen Blasformmasse wird als Vinylchloridpolymerisat ein Homopolymerisat besonders bevorzugt. Vorzugsweise werden Homopolymerisat-Suspensionen eingesetzt. Ein Beispiel hierfür ist das Homopolymerisat, das von derIn the case of the blow molding composition according to the invention, the vinyl chloride polymer is used a homopolymer is particularly preferred. Homopolymer suspensions are preferably used. An example of this is the homopolymer that is used by the

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Firma D. F. Goodrich Chemical Company unter dem Namen Geon 110 χ 265 in den Handel kommt. Andere geeignete Vinylchlorid-Homopolymerisat-Suspensionen sind die Typen Diamond PVC 35 und Diamond PVC ko der Diamond Shamrock Corporation.Company DF Goodrich Chemical Company under the name Geon 110 χ 265 i n comes to trade. Other suitable vinyl chloride homopolymer suspensions are the types Diamond PVC 35 and Diamond PVC ko from Diamond Shamrock Corporation.

Für gewisse Einsatzzwecke, wo nicht alle oben aufgeführten Eigenschaften gleichzeitig verlangt werden, kann das Vinylchloridpolymerisat ein Copolymerisat mit kleineren Mengen copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen sein. Vorzugsweise beträgt die Menge Vinylchlorid mindestens 90 Gew.-^, insbesondere 95 Gew.-%, der Monomeren. Geeignete mit Vinylchlorid copolymerisierbare Verbindungen sind Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Vinylstearat, Lauryl-Vinyl-Ä'ther, Propylen, Äthylen und Butadien. Die Vinylchloridpolymerisate sind vorzugsweise von mittlerem oder niederem Molykulargewicht mit einer Viskosität (inherent viscosity) im Bereich von etwa 0,60 oder 0,65 bis 0,85 oder 0,90, vorzugsweise von etwa 0,72 bis 0,76, bestimmt nach der ASTM-Methode D-12^3-66.For certain uses where not all of the properties listed above are required at the same time, the vinyl chloride polymer can be a copolymer with smaller amounts of copolymerizable ethylenically unsaturated compounds. The amount of vinyl chloride is preferably at least 90% by weight, in particular 95 % by weight, of the monomers. Suitable compounds copolymerizable with vinyl chloride are vinyl acetate, vinylidene chloride, vinyl stearate, lauryl vinyl ether, propylene, ethylene and butadiene. The vinyl chloride polymers are preferably of medium or low molecular weight with an inherent viscosity in the range from about 0.60 or 0.65 to 0.85 or 0.90, preferably from about 0.72 to 0.76, determined according to the ASTM method D-12 ^ 3-66.

Es wird aui3erordentlich bevorzugt, daß der Stabilisator ein Organomercaptid-Butylzinn ist, wie in den USA-Patentschriften 2 6^8 650 und 2 641 596 beschrieben. Zweckmäßigerweise ist der Stabilsator ein Gemisch von den dort beschriebenen Stabilisatoren im Verhältnis von 50 : 50 Gewichtsteilerü It is extremely preferred that the stabilizer is an organomercaptide butyltin as described in U.S. Patents 2,668,650 and 2,641,596. Appropriately the stabilizer is a mixture of the stabilizers described there in a ratio of 50:50 parts by weight

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Aber auch, andere Gemische, wie ein Gemisch aus 20 bis 80 Gewichtsteilen eines Stabilisators gemäß USA-Patentschrift 2 641 596 und 80 bis 20 Gewichtsteilen eines Stabilisators gemäß USA-Patentschrift 2 6h8 65O, können eingesetzt werden. Ein geeignetes Gemisch besteht aus 50 Gewichtsteilen Dibutylzinn-Dithioglykolsäure-Zyklohexylester und ^O Gewichtsteilen Dibutylzinn-S,S'-bis-(n-Octadeoyl-Mercaptoacetat). But also other mixtures such as a mixture of 20 to 80 parts by weight of a stabilizer according to US Patent 2,641,596 and 80 to 20 parts by weight of a stabilizer according to US Patent 2 6H8 65O, can be used. A suitable mixture consists of 50 parts by weight of dibutyltin-dithioglycolic acid cyclohexyl ester and ^ O parts by weight of dibutyltin-S, S'-bis (n-octadeoyl mercaptoacetate).

Andere geeignete Stabilisatoren, die in der USA-Patentschrift 2 6k1 596 beschrieben sind, sind: Dibutylzinn-Dithioglykolsäure-Zyklohexyle st er, Dibutylzinn-Dithioglykolsäure-Tetrahydroabietylester, Monobutylzinn-tri-ß-Thiopropionsäure-Hexylester, Dilaurylzinn-Dithiobuttersäure-Butylester, Triphenylzinn-Thioglykolsäure-Benzylester und andere Verbindungen der allgemeinen Formel R -S -Xl , in welcher R Alkyl, Aryl, Oxyalkyl, Oxyaryl, Furfuryl und Tetrahydrofurfuryl und X ein Ester einer einwertigen Thiosäure mit 2 bis 6 C-Atomen mit einem einwertigen Alkohol, in dem das Schwefelatom an das Zinn gebunden ist, und 11 eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.Other suitable stabilizers, which are described in US Pat. No. 2 6k 1 596, are: dibutyltin dithioglycolic acid cyclohexyls, dibutyltin dithioglycolic acid tetrahydroabietyl ester, monobutyltin tri-ß-thiopropionylzinniobutyl butyltin ester, dibutyltin-dithioglycolate, tri-butyltin-butyl-butylzinnate, dio-propionylzinniobutyl-butyl-butyl-3-butyl ester, dithioglycolic acid -Thioglycolic acid benzyl ester and other compounds of the general formula R -S -Xl, in which R is alkyl, aryl, oxyalkyl, oxyaryl, furfuryl and tetrahydrofurfuryl and X is an ester of a monohydric thioic acid having 2 to 6 carbon atoms with a monohydric alcohol, in which the sulfur atom is bonded to the tin, and 11 is an integer from 1 to 3.

In der USA-Patentschriffc 2 6k8 65O sind geeignete Stabilisatoren beschrieben, wie: S,S^-bis(n-Octadecyl-Mercaptoacetat), Dimethylzinn-S,S1-bisidecylmercaptoacetat), Dibutylzinn-S,S·- bis(MercaptoesBigsäure). Diese Verbindungen sind Stabilisatoren der allgemeinen Formel R S (SH'COOR11). , worin bedeuten: η eine ganze Zahl von 1 bis 3» R Alkyl, Aryl oder Aralkyl,In US-Patentschriffc 2 6k8 65O suitable stabilizers are described as: S, S ^ bis (n-octadecyl mercaptoacetate), dimethyltin S, S 1 -bisidecylmercaptoacetat), dibutyltin S, S * - bis (MercaptoesBigsäure) . These compounds are stabilizers of the general formula RS (SH'COOR 11 ). , in which: η is an integer from 1 to 3 »R alkyl, aryl or aralkyl,

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- O —- O -

R1' Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Aralkyl und R1 ein Alkylenrest. R 1 'is hydrogen, alkyl, aryl or aralkyl and R 1 is an alkylene radical.

Der Modifikator zur Verbesserung der Schlagfestigkeit ist vorzugsweise ein Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Copolymerisat, das vorzugsweise ein Pfropfpolymerisat ist, bei welchem das Butadienstyrolpolymerisat die Hauptkette ist, welcher Methylmethacrylat aufgepfropft ist. Ein geeigneter Modifikator ist ein thermoplastisches Mischpolymerisat, bestehend zu 80 bis 25 Gewichtsteilen aus Methylmethacrylat oder einem Geraisch aus mindestens 55 Gew.-^ Methylmethacrylat, das mit einer anderen Verbindung mit einer einigen Vinylidengruppe copplymerisiert ist, und 15 bis 75 Gewichtsteilen einen Copolymerisates, bestehend aus etwa 90 bis 50 Gew.-^ Butadien und 10 bie 50 Gew.-^ Styrol. Dieser Thermoplast ist in der USA-Patentschrift 2 9^3 074 beschrieben. Ein geeigneter Modifikator zur Verbesserung der Schlagfestigkeit wird von der Firma Kureha Chemical Industry unter dem Namen Kureha BTA 111 S in den Handel gebracht»The modifier to improve impact resistance is preferably a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, which is preferably a graft polymer which the butadiene styrene polymer is the main chain, which methyl methacrylate is grafted on. A suitable modifier is a thermoplastic copolymer, consisting of 80 to 25 parts by weight of methyl methacrylate or a framework of at least 55 wt .- ^ methyl methacrylate, which is copolymerized with another compound having some vinylidene group, and 15 to 75 parts by weight a copolymer consisting of about 90 to 50 wt .- ^ Butadiene and 10 to 50 wt .- ^ styrene. This thermoplastic is described in U.S. Patent No. 2,9 ^ 3,074. A suitable modifier to improve impact resistance is marketed by Kureha Chemical Industry under the name Kureha BTA 111 S »

Im allgemeinen enthält die Hauptkette des Copolymerisates etwa 65 bis 85 Teile Butadien und 15 bis 35 Teile Styrol, das bevorzugte Copolymerisat wird hergestellt aus etwa 70 bis 80 Gewichtsteilen Butadien und 20 bis 30 Gewichtsteilen Styrol. In general, the main chain of the copolymer contains about 65 to 85 parts of butadiene and 15 to 35 parts of styrene, the preferred copolymer is made from about 70 to 80 parts by weight of butadiene and 20 to 30 parts by weight of styrene.

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Ein bevorzugtes Verarbeitungshilfsmittel ist ein Polymethylmetliacrylat hohen Molekulargewichtes, vorzugsweise über
1 000 000. Das Polymethylmethacrylat kann etwas an
copolymerisierbaren ungesättigten Verbindungen enthalten, wie Äthylacrylat, doch ist das bevorzugte Polymerisat ein Homopolymerisat des Methylmethacrylats oder ein Copolymerisat mi]b nicht mehr als etwa 5 Gew.-?o Athylacrylat. Ein geeignetes Polymethylmethacrylat ist in der USA-Patentschrift 3 316 beschrieben, welches Gemische von Polyvinylchlorid, Polymethylmethacrylat und einem Stabilisator offenbart. Auf dieses
Patent wird hierin mit Bezug auf die Polyvinylchloridkomponente und die Polymethylmethacrylatkomponente Bezug genommen. Wie hierin beschrieben, kann das Polymethylmethylacrylat auch ein Copolymerisat von Methylmethacrylat und einem niederen Alkylmethacrylat sein« Im allgemeinen werden mindestens
1 bis 5 Gewichtsteile Polyvinylmethacrylat eingesetzt.
Vorzugsweise werden mindestens etwa 2 Gewichtsteile eingesetzt, um insbesondere die Gefahr der Schmelzfraktur usw. zu beseitigen. Die bevorzugte Menge beträgt 2 bis k Gewichtsteile, die optimale Menge 2,5 bis 3»5 Gewichtsteile PoIymethylmethacryJ at pro 100 Gewichtsteile Vinylchlorid-Polj' merisat.A preferred processing aid is a high molecular weight polymethylmetliacrylate, preferably above
1,000,000. The polymethyl methacrylate can do something
contain copolymerizable unsaturated compounds, such as ethyl acrylate, but the preferred polymer is a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer with no more than about 5% by weight of ethyl acrylate. A suitable polymethyl methacrylate is described in US Pat. No. 3,316, which discloses mixtures of polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate and a stabilizer. On this
Patent is referred to herein with reference to the polyvinyl chloride component and the polymethyl methacrylate component. As described herein, the polymethyl methacrylate can also be a copolymer of methyl methacrylate and a lower alkyl methacrylate. In general, at least
1 to 5 parts by weight of polyvinyl methacrylate are used.
Preferably at least about 2 parts by weight are used, in particular to eliminate the risk of enamel fracture, etc. The preferred amount is 2 to k parts by weight, the optimal amount 2.5 to 3-5 parts by weight of polymethyl methacrylate per 100 parts by weight of vinyl chloride polymer.

Das Schmiermittel ist vorzugsweise ein Gemisch von
Montanwuchs-G 1 ykolestern, wobei jeder der Glykolester zur Klasse der Schmiermittel gehärt, bei denen zwischen innerer und äußerer Schmierung ein Gleichgewicht herrscht, wie es imThe lubricant is preferably a mixture of
Montanwuchs-G 1 ykolestern, each of the glycol esters hardened to the class of lubricants in which there is an equilibrium between internal and external lubrication, as in the

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Aufsatz von Dr. Illmann, überschrieben mit "Waxes As Lubricants In Plastics Processing" (SPE Journal, Vol. 23, Nr. 6, Juni I967) beschrieben ist.Article by Dr. Illmann, entitled "Waxes As Lubricants In Plastics Processing" (SPE Journal, Vol. 23, No. 6, June 1967).

Ein Glykolester-Schmiermittel wird von der Firma Hoechst unter dem Namen Hoechst WAX OP in den Handel gebracht; es handelt sich um einen partiell mit Calcium verseiften Montanwachsester. Dieses Wachs ist hergestellt durch teilweise Veresterung der C28 - C_2-Carbonsäuren des Montanwachses mit einem zweiwertigen Alkohol, wie Äthylglykol, Diäthylenglykol und Propylenglykol, und anschließende Verseifung mit Calcium durch Umsetzung mit beispielsweise Calciumhydroxyc. Das resultierende Wachs hat hochpolare Zentren (welche in Vinylchloridpolymerisaten löslich sind) und lange Kohlenwasserstoffketten (C_,- - C/l), die in Vinylchloridpolymerisaten nicht löslich sind.A glycol ester lubricant is marketed by Hoechst under the name Hoechst WAX OP; it is a montan wax ester that has been partially saponified with calcium. This wax is produced by partial esterification of the C 28 - C_ 2 carboxylic acids of montan wax with a dihydric alcohol such as ethyl glycol, diethylene glycol and propylene glycol, and subsequent saponification with calcium by reaction with calcium hydroxyc, for example. The resulting wax has highly polar centers (which are soluble in vinyl chloride polymers) and long hydrocarbon chains (C _, - - C / l) which are not soluble in vinyl chloride polymers.

Ein anderes Schmiermittel vom Glykolesterstyp ist das Hoechst-Wachs E, ein Glykolester der Montanwachssäuren, der aber nicht verseift ist, wie im Fall der vorstehend beschriebenen Type WAX OP. Die beiden C2g und C2 Kohlenstoffketten sind durch ein polares Zentrum miteinander verbunden, das nicht so leicht in VinäLchloridpolymerisaten dispergierbar ist, wie das WAX OP. Das Glykol, mit dem verestert wurde, ist auch ein zweiwertiger Alkohol, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol und Propylenglykol.Another lubricant of the glycol ester type is Hoechst wax E, a glycol ester of the montan wax acids, which, however, is not saponified, as in the case of the WAX OP type described above. The two C 2g and C 2 carbon chains are connected to one another by a polar center that is not as easily dispersible in vinyl chloride polymers as the WAX OP. The glycol used to esterify is also a dihydric alcohol, such as ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol.

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Das Schmiermittelgemisch besteht aus etwa 3»5 bis 6,5 Gewichtsteilen eines partiell verseiften Glykolesterwachses der Montansäuren, wie WAX OP, und 1 Gewichtsteil eines Glykolesters der Montanwachses, wie das WAX E. Das bevorzugte Verhältnis von partiell verseiftem Ester, wie WAX OP, zu unverseiftem Glykolester, wie WAX E, ist etwa 5*1 Gewichtsteil, Daher besteht die bevorzugte Mischung aus etwa 0,05 bis 0,3 Gewichtsteilen WAX E, 0,25 bis 1,5 Gewichtsteilen WAX OP, bezogen auf 100 Gewichtsteile Vinylchloridpolymerisat. The lubricant mixture consists of about 3 »5 to 6.5 Parts by weight of a partially saponified glycol ester wax of montan acids, such as WAX OP, and 1 part by weight of a glycol ester of montan wax, such as WAX E. The preferred one The ratio of partially saponified ester, such as WAX OP, to unsaponified glycol ester, such as WAX E, is about 5 * 1 Part by weight, therefore the preferred mixture consists of about 0.05 to 0.3 parts by weight of WAX E, 0.25 to 1.5 parts by weight of WAX OP, based on 100 parts by weight of vinyl chloride polymer.

Um zusätzliche Farbstabilität und ein gefälliges Aussehen zu gewährleisten,. wird eine farbgebende Komponente eingesetzt, die vorzugsweise ein violetter Farbstoff ist, wie z. B. Calco Oil of Violet, ZIRS, ein Produkt der American Cyanamid). Wenn dieser Farbstoff verwendet wird, wird er gewöhnlich in Mengen von etwa 0,0002 bis 0,0015» vorzugsweise von etwa 0,0005 bis 0,0009 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Vinylchloridpolymerisat eingesetzt. Wenn gewünscht, können auch andere Farbstoffe, die blaue oder andere Farbtöne geben, benutzt werden.To ensure additional color stability and a pleasing appearance. a coloring component is used, which is preferably a purple dye, such as e.g. B. Calco Oil of Violet, ZIRS, a product of American Cyanamide). When this dye is used, it is usually preferred in amounts of about 0.0002 to 0.0015 from about 0.0005 to 0.0009 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride polymer are used. If desired, Other dyes that give blue or other hues can also be used.

Die erfindungsgemäßen Vinylchloridpolymerisat-Blasformzueammensetzungen enthalten die nachstehend aufgeführten Bestandteile in etwa den angegebenen Gewichtsprozentteilen.The vinyl chloride polymer blow molding compositions according to the invention contain the components listed below in approximately the specified weight percentages.

- 10 -- 10 -

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BestandteileComponents

Polyvinylchlorid
Organomercaptid-Butyl-ZinnPolyvinyl chloride
Organomercaptide butyl tin

Methylmethacrylat/Butadien-Styrol-Polymerisat Methyl methacrylate / butadiene-styrene polymer

PolymethylmethacrylatPolymethyl methacrylate

Schmiermittel-Glykol-Ester von MontanwachsLubricant Glycol Ester of montan wax

allgemeiner Bereich bevorzugtergeneral area more preferred

(Gewichtsteile)(Parts by weight)

1OO1OO -- 1.5
41.5
4th 100100 3,53.5 1 oder
bis zu1 or
up to ,3, 3 17
517th
5 2,5 -2.5 - 15
h 15th
H 8
18th
1 - 1,8- 1.8 12 -
2 -12 -
2 - - 1,15- 1.15 O1 O 1 0,850.85

Die nachstehend aufgeführte Masse wurde zur Herstellung blasgeformter Behälter, einschiießlich Flaschen, verwendet, die ausgezeichnete Eigenschaften aufwiesen, gute Klarheit und verbesserte Schlagfestigkeit hatten:The composition listed below has been used in the manufacture of blow molded containers, including bottles, which had excellent properties, good clarity and had improved impact resistance:

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-11--11-

BestandteileComponents

GewichtsteileParts by weight

Polyvinylchlorid» inherent Viskosität 0,72 - Of76 bestiant nach ASTM Methode D-1243-66Polyvinyl chloride »inherent viscosity 0.72 - O f 76 determined according to ASTM method D-1243-66

Stabilisator (50 Gewichtsteile Dibutylzinnthioglykolsäure-Cyclohexylester und 50 Gewichtsteile Dibutylzinn-S, S'bis(n-octadecylaiercapto-acetat) ) Schiagfestigkeitsmodifikator-Pfropfcopolymerisat von Methylmethacrylat und einem Copolynerisat aus 75 Gewichtsteilen Butadien und 25 Gewichtsteilen Styrol Stabilizer (50 parts by weight of dibutyltin thioglycolic acid cyclohexyl ester and 50 parts by weight of dibutyltin-S, S'bis (n-octadecylaiercapto-acetate)) Impact strength modifier graft copolymer of methyl methacrylate and a copolymer of 75 parts by weight Butadiene and 25 parts by weight of styrene

Polymethylmethacrylat, Molekulargewicht über 1 Million» be st inen t nach der Staudinger1sehen MethodePolymethyl methacrylate, molecular weight above 1 million »be st inen t after Staudinger's method 1

Schmiermittel - Gemisch von partiell verseiften Äthylenglykolestern von Montanwachs (partiell verseift mit Ca(OH) ) Ot75 Gewichtsteile und einem Äthylenglykolester von Montanwachs--0,15 GewichtsteileLubricant - mixture of partially saponified ethylene glycol esters of montan wax (partially saponified with Ca (OH)) O t 75 parts by weight and an ethylene glycol ester of montan wax - 0.15 part by weight

Farbstoff-Calco Oil VioletDye-Calco Oil Violet

100100

0,9 0,000730.9 0.00073

- 12 -- 12 -

109825/2073109825/2073

Die blasgeforraten Flaschen wurden getestet, und es zeigte sich, daß sie gute Barriere-Eigenschaften gegenüber Sauerstoff, Wasser und Aroma, gute Chemikalienbeständig und gute Flexibilität aufwiesen. Außerdem hatten die Flaschen und Behälter bessere Klarheit und höhere Schlagfestigkeit als die bekannten. Die resultierenden Blasformartikel hatten gute Wärmestabilität, bestimmt durch einen Ofenstabilitätstest bei einer Temperatur von 199 C (390 Ρ). Die Flaschen zeigten ausgezeichnete Schlagfestigkeit beim Flaschenfalltest (ASTM 2463-65T). Es wurde die "Auf-und-Ab-Methode" angewendet, welche darin besteht, dass 25 willkürlich ausgewählte gefüllte Flaschen aus einer Höhe fallengelassen werden, die um jeweils 0,30 m über oder unter der Höhe liegt, aus der die vorhergehende Flasche fallengelassen wurde, abhängig davon, ob bei diesem vorhergehenden Fall die Flasche den Fall aushielt oder nicht.The blow molded bottles were tested and it showed prove that they have good barrier properties against oxygen, water and aroma, good chemical resistance and had good flexibility. In addition, the bottles and containers had better clarity and higher impact resistance than the known. The resulting blow molded articles had good heat stability as determined by an oven stability test at a temperature of 199 C (390 Ρ). The bottles showed excellent impact resistance in the bottle drop test (ASTM 2463-65T). The "up and down method" was used, which is included consists of 25 randomly selected filled bottles be dropped from a height that is 0.30 m above or below the height from which the previous one Bottle was dropped, depending on whether the bottle was the case in this previous case endured or not.

Eine weitere Reihe blasgeformter Behälter ausgezeichneter Schlagfestigkeit und guter Klarheit wurde aus Blasformmassen der vorstehend beschriebenen Zusammensetzung hergestellt, wobei jedoch 12 statt 15 Teile des Schlagfestigkeitsmodifikators eingesetzt wurden.Another series of blow molded containers with excellent impact resistance and clarity has been made from blow molding compositions of the composition described above, but using 12 parts instead of 15 parts of the impact modifier were used.

- 13 1 09825/2073 - 13 1 09825/2073

Claims (1)

- 13 Patentansprüche - 13 claims 1. Masse zur Herstellung von Blasformgegenständen guter Klarheit und hoher Schlagfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gewichtsteilen eines Vinylchlorid-Polymerisates, einer wirksamen Menge einer Organomercaptid-Butylzinn-Verbindung als Stabilisator, einer wirksamen Menge eines Methylmethacrylat/Butadien-Styrol-Copolymerisates als Schlagfestigkeitsmodifikator, 1 bis 5 Gewichtsteile Polyvinylmethacrylat und einer wirksamen Menge Montanwachs-Glykolester als Schmiermittel besteht.1. Composition for making blow molded articles of good clarity and high impact resistance, characterized in that they from 100 parts by weight of a vinyl chloride polymer, an effective amount of an organomercaptide-butyltin compound as a stabilizer, an effective amount of a methyl methacrylate / butadiene-styrene copolymer as Impact modifier, 1 to 5 parts by weight polyvinyl methacrylate and an effective amount of montan wax glycol ester exists as a lubricant. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gewichtsteilen Vinylchlorid-Homopolymerisat, 1,5 bis k Gewichtsteilen einer Organornercaptid-Butylzinn-Verbindung, 8 bis 17 Gewichtsteilen eines Mefchylmethacrylat/Butadien-Styrol-Copolymerisates, 2 bis h Gewichbsteilen Polymethylmethacrylat und 0,3 bis 1»8 Gewichtsteilen eines Schmiermittels, bestehend aus Glykolestern von Montanwachs,besteht.2. Composition according to claim 1, characterized in that it consists of 100 parts by weight of vinyl chloride homopolymer, 1.5 to k parts by weight of an Organomnercaptid-butyltin compound, 8 to 17 parts by weight of a mefchyl methacrylate / butadiene-styrene copolymer, 2 to h parts by weight of polymethyl methacrylate and 0.3 to 1 »8 parts by weight of a lubricant consisting of glycol esters of montan wax. 3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gewichtsteilen Vinylchloridpolymerisat, 2,5 bis '1,5 Gewichtsprozent 0rganomercaptid-f3utylzirm, 12 bis Ij Gewichtsteilen e .truss Mo thy I mti bhacrylab/lJutadion-S tyroL-Copo Lymerisats , Ii his h (iuw Lchts bei Lett Po i y v.i uyl inn fchacry Lab3. Composition according to claim 1, characterized in that it consists of 100 parts by weight of vinyl chloride polymer, 2.5 to 1.5 percent by weight of organomercaptide-f3utylzirm, 12 to Ij parts by weight of e .truss Mo thy I mti bhacrylab / lJutadione-S tyroL-Copo Lymerisats , Ii his h (iuw Lchts bei Lett Po i y vi uyl inn fchacry Lab ί π :-i ■, ,' ;j / 2 'J 7 3ί π: -i ■,, '; j / 2 'J 7 3 und 0,85 bis 1,15 Gewichtsteilen Montanvachs-Glykolestern besteht.and 0.85 to 1.15 parts by weight of montan wax glycol esters consists. k. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gewichtsteilen Vinylchloridpolymerisat, 3 Gewichtsteilen der Organomercaptid-Butylzinn-Verbindung, 12 Gewichtsteilen des Methylmethacrylat/Butadien-Styrol-Polymerisates, 3 Gewichtsteilen Polymethylmethacrylat und 0,9 Gewichtsteilen des Schmiermittels besteht, wobei letzteres aus 0,75 Gewichtsteilen eines mit einer Calciunrverbindung partiell verseiften Äthylenglykolesters von Montanwachs und 0,15 Gewichtsteilen eines Äthylenglykolesters von Montanwachs zusammengesetzt ist. k. Composition according to claim 3, characterized in that it consists of 100 parts by weight of vinyl chloride polymer, 3 parts by weight of the organomercaptide-butyltin compound, 12 parts by weight of methyl methacrylate / butadiene-styrene polymer, 3 parts by weight of polymethyl methacrylate and 0.9 parts by weight of the lubricant, the latter consisting of 0.75 part by weight of an ethylene glycol ester of montan wax partially saponified with a calcium compound and 0.15 part by weight of an ethylene glycol ester of montan wax. 5. Masse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Farbstoff in einer Menge von 0,0002 bis 0,0015 Gewichtsteilen enthält, 5. Composition according to claim 4, characterized in that it contains a dye in an amount of 0.0002 to 0.0015 parts by weight, 6. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Organomercaptid-Butylzinn-Verbindung in einer Menge von 3 Gewichtsteilen, das Methyl-Methacrylat/Butadien-Styrol-Polymerisat in einer Menge von I5 Gewichtsteilen, das Polymethylmethaerylat in einer Menge von 3 Gewichteteilen und die Montanwachs-Glykolester in einer Menge von 0,9 Gewichtsteilen vorliegen.6. Composition according to claim 2, characterized in that the organomercaptide-butyltin compound in an amount of 3 parts by weight, the methyl methacrylate / butadiene-styrene polymer in an amount of 15 parts by weight, the polymethyl methacrylate in an amount of 3 parts by weight and the montan wax glycol esters are present in an amount of 0.9 parts by weight. I 0 <] B 2 5 / 2 0 7 3I 0 <] B 2 5/2 0 7 3 20642092064209 7. Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften, der Klarheit und der Schlagfestigkeit von normalerweise harten und steifen Vinylchloridpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß die in Anspruch 1 aufgeführten Bestandteile innig miteinander vermischt werden.7. A method for improving the processing properties, the clarity and the impact resistance of normally hard and stiff vinyl chloride polymers, characterized in that the ingredients listed in claim 1 are intimately mixed with one another. 8. Blasgeformter Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, daß er durch Blasverformen der Masse gemäß Anspruch 2 hergestellt ist.8. Blow molded article, characterized in that it produced by blow molding the mass according to claim 2 is. 9. Blasgeformter Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, daß er durch Blasverformen einer Masse gemäß Anspruch 6 hergestellt ist.9. Blow molded article, characterized in that it is made by blow molding a mass according to claim 6. 10. Blasgeformter Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, daß er durch Blasverfornien einer Masse gemäß Anspruch 1 hergestellt ist.10. Blow-molded article, characterized in that it is produced by blow molding a mass according to claim 1 is. 109825/2073109825/2073
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