DE2053740C3

DE2053740C3 - Process for the preparation of p-substituted benzenesulfonylureas

Info

Publication number: DE2053740C3
Application number: DE19702053740
Authority: DE
Inventors: Helmer Dr.-Ing. 2400 Luebeck Richter
Original assignee: Dr Christian Brunnengraeber Chemische Fabrik & Co Mbh 2400 Luebeck
Current assignee: Dr Christian Brunnengraeber Chemische Fabrik & Co Mbh 2400 Luebeck
Priority date: 1970-11-02
Filing date: 1970-11-02
Publication date: 1978-12-21
Also published as: DE2053740B2; DE2053740A1

Description

R¹ R ¹

SO₁-NH-C-NH,SO ₁ -NH-C-NH,

in der R¹ die angegebene Bedeutung hat, mit primären Aminen der allgemeinen Formel R²NH2, in der R² die angegebene Bedeutung hat, im Molverhältnis von Bcnzolsulfonylharnstoff zu primärem so Amin wie 1 :1 umsetzt.in which R ^{1 has} the meaning given, with primary amines of the general formula R ² NH2, in which R ^{2 has} the meaning given, in a molar ratio of benzene sulfonylurea to primary amine as 1: 1.

Γ. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Toluol unter Zusatz von Benzinen oder Octan durchführt.Γ. Method according to claim 1, characterized in that that the reaction is carried out in toluene with the addition of gasoline or octane.

3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch r> gekennzeichnet, daß man die Siedetemperatur im Reaktionsgemisch zwischen 100 und 125° C bei Normaldruck hält.3. The method according to claim I and 2, characterized in that the boiling temperature is r> Reaction mixture between 100 and 125 ° C at Holds normal pressure.

4040

4)4)

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von p-substituierten Benzolsulfonylharn- >o stoffen der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of p-substituted benzenesulfonyl urine > o substances of the general formula

SO₂-NH-C-NH-R²
OSO ₂ -NH-C-NH-R ²
O

in der R¹ aiii Wässgrstöffätöm, eine Ci-Ci-Alkylgruppe, eine Ci — Ci-Alkoxygruppe oder ein Halogenatom i>n und R² eine Cj-C4-Alkylgruppe oder den Cyclohexylrest bedeuten in Gegenwart von Toluol unter Zusatz von aliphatischen Kohlenwasserstoffen.in the R ¹ aiii Wässgrstöffätöm, a Ci-Ci-alkyl group, a Ci - Ci-alkoxy group or a halogen atom i> n and R ² mean a Cj-C4-alkyl group or the cyclohexyl radical in the presence of toluene with the addition of aliphatic hydrocarbons.

Es ist bekannt, N-Arylsulfonyl-N'-alkylharnstoffe durch Umsetzung von N-Arylsulfonylharnstoffen mit (,-, primären Alkylaminen herzustellen (CH-PS 3 32 005).It is known to use N-arylsulfonyl-N'-alkylureas by reacting N-arylsulfonylureas with (, -, to produce primary alkylamines (CH-PS 3 32 005).

Nach Angaben der DE-PS Il 14 804 soll die Nachprüfung der Beispiele der CH-PS 3 32 005 am Modell des N-p-Tosyl-N-n-butylharnstoffes beim Arbeiten ohne Verdünnungsmittel eine Ausbeute von 2,5%, beim Arbeiten mit o-Dichlorbenzo| als Verdünnungsmittel eine Ausbeute von 5% ergeben.According to DE-PS Il 14 804, the Review of the examples of CH-PS 3 32 005 on the model of N-p-tosyl-N-n-butylurea while working without a diluent a yield of 2.5% when working with o-dichlorobenzo | as a diluent give a yield of 5%.

Die Ausbeute der genannten Umsetzung kann gemäß den weiteren Angaben der DE-PS 11 14 804 auf 77% bis 90%, bezogen auf den eingesetzten N-Arylsulfonylharnstoff erhöht werden, wenn die Umsetzung in einem Keton von einem ungefähren Siedepunkt von 90 bis 120⁰C, vorzugsweise 100 bis 120°C vorgenommen wird und ein Molverhältnis von Sulfonylharnstoff zu Alkylamin von 1 :1,2 gewählt und dafür gesorgt wird, daß das abgespaltene Ammoniak möglichst schnell und vollständig aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird. Die Ketone sollen reaktionsfördernd wirken. Bei diesem Verfahren muß mit einem bis 20%igen Übersv-'Tuß von Alkylamin, bezogen auf den Sulfonylharnstoff. gearbeitet werden. Bei der Rückgewinnung der Ketone treten Verluste auf. Schon aus diesen Gründen ist das Verfahren kostspielig. Nachteilig wirkt sich weiterhin aus, daß bei längerer Kochzeit die Ausbeuten sinken. Nach den Angaben der Patentschrift betragen die Ausbeuten, bezogen aus Tosylhamstoff, nach V« Stunden Rückflußkochung 90% und nach 2'Λ Stunden 85% und bezogen auf das eingesetzte Butylamin jeweils 75 bzw. 70^%.According to the further details of DE-PS 11 14 804, the yield of the reaction mentioned can be increased to 77% to 90%, based on the N-arylsulfonylurea used, if the reaction is carried out in a ketone with an approximate boiling point of 90 to 120 ^° C , preferably 100 to 120 ° C is carried out and a molar ratio of sulfonylurea to alkylamine of 1: 1.2 is selected and it is ensured that the split off ammonia is removed from the reaction mixture as quickly and completely as possible. The ketones are said to have a reaction-promoting effect. In this process, one to 20% excess of alkylamine, based on the sulfonylurea, must be used. to be worked. When the ketones are recovered, losses occur. For these reasons alone, the process is costly. Another disadvantage is that the yields decrease with longer cooking times. According to the information in the patent, the yields, based on tosylurea, after ½ hours of reflux are 90% and after 2½ hours are 85%, and based on the butylamine used, they are respectively 75 and 70%.

Es ist gemäß der DE-PS 11 21 042 weiterhin bekannt, das im vorhergehenden Absatz geschilderte Verfahren derart abzuändern, daß ein mit Wasser nicht mischbares Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel oder ein Gemisch solcher verwendet wird, das einen zwischen 80⁰C und nicht wesentlich über dem Zersetzungspunkt des zu bildenden Sulfonylharnstoffes liegenden Siedepunkt aufweist und ein gewisses Lösungsvermögen für das Alkylaminsalz des Arylsulfonylharnstoffes und für den gebildeten N-Arylsulfonyl-N'-alkylharnstoff und ein möglichst geringes Lösungsvermögen für das abgespaltene Ammoniak besitzt. Dafür kann Toloul dienen. Hierbei sollen Ausbeuten bis zu ca. 90%, bezogen auf den eingesetzten N-Arylsulfonylharnstoff, erzielt werden. Aber auch bei diesem Verfahren wird mit einem bis 20%igem Überschuß an primärem Alkylamin gearbeitet und die Ausbeuten liegen, bezogen auf das eingesetzte Amin, nur zwischen 71% und 82%. Weiterhin sinken auch bei diesem Verfahren die Ausbeuten bei verlängerter Erhitzungszeit. Dies wird durch das alkalische Reaktionsmedium bedingt. Vergleichsversuche zeigen folgendes: Erhitzt man Tolbutamid, welches einen Schmelzpunkt von 130⁰C zeigt, in Xylol drei Stunden auf 130°C, so werden nach üblicher Aufarbeitung 90% des eingesetzten Tolbutamids mit unverändertem Schmelzpunkt isoliert. Wiederholt man dieses Experiment mit Xylol, in das vorher 15 Minuten Ammoniak eingeleitet wurde, so gewinnt man nur noch 60% reines Tolbutamid zurück. Außerdem bereitet die technische Durchführung des Verfahrens Schwierigkeiten.According to DE-PS 11 21 042 it is also known to modify the method described in the previous paragraph in such a way that a water-immiscible solvent or diluent or a mixture of such is used which is between 80 ^° C. and not significantly above has the boiling point of the decomposition point of the sulfonylurea to be formed and has a certain dissolving power for the alkylamine salt of the arylsulfonylurea and for the N-arylsulfonyl-N'-alkylurea formed and the lowest possible dissolving power for the ammonia split off. This is what Toloul can do for you. Yields of up to about 90%, based on the N-arylsulfonylurea used, should be achieved here. However, in this process too, an excess of up to 20% of primary alkylamine is used and the yields, based on the amine used, are only between 71% and 82%. Furthermore, in this process too, the yields decrease with a prolonged heating time. This is due to the alkaline reaction medium. Comparative tests show the following: When heated tolbutamide, showing a melting point of 130 ⁰ C, in xylene three hours for 130 ° C, so after conventional work-up 90% of the Tolbutamids used with an unchanged melting point isolated. If this experiment is repeated with xylene, into which ammonia was previously introduced for 15 minutes, only 60% pure tolbutamide is recovered. In addition, the technical implementation of the process causes difficulties.

Weiterhin ist gemäß DE-PS 1143 805 bekannt, N-Arylsulfonylharnstoff mit primären Aminen umzusetzen, in dem man 1,0 bis 1,2 Mol des primären Amins verwendet und das Reaktionsgemisch in Gegenwart von 1,0 bis 1,2 Mol einer niederen aliphatischen Fettsäure bestimmter An unter Rühren auf Temperaturen zwischen 80 und 120⁰C erhitzt. Auch bei diesem Verfahren arbeitet man mit einem Aminüberschuß. Das Verfahren benötigt den Einsatz einer niederen aliphatischen Fettsäure. Der Zusatz der Säure beschleunigt nach den Angaben der Patentschrift den Reaktionsab'iuf. Wenn das Verfahren in Lösungen einerFurthermore, according to DE-PS 1143 805 it is known to react N-arylsulfonylurea with primary amines by using 1.0 to 1.2 mol of the primary amine and the reaction mixture in the presence of 1.0 to 1.2 mol of a lower aliphatic Fatty acid of a certain type heated ^{to temperatures between 80 and 120 ° C. with stirring.} In this process too, an excess of amine is used. The process requires the use of a lower aliphatic fatty acid. According to the patent specification, the addition of the acid accelerates the reaction. If the process works in solutions of a

verhältnismäßig geringen Konzentration durchgeführt wird — z. B. bei einem Verhältnis Toxylharnstoff zu Toluol von 21,4 g :200 ml Toluol — sollen gute Ausbeuten erhalten werden. Die eingesetzten Fettsäuren können aber nicht zurückgewonnen werden, da eine Aufarbeitung der verdünnten, methanolisch-wäßrigen Endmutterlaugen einen unverhältnismäßigen Aufwand erfordern würde. Wird aber zur Erhöhung des Durchsatzes bei gleichem Arbeitsansatz in einer höheren Konzentration gearbeitet — z. B. in doppelt so großer Konzentration — so fällt die Ausbeute erheblich ab. In dieser Art durchgeführte Versuche ergeben Ausbeuten von nur etwa 75 bis 80%, bezogen auf den eingesetzten Sulfonylharnstoff und von etwa 72%, bezogen auf das eingesetzte Amin. Auch erleiden beim Arbeiten in höherer Konzentration die anfallenden substituierten N-Arylsulfonylharnstoffe eine Qualitätsverminderung und müssen zur Reinigung umkristallisiert werden. Dadurch wird nicht nur ein zusätzlicher Arbeitsgang erforderlich, sondern es tritt auch noch eine weitere Ausbeutenverminderung ein. Bei der Durchführung der Umamidierung unter Zusatz von niederen aliphatischen Fettsäuren, wie z. B. Essigsäure, wird das während der Reaktion gebildete Ammoniak nicht fest gebunden. Vielmehr erfolgt während der Erhitzungsperiode eine kontinuierliche Ammoniakentwicklung, wodurch insbesondere bei längeren Erhitzungszeiten Ausbeutenverminderungen in Kauf genommen werden müssen.relatively low concentration is carried out - z. B. at a ratio of toxylurea to Toluene of 21.4 g: 200 ml of toluene - should be good Yields can be obtained. However, the fatty acids used cannot be recovered because one Working up the dilute, methanolic-aqueous final mother liquors is a disproportionate effort would require. But is used to increase the throughput with the same work approach in one higher concentration worked - z. B. in twice the concentration - the yield drops considerably away. Experiments carried out in this way give yields of only about 75 to 80%, based on the sulfonylurea used and of about 72%, based on the amine used. Also suffer at If the resulting substituted N-arylsulfonylureas work in a higher concentration, a reduction in quality and must be recrystallized for cleaning will. Not only does this require an additional work step, it also occurs a further reduction in yield. When carrying out the transamidation with the addition of lower aliphatic fatty acids, such as. B. acetic acid, the ammonia formed during the reaction not tightly bound. Rather, there is a continuous evolution of ammonia during the heating period, as a result, in particular with longer heating times, reductions in yield are accepted Need to become.

Schließlich ist genuß DE-AS 14 93 187 ein Verfahren jo zur Herstellung von l-n-Butyi-3-tos: '-harnstoff durch Umsetzung von p-Tosylhamstof/ mit einem n-Butylammoniumsalz in einem polaren Lösungsmittel unter Erhitzen auf 85 bis 120"C bekannt, worauf das Lösungsmittel abdestilliert wird. Der Rückstand wird in r, verdünnter wäßriger Natriumhydroxid- oder Ammoniaklösung aufgenommen und unter Verdünnung mit Wasser bis auf mindestens I :20 unter Ansäurern fraktioniert ausgefällt. Dabei beträgt das Mol-Verhältnis von p-Tosylharnstoff zu Butylaminsulfat 1,1 :1. Die erzielten Ausbeuten sind nur mittelmäßig. Bei der Arbeitsweise gemäß Beispiel 1 dieser Auslegeschrift, welches die beste erzielte Ausbeute belegt, erhält man nur 78% an Tolbutamid, bezogen auf Butylamin und umgerechnet auf den eingesetzten p-Tosylharnstoff nur π 71%.Finally, genuss DE-AS 14 93 187 is a process for the production of ln-butyl-3-tos: '-urea by reacting p-tosylurea with an n-butylammonium salt in a polar solvent with heating to 85 to 120.degree known, whereupon the solvent is distilled off. The residue is taken up in dilute aqueous sodium hydroxide or ammonia solution and, while diluting with water to at least 1:20, precipitated fractionally with acids. The molar ratio of p-tosylurea to butylamine sulfate is 1 , 1: 1. The yields achieved are only mediocre. In the procedure according to Example 1 of this Auslegeschrift, which shows the best yield achieved, only 78% of tolbutamide is obtained, based on butylamine and, converted to the p-tosylurea used, only π 71 %.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von p-substituierten Benzolsulfonylharnstoffen wie eingangs angegeben, welches einfach in der Verfahrensdurchführung ist, bei dem ohne Nachteil in hoher Konzentration gearbeitet werden kann, bei dem Verfahrenserschwernisse, wie Schäumen, nicht auftreten und bei dem kostspielige Überschüsse und ein Zusatz von Hilfsmitteln soweii als möglich vermieden werden. Die Erfindung besteht darin, daß man v, Benzolsulfonylharnstoffe der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of p-substituted benzenesulfonylureas as stated at the beginning, which is simple to carry out, in which it is possible to work in high concentration without disadvantage, in which process difficulties such as foaming do not occur and in which costly excesses and a The addition of aids should be avoided as much as possible. The invention consists in that v, benzenesulfonylureas of the general formula

Überraschenderweise zeigte es sich, daß man die Umamidierung unter Vermeidung der oben beschriebenen Nachteile dabei vorteilhaft in Toluol unter Zusatz von Benzinen bzw. Octan durchführen kann. Die Umsetzung erfolgt dabei in hoher Konzentration und verläuft ohne jegliches Schäumen, so daß ohne Schwierigkeiten in Großansätzen gearbeitet wen'en kann. Es ist nicht notwendig, mit einem Aminüberschuß zu arbeiten. Auch bei einem Mol-Verhältnis von N-Arylsulfonylharnstoff zu primärem Amin von 1 :1 werden hohe Ausbeuten an substituierten Benzolsulfonylharnstoffen von 94% der Theorie erzielt Um diese guten Ausbeuten zu gewährleisten, ist es notwendig, die Gemische des Toluols mit Benzinen bzw. Octan in einem Verhältnis vorzunehmen, daß die Siedetemperatur im Reaktionsgemisch zwischen 100 und 125° C liegt. Die so gewonnenen p-substituierten BenzolsulfonylhamstoTfe fallen sofort in hoher Reinheit an, so daß sich eine anschließende Umkristallisation erübrigt.Surprisingly, it was found that the transamidation can be carried out while avoiding the above-described Disadvantages can be carried out advantageously in toluene with the addition of gasoline or octane. the Implementation takes place in high concentration and takes place without any foaming, so that without Difficulties worked in large-scale approaches who can. It is not necessary to use an excess of amine to work. Even with a molar ratio of N-arylsulfonylurea to primary amine of 1: 1 high yields of substituted benzenesulfonylureas of 94% of theory are achieved around this To ensure good yields, it is necessary to use the mixtures of toluene with gasoline or octane in one Make ratio that the boiling point in the reaction mixture is between 100 and 125 ° C. The so obtained p-substituted BenzolsulfonylhamstoTfe fall immediately in high purity, so that a subsequent recrystallization is unnecessary.

Weitere Einzelheiten der Erfindung sind anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele erläutert.Further details of the invention are explained using the following exemplary embodiments.

example 1

42,8 g (0,2 Mol) p-Toluolsulfonylharnstoff werden in 180 ml Toluol und 20 ml Octan (techn. Kp: 123 bis 128°C) suspendiert. Unter Rühren tropft man innerhalb von 15 Minuten 14,63 g (0,2 Mol) n-Butylamin zu. Hierbei tritt eine leichte Temperatursteigerung ein und das Reaktionsgemisch wird pastenartig. Man läßt nun noch eine Stunde nachrühren und erhitzt dann den Ansatz zum Sieden. Hierbei stellt sich eine Reaktionstemperatur von 103 bis 108⁰C ein. Unter Abspaltung von Ammoniak, die ohne Schäumen verläuft, tritt während der Siedeperiode in ungefähr ³Λ bis 1 Stunde Lösung ein. Man läßt noch 15 Minuten nachreagieren und kühlt anschließend mit fließendem Wasser auf Zimmertemperatur ab. Nun werden 195 ml 4%ige Natronlauge eingerührt und nach Trennung der Schichten die wäßrige Phase isoliert. Die organische Phase wird noch zweimal mit je 20 ml Wasser nachextrahiert. Nach Zusatz von Aktivkohle zu den vereinigten wäßrigen Auszügen saugt man über eine Filterschicht ab. Das klare Filtrat wird unter Rühren in ein Gemisch aus 200 ml Methanol und 92 ml 10%ige Schwefelsäure eingetragen. Dabei fällt der N-(4-Methylbenzolsulfonyl)-N'-n-butylharnstoff kristallin und in reiner Form aus. Sollte die Kristallisation Schwierigkeiten bereiten, wird der Ansatz nach dem Auftreten der ersten bleibenden Trübung während des Eintropfens der alkalischen Lösung angeimpft. Nachdem die gesamte alkalische Phase eingetragen ist, prüft man die Reaktion und stellt den pH-Wert auf ca. 3 ein. Es wird abgesaugt und das Produkt gut mit Wasser gewaschen. Die Ausbeute beträgt 92 bis 94% der Theorie; F. 130"C.42.8 g (0.2 mol) of p-toluenesulfonylurea are suspended in 180 ml of toluene and 20 ml of octane (technical boiling point: 123 to 128 ° C.). With stirring, 14.63 g (0.2 mol) of n-butylamine are added dropwise over the course of 15 minutes. A slight increase in temperature occurs and the reaction mixture becomes paste-like. The mixture is then allowed to stir for a further hour and the batch is then heated to the boil. A reaction temperature of 103 to 108 ^° C. is established here. With elimination of ammonia, which takes place without foaming, ^{solution occurs in about 3} Λ to 1 hour during the boiling period. The mixture is left to react for a further 15 minutes and then cooled to room temperature with running water. 195 ml of 4% strength sodium hydroxide solution are then stirred in and, after the layers have been separated, the aqueous phase is isolated. The organic phase is extracted twice more with 20 ml of water each time. After adding activated charcoal to the combined aqueous extracts, it is suctioned off through a filter layer. The clear filtrate is introduced into a mixture of 200 ml of methanol and 92 ml of 10% strength sulfuric acid with stirring. The N- (4-methylbenzenesulfonyl) -N'-n-butylurea precipitates in crystalline and pure form. Should the crystallization cause difficulties, the batch is inoculated after the appearance of the first permanent cloudiness while the alkaline solution is added dropwise. After the entire alkaline phase has been entered, the reaction is checked and the pH is adjusted to approx. 3. It is filtered off with suction and the product is washed well with water. The yield is 92 to 94% of theory; F. 130 "C.

!1'-/""V-SO₁-NH — C—NH,! 1 '- / "" V-SO ₁ -NH - C - NH,

M)M)

Example 2

42,8 g (o,2 Mol) p-Toluolsulfonylharnstoff werden in 180 ml Toluol und 20 ml Benzin (Kp: 100 bis 120"C) mit42.8 g (0.2 mol) of p-toluenesulfonylurea are in 180 ml of toluene and 20 ml of gasoline (boiling point: 100 to 120 "C) with

in der R¹ die angegebene Bedeutung hat. mit primären 0,2 Mol n-Butylamin gemäß Beispiel I umgesetzt. Die Aminen der allgemeinen Formel R²NHi. in der R² die _b', Ausbeute an reinem N-(4-Methylbenzolsulfonyl)-N'nbereits genannte Bedeutung hat, im Molverhältnis von butylharnstoff beträgt 88 bis 91% der Theorie; F. 13O⁰C. Benzolsulfonylharnstoff zu primärem Amin wie 1:1 Analogerweise erhält man z. B. folgende substituiertein which R ^{1 has} the meaning given. reacted with primary 0.2 mol of n-butylamine according to Example I. The amines of the general formula R ² NHi. in which R ^{2 has} the _b ', yield of pure N- (4-methylbenzenesulfonyl) -N' already mentioned, in the molar ratio of butylurea is 88 to 91% of theory; F. 13O ⁰ C. benzenesulfonylurea to primary amine such as 1: 1 is obtained, for example, Analog. B. the following substituted

umsetzt. Benzolsulfonylharnstoffe:implements. Benzenesulfonylureas:

lünsntzlünsntz

Primäre Amine N-ArylsulfonylhiirnsialT subsl. Bcnzalsull'anylhiirnstolT I'. <-'Primary amines N-ArylsulfonylhiirnsialT subsl. Bcnzalsull'anylhiirnstolT I '. <- '

Cyclohexylamin p-ToluolsulfonylharnstolT N-(4-Methylbcnzolsulfonyl)- 172Cyclohexylamine p-ToluolsulfonylurstolT N- (4-Methylbenzenesulfonyl) - 172

N'-cyclohcxylharnstolTN'-cyclohexyl urine stol T.

n-Butylamin, BenzolsuIfonylharnstolT N-Bcnzolsulfonyl-N'-butyl- 130 bis 132n-butylamine, benzenesulfonylurestolT N -benzenesulfonyl-N'-butyl-130 to 132

harnstoffurea

n-Butylamin 4-Brombenzolsulfonylharnstoff N-(4-Brombenzolsulfonyl)- 125 bis 126n-butylamine 4-bromobenzenesulfonylurea N- (4-bromobenzenesulfonyl) - 125 to 126

N'-n-butyl harnstoffN'-n-butyl urea

n-Propylamin 4-Chlorbenzolsulfonylharnsto(T N-(4-ChIorbenzolsulfonyl)- 128n-propylamine 4-chlorobenzenesulfonylurea (T N- (4-chlorobenzenesulfonyl) - 128

N'-n-propylharnsto(TN'-n-propyl urine (T.

Isobutylamin 4-Methoxybenzolsulfonyl- N-(4-Methoxy-benzolsulfonyl)- 144 bis 145Isobutylamine 4-methoxybenzenesulfonyl- N- (4-methoxybenzenesulfonyl) - 144 to 145

harnstolT N'-isobutyl harnstoffurinary stolT N'-isobutyl urea

Claims

Claims;

I. Process for the preparation of p-substituted benzene-sulfonylureas of the general formula ^r >

NH-R ²

in which R ^{1 is} a hydrogen atom, a Ci-Cj-alkyl group, a Ci-Ci-alkoxy group or a halogen atom and R ^{2 is} a Cj-Cj-alkyl group or the cyclohexyl radical in the presence of toluene with the addition of aliphatic hydrocarbons, characterized in that one benzenesulfonylureas of the general formula