DE2050091A1

DE2050091A1 - 2,5-dialkyl-4-acyl-phenyl methylcarbamates - with insecticidal activity

Info

Publication number: DE2050091A1
Application number: DE19702050091
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr.Dr.hx. 5600 Wuppertal; Hammann Ingeborg Dr. 5000 Köln Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-10-13
Filing date: 1970-10-13
Publication date: 1972-04-20

Abstract

Compounds of formula (I) where R1,R2 and R3 are 1-3C alkyl. (I) have a higher insecticidal activity than the known N-methyl-O-phenyl carbamates (cf. DT.1,254,617). (a) Reaction of a cpd. of formula (II):- with methyl isocyanate. (b) Reaction of (II) with excess COCl2 followed by reaction with MeNH2. (c) reaction of (II) with an equiv. amt. of COCl2 to form the corresp. bis(phenyl)carbonate, and splitting this with MeNH2. Solvents, e.g. hydrocarbons, ethers, ketones or nitriles, can be used in all processes, but are not necessary in (a). Processes (b) and (c) require an acid binder, e.g. alkali metal hydroxide or carbonate or an amine. Reaction temps. are between -10 and 150 degrees C, pref. 10-50 degrees C. In the first step of (b) the pH is pref. 7, and in (c) the pH is pref. 8.

Description

N-Methyl-0-22,5-dialkyl-4-acyl-phenyl)-carbaminsäure-ester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue NT-Methyl-0-(2,5-dialkyl-4-acyl-phenyl)-carbaniinsäureester, welche eine insektizide Wirkung aufweisen, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.N-methyl-0-22,5-dialkyl-4-acyl-phenyl) -carbamic acid ester, method for their preparation and their use as insecticides The present invention relates to new NT-methyl-0- (2,5-dialkyl-4-acyl-phenyl) -carbaniinsäureester, which have an insecticidal effect, as well as processes for their preparation.

Es ist bereits bekannt, daß N-Methyl-0-phenyl-carbamatesäureester z.B. N-Methyl-O-( 2-isopropylphenyl-)-carbaminsäureester eine insektizide Wirksamkeit besitzen (vgl. die Deutsche Auslegeschrift 7,254,617).It is already known that N-methyl-0-phenyl-carbamic acid ester e.g. N-methyl-O- (2-isopropylphenyl -) - carbamic acid ester has an insecticidal activity own (cf. the German Auslegeschrift 7,254,617).

Es wurde nun gefunden, daß die neuen N-Methyl-O-(2,5-dialkyl-4-acyl-)-phenyl-carbaminsäureester der Formel (I), in welcher R1, R2 und R3 für Alkylreste mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, sich durch starke insektizide Eigenschaften auszeichnen.It has now been found that the new N-methyl-O- (2,5-dialkyl-4-acyl -) - phenyl-carbamic acid esters of the formula (I), in which R1, R2 and R3 stand for alkyl radicals each having 1 to 3 carbon atoms, are characterized by strong insecticidal properties.

Weiterhin wurde gefunden, daß die N-Methyl-O-(2,5-dialkyl-4-acyl-)-phenyl-carbaminsäureester der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man (a) ein 2,5-Dialkyl-4-acyl-phenol der Formel (II) in welcher R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Methylisocyanat umsetzt oder (b) ein Phenolderivat der Struktur (II) zunächst mit einem ueberschuß an Phosgen in den entsprechenden Chlorameisensäureester überführt und diesen anschließend mit Methylamin umsetzt oder (c) ein Phenolderivat der Formel (II) in erster Stufe mit einer etwa äquivalenten Menge Phosgen zu dem entsprechenden Bis-(phenyl-)-carbonat umsetzt und dieses danach mit Methylamin aufspaltet.It has also been found that the N-methyl-O- (2,5-dialkyl-4-acyl -) - phenyl-carbamic acid esters of the constitution (I) are obtained if (a) a 2,5-dialkyl-4- acyl-phenol of formula (II) in which R1, R2 and R3 have the meaning given above, reacts with methyl isocyanate or (b) converts a phenol derivative of structure (II) first with an excess of phosgene into the corresponding chloroformic acid ester and then reacts this with methylamine or (c) a phenol derivative of formula (II) is reacted in the first stage with an approximately equivalent amount of phosgene to give the corresponding bis (phenyl) carbonate and this is then split up with methylamine.

Uberraschenderweise besitzen die nahen N-Methyl-O-(2,5-dialkyl-4-acyl-)-phenyl-carbaminsäureester der gonstituion (I) eine erheblich höhere insektizide Wirkung als die bekannten N-Methyl-0-phenyl-carbaminsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindwngsgemäßen Produkte stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.Surprisingly, the nearby have N-methyl-O- (2,5-dialkyl-4-acyl -) - phenyl-carbamic acid esters the gonstituion (I) a considerably higher insecticidal effect than the known ones N-methyl-0-phenyl-carbamic acid ester of analogous constitution and the same direction of action. The products according to the invention thus represent an enrichment of technology.

Verwendet man 2-Isopropyl-4-acetyl-5-methyl-phenol und Methylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die Ausgangsmaterialien sind durch die Formel (II) allgemein eindeutig definiert. R1, R2 und R3 stehen darin vorzugsweise für Methyl, Äthyl oder Isopropyl. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2,5-Dialkyl-4-acyl-phenole können in bekannter Weise aus den entsprechenden 2,5-Dialkyl-phenolen durch Kondensation mit Acylchloriden in Gegenwart von Aluminiumchlorid gewonnen werden (vgl. z.B. die Deutsche Patentschrift 95.901).If 2-isopropyl-4-acetyl-5-methyl-phenol and methyl isocyanate are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation: The starting materials are generally clearly defined by the formula (II). R1, R2 and R3 therein preferably represent methyl, ethyl or isopropyl. The 2,5-dialkyl-4-acyl-phenols to be used as starting materials can be obtained in a known manner from the corresponding 2,5-dialkyl-phenols by condensation with acyl chlorides in the presence of aluminum chloride (cf., for example, German Patent 95.901).

Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel kommen bei allen oben angegebenen Herstellungsverfahren sämtliche inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Benzin, Toluol, Xylol; Äther, wie Diäthyl- oder Di-n-butyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, niedermolekulare aliphatische Ketone und Nitrile, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, Aceto- und Propionitril.Diluents or solvents are used for all of the above Manufacturing process all inert organic solvents in question. For this preferably include hydrocarbons such as benzene, gasoline, toluene, xylene; Ether, such as diethyl or di-n-butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, low molecular weight aliphatic Ketones and nitriles, for example acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl isobutyl ketone, Aceto- and propionitrile.

Das Verfahren (a) kann auch in Abwesenheit von Lösungs-bzw. Verdünnungsmitteln durchgeführt werden.Process (a) can also be used in the absence of solution or solution. Thinners be performed.

Als Säureakzeptoren bei den Verfahren (b) und (c) finden alle üblichen Säurebindungsmittel Anwendung. Hierzu gehören vorzugsweise die Alkalihydroxide, wie Natrium- und Kaliumhydroxid, Alkalicarbonate wie Natriumcarbonat und Amine, wie Triäthylamin und Pyridin.The acid acceptors in processes (b) and (c) are all of the usual ones Acid binding agent application. These preferably include the alkali hydroxides, such as sodium and potassium hydroxide, Alkali carbonates such as sodium carbonate and amines such as triethylamine and pyridine.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -100 und + 150°C, vorzugsweise zwischen +10° und +50°C.The reaction temperatures can be varied within a relatively wide range will. In general, one works between -100 and + 150 ° C, preferably between + 10 ° and + 50 ° C.

Die Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.The processes are in general carried out under normal pressure.

Bei der Durchführung der Verfahren setzt man die Auegangsstoffe im allgemeinen in äquivalenten Mengen ein, lediglich im Verfahren (b) wird das Phosgen im ueberschuß angewandt.When carrying out the process, the starting materials are used in the generally in equivalent amounts, only in process (b) is the phosgene applied in excess.

In der ersten Stufe des Verfahrens (b) arbeitet man vorzugsweise bei einem pH-Wert unter 7, in der des Verfahrens (c) bevorzugt bei pH 8.In the first stage of process (b) one works preferably with a pH value below 7, in that of process (c) preferably at pH 8.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wird in üblicher Weise vorgenommen.The reaction mixture is worked up in the customary manner.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen bei geringer Phytotoxizität eine starke insektizide Wirkung auf. Sie können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten und Dipteren verwendet werden.The active ingredients according to the invention have low phytotoxicity a strong insecticidal effect. You can therefore combat it with good success be used by harmful sucking and biting insects and dipteras.

Die Wirkung setzt schnell ein und hält lange an.The effect sets in quickly and lasts a long time.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thysanopteren, wie Hercinothrips femoralis; und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quadrata) und die Bettwanze (Cimex lectularius).The sucking insects essentially include aphids, such as the peach aphid (Myzus persicae), the black bean aphid (Doralis fabae); Scale insects such as Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thysanoptera such as Hercinothrips femoralis; and bedbugs, such as the beet bug (Piesma quadrata) and the bed bug (Cimex lectularius).

Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella maculipennis, Lymantria dispar; Kafer, wie Kornkäfer (Sitophilus granarius), der Eartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotes sp.) und die Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben, wie das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten, wie Reticulitermes; Hymenopteren, wie Ameisen.The biting insects mainly include caterpillars, such as Plutella maculipennis, Lymantria dispar; Beetles, such as grain beetles (Sitophilus granarius), the potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), but also species living in the ground, such as wireworms (Agriotes sp.) and white grubs (Melolontha melolontha); Scrape, like the cricket (Gryllus domesticus); Termites such as Reticulitermes; Hymenoptera, like ants.

Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata), die Stubenfliege (Musca domestica) und Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti).The Diptera include in particular the flies, such as the fruit fly (Drosophila melanogaster), the Mediterranean fruit fly (Ceratitis capitata), the House fly (Musca domestica) and mosquitoes such as the mosquito (Aedes aegypti).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.The active compounds according to the invention can be used in the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. These are produced in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants. In the case of using water as an extender, you can e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents.

Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.The main liquid solvents that can be used are: aromatics, such as xylene and benzene, chlorinated aromatics such as chlorobenzenes, paraffins such as petroleum fractions, Alcohols such as methanol and butanol, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; as solid carriers: natural rock flour, such as kaolins, clays, talc and chalk, and synthetic stone powders, such as finely divided ones Silicic acid and silicates; as emulsifier: non-ionic and anionic emulsifiers, how Polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, Alkyl sulfonates and aryl sulfonates; as a dispersant: e.g. lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.The active compounds according to the invention can be mixed in the formulations with other known active ingredients.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Verstäuben, Verstreuen, Gießen, Beizen und Inkrustieren.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the application forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, Suspensions, powders, pastes and granules. The application happens in the usual way, e.g. by spraying, atomizing, dusting, scattering, pouring, Pickling and encrusting.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden.The active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied in larger areas.

Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,0005 und 1 %.Generally they are between 0.0001 and 5 percent by weight, preferably between 0.0005 and 1%.

Bei bestimmten Ausbringungsverfahren werden auch recht konzentrierte Zubereitungen verwendet, z.B. mit Wirkstoffgehalten von 10 bis 80 Gewichtsprozent beim ULV-Verfahren (Ultra low volume-Verfahren).Certain application methods are also quite concentrated Preparations used, e.g. with active ingredient contents of 10 to 80 percent by weight in the ULV process (ultra low volume process).

Beispiel A Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckässigen Yirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene enge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example A Myzus test (contact effect) Solvent: 3 parts by weight Acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether Appropriate Yirkstoffzubereitung is mixed 1 part by weight of active ingredient with the specified amount of solvent that contains the specified narrow emulsifier and dilutes the concentrate with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.Cabbage plants (Brassica oleracea), which are heavily infested by the peach aphid (Myzus persicae), dripping wet sprayed.

Nach den angegebenen Zeiten.wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 , dass aile Blattläuse abgetetet wurden, 0 ' bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in%. 100 means that all aphids have been killed, 0 'means that none Aphids were killed.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungazeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor: Tabelle 1 (Myzus-Test) Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungagrad tration in ffi in % nach 1 Tag R 9-C-NH-CH3 0,2 100 S CHCH3 0,02 20 20 H3 0,02 (bekannt) 0 O-C-NH-CH3 OH3 l 3 100 3 Y> 0,2 lO0 »H3 7 CI XIH, 0,02 90 OH 0=C-CH3 CH3 0 CH 0-C-NH-CH3 CH 0,02 100 CH3 0,002 70 0=C-CH3 Beispiel B Phaedon-Larven-est Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtateil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are shown in Table 1 below: Table 1 (Myzus test) Active ingredient, active ingredient concentration, killing gradation in% after 1 day R. 9-C-NH-CH3 0.2 100 S CHCH3 0.02 20 20 H3 0.02 (known) 0 OC-NH-CH3 OH3 l 3 100 3 Y> 0.2 10 0 "H3 7 CI XIH, 0.02 90 OH 0 = C-CH3 CH3 0 CH0-C-NH-CH3 CH 0.02 100 CH3 0.002 70 0 = C-CH3 Example B Phaedon-Larven-est solvent: 3 parts by weight acetone emulsifier: 1 part by weight alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent containing the specified amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration .

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).Cabbage leaves (Brassica oleracea) are sprayed with the active ingredient preparation dripping wet and populated with mustard beetle larvae (Phaedon cochleariae).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0 k bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in%. 100% means that all of the beetle larvae have been killed. 0 k means that none Beetle larvae were killed.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor: Tabelle 2 (Phaedon-Larven-Teat) Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad tration in % in % nach 3 Tagen 0-C-SH-CH3 0,2 100 f CHo CH3 0,02 45 (bekannt) 0 9-C-NH-CHg 0,2 100 0,02 100 7 0=C-CH3 0 0-C-NH-CH3 3 OH 0,2 100 3 > 0,02 0 02 100 OH 0=C-CH3 3 9 OH3H 0-O-NH-OH3 0,2 100 CHS)C"7I 0,02 75 CH CH3 0,02 75 0=r -( Herstelluns8bei8piele Beispiel 1: 0,4-molarer Ansatz: 77 g 2-Isopropyl-4-acetyl-5-methyl-phenol (Fp. 126°C) werden in 200 ccm Acetonitril gelöst. Zu dieser Lösung fügt man als Katalysator 0,4 g Triäthylamin und versetzt sie anschließend tropfenweise unter Rühren mit 25 g Methylisocyanat. Die Temperatur steigt dabei von 20 auf 450C an. Man rührt das Reaktionsgemisch noch 4 Stunden und gießt es dann in 200 ccm Eiswasser. Das ausgeschiedene Carbamat wird abgesaugt und getrocknet. Es besitzt den Schmelzpunkt 1180C.Active ingredients, active ingredient concentrations, times of evaluation and results are shown in Table 2 below: Table 2 (Phaedon larvae teat) Active ingredient, active ingredient concentration, degree of destruction in% in% after 3 days 0-C-SH-CH3 0.2 100 f CHo CH3 0.02 45 (known) 0 9-C-NH-CHg 0.2 100 0.02 100 7th 0 = C-CH3 0 O-C-NH-CH3 3 OH 0.2 100 3> 0.02 0 02 100 OH 0 = C-CH3 3 9 OH3H0-O-NH-OH3 0.2 100 CHS) C "7I 0.02 75 CH CH3 0.02 75 0 = r - ( Manufacturing examples Example 1: 0.4 molar batch: 77 g of 2-isopropyl-4-acetyl-5-methyl-phenol (melting point 126 ° C.) are dissolved in 200 cc of acetonitrile. 0.4 g of triethylamine is added as a catalyst to this solution and 25 g of methyl isocyanate are then added dropwise with stirring. The temperature rises from 20 to 450C. The reaction mixture is stirred for a further 4 hours and then poured into 200 cc of ice water. The precipitated carbamate is filtered off with suction and dried. It has a melting point of 1180C.

Auf diese Weise werden 93 g (94 % der Theorie) des N-Methyl-0-(2-isopropyl-4-acetyl-5-methyl-phenyl-)carbaminsEureesters in Form weißer Kristalle erhalten.In this way, 93 g (94% of theory) of the N-methyl-0- (2-isopropyl-4-acetyl-5-methyl-phenyl) carbamine acid ester obtained in the form of white crystals.

Berechnet für ein Mol Gewicht von 249: N 5,6 ffi gef.: 5,8 % Beispiel 2: 0,4-molarer Ansatz: Zu einer Lösung von 82 g 2-Isopropyl-4-propionyl-5-methylphenol (Fp. 112°C) in 300 ccm Acetonitril fügt man zunächst 0,4 g Triäthylamin als Katalysator und tropft dann unter Rühren 25 g Methylisocyanat zu der Mischung. Die Temperatur der letzteren steigt dabei auf 4000. Man rührt den Ansatz noch 12 Stunden und gießt dann das Reaktionsgemisch in 300 ccm Eiswasser. Das ausgeschiedene Carbamat wird abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert.Calculated for a mole weight of 249: N 5.6 ffi found: 5.8% Example 2: 0.4 molar approach: To a solution of 82 g of 2-isopropyl-4-propionyl-5-methylphenol (melting point 112 ° C.) in 300 cc of acetonitrile is first added 0.4 g of triethylamine as a catalyst and then added dropwise with stirring 25 g of methyl isocyanate to the mixture. The temperature of the latter rises to 4000. The batch is stirred for a further 12 hours and the reaction mixture is then poured into 300 cc of ice water. The precipitated carbamate is filtered off and recrystallized from ethanol.

Man erhält 103 g (98 ffi der Theorie) des N-Methyl-0-(2-isopropyl-4-propionyl-5-methyl-phenyl-)carbaminsEureesterS in Form weißer Kristalle mit dem Schmelzpunkt 1180C.103 g (98 ffi of theory) of N-methyl-0- (2-isopropyl-4-propionyl-5-methyl-phenyl) carbamine acid ester are obtained in the form of white crystals with a melting point of 1180C.

Berechnet für ein Mol Gewicht von 263: N 5,3 % gef: 5,5 % Beispiel 3: 0,4-molarer Ansatz: Man löst 77 g 2-Methyl-4-acetyl-5-isopropyl-phenol (Fp. 970C) in 300 ccm Benzol, fügt zu dieser Lösung 0,5 g Triäthylamin als Katalysator und tropft dann unter Rühren 25 g Methylisocyanat zum Reaktionsgemisch. Die Temperatur desselben steigt dabei von 20 auf 350C. Man rührt den Ansatz noch 12 Stunden und verdünnt ihn schließlich mit 200 ccm Ligroin. Das nunmehr ausgeschiedene Carbamat wird abgesaugt und aus Ligroin umkristallisiert. Es werden auf diese Weise 81 g (81 % der Theorie) des N-Methyl-0-(2-methyl-4-acetyl-5-isopropylphenyl-)carbaminsäureesters vom Schmelzpunkt 1300C erhalten.Calculated for a mole weight of 263: N 5.3%, found: 5.5% Example 3: 0.4 molar batch: 77 g of 2-methyl-4-acetyl-5-isopropyl-phenol (melting point 970C) are dissolved in 300 cc of benzene, 0.5 g of triethylamine as a catalyst is added to this solution and then added dropwise with stirring 25 g of methyl isocyanate to the reaction mixture. The temperature of the same rises from 20 to 350C. The batch is stirred for a further 12 hours and finally diluted with 200 cc of ligroin. The carbamate that has now separated out is filtered off with suction and recrystallized from ligroin. In this way, 81 g (81% of theory) of N-methyl-0- (2-methyl-4-acetyl-5-isopropylphenyl) carbamic acid ester with a melting point of 1300 ° C. are obtained.

Berechnet für ein Mol Gewicht von 249: N 5,6 fJ gef.: 5,8 % Beispiel 4: 0,5-molarer Ansatz: 82 g 2,5-Dimethyl-4-acetyl-phenol (Fp. 122°C) werden in 250 ccm Acetonitril gelöst. Man fügt zu dieser Lösung 0,5 g Triäthylamin als Katalysator und tropft dann unter Rühren 32 g Methylisocyanat zu der Mischung. Die Temperatur der letzteren steigt dabei auf 3500. Man rührt das Reaktionsgemisch noch 12 Stunden und gießt es dann in 250 ccm Eiswasser. Das ausgeschiedene Carbamat wird abgesaugt und aus einer Mischung von Ligroin und Acetessigester umkristallisiert. Man erhält auf diese Weise 90 g (Ausbeute: 82 % der Theorie) des N-Nethyl-0-( 2, 5-dimethyl-4-acetyl-phenyl-) carbaminsäureesters in Form weißer Kristalle vom Schmelzpunkt 1000C.Calculated for a mole weight of 249: N 5.6 fJ found: 5.8% Example 4: 0.5 molar batch: 82 g of 2,5-dimethyl-4-acetyl-phenol (melting point 122 ° C.) are dissolved in 250 cc of acetonitrile. 0.5 g of triethylamine as a catalyst is added to this solution and 32 g of methyl isocyanate are then added dropwise to the mixture with stirring. The temperature of the latter rises to 3500. The reaction mixture is stirred for a further 12 hours and then poured into 250 cc of ice water. The precipitated carbamate is filtered off with suction and recrystallized from a mixture of ligroin and acetoacetic ester. In this way, 90 g (yield: 82% of theory) of N-methyl-0- (2,5-dimethyl-4-acetyl-phenyl) carbamic acid ester are obtained in the form of white crystals with a melting point of 1000 ° C.

Berechnet für ein Mol Gewicht von 221: N 6,3 % gef.: 6,4 % Calculated for a molar weight of 221: N 6.3% found: 6.4%

Claims

Claims: 1) N-methyl-O- (2,5-dialkyl-4-acyl-phenyl) -carbamic acid ester of the formula in which R1, R2 and R3 represent alkyl radicals each having 1 to 3 carbon atoms.

2) Process for the preparation of N-Plethyl-O- (2,5-dialkyl-4-acyl-phenyl) -carbamic acid esters, characterized in that (a) a 2,5-dialkyl-4-acyl-phenol of the formula in which R1, R and R3 have the meaning given in claim 1, reacts with methyl isocyanate or (b) first converts a phenol derivative of the above formula with an excess of phosgene into the corresponding chloroformic acid ester and then reacts this with methylamine or (c) a phenol derivative of the formula above is reacted in the first stage with an approximately equivalent amount of phosgene to give the corresponding bis (phenyl) carbonate and this is then split up with methylamine.

3) insecticidal agent, characterized by a content of compounds according to claim 1. 4) FtPfa2n for the control of insects, thereby eftrrc ruseirgerai- eeichnet that PBCnd claim 1 on n for the production of insecticidal Mito2rr thus marked, notices according to Claim 1 with 5 a and / or Oberf ac JIS mixes.

Use of compounds according to Claim 1 for combating insects.