DE2047359A1 - Purifying gas mixture eg air - by diffusion through membranes permeable only to the impurities eg water vapour and carbon dioxide - Google Patents
Purifying gas mixture eg air - by diffusion through membranes permeable only to the impurities eg water vapour and carbon dioxideInfo
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Abstract
Description
Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von gasförmigen Verunreinigungen aus einem Gasgemisch Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Abtrennung von gasförmigen Verunreinigungen aus einem aasgemisch, vorzugsweise von Wasserdampf und Kohlendioxid aus Luft, bei der Tieftemperatur-Gaszerlegung. Method and device for the separation of gaseous impurities from a gas mixture The invention relates to a method and a device for Separation of gaseous impurities from a mixture of gases, preferably from Water vapor and carbon dioxide from air, in the case of low-temperature gas separation.
Die bekannten Verfahren zur Abtrennung von gasförmigen Verunreinigungen aus einem Gasgemisch bei der Tieftemperatur-Gaszerlegung bestehen darin, dieNerunreinigungen beispielsweise in Regeneratoren aus zufrieren oder an anderen Stoffen zu adsorbieren. Beim Austrieren, beispielsweise von Kohlendioxid aus Luft, entstehen jedoch feste Partikelchen, welche von den die Reg@neratoren durchatrömenden Zerlegungsprodukten mindestens teilweise mitgerissen werden. Außerdem erfordern Regeneratoren und Adsorber einen diskontinuierlichen Betrieb, da sie regeneriert werden müssen. Dies bedingt einen großen apparativen Aufwand, welcher entsprechend hohe Kosten verursacht, was nachteilig ist.The known processes for the separation of gaseous impurities from a gas mixture in the low-temperature gas separation consist of the impurities for example in regenerators from freezing or to adsorb on other substances. However, when carbon dioxide escapes from the air, for example, solids are formed Particles, which from the the Regenerators flowing through the decomposition products be at least partially carried away. They also require regenerators and adsorbers discontinuous operation because they have to be regenerated. This requires a great expense in terms of equipment, which causes correspondingly high costs, what is disadvantageous.
Bei der adsorptiven Reinigung schließlich muß das Adsorbens öfters erneuert werden. Außerdem ist sein Auftahmevermögen verhältnismäßig klein, so daß große Massen in den Anlagen investiert werden müssen. Die Einhaltung dieser beiden Bedingungen verursacht laufend hohe Kosten.Finally, in the case of adsorptive cleaning, the adsorbent has to be used more often to be renewed. In addition, its absorption capacity is relatively small, so that large masses have to be invested in the systems. Compliance with these two Conditions constantly cause high costs.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, bei dem diese Nachteile vermieden sind und das insbesondere einen kontinuierlichen Betrieb gestattet.The invention is based on the object of developing a method in which these disadvantages are avoided and in particular a continuous one Operation permitted.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das Gasgemisch vor dem Zerlegungaprozeß mit den einen Seiten von dünnen Membranen und eines oder mehrere Zerlegungsprodukte mit den anderen Seiten derselben Membranen in Kontakt gebracht werden, wobei die Membranen nur bezüglich der Verunreinigungen durchlässig sind.This object is achieved in that the gas mixture before the decomposition process with one side of thin membranes and one or more decomposition products are brought into contact with the other sides of the same membranes, the Membranes are only permeable with respect to impurities.
Bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren diffundieren die Verunreinigungen aus dem Gasgemisch durch die dünnen Membranen hindurch in die Zerlegungsprodukte, da der Partialdruck der diffundierenden Verunreinigungen auf den einen Seiten, den Seiten des Gasgemisches, der dünnen Membranen höher ist als auf den anderen Seiten, den Seiten der Zerlegungsprodukte.In this method according to the invention, the impurities diffuse from the gas mixture through the thin membranes into the decomposition products, since the partial pressure of the diffusing impurities on one side, the Sides of the gas mixture, the thin membrane is higher than on the other sides, the pages of the decomposition products.
Der Gesamtvorgang, Permutation genannt, besteht aus drei Teilvorgängen: Absorption des permutierenden Gases in der einen Oberfläche einer dünnen Membran, Diffusion von der einen Oberfläche der dünnen Membran zur anderen und Desorption an der anderen Oberfläche der dünnen Membran. Der Stofftransport durch die Membranen erfolgt molekular, weshalb keine Poren in den Membranen erforderlich sind. PUr die Hauptkomponenten des Gasgemisches, welche nach dessen Zerlegung als Zerlegungsprodukte aus der Gaszerlegungsanlage geftihrt werden, sind die Membranen undurchlässig. Beispielsweise sind bei der Zerlegung von Luft die Hauptkomponenten Stickstoff und Ssuerstoff.The overall process, called permutation, consists of three sub-processes: Absorption of the permuting gas in one surface of a thin membrane, Diffusion from one surface of the thin membrane to the other and desorption on the other surface of the thin membrane. The transport of substances through the membranes is molecular, which is why no pores are required in the membranes. PUr the Main components of the gas mixture, which after its decomposition as decomposition products are led out of the gas separation plant, the membranes are impermeable. For example When air is broken down, the main components are nitrogen and oxygen.
Die Menge des permutierenden Gases ist proportional zur Oberfläche einer dünnen Membran und zu seinem Partialdurckunterschild auf beiden Seiten der dünnen Membran; sie ist umgekehrt proportional zur Dicke der Membran. Der Proportionalitätsfaktor, Permutationskefftzient genannt, ist das Produkt aus Löslichkeitskoeffizient und Diffusionskoeffizient.The amount of permuting gas is proportional to the surface a thin membrane and to its partial pressure lower shield on both sides of the thin membrane; it is inversely proportional to the thickness of the membrane. The proportionality factor, Called the permutation coefficient, it is the product of the solubility coefficient and Diffusion coefficient.
Das Material der dünnen Membranen ist so auszuwählen, daß nur bestimmte Verunreinigungen durch diese hindurch wandern. aeignet sind dünne, porenfreie Kunststoff-Folien.The material of the thin membrane is to be selected so that only certain Impurities migrate through them. appropriate are thin, pore-free plastic films.
Soll ein Wärmetausch zwischen dem Gasgemisch und den Zerlegungsprodukten durch die Membranen hindurch stattfinden, so ist es zweckmäßig, wenn das Gasgemisch und die Zerlegungsprodukte im Gegenstrom an den Membranen entlanggeführt werden. Soll dagegen der Wärmetausch unterdrückt werden, so werden in vorteilhafter Weise das Gasgemisch und die Zerlegungsprodukte lm Kreuzstrom an den Membranen entlanggeführt. Ein solches Verfahren erlaubt zusätzlich noch eine sehr einfache Gestaltung der StrömungskanKle, durch welche das Gasgemisch und die Zerlegungsprodukte gerührt werden. Die Strömungskanäle können nach Querschnitt und Länge leicht den verschiedenen Druckabfallabedingungen in dem Gasgemilch und in den Zerlegungaprodukten angepaßt werden.Should a heat exchange between the gas mixture and the decomposition products take place through the membranes, it is useful if the gas mixture and the decomposition products are passed along the membranes in countercurrent. If, on the other hand, the heat exchange is to be suppressed, then in an advantageous manner the gas mixture and the decomposition products passed along the membranes in a cross flow. Such a method also allows a very simple design of the Flow channels through which the gas mixture and the decomposition products are stirred will. The flow channels can easily be of different cross-section and length Pressure drop conditions in the gas milk and in the decomposition products adapted will.
Der Permutationskoeffizient ist temperaturabhängig. Zweckmäßigerweise werden die dünnen Membranen auf solchen Temperaturen gehalten, bei welchen die Selektivität zwischen den Verunreinigungen und den übrigen Komponenten des Gasgemisches so gro3 ist, daß möglichst große Mengen an Verunreinigungen von den einen zu den anderen Seiten der Membranen und möglichst geringe Mengen der übrigen Komponenten des Gasgemisches in umgekehrter Richtung durch die Membranen diffundieren. Es wird jedoch nur in seltenen Fällen möglich sein, alle Verunreinigungskomponenten mit einer einzigen Sorte von Membranen und dazu noch in einem bequem zulänglichen Temperaturbereich - etwa bei Zimmertemperatur -in einem einzigen Schritt gemäß dem erfindungsgem§ßen Verfahren aus dem Gasgemisch zu entfernen.The permutation coefficient is temperature dependent. Appropriately the thin membranes are kept at temperatures at which the selectivity so large between the impurities and the other components of the gas mixture is that the largest possible amounts of impurities from one to the other Pages of the membranes and the smallest possible amounts of the other components of the gas mixture diffuse through the membranes in the opposite direction. However, it is only used in In rare cases it may be possible to have all the impurity components with a single one Sort of membranes and at that in a comfortably adequate one Temperature range - at about room temperature - in a single step according to the invention Procedure to remove from the gas mixture.
Die Anpassung an den günstigsten Temperaturbereich wird in besonders vorteilhafter und einfacher Weise dann erreicht, wenn das Gasgemisch in einem ersten Schritt in Wärmetausch mit einem oder mehreren Zerlegungsprodukten gebracht und in einem zweiten Schritt mit den einen Seiten der dünnen Membranehin Kontakt gebracht wird und wenn diese beiden Schritte mehrfach - gegebenenfalls der Anzahl der aus dem Gasgemisch abzutrennenden Verunreinigungskomponenten entsprechend - wiederholt werden.The adaptation to the most favorable temperature range is particularly important advantageously and easily achieved when the gas mixture in a first Step brought into heat exchange with one or more decomposition products and brought into contact with one side of the thin membrane in a second step and if these two steps are repeated - possibly the number of out the impurity components to be separated off according to the gas mixture - repeated will.
Bei der Abtrennung von Wasserdampf und Kohlendioxid aus Luft mit den Zerlegungsprodukten Stickstoff und Sauerstoff ist es vorteilhaft, wenn in einer Permutationskammer bezüglich des Wasserdampfes und in einer anderen Permutationskammer bezüglich des Kohlendioxids durchlässige Membranen verwendet werden. Jede der Permutationskammern kann dann jeweils mit bezüglich einer der gasförmigen Verunreinigungen spezifisch durchlässigen Membranen versehen werden. Zur Abtrennung von Wasserdampf sind dünne Membranen aus Zellulosehydrat besonders gut geeignet.When separating water vapor and carbon dioxide from air with the Decomposition products nitrogen and oxygen, it is advantageous if in one Permutation chamber with respect to the water vapor and in another permutation chamber membranes permeable to carbon dioxide are used. Each of the permutation chambers can then each be specific with respect to one of the gaseous impurities permeable membranes are provided. Thin ones are used to separate water vapor Cellulose hydrate membranes are particularly well suited.
Diese beßitsn eine große Permeabilität und wirken auf Wasserdampf außerordentlich selektiv.These have a high permeability and act on water vapor extremely selective.
Unter der Voraussetzung, daß das Zerlegungsprodukt Stickstoff nicht das Hauptprodukt bei der Luftzerlegung ist, wird die Abtrennung von Kohlendioxid dadurch begünstigt, daß nur die Luft und das Zerlegungsprodukt Stickstoff durch die auf einer tiefen Temperatur gehaltene Permutationakammer geführt werden und dünne Membranen aus Silikon-Kautschuk verwendet werden. Bei tiefen Temperaturen ist die Selektivität derartiger dünner Membranen für Kohlendioxid so groß, daß der Sausrstoffverlust der Luft gering bleibt. Außerdem läuft bei dieser Verfahrensweise das Q-T-Diagramm im Bereich der Permutationskammer auf die Temperaturdifferenz O 0C zu, wodurch der W£(rmoumsatz in der Permutationskammer begrenzt bleibt. Zusätzlich bleibt bei dieser Verfahrensweise noch das Zerlegungsprodukt Sauerstoff sauber.Provided that the decomposition product is not nitrogen The main product in air separation is the separation of carbon dioxide favored by the fact that only the air and the decomposition product nitrogen pass through the permutation chamber is kept at a low temperature and thin membranes made of silicone rubber are used. At low temperatures the selectivity of such thin membranes for carbon dioxide is so great that the Loss of oxygen in the air remains low. In addition, this procedure runs the Q-T diagram in the area of the permutation chamber to the temperature difference O 0C, whereby the heat conversion in the permutation chamber remains limited. In addition With this procedure, the decomposition product oxygen remains clean.
Eine Permutationskammer zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vorteilhafterweise mittels der durch Stützelemonte ein oder beidseitig abgestützten dünnen Membranen in mehrere Strömungskanlle unterteilt. Bei dieser Anordnung werden die dünnen Membranen auf die Stützelemente gedrückt. Die Stützelemente verhindern ein Reißen der dünnen Membranen unter dem auf sie einwirkenden Druck. Vorteilhafterweise bestehen sie aus Drahtgeweben. Ein eventuelles Plattern der Membranen wird dadurch vermieden, daß die Stützelemente auf beiden Seiten der Membranen angeordnet sind.A permutation chamber for carrying out the method according to the invention is advantageously supported on one or both sides by means of the support elements thin membranes divided into several flow channels. With this arrangement the thin membranes pressed onto the support elements. Prevent the support elements rupture of the thin membranes under the pressure applied to them. Advantageously they are made of wire mesh. This will prevent the membranes from chattering avoided that the support elements are arranged on both sides of the membranes.
Weitere Einzelheiten der Erfindung werden anhand der in den Figuren 1 und 2 schematisch dargestellten Ausführungsbeispiele beschrieben.Further details of the invention are based on the in the figures 1 and 2 described exemplary embodiments shown schematically.
Es zeigt: Fig. 1 ein Anwendungabeispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens bei der Trennung von Wasserdampf und Kohlendioxid aus Luft mit den Zerlegungsprodukten Stickstoff und Sauerstoff, Fig.'2 eine Permutationskammer in einer Teilansicht perapektivisoh.It shows: FIG. 1 an application example of the method according to the invention in the separation of water vapor and carbon dioxide from air with the decomposition products Nitrogen and oxygen, Fig. 2 a permutation chamber in a partial view perapektivisoh.
In der Fig. 1 sind zwei Wärmetauscher 1 und 2 dargestellt. Diese werden über eine Leitung 10 von dem Zerlegungsprodukt Stickstoff und über eine Leitung 11 von dem Zerlegungsprodukt Sauerstoff durchströmt. Uber eine Leitung 5 wird dem Wärmetauscher 1 die zu zerlegende Luft zugeführt. Der Ausgang des Wärmetausohers 1 ist über eine Leitung 6 mit einer Permutationskammer 3 verbunden. Uber diese Leitung 6 wird die Luft der Permutationskammer 3 zugeführt und über eine Leitung 7 von der Permutationskammer 3 zu dem Wärmetausoher 2 abgeführt. Der Ausgang des Wärmetauschers 2 ist über eine Leitung 8 mit einer weiteren Permutationskammer 4 verbunden. Aus der Permutationskammer 4 wird die von Wasserdampf und Kohlendioxid gereinigte Luft über eine Leitung 9 und weitere Wärmetauscher der Rektifiziersäule einer Lurtzerlegungsanlage zugeführt.In Fig. 1, two heat exchangers 1 and 2 are shown. These will via a line 10 from the decomposition product nitrogen and via a line 11 is flowed through by the decomposition product oxygen. About a line 5 is the Heat exchanger 1 is supplied with the air to be separated. The output of the heat exchanger 1 is connected to a permutation chamber 3 via a line 6. Via this line 6, the air is fed to the permutation chamber 3 and via a line 7 from the Permutation chamber 3 discharged to the heat exchanger 2. The exit of the heat exchanger 2 is connected to a further permutation chamber 4 via a line 8. the end the permutation chamber 4 is that of water vapor and carbon dioxide purified air via a line 9 and further heat exchangers of the rectification column fed to a Lurt dismantling plant.
In der Permutationskammer 3, welche von den Zerlegungsprodukten Stickstoff und Sauerstoff durchströmt wird, wird Wasserdampf abgetrennt und in der Permutationakammer 4, welche allein von dem Zerlegungsprodukt Stickstoff durchströmt wird, wird das Kohlendioxid bei tiefer Temperatur abgetrennt. Durch beide Permutationskammern 3 und 4 sind die Luft und die Zerlegungsprodukte im Kreuzstrom geführt, wodurch der Wärmetausch zwischen der Luft und den Zerlegungsprodukten begrenzt wird.In the permutation chamber 3, which is nitrogen from the decomposition products and oxygen is flowed through, water vapor is separated and stored in the permutation chamber 4, through which only the decomposition product nitrogen flows, becomes the Separated carbon dioxide at low temperature. Through both permutation chambers 3 and 4 the air and the decomposition products are guided in a cross flow, whereby the Heat exchange between the air and the decomposition products is limited.
In der Fig. 2 sind dünne, porenfreie Membranen 14 dargestellt, welche parallel zueinander angeordnet sind, wobei sich zwischen ihnen abwechselnd die Strömungskanäle 12 mit hohem Druck und die Strömungskanäle 13 mit niedrigerem Druck befunden. Die Membranen 14 sind beidseitig sowohl an den Strömungskanälen 12 mit hohem Druck als auch an den Strömungakanälen 13 mit niedrigerem Druck mittels flacher Drahtgewebe 15 abgestützt. Im Falle der Luftzerlegung werden die Strömungskanäle 13 von den Zerlegungsprodukten Stickstoff und/oder Sauerstoff durchströmt, während die Strömungskanäle 12 von der unter Uberatmosphärischem Druck stehenden Luft durchstrdmt werden. Die Strömungskanäle 12 und 13 sind bei diesem speziellen Ausführungabeispiel seitlich so abgeschlossen, daß die Permutationskammer von der Luft und den Zerlegungsprodukten im Kreuzstrom durchströmt werden. Die Strömungskanäle 12 sind ebenso wie die Strömungskanäle 13 mit - nicht dargestellten - Sammelstücken verbunden. Mittels dieser Sammelstücke sind die Strömungikanäle 12 zu je einer Leitung für die Zu- und Abfuhr der Luft und die Strömungskanäle 13 zu jeweils einer Leitung für die Zu- und Abfuhr von Stickstoff und/oder Sauerstoff zusammengefaßt.In Fig. 2 thin, pore-free membranes 14 are shown which are arranged parallel to one another, with the flow channels alternating between them 12 with high pressure and the flow channels 13 with lower pressure. the Diaphragms 14 are on both sides both on the flow channels 12 with high pressure as also on the flow channels 13 with lower pressure by means of flat wire mesh 15 supported. In the case of air separation, the flow channels 13 of the Decomposition products nitrogen and / or oxygen flows through the flow channels 12 are traversed by the air which is under superatmospheric pressure. the Flow channels 12 and 13 are laterally in this particular embodiment so closed that the permutation chamber of the air and the Decomposition products are flowed through in a cross flow. The flow channels 12 are as well as the flow channels 13 with - connected collecting pieces - not shown. By means of these claws, the flow channels 12 are each a line for the supply and discharge of the air and the flow channels 13 to one line each summarized for the supply and discharge of nitrogen and / or oxygen.
Ein spezielles Ausführungsbeispiel einer Permutationskammer für die Abtrennung von Wasserdampf besitzt eine Länge von 1 116 mm, eine Breite von 351 mm und eine Tiefe von 215 mm. Die Zahl der Drahtgewebelagen und damit die Zahl der Strömungskanäle beträgt 5)8. Daß ergibt einen Druckabfall im Stickstoff von 0,085 ata und einen Druckabfall in der Luft von 0,558 ata. Die Druckabfälle können durch Vergrößerung der Anzahl der parallel zueinander angeordneten Strömungskanäle verkleinert werden. So beträgt beispielsweise bei einer speziellen Permutationskammer mit 3140 Drahtgewebelagen zur Abtrennung von Kohlendioxid der Druckabfall im Stickstoff 5,15 x 10 4 ata und der Druckabfall in der Luft 0,013 ata.A special embodiment of a permutation chamber for the Separation of water vapor has a length of 1116 mm, a width of 351 mm and a depth of 215 mm. The number of wire mesh layers and thus the number of Flow channels is 5) 8. That gives a pressure drop in nitrogen of 0.085 ata and an air pressure drop of 0.558 ata. The pressure drops can through Reduced increase in the number of flow channels arranged parallel to one another will. For example, in a special permutation chamber with 3140 Wire mesh layers for the separation of carbon dioxide the pressure drop in nitrogen 5.15 x 10 4 ata and the pressure drop in the air 0.013 ata.
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DE19702047359 DE2047359C3 (en) | 1970-09-25 | Method and device for the separation of gaseous impurities from a gas mixture |
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DE19702047359 DE2047359C3 (en) | 1970-09-25 | Method and device for the separation of gaseous impurities from a gas mixture |
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Publication Number | Publication Date |
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DE2047359A1 true DE2047359A1 (en) | 1972-05-10 |
DE2047359B2 DE2047359B2 (en) | 1976-03-11 |
DE2047359C3 DE2047359C3 (en) | 1976-10-28 |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4130403A (en) * | 1977-08-03 | 1978-12-19 | Cooley T E | Removal of H2 S and/or CO2 from a light hydrocarbon stream by use of gas permeable membrane |
US4718921A (en) * | 1986-10-08 | 1988-01-12 | Ube Industries, Ltd. | Method for removing water vapor from water vapor-containing gas |
WO1997027934A1 (en) * | 1996-01-31 | 1997-08-07 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Composite membrane with a support membrane made, in particular of microporous material |
WO1999012636A1 (en) * | 1997-09-06 | 1999-03-18 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Device for removing water vapour from pressurised gases or gas mixtures |
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Also Published As
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DE2047359B2 (en) | 1976-03-11 |
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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