DE2046224B2 - Long-lasting melamine / formaldehyde resin solutions and processes for their production - Google Patents
Long-lasting melamine / formaldehyde resin solutions and processes for their productionInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zu der Herstellung von Melamin/Formaldehyd-Harzlösungen guter Lagerungsstabilität.The invention relates to a method for the production of melamine / formaldehyde resin solutions good storage stability.
Es ist bekannt, Melamin/Formaldehyd-Harzlösungen herzustellen, indem man eine wäßrige Formaldehydlösung, deren pH mit Hilfe einer Laugen- oder Sodalösung auf einen Wert zwischen 7,5 und 9,5 gebracht worden ist, mit Melamin und unter Umständen Wasser vermischt und das Gemisch durch Erhitzung auf eine Temperatur zwischen 850C und dem Siedepunkt reagieren läßt. Die Kondensationsreaktion wird dann fortgesetzt, bis der gewünschte Kondensationsgrad erreicht worden ist, wobei der Tatsache Rechnung zu tragen ist, daß während der Abkühlung des Reaktiongsgemisches die Reaktion noch einen Augenblick andauert.It is known to produce melamine / formaldehyde resin solutions by mixing an aqueous formaldehyde solution, the pH of which has been brought to a value between 7.5 and 9.5 with the aid of a lye or soda solution, with melamine and possibly water and that Allow mixture to react by heating to a temperature between 85 0 C and the boiling point. The condensation reaction is then continued until the desired degree of condensation has been reached, taking into account the fact that the reaction continues for a moment while the reaction mixture is cooling.
Als Maß für den Kondensationsgrad wird gewöhnlich die Wasserverträglichkeit benutzt, in diesem Falle ausgedruckt als Gewichtsprozentsatz an Feststoff, zu dem die Harzlösung zur Herbeiführung einer bleibenden Phasentrennung verdünnt werden muß. Die Wasserverträglichkeit ist von der Temperatur abhängig und wird meistens bei 20° C gemessen.The water tolerance is usually used as a measure of the degree of condensation, in this case expressed as the percentage by weight of solids to which the resin solution is used to produce a permanent Phase separation must be diluted. The water tolerance depends on the temperature and is mostly measured at 20 ° C.
Unter Lagerungsstabilität oder Haltbarkeit einer Harzlösung ist hier die Zeit zu verstehen, in der die Lösung klar bleibt und keine merkliche Änderung in Eigenschaften, z. B. eine Viskositätssteigerung, zeigt.Storage stability or shelf life of a resin solution is to be understood here as the time in which the Solution remains clear and no noticeable change in properties, e.g. B. shows an increase in viscosity.
Mit dem vorumschriebenen Verfahren sind nur beschränkt haltbare Harzlösungen mit einer Lagerungsstabilität von höchstens drei Wochen herzustellen. Diese optimale Haltbarkeit von 21 Tagen läßt sich aber nur durch eine Kondensation bis zu einem genau bestimmten Kondensationsgrad bei einem gewissen pH verwirklichen. Die Schwierigkeit dabei ist, die Reaktion eben im richtigen Augenblick zu beenden, damit die letzten Endes anfallende, gekühlte Harzlösung gerade den gewünschten Kondensationsgrad besitzt.Resin solutions with a storage stability of a maximum of three weeks can only be produced with the above-described method. This optimal shelf life of 21 days can only be achieved with a condensation up to one exactly realize a certain degree of condensation at a certain pH. The difficulty with this is the response just to finish at the right moment, so that the ultimately accumulating, cooled resin solution just has the desired degree of condensation.
Eine Lagerungsstabilität von 2 bis 3 Wochen ist für die harzherstellenden Betriebe, die das Harz selber nicht verarbeiten, sondern an ihre Abnehmer weiterschicken, zu gering.A storage stability of 2 to 3 weeks is for the resin manufacturing companies that produce the resin themselves do not process, but send on to their customers, too little.
Eine bekannte Maßnahme, dieser Schwierigkeit aus dem Wege zu gehen, ist eine Sprühtrocknung der Harzlösung; hiermit ist jedoch der Nachteil verbunden, daß Hersteller und Abnehmer spezielle Vorkehrungen zu treffen haben. Auch ist bekannt, der Harzlösung einen oder mehrere Modifikatoren beizugeben, welche die Lagerungsstabilität erhöhen. Als Modifikatoren sind bereits verschiedene Verbindungen vorgeschlagen worden, z. B. cyclische Lactame (belgische Patentschrift 707 485), Alkanolamine (belgische Patentschrift 683104), aliphatische Alkohole mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, zusammen mit einem Sulfaminsäuresalz (deutsche Patentschrift 1158705), N-Methylolsulfonamid mit a-Alkyl-D-glucosid (amerikanische Patentschrift 3082180).A known measure to avoid this difficulty is spray drying of the Resin solution; However, this is associated with the disadvantage that the manufacturer and customer must take special precautions have to meet. It is also known to add one or more modifiers to the resin solution, which increase the storage stability. Various compounds are already used as modifiers have been proposed e.g. B. cyclic lactams (Belgian patent 707 485), alkanolamines (Belgian Patent 683104), aliphatic alcohols with less than 6 carbon atoms, together with a sulfamic acid salt (German patent specification 1158705), N-methylolsulfonamide with α-alkyl-D-glucoside (American patent 3082180).
Für bestimmte Anwendungen ist es jedoch weniger gewünscht, daß solche »harzfremden« Modifikatoren in der Harzlösung vorhanden sind. Bei der Herstellung von Hochdrucklaminaten mit einem aus in Phenolharz getränktem Natronkraftpapier bestehenden Kern zum Beispiel kann die Anwesenheit eines solchen Modifikators eine Herabsetzung der Oberflächenhärte herbeiführen, während die Anwesenheit eines lichtempfindlichen Moditikators dazu führen kann, daß unter Anwendung eines sehr hell gefärbten Dekorpapiers hergestellte Laminate bei Alterung eine Vergilbung zeigen. Außerdem erhöht der Zusatz von Modifikatoren meistens den Selbstkostenpreis.For certain applications, however, it is less desirable that such "non-resinous" modifiers are present in the resin solution. In the manufacture of high pressure laminates with a made of phenolic resin Soaked soda kraft paper core, for example, may have the presence of such a modifier bring about a reduction in surface hardness, while the presence of a photosensitive Moditikators can lead to the fact that using a very light colored decorative paper Laminates produced show yellowing on aging. It also increases the addition of modifiers mostly the cost price.
Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren zu der Herstellung von Harzlösungen guter Lagerungsstabilität zu verschaffen, ohne daß dabei als Modifikatoren Stoffe verwendet werden, die »harzfremd« sind.The object of the invention is to provide a process for the production of resin solutions with good storage stability without using substances as modifiers that are "alien to the resin".
Diese Aufgabe wird durch das in den Patentansprüchen gekennzeichnete Verfahren gelöst.This object is achieved by the method characterized in the patent claims.
Zur Erhaltung eines als Modifikator geeigneten, hochkondensierten Harzes läßt man Formaldehyd und Melamin, z. B. in einem Molverhältnis von 2:1, in einem basischen wäßrigen Medium reagieren, bis eine Wasserverträglichkeit zwischen 40% Feststoff, gemessen bei 20° C, und 53% Feststoff, gemessen bei 100° C, erreicht worden ist. Dazu wird eine 30gewichtsprozentige Formaldehydlösung in Wasser, die etwa 1,5 Gew.-% Methanol enthält, zuerst mit einer Laugen- oder Sodalösung auf einen pH-Wert zwischen 8,5 und 9,5, vorzugsweise auf einen pH-Wert von 9,2 gebracht. Danach wird die gewünschte MeI-aminmenge beigegeben und der Feststoffgehalt des Reaktionsgemisches durch Zusatz von entmineralisiertem Wasser auf 50 bis 53% gebracht. Anschließend erhitzt man das Reaktionsgemisch, bis der gewünschte Kondensationsgrad erreicht worden ist.To obtain a highly condensed resin suitable as a modifier, formaldehyde is left in and melamine, e.g. B. in a molar ratio of 2: 1, react in a basic aqueous medium until a water compatibility between 40% solids, measured at 20 ° C, and 53% solids, measured at 100 ° C has been reached. For this purpose, a 30 weight percent formaldehyde solution in water, the contains about 1.5 wt .-% methanol, first with a lye or soda solution to a pH value between 8.5 and 9.5, preferably brought to a pH of 9.2. Then the desired amount of melamine added and the solids content of the reaction mixture by adding demineralized Brought water to 50 to 53%. The reaction mixture is then heated until the desired Degree of condensation has been reached.
Das auf diese Weise erhaltene, hochkondensierte Harz wird in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-% des in der Endphase vorhandenen Harzes mit dem Reaktionsgemisch der Hauptcharge versetzt und weiterThe highly condensed resin obtained in this way is used in an amount of 5 to 20% by weight of the The resin present in the final phase is mixed with the reaction mixture from the main batch and on
mitkondensiert.co-condensed.
Dieser Zusaiz kann vor Anfang der Kondensation der Hauptcharge oder während dieser Kondensation erfolgen und dann vorzugsweise innerhalb von 30 Minuten nach Reaktiongsbeginn. Es ist auch möglich, zuerst im Reaktor eine geringe Menge an hochkondensiertem Harz herzustellen, anschließend die Reaktionsteilnehmer für die Hauptcharge beizugeben und danach die Kondensation der Hauptcharge einzuleiten. This addition can be made before the start of the condensation of the main batch or during this condensation take place and then preferably within 30 minutes after the start of the reaction. It is also possible, first produce a small amount of highly condensed resin in the reactor, then the reactants for the main batch and then to initiate the condensation of the main batch.
Eine auf diese Weise hergestellte Harzlösung besitzt bei einer Wasserverträglichkeit zwischen 38 und 36% Feststoff, gemessen bei 20° C, eine Lagerungsstabilität von vier bis fünf Wochen. A resin solution prepared in this way has a water compatibility between 38 and 36% solids, measured at 20 ° C, a storage stability of four to five weeks.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erweist es sich also als möglich, sehr gut haltbare Harzlösungen herzustellen, auch ohne Zusatz bekannter, »harzfremder« Modifikatoren.With the method according to the invention, it is therefore possible to produce resin solutions that are very durable can be produced, even without the addition of known "non-resin" modifiers.
Außerdem ergibt sich, daß die Kondensationsreaktion jetzt weniger kritisch ist. Eine Harzlösung hat nämlich im allgemeinen ihre optimale Lagerungsstabilität, in Kombination mit guten Verarbeitungseigenschaften, bei einem bestimmten Kondensationgsgrad (ausgedruckt als Wasserverträglichkeit) oder in einem Gebiet zwischen Wasserverträglichkeiten bestimmter Größe, nachstehend als Gebiet der technisch brauchbaren Wasserverträglichkeiten zu bezeichnen.It also appears that the condensation reaction is now less critical. Has a resin solution namely in general their optimal storage stability, in combination with good processing properties, at a certain degree of condensation (expressed as water tolerance) or in an area between water tolerances of a certain size, hereinafter referred to as the area of technical to designate usable water tolerances.
Bei der normalüblichen Melamin/Formaldehyd-Harzherstellung wird dieses Gebiet, wenn die Reaktion bei einer Temperatur von etwa 95° C erfolgt, schnell durchlaufen. Es ist in diesem Fall schwer, die Reaktion im richtigen Augenblick zu beenden. Wird die Reaktion bei 85° C durchgeführt, dann wird das Gebiet langsamer durchlaufen, die ganze Reaktion beansprucht jedoch zu viel Zeit.In normal melamine / formaldehyde resin production this area becomes, if the reaction takes place at a temperature of about 95 ° C, run through quickly. In this case, it is difficult to stop the reaction at the right moment. Will the reaction is carried out at 85 ° C, then the area is run through more slowly, the whole reaction However, it takes too much time.
Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Maßnahme und einer Reaktionstemperatur von 95° C wird das Gebiet der technisch brauchbaren Wasserverträglichkeiten weitaus langsamer durchlaufen, während die ganze Reaktion doch nicht mehr Zeit beansprucht als beim normalüblichen Verfahren.When using the measure according to the invention and a reaction temperature of 95.degree the area of technically feasible water tolerances is traversed much more slowly, while the whole reaction does not take any more time than with the normal procedure.
Es kommt noch hinzu, daß das gemeinte Gebiet beim neuen Verfahren auch erheblich breiter ist, jedenfalls in bezug auf die Wasserverträglichkeiten, bei denen stabile Harzlösungen gewonnen werden.There is also the fact that the area in question is considerably broader with the new process, at least with respect to the water compatibilities at which stable resin solutions are obtained.
Eine weitere Verbesserung der Lagerungsstabilität kann in den Fällen, wo die Verarbeitungseigenschaften nicht nachteilig beeinflußt werden, dadurch erzielt werden, daß man auch noch eine geringe Menge eines bekannten Modifikators, z. B. eines Gemisches aus o- und p-Toluolsulfonamid oder Butanol, beigibt. Dieser Zusatz kann z. B. erfolgen 15 Minuten nach Beimischung des hochkondensierten Harzes, und zwar in einer Menge von etwa 2 Gew.-% der Hauptcharge. Sowohl der Zeitpunkt des Zusatzes wie die benutzte Menge sind jedoch wenig kritisch.A further improvement in storage stability can be made in cases where the processing properties are not adversely affected, can be achieved by also adding a small amount of one known modifier, e.g. B. a mixture of o- and p-toluenesulfonamide or butanol, adds. This Addition can e.g. B. take place 15 minutes after admixing the highly condensed resin, namely in an amount of about 2% by weight of the main batch. Both the time of addition and the one used However, the quantity is not very critical.
Die Erfindung wird jetzt an Hand nachfolgender Beispiele erläutert.The invention will now be explained using the following examples.
Es stellt sich heraus, daß eine ohne irgendwelchen Modifikator hergestellte Harzlösung (Vergleichsversuch 1) eine Haltbarkeit von 2 bis 3 Wochen besitzt und eine mit einem bekannten Modifikator hergestellte Harzlösung (Vergleichsversuch 2, mit n-Butanol als Modifikator) 3 bis 4 Wochen haltbar ist. In beiden Beispielen beträgt die Zeit, in der bei der Reaktion das Gebiet der technisch brauchbaren Wasserverträglichkeiten durchlaufen wird, 15 Minuten.It turns out that a resin solution prepared without any modifier (comparative experiment 1) has a shelf life of 2 to 3 weeks and one made with a known modifier Resin solution (comparative experiment 2, with n-butanol as a modifier) is stable for 3 to 4 weeks. In in both examples is the time in which the reaction covers the area of technically usable water tolerances is run through 15 minutes.
Aus den Beispielen ergibt sich, daß Harzlösungen, welche gemäß der Erfindung unter Anwendung von hochkondensiertem Harz als Modifikator hergestellt worden sind, eine Haltbarkeit von 4 bis 5 Wochen besitzen, wenn kein anderer bekannter ModifikatorFrom the examples it can be seen that resin solutions, which according to the invention using Highly condensed resin as a modifier has a shelf life of 4 to 5 weeks own if no other known modifier
"> beigegeben worden ist (Beispiel 1), und eine Haltbarkeit von 4 bis sogar 8 Wochen haben, wenn neben dem hochkondensierten Harz noch ein anderer Modifikator, z. B. n-Butanol (Beispiele 2 und 3) oder Toluolsulfonamide (Beispiele 4 und 5), zugesetzt worden"> has been added (Example 1), and have a shelf life of 4 to even 8 weeks, if next the highly condensed resin still another modifier, e.g. B. n-butanol (Examples 2 and 3) or toluenesulfonamides (Examples 4 and 5) has been added
11) ist. Das Gebiet der technisch brauchbaren Wasserverträglichkeiten wird bei diesen Beispielen in 30 Minuten durchlaufen.11) is. The area of technically usable water tolerances is run through in these examples in 30 minutes.
Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1
i> Herstellung einer Melamin/Formaldehyd-Harzlösung ohne irgendwelchen Modifikator.i> Preparation of a melamine / formaldehyde resin solution without any modifier.
In einem mit Rührer, Rückflußkühler, Heizmantel und Thermometer versehenen Reaktor werden 200 Teile einer 30gewichtsprozentigen, wäßrigen Formal-In a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, heating mantle and thermometer, 200 Parts of a 30 percent by weight, aqueous formal
-'<> dehydlösung mit Hilfe von 1,57-n-Sodalösung auf einen pH-Wert von 9,0 gebracht. Anschließend werden 126 Teile Melamin und 26 Teile Wasser beigegeben, so daß der Feststoff gehalt des Gemisches 53% beträgt. Man läßt das Gemisch bei 95 ° C reagieren. Die- '<> dehyde solution brought to a pH value of 9.0 with the help of 1.57N soda solution. Then be 126 parts of melamine and 26 parts of water were added so that the solids content of the mixture was 53%. The mixture is allowed to react at 95.degree. the
-'"> gebildete Harzlösung hat nach einer Reaktionszeit von 115 Minuten ihre maximale Haltbarkeit von 21 Tagen erreicht; die bei 20° C gemessene Wasserverträglichkeit (ein Maß für den Kondensationsgrad) beträgt dann 27,1%, ausgedrückt als Gewichtsprozent- '"> The resin solution formed has its maximum shelf life of 21 after a reaction time of 115 minutes Days reached; is the water compatibility measured at 20 ° C (a measure of the degree of condensation) then 27.1%, expressed as percent by weight
in an Feststoff, zu dem die Harzlösung zur Herbeiführung einer bleibenden Phasentrennung mit Wasser verdünnt werden muß. Eine Haltbarkeit von 14 Tagen ist möglich bei einer Wasserverträglichkeit zwischen 23,5 und 29,8% Feststoff, gemessen bei 20° C. Dieserin on solid to which the resin solution to bring about permanent phase separation must be diluted with water. A shelf life of 14 days is possible with a water tolerance between 23.5 and 29.8% solids, measured at 20 ° C. This
i) Bereich zwischen 23,5 und 29,8% wird während der Reaktion in 14 Minuten durchlaufen.i) The range between 23.5 and 29.8% is used during the Run through reaction in 14 minutes.
Vergleichsversuch 2Comparative experiment 2
Herstellung einer ausschließlich mit Butanol modi- M) fizierten Harzlösung.Preparing a fied exclusively with butanol modi- M) resin solution.
In einem Reaktor werden 200 Teile 30gewichtsprozentige handelsübliche wäßrige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 126 Melamin, 12 Teile Wasser und 6 Teile n-Butanol vermischt. Man läßt ■r> das Gemisch bei einer Temperatur von 95° C reagieren, bis eine Wasserverträglichkeit zwischen 24 und 30% Feststoff, gemessen bei 20° C, erreicht worden ist.200 parts of 30 percent strength by weight commercial aqueous formaldehyde solution are placed in a reactor mixed with a pH of 9.0, 126 parts of melamine, 12 parts of water and 6 parts of n-butanol. One lets ■ r> the mixture reacts at a temperature of 95 ° C, until a water compatibility between 24 and 30% solids, measured at 20 ° C, has been achieved is.
Der Bereich zwischen 24 und 30% wird in 15 Μίνι nuten durchlaufen.The range between 24 and 30% is traversed in 15 Μίνι grooves.
Die Lagerungsstabilität der anfallenden Harzlösung beträgt 3 bis 4 Wochen.The storage stability of the resulting resin solution is 3 to 4 weeks.
V) Herstellung einer mit hochkondensiertem Harz modifizierten Melamin/Formaldehyd-Harzlösung.V) Production of a melamine / formaldehyde resin solution modified with highly condensed resin.
In einem im Vergleichsversuch 1 umschriebenen Reaktor werden 200 Teile 30gewichtsprozentige Formaldehydlösung mit Hilfe von 1,57-n-SodalösungIn a reactor described in Comparative Experiment 1, 200 parts are 30 percent by weight Formaldehyde solution with the help of 1.57 N soda solution
Wi auf einen pH-Wert von etwa 8,7 gebracht. Anschließend werden 126 Teile Melamin und 12 Teile entmineralisiertes Wasser beigegeben und die Temperatur wird bis zum Siedepunkt des Gemisches gesteigert. Die Kondensation wird fortgesetzt, bis eine Wasser-Wi brought to a pH of about 8.7. Afterward 126 parts of melamine and 12 parts of demineralized water are added and the temperature is increased to the boiling point of the mixture. The condensation continues until a water
(V-) verträglichkeit, gemessen bei 100° C, von 55% erreicht worden ist. Während der Abkühlung tritt eine Phasentrennung auf, bei der etwa 30% Flüssigkeit und 70% sich als Feststoff verhaltende Substanz erhalten(V-) compatibility, measured at 100 ° C, reached 55% has been. During the cooling phase, a phase separation occurs with about 30% liquid and 70% of the substance behaving as a solid was obtained
werden. Dieser Feststoff läßt sich mehrere Wochen als Modifikator verwenden.will. This solid can be used as a modifier for several weeks.
Die Hauptcharge wird hergestellt aus 200 Teilen 30gewichtsprozentiger Formaldehydlösung mit einem pH von 9,2,126 Teilen Melamin und 26 Teilen entmineralisiertem Wasser. Die Kondensationsreaktion findet statt bei 95° C. Etwa 15 Minuten nach Anfang dieser Kondensation werden 14 Teile des im ersten Teil dieses Beispiels beschriebenen, weit durchkondensiert^n Harzes beigegeben (nur die feste Substanz wird verwendet). Das Ganze wird weiter kondensiert, bis eine Wasserverträglichkeit von 36-38% Feststoff, gemessen bei 20° C, erreicht worden ist. Dieses Gebiet zwischen 36 und 38% wird innerhalb von 30 Minuten durchlaufen. Die Haltbarkeit der anfallenden Harzlösung beträgt 4 bis 5 Wochen.The main batch is made from 200 parts of 30 weight percent formaldehyde solution with a pH of 9.2.126 parts melamine and 26 parts demineralized Water. The condensation reaction takes place at 95 ° C. About 15 minutes after the start 14 parts of that described in the first part of this example are condensed through this condensation Resin added (only the solid substance is used). The whole thing is further condensed until a water compatibility of 36-38% solids, measured at 20 ° C, has been reached. This area between 36 and 38% is passed through within 30 minutes. The shelf life of the accruing Resin solution is 4 to 5 weeks.
Herstellung einer mit hochkondensiertem Harz und Butanol modifizierten Melamin-Formaldehyd-Harzlösung. Production of a melamine-formaldehyde resin solution modified with highly condensed resin and butanol.
In einem Reaktor, wie im Vergleichsversuch 1 beschrieben, werden 200 Teile 30gewichtsprozentige Formaldehydlösung, welche mit l,57-n-Na2-CO3-Lösung auf einen pH-Wert von 9,0 gebracht worden ist, vorgelegt. Danach werden 126 Teile Melamin und 25 Teile entmineralisiertes Wasser beigegeben. Das Gemisch wird bei Siedetemperatur kondensiert, bis eine Wasserverträglichkeit von 41% Feststoff, gemessen bei 20° C, erreicht worden ist.In a reactor, as described in Comparative Experiment 1, 200 parts of 30 weight percent formaldehyde solution, which has been brought to a pH of 9.0 with 1.57 n Na 2 CO 3 solution, are placed. Then 126 parts of melamine and 25 parts of demineralized water are added. The mixture is condensed at the boiling point until a water compatibility of 41% solids, measured at 20 ° C., has been reached.
In den Hauptreaktor werden 960 Teile 30gewichtsprozentige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 750 Teile Melamin und 224 Teile entmineralisiertes Wasser eingeleitet. Als Modifikator werden 39 Teile n-Butanol zugesetzt. Die Kondensationsreaktion erfolgt bei 95° C. Etwa 15 Minuten nach Reaktiongsbeginn wird da;; im ersten Teil dieses Beispiels erhaltene Kondensat in den Hauptreaktor gepumpt. Das Ganze wird weiter kondensiert, bis eine Wasserverträglichkeit von 24,5-28% Feststoff, gemessen bei 20° C, erreicht worden ist. Dieses Gebiet zwischen 24,5 und 28% wird innerhalb von 30 Minuten durchlaufen. Die Haltbarkeit der anfallenden Harzlösung beträgt 4 bis 5 Wochen.In the main reactor 960 parts of 30 weight percent formaldehyde solution with a pH of 9.0, 750 parts of melamine and 224 parts of demineralized water were introduced. As a modifier, 39 parts n-butanol added. The condensation reaction takes place at 95 ° C. About 15 minutes after the start of the reaction will be there ;; condensate obtained in the first part of this example is pumped into the main reactor. The whole condensation is continued until a water compatibility of 24.5-28% solids, measured at 20 ° C., is reached has been. This area between 24.5 and 28% is traversed within 30 minutes. the The resulting resin solution has a shelf life of 4 to 5 weeks.
Herstellung einer mit hochkondensiertem Harz und Butanol modifizierten Harzlösung.Production of a resin solution modified with highly condensed resin and butanol.
In einem kleinen Reaktor werden 100 Teile 30gewichtsprozentige handelsübliche wäßrige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 63 Teile Melamin und 12,5 Teile Wasser vermischt. Man läßt das Gemisch bei Siedetemperatur reagieren, bis eine Wasserverträglichkeit von 53% Feststoff, gemessen bei 20° C, erreicht worden ist.In a small reactor, 100 parts of 30 weight percent commercial aqueous formaldehyde solution are added with a pH of 9.0, 63 parts of melamine and 12.5 parts of water mixed. The mixture is left react at boiling point until a water tolerance of 53% solids, measured at 20 ° C has been reached.
Im Hauptreaktor mischt man 960 Teile 30gewichtsprozentige handelsübliche wäßrige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 756 Teile Melamin, 224 Teile Wasser und 40 Teile n-Butanol. Man läßt das Gemisch bei 95 ° C reagieren und fügt 15 Minuten nach Reaktionsbeginn die im kleinen Reaktor zubereitete Harzlösung zu.In the main reactor, 960 parts of 30 weight percent commercial aqueous formaldehyde solution are mixed with a pH of 9.0, 756 parts of melamine, 224 parts of water and 40 parts of n-butanol. One lets the mixture will react at 95 ° C and add 15 minutes after the start of the reaction, add the resin solution prepared in the small reactor.
Die Reaktion wird fortgesetzt, bis eine HarzlösungThe reaction continues until a resin solution
-. erhalten wird, die nach Kühlung eine Wasserverträglichkeit zwischen 23,5 und 26,5% Feststoff, gemessen bei 20° C, besitzt. Dieses Gebiet zwischen 23,5 und 26,5% wird in 30 Minuten durchlaufen. Die Lagerungsstabilität der anfallenden Harzlösung beträgt 5-. is obtained which, after cooling, is water tolerant between 23.5 and 26.5% solids, measured at 20 ° C. This area between 23.5 and 26.5% is run through in 30 minutes. The storage stability of the resulting resin solution is 5
ι» bis 6 Wochen.ι »up to 6 weeks.
Herstellung einer mit hochkondensiertem Harz und Toluolsulfonamid modifizierten Harzlösung.Production of a resin solution modified with highly condensed resin and toluenesulfonamide.
ι) Im Reaktor werden 200 Teile 30gewichtsprozentige handelsübliche wäßrige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 126 Teile Melamin und 25 Teile entmineralisiertes Wasser zusammengebracht. Die Temperatur wird auf 95 ° C gebracht; die Reaktionι) 200 parts are 30 percent by weight in the reactor Commercial aqueous formaldehyde solution with a pH of 9.0, 126 parts of melamine and 25 parts demineralized water brought together. The temperature is brought to 95 ° C; the reaction
.'o wird fortgeführt, bis eine WasserverträgJichkeit von 53%, gemessen bei 20° C, erreicht worden ist..'o will be continued until a water compatibility of 53%, measured at 20 ° C, has been reached.
Dann werden 1000 Teile 30gewichtsprozentige handelsübliche wäßrige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 630 Teile Melamin und 125 TeileThen 1000 parts of 30 weight percent commercial aqueous formaldehyde solution with a pH 9.0, 630 parts melamine and 125 parts
2-) Wasser nachdosiert. Man setzt die Reaktion fort bei
95° C und fügt dem Reaktionsgemisch 15 Minuten nach Zusatz der Hauptcharge noch 39 Teile eines Gemisches
aus Ortho- und Paratoluolsulfonamid zu.
Die Reaktion wird beim Erreichen einer Wasser-2-) water added. The reaction is continued at 95 ° C. and 39 parts of a mixture of ortho- and paratoluenesulfonamide are added to the reaction mixture 15 minutes after the main batch has been added.
The reaction stops when a water level is reached
Ki verträglichkeit zwischen 36,5 und 40% (bei 20° C) beendet. Dieser Bereich zwischen 36,5 und 40% wird innerhalb von 20 Minuten durchlaufen. Die Lagerungsstabilität der anfallenden Harzlösung beträgt 5 bis 6 Wochen.Ki tolerance between 36.5 and 40% (at 20 ° C) completed. This area between 36.5 and 40% is passed through within 20 minutes. The storage stability the resulting resin solution takes 5 to 6 weeks.
Herstellung einer mit hochkondensiertem Harz- und Toluolsulfonamid modifizierten Harzlösung.
In einem kleinen Reaktor werden 100 Teile 30ge-Production of a resin solution modified with highly condensed resin and toluenesulfonamide.
In a small reactor, 100 parts of 30
4(i wichtsprozentige handelsübliche wäßrige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 63 Teile Melamin und 12,5 Teile Wasser vermischt. Man läßt dieses Gemisch bei einer Temperatur von 95° C reagieren, bis eine Wasserverträglichkeit von 46% Feststoff, gemes-4 (i weight percent commercial aqueous formaldehyde solution with a pH of 9.0, 63 parts of melamine and 12.5 parts of water mixed. This mixture is left react at a temperature of 95 ° C until a water compatibility of 46% solids, measured
4-, sen bei 20° C, erreicht worden ist.4-, sen at 20 ° C has been reached.
Im Hauptreaktor mischt man 960 Teile 30gewichtsprozentige handelsübliche wäßrige Formaldehydlösung mit einem pH von 9,0, 756 Teile Melamin und 224 Teile entmineralisiertes Wasser. Man läßt dasIn the main reactor, 960 parts of 30 weight percent commercial aqueous formaldehyde solution are mixed with a pH of 9.0, 756 parts of melamine and 224 parts of demineralized water. You leave that
-,ο Gemisch bei 95° C reagieren und fügt 15 Minuten nach Reaktionsanfang die im kleinen Reaktor erhaltene Harzlösung zu. Etwa 30 Minuten nach Reaktionsbeginn gibt man noch 39 Teile eines Gemisches aus Ortho- und Paratoluolsulfonamid bei. Die Reaktion wird fortgesetzt, bis die Harzlösung nach Kühlung eine Wasserverträglichkeit zwischen 31 und 35% Feststoff, gemessen bei 20° C, besitzt. Dieser Bereich zwischen 31 und 35% Feststoff wird in 30 Minuten durchlaufen. Die Lagerungsstabilität der anfallenden-, ο Mixture react at 95 ° C and add 15 minutes after the start of the reaction, the resin solution obtained in the small reactor is added. About 30 minutes after the start of the reaction you add 39 parts of a mixture of ortho- and paratoluenesulfonamide. The reaction continues until the resin solution has a water compatibility between 31 and 35% after cooling Solid, measured at 20 ° C, possesses. This range between 31 and 35% solids becomes in 30 minutes run through. The storage stability of the accruing
no Harzlösung beträgt 5 bis 8 Wochen.no resin solution is 5 to 8 weeks.
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