DE2045744B2 - Process for homogenizing polymer mixtures - Google Patents

Process for homogenizing polymer mixtures

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Homogenisieren von Polymergemischen.The invention relates to a method for homogenizing polymer mixtures.

Bei der Verarbeitung von Kunststoffen treten immer dann erhebliche Schwierigkeiten auf, wenn eine zu verarbeitende Kunststoffmischung aus Komponenten besteht, die sich stark in ihrem Fließverhalten in der Schmelze unterscheiden. Die Komponenten können dabei aus dem gleichen Material bestehen oder unterschiedlichen Kunststofftypen angehören. Auch können ein Teil der Komponenten andere Stoffe oder Flüssigkeiten darstellen, wie z. B. Weichmacher, Flamm-Schutzmittel, Farbstoffe usw. Man hat bisher versucht, diese Schwierigkeiten entweder durch Einhaltung einer besonderen Arbeitsweise oder aber durch Verwendung besonderer Vorrichtungen zu beseitigen. Bis zu einem gewissen Maße hat es sich bewährt, die schwerfließende Komponente vorzuplastifizieren und dann die leichtfließenden Komponenten zuzugeben. Dieses Verfahren ist jedoch aufwendig und läßt sich zudem auch nicht immer verwirklichen, besonders dann nicht, wenn das leichtfließende Material das schwerfließende beträchtlich in der Menge überwiegt und die Viskositäten bei den erforderlichen Temperaturen zu weit auseinander liegen. Bestimmte Mischungen lassen sich bisher weder durch Einhaltung bestimmter Arbeitsbedingungen, z. B. Vorplastifizieren der einen Komponente und schnelle oder langsame Zugabe der weiteren Komponenten bei gleichzeitiger konstanter oder wechselnder Temperatur, noch durch besondere Vorrichtungen, z. B. Kneter mit verschiedenen Einsätzen, in dem wünschenswerte Maße homogenisieren. Unter homogen ist dabei zu verstehen, daß die einzelnen Komponenten über das Fertigprodukt gleichmäßig verteilt sind und bei Änderung der Konzentration in sinnvoller Weise eine lineare Abhängigkeit der mechanischen Eigenschaften von der Konzentration eintritt.When processing plastics, there are always considerable difficulties when one occurs Processing plastic mixture consists of components that differ greatly in their flow behavior in the Distinguish melt. The components can consist of the same material or belong to different types of plastic. Some of the components can also contain other substances or Represent liquids, such as B. plasticizers, flame retardants, dyes, etc. Attempts have been made to date these difficulties either by adhering to a special working method or by using them to eliminate special devices. To a certain extent, it has been proven to be difficult to flow Pre-plasticize the component and then add the easy-flowing components. This procedure is However, it is expensive and can not always be realized, especially not when the easy-flowing The material that is difficult to flow outweighs considerably in the amount and the viscosities in the required temperatures are too far apart. So far, certain mixtures cannot be used by observing certain working conditions, e.g. B. Pre-plasticizing one component and rapid or slow addition of the other components with simultaneous constant or changing temperature, nor by special devices, e.g. B. Kneader with various inserts, in the desirable Homogenize dimensions. In this context, homogeneous is understood to mean that the individual components have the Finished product are evenly distributed and when the concentration is changed in a meaningful way linear dependence of the mechanical properties on the concentration occurs.

Es wurde nun gefunden, daß man auch bisher nicht oder nur schwer homogenisierbare Polymermischungen ohne Schwierigkeiten homogenisieren kann, wenn man erfindungsgemäß als Homogenisierhilfsmittel Polymerisate zusetzt, die bei Rauintemperatur oder spätesten« bei der Verarbeitungstemperatur der Polymermischung eine zähe, klebrige bis honigartige Masse entsprechenc Schmelzviskositäten von 50 bis 5000 Poise darstellen Die Erfindung betrifft demzufolge ein Verfahren zurr Homogenisieren von Polymerisatgemischen. Diese« Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß bei Normaltemperaturen oder spätestens bei der Verarbeitungstemperatur der Polymerisatgemische klebrig zähe bi< honigartige Polymerisate mit Schmelzviskositäten be der Verarbeitungstemperatur der Polymerisatgemische von 50 bis 5000 Poise in Mengen von O1S bis 10 Gew.% bezogen auf das Gewicht der Gesamtmischung, al; Homogenisierhilfsmittel zugesetzt werden und die erhaltene Mischung in üblicher Weise homogenisier! wird. Als solche Polymerisate sind beispielsweise Polyisobutylene mit mittleren bis hohen Molekulargewichten, Polychiorbutadien und Butadienacrylnitril-Mischpolymerisate, Polybutadien und Butadien-Styrol Mischpolymerisate sowie Polyvinylether geeignet Kautschukartige Polymerisate werden imiedermolekulai oder in mastizierter Form eingesetzt. Als besonder; günstig hat sich die Verwendung von Polyisobutyler erwiesen. Die Menge an erfindungsgemäß zu verwendenden Homogenisierhilfsmitteln, bezogen auf die Gesamtkunststoffmischung, kann innerhalb eines verhältnismäßig weiten Bereiches variierein. Sie liegt in* allgemeinen zwischen 0,5 bis 10% und vorzugsweise zwischen 1 bis 5%.It has now been found that it is also possible to homogenize polymer mixtures which were previously impossible or difficult to homogenize without difficulty if, according to the invention, polymers are added as homogenizing auxiliaries which, at room temperature or at the latest at the processing temperature of the polymer mixture, correspond to a tough, sticky to honey-like mass, melt viscosities of 50 up to 5000 poise. The invention accordingly relates to a method for homogenizing polymer mixtures. This "process is characterized in that at normal temperatures or at the latest at the processing temperature of the polymer mixtures sticky viscous bi <honey-like polymers having melt viscosities be the processing temperature of the polymer mixtures of 50 to 5000 poise in amounts of O 1 S to 10 wt.% Based on the weight the total mixture, al; Homogenizing aids are added and the mixture obtained is homogenized in the usual way! will. Examples of suitable polymers of this type are polyisobutylenes with medium to high molecular weights, polychlorobutadiene and butadiene-acrylonitrile copolymers, polybutadiene and butadiene-styrene copolymers and polyvinyl ethers. Rubber-like polymers are used in low molecular weight or masticated form. As special; The use of polyisobutyl has proven favorable. The amount of homogenizing aids to be used according to the invention, based on the total plastic mixture, can vary within a relatively wide range. In general, it is between 0.5 and 10% and preferably between 1 and 5%.

Die Erfindung kann auf alle Polymermischunger angewendet werden, die allein nur schwierig odei überhaupt nicht zu homogenisieren sind. Beispiele füi derartige Polymermischungen sind Polyvinylchlorid unc nachchloriertes Polyvinylchlorid mit Weichmachern, die schlecht aufgenommen werden, Polyäthylen mit niedermolekularen Flammschutz- oder sonstigen flüssiger Modifizierungs- und Hilfsmitteln, chlorierte Polyäthylene mit Weichmachern, Mischunger aus Polyvinylchloric oder Polyäthylen oder Mischpolymerisaten des Äthylens oder Polypropylen und Mischpolymerisate, chlo rierte Polyäthylene und chlorierte Polypropylene alleir oder in Kombination zusammen mit Bitumen. Selbsi Polymerisate vom gleichen Typ, ;:. B. Polyäthylen, die einen sehr unterschiedlichen Schrnelziindex aufweisen wie hochmolekulares Polyäthylen und Polyäthylenwachse, können nach dem Verfahren der Erfindung zi homogenen Polymergemischen verarbeitet werden Darüber hinaus können auch chlorierte Polyäthylene die durch Chlorieren von Polyäthylenpulver meist ir Abhängigkeit vom Teilchendurchrnesser unterschiedliche Chlorwerte und damit unterschiedliches Fließverhalten aufweisen, durch Zusatz de:r eriindunsgemäßer Homogenisierhilfsmittel zu wesentlich glatteren Endprodukten verarbeitet werden als dies bisher möglich war.The invention can be applied to any polymer blend are used, which alone are difficult or impossible to homogenize at all. Examples for Such polymer mixtures are polyvinyl chloride unc post-chlorinated polyvinyl chloride with plasticizers, the are poorly absorbed, polyethylene with low molecular weight flame retardants or other liquid Modifiers and auxiliaries, chlorinated polyethylene with plasticizers, mixtures of polyvinylchloric or polyethylene or copolymers of ethylene or polypropylene and copolymers, chlorinated polyethylenes and chlorinated polypropylenes alleir or in combination with bitumen. Selbsi polymers of the same type,;:. B. polyethylene, the have a very different shrinkage index than high molecular weight polyethylene and polyethylene waxes, can be processed according to the method of the invention zi homogeneous polymer mixtures In addition, chlorinated polyethylenes which are usually irradiated by chlorination of polyethylene powder can also be used Depending on the particle diameter, different chlorine values and thus different flow behavior have, by adding the conventional homogenizing aids to significantly smoother end products processed than was previously possible.

Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Ausfüh rungsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the following examples Ausfüh approximately.

Beispiel 1example 1

60 Teile chloriertes Polyäthylen mit einem Moleku largewicht von 180 000 und einem Chlorgehalt von 28°/( in Pulverform und 40 Teile Chlorparaffin mit einen Chlorgehalt von 50% als Flüssigkeit wurden in einen Walzenkneter bei 400C, bei 800C und bei 1200C gemischt. Es resultierte keine homogne Mischung. Ar dem Material bestimmte Reißfestigkeilen lager < 10 kp/cm2. Werden zu der Mischung bei 80°C 2 Teilf60 parts of chlorinated polyethylene with a molecular weight of 180,000 and a chlorine content of 28 ° / (in powder form and 40 parts of chlorinated paraffin with a chlorine content of 50% as a liquid were in a roller kneader at 40 0 C, at 80 0 C and at 120 0 C. No homogeneous mixture resulted. The tear strength wedges determined for the material were <10 kp / cm 2. 2 parts are added to the mixture at 80 ° C.

Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 1 300 000 gegeben, so wird in 3 Minuten eine homogene Mischung erhalten, die Reißfestigkeiten von 80 kp/cm2 zeigt.Polyisobutylene with a molecular weight of 1,300,000 is added in 3 minutes to obtain a homogeneous mixture which has tear strengths of 80 kgf / cm 2 .

Beispiel 2Example 2

Ein chloriertes Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von 150 000 und einem mittleren Chlorgehalt von 30%, das direkt durch Einwirken von gasförmigen Chlor auf das pulverförmige Polyäthylen chloriert worden war, wobei das pulverförmige Polyäthylen eine Kornverteilung von 100 bis 800 μ hatte, wurde in einem Einschneckenextruder mit mehreren Drehzahleinstellungen über den gesamten Bereich und mit Massetemperaturen von 120° C, 130°, 140°, 150°, 160°, 170° und t5 180° C zu einem Schlauch extrudiert. In allen Versuchseinstellungen resultierten Profile mit rauiier Oberfläche, bedingt durch unterschiedlichen Chlorgehalt in Abhängigkeit von der Kornverteilung. Die Fließfähigkeit chlorierter Polyäthylene ändert sich mit dem Chlorgehalt. Durch Zumischen von 3% Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 800 000 wurden in allen Versuchseinstellungen Profile mit glatter Oberfläche erhalten. Der gleiche Erfolg wurde mit 3% Polybutadienaorylnitril mit 3% Polychlorbutadien und mit 3% Naturkautschuk erzielt.A chlorinated polyethylene with a molecular weight of 150,000 and an average chlorine content of 30%, which had been chlorinated directly by the action of gaseous chlorine on the powdery polyethylene, the powdery polyethylene had a particle size distribution of 100 to 800 μ, was in a single-screw extruder with several speed settings over the entire range and with melt temperatures of 120 ° C, 130 °, 140 °, 150 °, 160 °, 170 ° and t5 180 ° C extruded into a tube. In all test settings, profiles with a rough surface resulted, due to the different chlorine content depending on the grain distribution. The flowability of chlorinated polyethylene changes with the chlorine content. By adding 3% polyisobutylene with a molecular weight of 800,000, profiles with a smooth surface were obtained in all test settings. The same success was achieved with 3% polybutadiene aoryl nitrile with 3% polychlorobutadiene and with 3% natural rubber.

Beispiel 3Example 3

40 Teile Polyvinylchlorid als Pulver mit einem K-Wert von 65, 30 Teile chloriertes Niederdruckpolyäthylen mit einem Molekulargewicht von 1 200 000 und einem Chlorgehalt von 20% ebenfalls in Pulverform und 30 Teile Weichmacher Dibutylphthalat als Flüssigkeit konnten in einem Kneter bei 90 bis 100"C zu einer Mischung mit einer Reißfestigkeit von 60 kp/cm2 verarbeitet werden. Durch Zusatz von 4% Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 4 700 000 wurde eine Mischung erhalten mit einer Reißfestigkeit von 280 kp/cm2.40 parts of polyvinyl chloride as a powder with a K value of 65, 30 parts of chlorinated low-pressure polyethylene with a molecular weight of 1,200,000 and a chlorine content of 20% also in powder form and 30 parts of plasticizer dibutyl phthalate as a liquid could be mixed in a kneader at 90 to 100.degree can be processed into a mixture with a tensile strength of 60 kp / cm 2. The addition of 4% polyisobutylene with a molecular weight of 4,700,000 gave a mixture with a tensile strength of 280 kp / cm 2 .

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Homogenisieren von Polymerisatgemischen, dadurch gekennzeichnet, daß bei Normaltemperatur oder spätestens bei der Verarbeitungstemperatur der Polymerisatgemische klebrig zähe bis honigartige Polymerisate mit Schmelzviskositäten bei der Verarbeitungstemperatur der Polymerisatgemische von 50 bis 5000 Poise in Mengen von 0,5 bis 10Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtmischung, als Homogenisierungshilfsmittel zugesetzt werden und die erhaltene Mischung in üblicher Weise homogenisiert wird.1. A method for homogenizing polymer mixtures, characterized in that that at normal temperature or at the latest at the processing temperature of the polymer mixtures sticky, tough to honey-like polymers with melt viscosities at the processing temperature of the polymer mixtures from 50 to 5000 poise in amounts of 0.5 to 10% by weight, based on the Weight of the total mixture to be added as a homogenizing aid and the obtained Mixture is homogenized in the usual way. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Polymerisatgemische auf der Basis von Polyvinylchlorid, nachchloriertem Polyvinylchlorid und chloriertem Polyäthylen homogenisiert werden.2. The method according to claim 1, characterized in that polymer mixtures based on Polyvinyl chloride, post-chlorinated polyvinyl chloride and chlorinated polyethylene are homogenized. 3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Homogenisierhilfsmittel ein Polyisobutylen mit mittlerem bis hohem Molekulargewicht, ein Polybutadien, Polychiorbutadien, Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, ein Mischpolymerisat des Butadiens mit Styrol, Naturkautschuk, ein Polyvinyläther, Polyacrylsäureester oder ein Polyvinylacetat ist3. The method according to claim I and 2, characterized in that the homogenizing aid a medium to high molecular weight polyisobutylene, a polybutadiene, polychiorbutadiene, Butadiene-acrylonitrile copolymer, a copolymer of butadiene with styrene, natural rubber, is a polyvinyl ether, polyacrylic acid ester or a polyvinyl acetate
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