DE2041665A1

DE2041665A1 - Photographic recording material for the diazotype process

Info

Publication number: DE2041665A1
Application number: DE19702041665
Authority: DE
Inventors: Gray Jun William Carlton
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1969-08-26
Filing date: 1970-08-21
Publication date: 1971-03-11
Also published as: AU1901970A; FR2059125A5; BE755281A

Description

Reg.Nr, .122 476Reg.Nr, .122 476

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, New York State, United States of America

Photographisches Aufzeichnungsmaterial für den Diazo typ iepro ze ssPhotographic recording material for the diazo type iepro ze ss

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für den Diazotypieprozess, bestehend aus mindestens einem Schichtträger und einer hierauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht aus einem polymeren hydrophoben Bindemittel, einem hierin dispergierten lichtempfindlichen Diazoniumsalz und einer Kupplerverbindung, die mit dem Diazoniumsalz unter Bildung eines Azofarbstoffes zu isagieren vermag»The invention relates to a photographic recording material for the diazotype process, consisting of at least one layer support and a light-sensitive layer applied to it Layer of a polymeric hydrophobic binder, a light-sensitive diazonium salt dispersed therein and a coupler compound linked with the diazonium salt able to act with the formation of an azo dye »

Es ist bekannt, vgl. z. B. J. ICosar "Light-Sensitive Systems", Verlag John Wiley and Sons, New York 1965, Seiten 194-320, zur Herstellung von Abbildungen im Rahmen des sogenannten Diazotypieprozesses photographische Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, deren lichtempfindliche Schicht aus einem polymeren Bindemittel und mindestens einem hierin dispergierten Oiazoniumsalz und mindestens einer I^:"upplerverbindung besteht. Die Kupplerverbindung ist der'irt beschaffen, daß sie mit der!· Diazoniumsalz unter bestimmten Bedingungen, in der Regel unter alkalischen Bedingungen unter BiIJung eines Azofarbstoffes zu reagieren vermag. Gegebenenfalls können in der lichtempfindlichenIt is known, see e.g. BJ ICosar "Light-Sensitive Systems", Verlag John Wiley and Sons, New York 1965, pages 194-320, to use photographic recording materials for the production of images in the context of the so-called diazotype process, the light-sensitive layer of which consists of a polymeric binder and at least one dispersed therein Oiazoniumsalz and I, at ^least: there is "upplerverbindung the coupler compound is designed der'irt that it is able to react with the · diazonium salt under certain conditions, usually under alkaline conditions BiIJung an azo dye where appropriate in the light-sensitive.!.

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S c Ii i c h t Z l; ; a t 2 e c 111: ■ \ a 11 ο η sei; ·, ^ι: c I s ρ i c I s w c i s e 11.1 tra violettes Licht a b s ο r b i c r e η d e V c r b i η J υ η g cn, S t a 1 ; i 1 i s a t ο τ e η , die ein vorzeitiges Kuppeln des Diazoniumsalzes mit der Kupplerverbindung verhindern soJl/'und dergleichen, l'io be sehr ic I) ο η en bekanntenS c Ii icht Z l; ; at 2 ec 111: ■ \ a 11 ο η be; · , ^Ι : c I s ρ ic I swcise 11.1 tra violet light abs ο rbicre η de V crbi η J υ η g cn, S ta 1; i 1 isat ο τ e η that prevent premature coupling of the diazonium salt with the coupler compound soJl / 'and the like, l'io are very ic I) ο η en known

Λ υ f ζ e i c 11 η u η g s 11:;; t e r i a 1 i e η e i;, η e η sich vor zu g 1 i c! ι zu Vervielfäl-Λ υ f ζ eic 11 η u η gs 11: ;; teria 1 ie η ei ;, η e η forward to g 1 ic! ι to duplicate

tigungsiwecken. Ihre Verwendbarkeit beruht darauf, daß bei einer' ' ■ 11 ν i w e I;.; e η ι > el i. c h t υ m; π; i !:: e i η er al; L i vier enden Strahlung, beispielsweise mit Licht, durch eine Vorlage das durch die Vorlage gelangende Licht das DiazoniumsaIz zerstört, bird das Aufzeichn u η j¹ s 11 ta t e r i a 1 η a c 11 d e r I ^}> e ,1 i. c ■ j 11. in;', η u η mit einen alkalischen M e diuiii behandelt, be i.sp lc Is we ' se de¹ Einwirkung wässriger Amoniakd ä m ρ f e a u s' ■ e s c t ζ t , s ο \ ■: i τ ύ i; i c r a u r c h ; lic j ' u ] :· ρ lung des nicht ζ e r s t ö r t e 11 D i a _;; ι:,-. ·, i ι .ι r:,. s ί s I ζ e s η i f: <. 1 e r K11 ρ ρ 1 e r ν e r 1 :> i 11 d u η;; bewirkt, so d a ß i η d e η η i c 111 c χ [) ο η i e r t;, :■■ η Π e ζ i r k e 11 11 e r 1 i c h t e mp findlichenawakening. Their usability is based on the fact that with a '' ■ 11 ν iwe I;.; e η ι> el i. cht υ m; π; i! :: ei η er al; L i four ends radiation, for example with light, through a template the light passing through the template destroys the diazonium salt, bird the recording u η j ¹ s 11 ta teria 1 η ac 11 der I ^} > e, 1 i. c ■ j 11. in; ', η u η treated with an alkaline M e diuiii, be i.sp lc Is we' se de ¹ exposure to aqueous ammonia da m ρ feaus' ■ esct ζ t, s ο \ ■: i τ ύ i; icraurch; lic j 'u] : · ρ ment des nicht ζ ers t ö rte 11 D ia _; ; ι:, -. ·, I ι .ι r:,. s ί s I ζ es η if: <. 1 er K11 ρ ρ 1 er ν er 1:> i 11 du η ;; causes so that ß i η de η η ic 111 c χ [) ο η iert ;,: ■■ η Π e ζ irke 11 11 er 1 ichte sensitive

S c Ii i c h t e i η Λ ζ ο f a r !:■ s t ο f i. ':> 11J erze u g t v: i r d , d as e i η Po sitiv derS c Ii ichtei η Λ ζ ο far!: ■ st ο f i. ':> 1 1J erze ugtv: ird, that ei η positively der

a b ζ u b i 1 den d e η V ο r 1 -1 g e d;. ι r s 1: c Ut.from ζ ubi 1 den de η V ο r 1 -1 ged ;. ι rs 1: c Ut.

Nachteilig an vielen der b. c !uiiintcn Aufzeichnungsmaterialien dieses Typs ist, daß bein! Aufbewahren der Aufzeichnungsmaterialien leicht eine vorzeitige Kupplung von !Uazoniumsalz und Kupplerverbindung erfolgt, daß ferner die zur Entwicklung der belichteten Aufzeichnungsmaterialien erforderliche Zeitspanne oftmals zu lang ist und daß ferner die erhaltenen Azofarbstoffbilder oftmals eine nur ungenügende Dichte besitzen, so daß die erhaltenen Bilder ein unerwünschtes a us;,; ei¹, a schönes Aussehen aufweisen.A disadvantage of many of the b. c! uiiintcn recording materials of this type is that bein! If the recording materials are stored, premature coupling of the uazonium salt and the coupler compound occurs, the time required for developing the exposed recording materials is often too long and the azo dye images obtained are often of insufficient density, so that the images obtained have an undesirable appearance ;,; ei ¹ , a beautiful appearance.

Es sind daher bereits Verbindungen bekannt geworden, deren Zusatz zu den 1 ich t e: ;p Γ i iid i i chen ί'-chich ten d ie I-ntwicklungsgeschwindigkeil der Sciii ehren bt-sch 1 etuii gen und Lerner die Bildung dichter Farbstoffbi hler bcgüns t 'i .gen, z. B. aus der USA-Patentschrift 2 Iü6 068 utid au;; J. Ko aar "Light-Sensitive Systems", Verlag John Wiley and Sons, New York 1965, Seiten 294-295.Compounds have therefore already become known whose addition to the 1st:; p Γ i iid ii chen ί'-ch ich th the speed of development of the scii honors bt-sch 1 etuii and learners the formation of dense dye volumes bcgüns t 'i .gen, z. B. from the USA patent specification 2 Iü6 068 utid au ;; J. Koaar "Light-Sensitive Systems", published by John Wiley and Sons, New York 1965, pages 294-295.

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Nachteilig an vielen dieser modifizierenden chemischen Zusätze ist jedoch, daß sie die photographischen Eigenschaften der lichtempfindlichen Schichten nachteilig zu beeinflussen vermögen und beispielsweise die Widerstandsfähigkeit der Schichten gegenüber einer vorzeitigen Kupplung herabsetzen« Des wreiteren hat sich gezeigt, daß diese Zusätze im allgemeinen nur unter ganz bestimmten Verfahrensbedingungen ihre Wirksamkeit entfalten. Des weiteren hat sich gezeigt, daß es erforderlich ist, dem Aufzeichnungsmaterial eine Vielzahl von verschiedenen Verbindungen einzuverleiben, um eine Beschleunigung der Entwicklungsgeschwindigkeit, eine wirksamere Bildentwicklung und gegebenenfalls eine ausreichende Widerstandsfähigkeit gegenüber einer zu frühzeitigen Kupplung zu erzielen.A disadvantage of many of these modifying chemical additives is, however, that they can adversely affect the photographic properties of the light-sensitive layers and, for example, reduce the resistance of the layers to premature coupling it has been shown that these additives are generally only under very specific process conditions develop their effectiveness. Furthermore, it has been shown that it is necessary to the Recording material a variety of different compounds to incorporate in order to accelerate the development speed, more effective image development and, if necessary to achieve sufficient resistance to premature coupling.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für den Diazotypieprozess anzugeben, welches sich schneller als die bisher bekannten Aufzeichnungsmaterialien entwickeln läßt und durch eine besonders wirksame Bildenti%^ricklung gekennzeichnet ist, ohne daß dabei die Widerstandsfähigkeit des Aufzeichnungsmaterials gegenüber einer vorzeitigen Kupplungsreaktion beeinträchtigt wird.The object of the invention is to provide a photographic recording material for the Diazotypieprozess, which can be faster to develop than the previously known recording materials and ^{r is} a particularly effective Bildenti% ent is in without causing the resistance of the recording material is affected to a premature coupling reaction.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial für den Diazotypieprozess, bestehend aus , mindestens einem Schichtträger und einer hierauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht aus einem polymeren hydrophoben Bindemittel, einem hierin dispergierten lichtempfindlichen Diazoniumsalz und einer Kupplerverbindung, die in it dem Diazoniumsalz unter Bildung eines Azofarbstoffes zu reagieren vermag, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht zusätzlich ein mit Wasser praktisch nicht mischbares, organischesThe object of the invention proceeds from a photographic Recording material for the diazotype process, consisting of at least one layer support and one applied to it photosensitive layer composed of a polymeric hydrophobic binder, a photosensitive diazonium salt dispersed therein and a coupler compound included in it with the diazonium salt Formation of an azo dye is able to react, from and is characterized in that the photosensitive layer is additionally an organic one which is practically immiscible with water

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Plastifizierungsmittel von niederem Molekulargewicht mit einem Siedepunkt von über 15O°C aufweist.Low molecular weight plasticizers with a Has a boiling point of over 150 ° C.

Alu besonders vorteilhafte Plastifizierungsmittel haben sich praktisch nicht flüchtige, mit Wasser nicht mischbare, organische, sogenannte "crystalloide" Plastifizierungsmittel von niederem Molekulargewicht erwiesen. Derartige Plastifizierungsmittel vrerden auf dem Gebiet der Farbphotographie z. B. auch als sog. Farbkupplerlösungsmittel verwendet (vgl. deutsche Patentschrift 744 263 und USA-Patentschrift 2 322 027). Zweckmäs· sig werden dabei solche Verbindungen ausgewählt, die keinen basisch machenden Rest, ζ. Β. einen Aminorest, aufweisen.Aluminum particularly advantageous plasticizers have become practically non-volatile, water-immiscible, organic, so-called "crystalloid" plasticizers from proven low molecular weight. Such plasticizers vrerden in the field of color photography z. Belly used as a so-called color coupler solvent (see German U.S. Patent 744,263 and U.S. Patent 2,322,027). Purposeful sig such compounds are selected that do not have a basic-making radical, ζ. Β. an amino radical.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Plastifizierungsmitteln handelt es sich somit um bekannte Plastifizierungsmittel.In the case of the plasticizers used according to the invention they are therefore known plasticizers.

Als besonders vorteilhafte ,Plastifizierungsmittel zur Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung haben sich als Plastifizierungsmittel bekannte Ester erwiesen.As a particularly advantageous plasticizer for production of a photographic recording material according to the invention have been known as plasticizers Esters proved.

Erfindungsgemäß geeignete Plastifizierungsmittel können gegebenenfalls auch sogenannte ülblldner darstellen, da sie die Eigenschaft haben, ölige Mischungen zu bilden, wenn sie mit dem zur Herstellung einer lichtempfindlichen Schicht benötigten Diazoniumsalz und der zur Herstellung einer licht-Plasticizers suitable according to the invention can optionally also represent so-called fouls, since they have the property of forming oily mixtures when they with that required for the production of a photosensitive layer Diazonium salt and the for the production of a light

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empfindlichen Schicht benötigten Kupplerverbindung vereinigt werden.sensitive layer required coupler compound are combined.

Erfindungsgeraäß geeignete Plastifizierungsmittel sind bei Raumtemperatur flüssig oder stellen niedrig schmelzende feste . Massen dar. Vorzugsweise werden solche Plastifizierungsmittel verwendet, deren Siedepunkt oberhalb 175° C liegt.According to the invention, suitable plasticizers are included Room temperature liquid or represent low melting solids. Such plasticizers are preferred used with a boiling point above 175 ° C.

Als besonders vorteilhaft haben sich solche Plastifizierungsmittel erwiesen, die gegenüber dem alkalischen Entwicklungsmedium besonders permeabel sind, um die Bildung eines besonders dichten Azobildes zu ermöglichen und welche ferner gegenüber ultravioletter Strahlung besonders durchlässig sind, damit die effektive Empfindlichkeit der lichtempfindlichen Schicht, in der das Plastifizierungsmittel vorhanden ist, voll erhalten bleibt.Such plasticizers have proven to be particularly advantageous have been shown to be particularly permeable to the alkaline developing medium in order to prevent the formation of a particularly to allow dense azo image and which are also particularly transparent to ultraviolet radiation, so that the effective sensitivity of the photosensitive layer in which the plasticizer is present is fully maintained remain.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält die lichtempfindliche Schicht als Plastifizierungsmittel einen Carbonsäureester und/oder einen Phosphatester, d. h. Ester der Phosphorsäure.According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the photosensitive layer contains plasticizers a carboxylic acid ester and / or a phosphate ester, d. H. Phosphoric acid ester.

Vorteilhafte, aus Carbonsäureestern bestehende Plastifizierungsmittel können aus Monocarbonsäureester!! und Dicarbonsäureestern bestehen. Zu den vorzugsweise verwendeten Carbonsäureestern gehören die Veresterungsprodukte von Carbonsäuren mit aus Alkoholen oder Polyolen bestehenden Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen.Advantageous plasticizers consisting of carboxylic acid esters can be made from monocarboxylic acid ester !! and dicarboxylic acid esters exist. The preferably used carboxylic acid esters include the esterification products of carboxylic acids with from alcohols or compounds containing hydroxyl groups consisting of polyols.

Beispiele für besonders vorteilhafte Plastifizierungsmittel, die aus Carbonsäureestern bestehen, sind: Examples of particularly advantageous plasticizers that consist of carboxylic acid esters are:

(a) Ester von «(-Hydroxycarbonsäuren mit 3-6 Kohlenstoffatomen, ζ. B. Wein-, Milch-, Malon- und Zitronensäure; (a) Esters of «(-hydroxycarboxylic acids with 3-6 carbon atoms, ζ. B. tartaric, lactic, malonic and citric acid;

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(b) Ester von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 5-22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Valerian-, I.'exanoe-, Heptanoe-, Octanoe-, Decanoe-, Laurin-, Tridecanoe-, Myristin-, PaI-mitin-, öl-, Linolein-, Stearin-, Iiicosanoe- und Docosanoesäure; (b) Esters of aliphatic monocarboxylic acids with 5-22 carbon atoms, for example valerian, i'exanoe, heptanoe, octanoe, decanoe, lauric, tridecanoe, myristic, palmitin, oil, linolein -, stearic, ilicosanoic and docosanoic acids;

(c) Ester von aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3-12 Kohlenstoffatomen, z. B. Bernstein-, Adip.in-, Pimelin-, Suberin-, Azelain-, Sebacin-, Dodecandioesäure und dergleichen und(c) esters of aliphatic dicarboxylic acids with 3-12 carbon atoms, z. B. Amber, Adip.in, Pimeline, Suberin, Azelaic, sebacic, dodecanedioic acid and the like and

(d) Ester vor. cyclischen Monocarbon- und Dicarbonsäuren mit 4-6 Ringaton;cn·; woh^.' gilt., daß der Ring der Carbonsäure gesättigt; oder ungesättigt sein kann sowie ferner carbocyclischen oder heterccyclischer Natur sein kann und die Säure beispielsweise besteht aus Phthal-, Benzoe-, Cyclobutancarbon-, Cyclopentancarbon-, Cyclohexancarbon-, Cyclohexandicarbon-, Cyclohexendicarbon- und Furoesäure.(d) esters before. cyclic monocarboxylic and dicarboxylic acids with 4-6 ring tones; cn ·; where ^. ' is applicable. In that the ring of the carboxylic acid saturated; or can be unsaturated and can also be carbocyclic or heterocyclic in nature and the acid consists, for example, of phthalic, benzoic, cyclobutanecarboxylic, cyclopentanecarboxylic, cyclohexanecarboxylic, cyclohexanedicarboxylic, cyclohexenedicarboxylic and furoic acid.

Die zur Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung verwendbaren Carbonsäureester sind bekannt und lassen sich leicht durch Umsetzung einer entsprechenden organischen Carbonsäure mit einer entsprechenden Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindung, einschließlich Mono- und Polyhydroxyverbindungen herstellen, z. B. sogenanntenMonohydroxyverbindugen, z. B. Methanol, Äthanol, ß-Methoxyäthanol, ß-A'thoxyäthanol, ß-Butoxyäthanol, Propanol, ß-Butoxypropanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol (Amylalkohol), Heptanol, Dodecanol, Benzylalkohol, Furfurylalkohol und Kresylalkohol oder sogenannten Polyhydroxyverbindungen, beispielsweise Äthylenglykol, Brenzkatechin, Pentaerythritol und dergleichen· jThe carboxylic acid esters which can be used for the production of a photographic recording material according to the invention are known and can easily be produced by reacting a corresponding organic carboxylic acid with a corresponding hydroxyl group-containing compound, including mono- and polyhydroxy compounds, e.g. B. so-called monohydroxy compounds, e.g. B. methanol, ethanol, ß-methoxyethanol, ß-ethoxyethanol, ß-butoxyethanol, propanol, ß-butoxypropanol, butanol, isobutanol, pentanol (amyl alcohol), heptanol, dodecanol, benzyl alcohol, furfuryl alcohol and cresyl alcohol or so-called polyhydroxy compounds, for example , Catechol, penta erythritol and the like · j

Besondas vorteilhafte Carbonsäureester, die zur Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung ver- Particularly the advantageous carboxylic acid esters which are used for the production of a photographic recording material according to the invention

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wendet werden können, sind:can be used are:

1,4-Butandioldilaetat, Ätliylenglykoldilactat j Amyltartarat, Butylstearat, Tetrahydrofurfurylfuroat _s Pentaerythritoltetraacetat , Methylphthalat, Äthylphthalat, Propylphthalat, n-Butylphthalat, n-Amylphthalat, Isoamylphthalat, Benzylphthalat , ß-Methoxyäthylphthalat, ß-Äthoxyäthylphthalat und ß-Butoxyäthylphthalat.1,4-butanediol dilaetate, ethylene glycol dilactate j amyl tartarate, butyl stearate, tetrahydrofurfuryl furoate _s pentaerythritol tetraacetate, methyl phthalate, ethyl phthalate, propyl phthalate, n-butyl phthalate, n-amyl phthalate, isoamyl phthalate, benzyl phthalate, isoamyl phthalate, methoxy phthalate, isoamyl phthalate, methyl oxyphthalate, isoamyl phthalate, methyl oxyphthalate, isoamyl phthalate, methyl oxyphthalate, isoamyl phthalate, methyl oxyphthalate, isoamyl phthalate, methyl oxyphthalate, isoamyl phthalate, methyl oxyphthalate, isoamyl phthalate, methyl oxyphthalate, isoamyl phthalate, butyl phthalate, tetrahydrofurfuryl.

Als besonders vorteilhafte Plastifizierungsmittel haben sich ferner Phosphorsäureester erwiesen, insbesondere die hochsiedenden Phosphorsäureester mit Arylresten. Derartige Ester können in bekannter Weise durch Umsetzung einer phenolischen Verbindung mit einem Phosphorsäureoxyhalogenid erhalten werden« Die Arylreste können gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Alkylreste mit 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenatome, beispielsweise Chlor- und Bromatome. Zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung sind ganz allgemein solche Phosphorsäureester geeignet, die unter Verwendung solcher Hydroxylgruppen enthaltender Verbindungen erhalten worden sind, die auch zur Herstellung von Mono- und Polycarbonsäure-Phosphoric acid esters have also proven to be particularly advantageous plasticizers, especially the high-boiling ones Phosphoric acid esters with aryl radicals. Such esters can in a known manner by reacting a phenolic Compound with a phosphoric acid oxyhalide are obtained «The aryl radicals can optionally be substituted, for example by alkyl radicals having 1 to about 12 carbon atoms and / or halogen atoms, for example chlorine and bromine atoms. For the production of a recording material according to the invention, phosphoric acid esters are generally suitable which have been obtained using such hydroxyl group-containing compounds, which are also used for the preparation of mono- and polycarboxylic acid

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estern, wie sie beschrieben wurden, geeignet sind.esters, as they have been described, are suitable.

Besonders vorteilliafte Phosphatester zur Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung sind beispielsweise Tricresylphosphatester, z. E. m-Tricresylphosphat, Triphenylphosphat, Diphenylmono-p-tert.-butylphenylpliosphat, Monophenyl-di- (-p-tert. -butyIphenyl)phosphat, Diphenylmono-o-chlorophenylphosphat, iionophenyl-di-o-chlorophenylphosphat, Tri-p-tert.-butylphenylphosphat, Tri-o-phenylphenylphosphat, I)i-p-tert.-butylphenylmono-(5-tert. -butyl- 2-phenyl phenyl) phosphat und dergleichen.Particularly advantageous phosphate esters for making a photographic recording material according to the invention are for example tricresyl phosphate esters, e.g. E. m-tricresyl phosphate, Triphenyl phosphate, diphenyl mono-p-tert.-butylphenylpliosphate, Monophenyl-di- (-p-tert-butylphenyl) phosphate, diphenylmono-o-chlorophenyl phosphate, ionophenyl di-o-chlorophenyl phosphate, Tri-p-tert-butylphenyl phosphate, tri-o-phenylphenyl phosphate, I) i-p-tert-butylphenyl mono- (5-tert-butyl-2-phenyl phenyl) phosphate and the same.

Vorzugsweise werden die beschriebenen, erfindungsgemäß verwendeten, hochsiedenden Plastifizierungsmittel in Konzentrationen von etwa 2 bis etwa 25 Gew.-teilen auf 100 Gew.-teile des harzförmigen Bindemittels, insbesondere in Konzentrationen von etwa 5 bis etwa 20 Gew.-teilen auf 100 Gew.-teile des Bindemittels verwendet.Preferably, the described, used according to the invention, high-boiling plasticizers in concentrations from about 2 to about 25 parts by weight per 100 parts by weight of the resinous binder, especially in concentrations from about 5 to about 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder used.

Die lichtempfindliche Schicht des Aufzeichnungsmaterials kann übliche bekannte Diazoniumsalze und übliche bekannte Kupplerverbindungen enthalten, wie sie üblicherweise zur Herstellung von üblichen Aufzeichnungsmaterialien für den Diazotypieprozess verwendet werden.The photosensitive layer of the recording material can conventionally known diazonium salts and conventionally known coupler compounds contain, as they are usually used for the production of conventional recording materials for the diazotype process be used.

Besondas vorteilhafte Diazoniumsalze zur Herstellung des Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung sind Benzoldiazoniumsalze der folgenden Strukturformel:Particularly advantageous diazonium salts for the production of the recording material according to the invention are benzene diazonium salts of the following structural formula:

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Hierin bedeuten:Herein mean:

M ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Arylrest, einen gegebenenfalls substituierten Aminorest, dessen Substituenten gegebenenfalls mit dem Stickstoffatom, an dem sie sitzen, einen .zyklischen Ring bilden können und die außer dem Stickstoffatom noch weitere Heteroatome enthalten können, beispielsweise ein Sauerstoff-, Schwefel- oder ein weiteres Stickstoffatom, einen Mercaptorest oder einen Alkyl- oder Arylthioätherrest undM represents a hydrogen or halogen atom, an aryl radical, an optionally substituted amino radical, and its substituents possibly with the nitrogen atom on which they are located, can form a .cyclic ring and the other than the nitrogen atom can also contain further heteroatoms, for example an oxygen, sulfur or another nitrogen atom, a Mercapto radical or an alkyl or arylthioether radical and

Z ein Säureanion.Z is an acid anion.

Gegebenenfalls können die Kohlenstoffatome des Benzolringes substituiert sein. So kann der Benzolring beispielsweise durch mindestens ein Halogenatom oder einen aliphatischen Alkylrest oder einen Alkoxy-, Acyl-, Carbamyl-, Carboxyl- oder Nitrorest substituiert sein. Der oder die aliphatischen Alkylreste können dabei aus geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylresten mit 1-8 Kohlenstoffatomen, z. B. Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert, Butyl-, n-Amyl- oder Octylresten bestehen.The carbon atoms of the benzene ring can optionally be substituted. For example, the benzene ring can go through at least one halogen atom or an aliphatic alkyl radical or an alkoxy, acyl, carbamyl, carboxyl or nitro radical be substituted. The aliphatic alkyl radical (s) can consist of straight-chain or branched-chain alkyl radicals 1-8 carbon atoms, e.g. B. methyl, ethyl, isopropyl, tert, butyl, n-amyl or octyl radicals exist.

Als besonders vorteilhafte Diazoniumsalze haben sich p-Aminobenzoldiazoniumsalze der angegebenen Formel erwiesen, \tforin M entweder ein gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein Thioätherrest ist und worin ferner der Benzolkern entweder unsuhstituiert ist oder in mindestens einer der 2- oder 5-Stellung durch entiveder einen aliphatischen Alkylrest oder einen Alkoxyrest substituiert ist. Diese Klasse besonders geeigneter Diazoniumsalze läßt sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben :Particularly advantageous diazonium salts have proven to be p-aminobenzene diazonium salts the given formula proved, \ tforin M is either an optionally substituted amino radical or a thioether radical and in which furthermore the benzene nucleus is either unsubstituted is or in at least one of the 2- or 5-position by entiveder an aliphatic alkyl radical or an alkoxy radical is substituted. This class of particularly suitable diazonium salts can be represented by the following structural formula :

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Hierin bedeuten:Herein mean:

D entweder ein Schwefelatom oder einen !lest der Formel MR ;D is either a sulfur atom or a value of the formula MR;

R und R jeweils ein V.'asserstof fatoiii, einen kurzkettigen aliphatischen Alkylrest, vorzugsweise einen Methyl- oder Äthylrest oder einen kurzkettigen Alkoxyrest, vorzugsweise einen Mcthoxy- oder Äthoxyrest; R and R each represent a hydrogen atom, a short-chain aliphatic alkyl radical, preferably a methyl or ethyl radical or a short-chain alkoxy radical, preferably a methoxy or ethoxy radical;

R entweder ein Wasserstoffatom, wenn D die Bedeutung des Restes NR hat oder einen kurzkettigen aliphatischen Alkylrest, einen kurzkettigen Alkoxyrest, einen Acylrest der Formel _5_ worin T entweder ein Arylrest oder ein Alkylrest oder ein Phenylrest ist, wenn I) entweder ein Schwefelatom oder ein Rest der Formel NR ist; R either a hydrogen atom, if D has the meaning of the radical NR, or a short-chain aliphatic alkyl radical, a short-chain alkoxy radical, an acyl radical of the formula _5_ in which T is either an aryl radical or an alkyl radical or a phenyl radical, if I) either a sulfur atom or a radical of the formula is NR;

R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest; oderR is a hydrogen atom or a short-chain alkyl or short-chain alkoxy radical; or

R und R gemeinsam einen divalenten Rest der Formel:R and R together form a divalent radical of the formula:

^ 2 a b 2 ¹C ^ 2 a b 2 ¹ C

worin b ^β Ο oder 1 ist und a und c solche positive Zahlen darstellen, daß die Summe aus a, b und c ■ 5 ist undwhere b ^β Ο or 1 and a and c represent positive numbers such that the sum of a, b and c ■ is 5 and

Z ein Säureanion.Z is an acid anion.

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Besonders vorteilhafte p-Aminobenzoldiazoniuinsalze sind substituierte Aminobenzoldiazonitrasalze der folgenden Formel:Particularly advantageous p-aminobenzene diazonium salts are substituted Aminobenzenediazonitrasalze of the following formula:

Hierin bedeuten:Herein mean:

R und R einzeln kurzkettige Alkylreste;R and R are individually short-chain alkyl radicals;

R und R gemeinsam die zur Vervollständigung eines Morpholinorestes erforderlichen Atome;R and R together to complete a morpholino radical required atoms;

R und R jeweils ein Kasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest undR and R each represent a carbon atom or a short-chain one Alkyl or short-chain alkoxy radical and

Z^ entweder ein Chlorozinkat-, Fluoroborat-, Sulfat-, Phosphat- oder Chlorostannatcnion.Z ^ either a chlorozincate, fluoroborate, sulfate, phosphate or chlorostannate ion.

Ganz besonders vorteilhafte Benzoldiazoniurasalze sind die Fluoroboratsalze der angegebenen Formel, wenn:The fluoroborate salts are particularly advantageous benzene diazoniura salts of the given formula if:

-1. R⁷ und R⁸ Alkoxyreste darstellen,-v:enn R⁵ und R⁶ die zur Vervollständigung eines Morpholinorestes erforderlichen Atome sind oder wenn-1. R ⁷ and R ^{8 represent} alkoxy radicals, -v: ^{if R 5} and R ^{6 are} the atoms required to complete a morpholino radical or if

2. R und R¹ jeweils V.'asserstoffatome sind, wenn R^b und R° jeweils kurzkettige Alkylreste darstellen.2. R and R ^{1 are} each V. 'hydrogen atoms when R ^b and R ° each represent short-chain alkyl radicals.

Beispiele für besonders vorteilhafte Diazoniumsalze sind dieExamples of particularly advantageous diazonium salts are

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2 U 4 1 6 θ 52 U 4 1 6 θ 5

Salze von:Salts of:

1-Diazo-2,5-dimethoxybenzol ; 1-Diazo-2 , S-din thoxy benzol; 1-i)iazo-4-chloro-2, S-d i öthoxybcnzol ; 4-Diazo-2, S-dimethoxybiphenyl; 4-Di azo-2 ,5 ,4 ' - tr i ä t Ii oxybi phenyl ; 1 -Diazo-4-dimethylaminobenzol ; 1 -Diazo-4- (diäthoxyamino) benzol; 1 -Diazo-4-/T>is-(hydroxypropyl) am ing 7 benzol; 1 -Diazo-4- (X-methyl -N-allylamino) l)enzol; 1 -Pi azo-4- (d iaroylamino) benzol; 1 -Diazo-4- (oxazolidino) l)cnzol; 1-iiiazo-4-(cyclohexy la mino) benzol , 1-Diazo-4-(9-carhazolyl)benzo] ; 1-Di azo-4-(d ihydroxyathy1amino)-3-methylbenzol; 1-Diazo-4-dimethylami no-3-me thy1 benzo 1; 1-U azo-2-me thy1-4-(\'-me thy 1-N-hydroxypropyl amino) benzol; 1 -i)iazo-4-dimethylamino-3-a'thoxy benzol ; 1-Diazo-4-diNt]iylamino-3-chlorobcnzol; 1-Diazo-2-carboxy-4-dimethylaminobenzol ; 1-Diazo-3- (2-hydroxyäthoxy) 4-pyrrol idinobenzol ; 1 -Di azo-2 , 5-dia t hoxy - 4-ace t oxy ami no-benzol ; 1 -Dia zo -4 -methyl ami no- 3-rthoxy-6-chi ο rollen ζ ο 1 ; 1 -Diazo- 2 ,5-d. i chloro-4 -benzyl aminobenzol ; 1 -Diazo-4 -y. lie nyl amino benzol ; 1 Dia zo - 4 -mo r ρ hol i no benzol; 1 -Diazo- 4 -morpholine»- 3-mc thoxy benzol; 1-Diazo-4-morpholine-2,5-dimethoxybenzol; 1-Diazo-4-morphol ino-2-ä thoxy-5-nethoxybenzol; 1-Diazo-4-mornholino-2,5-dibutoxyhenzol ; 1 -Diazo- 2 , 5-di a¹ thoxy-4 -benzoylaminobenzol; 1 -Diazo- 2 , 5-dibutoxy-i -ben zoylaminobenzol; 1 -Diazo- 1 -ii thy !mercapto- 2 , 5 diäthoxybenzol; 1-Diazo-4-tolylmercapto-2 , 5-diäthoxybenzol sou ie ''ischuntien hiervon.1-diazo-2,5-dimethoxybenzene; 1-diazo-2, S-din thoxy benzene; 1-i) iazo-4-chloro-2, Sd i oethoxybenzene; 4-diazo-2, S-dimethoxybiphenyl; 4-di azo-2, 5, 4 '- triät Ii oxybi phenyl; 1 -diazo-4-dimethylaminobenzene; 1 -diazo-4- (diethoxyamino) benzene; 1 -Diazo-4- / T> is- (hydroxypropyl) am ing 7 benzene; 1-diazo-4- (X-methyl-N-allylamino) l) enzene; 1-Pi azo-4- (diaroylamino) benzene; 1-diazo-4- (oxazolidino) l) cnzene; 1-iiiazo-4- (cyclohexyla mino) benzene, 1-diazo-4- (9-carhazolyl) benzo]; 1-di azo-4- (dihydroxyathy1amino) -3-methylbenzene; 1-diazo-4-dimethylamino-3-methy1 benzo 1; 1-U azo-2-methylene 1-4 - (\ '- methylene 1-N-hydroxypropyl amino) benzene; 1 -i) iazo-4-dimethylamino-3-a'thoxy benzene; 1-diazo-4-diNt] iylamino-3-chlorobenzene; 1-diazo-2-carboxy-4-dimethylaminobenzene; 1-diazo-3- (2-hydroxyethoxy) 4-pyrrole idinobenzene; 1-di azo-2, 5-dia thoxy-4-ace t oxy aminobenzene; 1 -Dia zo -4 -methyl ami no- 3-rthoxy-6-chi ο roll ζ ο 1; 1 -diazo- 2, 5-d. i chloro-4-benzyl aminobenzene; 1 -diazo-4-y . lie nyl amino benzene; 1 Dia zo - 4 -mo r ρ hol i no benzol; 1-diazo-4-morpholines >> -3-mc thoxy benzene; 1-diazo-4-morpholine-2,5-dimethoxybenzene; 1-diazo-4-morpholino-2-ethoxy-5-methoxybenzene; 1-diazo-4-mornholino-2,5-dibutoxyhenzene; 1 -diazo-2, 5-di a ¹ thoxy-4-benzoylaminobenzene; 1-diazo-2, 5-dibutoxy-i -benzoylaminobenzene; 1 -diazo- 1 -ii thy! Mercapto- 2,5 diethoxybenzene; 1-Diazo-4-tolylmercapto-2, 5-diethoxybenzene as well as ischuntien thereof.

Zur i'crstcllun^ des pbotofjraplii sehen Auf zeiclinun^smatcriflls nacli der Erfindung können des weiteren d.ic üllichcn bekannten Kupplerverbindungen verwendet v.crden, die mit Di azoniumsal zcn unter Bildung eines Azofariistoffes zu reagieren v^rcrmögen. i.ine Vielzahl derartiger P-unplerverbindungen vird Ic ispiclswcisc in den bereits zitierten Ruch von Kosar "Li^ht-Sensitive Systems", Vcrlat; JoIm IVi ley Γ, Sons, Inc., >.'cv,- York (1D(>5), auf Seiten 220 bis 2 40 beschrieben.To i'crstcllun ^ of view pbotofjraplii On ^ zeiclinun smatcriflls nacli of the invention may further v.crden d.ic üllichcn known coupler compounds used, with di azoniumsal ZCN to form to respond v ^r crmögen a Azofariistoffes. I. A large number of such P-unpler compounds are shown in the already cited Ruch von Kosar "Li ^ ht-Sensitive Systems", Vcrlat; JoIm IVi ley Γ, Sons, Inc.,>. 'Cv, - York (1D (> 5), on pages 220 to 2 40 described.

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Als besonders vorteilhafte Kupplerverbindungen haben sich sogenannte phenolische Kuppler erwiesen, und zwar insbesondere die folgenden:So-called coupler compounds have proven to be particularly advantageous phenolic couplers, in particular the following:

1. als Blaukuppler 2-I:ydroxy-3-naphthanilide der folgenden -Strukturformel:1. as blue coupler 2-I: hydroxy-3-naphthanilide of the following structural formula:

CONH -R⁹ CONH -R ⁹

worin R die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Phenylrestes besitzt, wobei dieser Phenylrest vorzugsweise durch mindestens einen kurzkettigen Alkylrest oder einen kurzkettigen Alkoxyrest oder ein Ilalogenatom substituiert ist;wherein R is an optionally substituted one Phenyl radical, this phenyl radical preferably by at least one short-chain alkyl radical or a short-chain Alkoxy radical or an Ilalogenatom is substituted;

2. als Blaukuppler o-Xaphthalindiole;2. as blue couplers, o-xaphthalenediols;

3. als Gelbkuppler 1-Hydroxy-2-naphthamide der folgenden Formel·3. as yellow couplers 1-hydroxy-2-naphthamides of the following formula

worin bedeuten:where mean:

R und R einzeln Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte aliphatische Alkylreste des bereits beschriebenen Typs, Cycloalkylreste oder Arylreste oderR and R individually hydrogen atoms or optionally substituted aliphatic alkyl radicals of the type already described, cycloalkyl radicals or aryl radicals or

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SADSAD

R und R geneinsan die zur Vervollständigung eines 6-gliedri^en Piperidino- oder ilorpholinorestes erforderlichen Atome undR and R together are the atoms required to complete a 6-membered piperidino or ilorpholino radical and

4. als Gelbkuppler 2-Acylaniidophenole der folgenden Formel:4. as yellow couplers 2-acylaniidophenols of the following formula:

01!01!

NIICOR¹-³ NIICOR ¹ - ³

welche in 5-Stellung durch den Rest R substituiert sind, der aus einem Alkyl- oder Alkoxyrest besteht und wobei ferner R ein aliphatischer
ein Aralkoxyrest ist.which are substituted in the 5-position by the radical R, which consists of an alkyl or alkoxy radical and where R is also an aliphatic radical
is an aralkoxy radical.

R ein aliphatischer Alkyl-, ein Aryl-, ein Aralkyl- oderR is an aliphatic alkyl, an aryl, an aralkyl or

Beispiele, für vorteilhafte, zur Herstellung eines photographischen Auf zeichnungsinaterials nach der Erfindung geeignete Kuppler sind:Examples of advantageous for the production of a photographic Couplers suitable for recording materials according to the invention are:

2-Hydroxy-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-2'-methyl-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-2',2'-dimethoxy-5'-chloro-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-2'-dimethoxy-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-2',5^l-dimethoxy-4¹-chloro-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-1'-naphthyl-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-2'-naphthyl-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-4'-chloro-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-3-naphthanilid; 2-Hydroxy-2',5'-dimethoxy· 3-naphthanilid; 2-Hydroxy-2·,4*-diraethyl-3-naphthanilid; 2,3-Naphthalindiol; 1 -Hydroxy··2-naphthamid; N-Methyl-1-hydroxy-2-naphthamid; N-Butyl-1-hydroxy-2-naphthamid; N-Octadecy1-1-hydroxy-2-naphthamid; N-Phenyl-l-hydroxy-2-naphthamid; N-Methyl-N-phenyl-1-hydroxy-2-naphthamid; N-(2-Tetradecyloxyphenyl)-1-2-hydroxy-3-naphthanilide; 2-hydroxy-2'-methyl-3-naphthanilide; 2-hydroxy-2 ', 2'-dimethoxy-5'-chloro-3-naphthanilide;2-hydroxy-2'-dimethoxy-3-naphthanilide; 2-hydroxy-2 ', 5 ^l -dimethoxy-4 ¹ -chloro-3-naphthanilide; 2-hydroxy-1'-naphthyl-3-naphthanilide;2-hydroxy-2'-naphthyl-3-naphthanilide;2-hydroxy-4'-chloro-3-naphthanilide;2-hydroxy-3-naphthanilide; 2-hydroxy-2 ', 5'-dimethoxy · 3-naphthanilide; 2-hydroxy-2 ·, 4 * -diraethyl-3-naphthanilide; 2,3-naphthalenediol; 1-hydroxy 2-naphthamide; N-methyl-1-hydroxy-2-naphthamide; N-butyl-1-hydroxy-2-naphthamide; N-octadecy1-1-hydroxy-2-naphthamide; N-phenyl-1-hydroxy-2-naphthamide; N-methyl-N-phenyl-1-hydroxy-2-naphthamide; N- (2-tetradecyloxyphenyl) -1-

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hydroxy-2-naphthamid ; Y--[A- (2,4-Di-tert. -ainylphenoxy) butyl/- 1 hydroxy-2-naphthamid; 1-Hydroxy-2-naphthopiperidid; K- (3,5-riicarboxyphenyl)-'I--äthyl-1 -hydroxy-2-naphthamid; XV'-Dibenzyl-1-hydroxy-2-naphthamid; X-(2-Chlorophenyl)-i-hydroxy-2-rianhthamid ; N- (4-Methoxyphenyl)- 1 -hydroxy- 2-naphthamid ; 1 -Hydroxy-2-naphthopiperizid ; 1,3-Bis (1 -hydroxy-2-naphthamic¹obenzol) ; 2-Acetamido-5-methylphenol; 2-Acetamido-5-pentadecylphenyl: 2-Rutyraiaido-5-nethylphenol; 2- (2 ,4-Di-tert .-amylphenoxyacetamido) 5-methylphenol; 2-Benzamido-5-methylphenol so\.^Tie Mischungen derselben.hydroxy-2-naphthamide; Y - [A- (2,4-di-tert-ainylphenoxy) butyl / -1 hydroxy-2-naphthamide; 1-hydroxy-2-naphthopiperidide; K- (3,5-ricarboxyphenyl) -1-ethyl-1-hydroxy- 2- naphthamide; XV'-dibenzyl-1-hydroxy-2-naphthamide; X- (2-chlorophenyl) -i-hydroxy-2-rianhthamide; N- (4-methoxyphenyl) -1-hydroxy-2-naphthamide; 1-hydroxy-2-naphthopipericide; 1,3-bis (1-hydroxy-2-naphthamic ¹ above zol); 2-acetamido-5-methylphenol; 2-acetamido-5-pentadecylphenyl: 2-rutyraiaido-5-methylphenol; 2- (2,4-di-tert-amylphenoxyacetamido) 5-methylphenol; 2-Benzamido-5-methylphenol so \. ^T he mixtures of the same.

Unter kurzkettigen aliphatischen AlkyIestea und Alkoxyresten sind hier insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, beispielsv/eise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl, Isobutyl-, tert.-Butyl- und entsprechende Alkoxyreste, z. B. Methoxy-, A'thoxy-, Propoxy- oder tert. -Hutoxyreste zu verstehen.Among short-chain aliphatic alkyl esters and alkoxy radicals are in particular those with 1-4 carbon atoms, for example Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, tert-butyl and corresponding alkoxy radicals, e.g. B. methoxy, Ethoxy, propoxy or tert. - Understanding hatoxy residues.

IMe diazoniumsalze und Kupplerverbindungen sind in der lichtempfindlichen Schicht in üblichen bekannten Konzentrationen enthalten. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, wenn die lichtempfindliche Schicht etwa 5 bis etwa 50 Gew.-teile Diazoniuirsalz und Kupplerverbindung auf 100 Gew.-teile Bindemittel enthält. IMe diazonium salts and coupler compounds are sensitive to light Layer contained in the usual known concentrations. It has proven to be useful if the light-sensitive Layer about 5 to about 50 parts by weight of diazonium salt and coupler compound per 100 parts by weight of binder.

Vorzugsweise enthält die lichtempfindliche Schicht des Aufzeichnungsriaterials· nach der Erfindung übliche bekannte Zusätze, z. E. eine der bekannten ultraviolettes Licht absorbierenden \^rerbindungen und einen der üblichen Stabilisatoren,-welche ein vorzeitiges Kuppeln von Diazoniumsalz mit Kupplerverbindung verhindern sollen. Vorzugsweise werden als Stabilisatoren die bekannten, aus organischen Säuren bestehenden Stabilisatoren, z. F.. 5-Sulfosalicylsäure verwendet. Vorzugsweise werden derThe light-sensitive layer of the recording material preferably contains conventional, known additives according to the invention, e.g. E. one of the known ultraviolet absorbing \ ^r onnectivity and one of the usual stabilizers, -which premature coupling of diazonium salt compound to prevent with couplers. The known stabilizers consisting of organic acids, eg. F .. 5-sulfosalicylic acid used. Preferably the

109811/1808 BADORiQlNAL109811/1808 BADORiQlNAL

lichtci'ipfindlicher Schicht 1 bis etwa 15, insbesondere 3 bis etwa 7 Gew.-teile Stabilisator pro 100 ("lev:.-teile polymeres r>in<!cniittel einverlcilt. Schiic/U ich kann die lichtempfindliche Schicht auch "'otal 1 sy 1 ze , wie ζ. b. Zinkchlorid enthalten, welche zu ι;; Zwecke der bntwicklun^shcsch 1 euni;Mir<, oder Farbstoffnufhcll nut zugesetzt werden, ilerartir.e "'etalsalze verden zwecknäi'i<; in Konzentrationen von etwa 0,3 his etv.^:a 1,S ("cw.-teilen auf 100 Ccw.-teile vindendttcl verwendet.light sensitive layer 1 to about 15, in particular 3 to about 7 parts by weight of stabilizer per 100 ("lev: .- parts of polymeric material in layers. Schiic / U I can also use the light-sensitive layer" otal 1 sy 1 ze, such as ζ. b. contain zinc chloride, which, for the purposes of development, is only added to it, ilerartir.e "'etalsalze verden Zwecknäi'i <; in concentrations of about 0.3 his etv ^.: A 1, S ("cw.-parts to 100 cw.-parts vindendttcl used.

In vortei 1 haiter IVcise ki'nnen den 1 ichtciapfindlicken Schichten des weiteren sor.cn.'inntc sterisc!) ₍ ^f;e':indc rte Piicnolc einverleibt werden, d. h. Phenole, .!ic in der 2-Stcll ιιΐί[, entweder einen Alkyl- oder Cycloalkylrcst aufvcisen υην in vier 4-Stellung einen Alkyl-, Alkoxy-, !.ydroxyl- oder Thioätlierrcst , der mit der· sterisch gehinderten phenol i sehen '-.cst ein stcriscli gehindertes TA sthiophenol 1-ildot, im all;icr;oincn ein symmetrisches Ristldopiienol. .)erarti;,c sterisch gehinderte Phenole unterdrücken das Ausbleichen Jcr entwickelten Azofarbstoffhi1 der. Zur Herstellung eines Aufzcichnun^SMaterials nach, der I^;r"induny j?,cci;,netc sterisch gehinderte l^Jh,enole sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 7 1 C Γ, 10 bekannt.Advantageously, the 1 ichtciapindlick layers of the further sor.cn.'intc steric!) ₍ ^F ; e ': indc rte piicnolc) can be incorporated, ie phenols,.! Ic in the 2-stcll ιιΐί [, either aufvcisen an alkyl or Cycloalkylrcst υην into four 4-position an alkyl,! .ydroxyl- or Thioätlierrcst, the sterically with the · hindered phenol see i '-.cst a stcriscli hindered TA sthiophenol 1-ildot, in all ; icr; oincn a symmetrical ristldopiienol.) erarti;, c sterically hindered phenols suppress the bleaching of the developed azo dyes. For the production of a recording material according to the I ^; r "induny j?, cci;, netc sterically hindered l ^J h, enols are known, for example, from the Belgian patent 7 1 C Γ, 10.

Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten können des weiteren die üblichen bekannten f i lnibi Idenden hydrophoben, aus polymeren Harzen bestehenden bindemittel, die zur Herstellung photographischer Aufzcichnungsmaterinlien für den Hiazotypicprozess bekannt sind, verwendet werden. Geeignet sind somit beispielsweise Celluloseether, z. F.. Athylcellulose, Butylcellulose sowie ferner Celluloseester, z. B. Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Celluloseacetatpropionat , Cellulosebutyrat und Celluloseacetatbutyrat; Vinyl polymere, ζ. Γ>. Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylbutyral sowieTo produce the photosensitive layers, des further the usual known fi lnibi idends hydrophobic polymeric resins existing binders used to manufacture photographic recording materials for the hiazotypic process are known to be used. Are therefore suitable for example cellulose ethers, e.g. F .. ethyl cellulose, butyl cellulose and also cellulose esters, e.g. B. cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, Cellulose butyrate and cellulose acetate butyrate; Vinyl polymers, ζ. Γ>. Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral as well

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Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat, Polystyrole, Polymethylmethacrylat, Mischpolymerisate aus Alkylacrylaten und Acrylsäure und dergleichen; Polyester, z. B. die Veresterungsprodulcte von p-Cyclohexandicarbonsäure und 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutan-i,3-diol, xrie ferner Polyphenylenoxide, Terpolymere aus Äthylenglykol, Isophthalsäure und Terephthalsäure soxvle Terpolymere aus p-Cyclohexandicarbonsäure, Isophthalsäure und Cyclohexylenbismethanol.Copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polystyrenes, polymethyl methacrylate, copolymers of alkyl acrylates and acrylic acid and the like; Polyester, e.g. B. the esterification products of p-cyclohexanedicarboxylic acid and 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-i, 3-diol, xrie also polyphenylene oxides, terpolymers of ethylene glycol, isophthalic acid and terephthalic acid, soxvle terpolymers of p-cyclohexanedicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid and isophthalic acid, isophthalic acid.

Zur Herstellung der photographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können die Beschichtungsmassen zur Erzeugung der lichtempfindlichen Schicht nach üblichen Methoden auf den Schichtträger aufgetragen werden, d. h. beispielsweise durch Tauchbeschichtung, Fließbeschichtung, Wirbelbeschichtung, durch Auftragen mittels einer Beschichtungsbürste, durch Auftragen mittels eines Beschichtungstrichters und dergleichen.For the production of the photographic recording materials according to the invention, the coating compositions can be used for production the photosensitive layer are applied to the support by customary methods, d. H. for example through Dip coating, flow coating, spin coating, by application with a coating brush, by application by means of a coating hopper and the like.

Der Schichtträger des photographischen Aufzeichnungsmaterials kann aus einem der üblichen bekannten photographischen Filmschichtträger bestehen, beispielsweise aus einem Celluloseester, z. B. Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat und dergleichen oder einem Poly- -olefin, z. B. Polyäthylen oder Polypropylen, einem Polyester, z. B. Polyäthylenterephthalat, einem Polystyrol, Polycarbonat oder auch einem Metall, beispielsweise Zink oder Aluminium und aus Papier, einschließlich mit einem Polyolefin, ζ. B. Polyäthylen oder Polypropylen beschichteten Papier.The support of the photographic recording material can be made from any of the conventionally known photographic film supports consist, for example of a cellulose ester, e.g. B. cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate and the like or a polyolefin e.g. B. polyethylene or polypropylene, a polyester, e.g. B. polyethylene terephthalate, a polystyrene, polycarbonate or a metal, for example zinc or aluminum and made of paper, including with a polyolefin, ζ. B. polyethylene or polypropylene coated paper.

Die Bereitung der Beschichtungsmassen zur Erzeugung der lichtempfindlichen Schicht auf dem Schichtträger erfolgt in vorteilhafter Weise unter Verwendung eines Lösungsmittels. Zweckmäßig werden BeSchichtungslösungen verwendet, die etwa 5 bis etvra 20,The preparation of the coating compositions for the production of the photosensitive The layer on the layer support is advantageously carried out using a solvent. Appropriate coating solutions are used, which are about 5 to about 20,

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20A166520A1665

vorzugsweise etv;a 3 bis etwa 15 Gcw.-ΐ, Feststoffbestandteile enthalten. Zweckriäßig werden solche l.iisun^en verwendet, die auf 100 Gew.-teile polymeres ßi ndeir.it te 1 5 bis ctva 70 Gew.-teile der bild erzeugenden Komponenten, insbesondere 25 bis etwa 45 Gew.-teile der bilderzeu'ienden Komponenten enthalten. Nach Auftragen der Beschichtungslösung auf den Schichtträger, daß zweckmäßig in der U'eise erfolgt, daP. die Schichtstiirke der lichteiinf indl Lehen Schicht, nass gemessen, etwa 25 bis etwa 125 Mikron betragt, wird das beschichtete Material in üblicher Weise getrocknet.preferably about 3 to about 15% by weight, solid constituents contain. It is advisable to use such concepts as to 100 parts by weight of polymer ßi ndeir.it te 1 5 to ctva 70 parts by weight of the image-generating components, in particular 25 to contain about 45 parts by weight of the image-forming components. After applying the coating solution to the substrate, that it is expedient in the U'eise that daP. the layer thickness of the light in indl fief layer, measured wet, about 25 to about 125 microns, the coated material is dried in a conventional manner.

Die Aufzeichnungsmaterialicn nach der Lrfirulung lassen sicli unter den verschiedensten Entwicklungsbedin^ungen verarbeiten. Abgesehen davon, daß sie sich außerordentlich schnell entwickeln lassen, weisen sie eine ausgezeichnete ',Viderstands fa'higkeit gegenüber einer zu frühzeitigen Kupplung auf unJ zwar selbst bei erhöhten Temperaturen und bei boher Feuchtigkeit. iHese Widerstandsfähigkeit weisen die Aufzeichnungsniaterialien auch noch nach einer langen Aufbewahrung von beispielsweise 6 Monaten bis einen Jahr auf.The recording materials after the circulation leave sicli process under the most varied of development conditions. Apart from the fact that they can be developed extremely quickly, they have excellent "resistance" ability against a too early coupling on ourselves at elevated temperatures and with high humidity. iHese The recording materials also show resilience even after a long storage period of, for example, 6 months up to a year.

Die erfindungsgeiiuißen Aufzeichnungsmaterialien können in üblicher Weise bildweise belichtet und entwickelt werden. Zur Belichtung können die üblichen bekannten, zur Belichtung üblicher bekannter Aufzeichnungsmaterialien vom Diazotypietyp verwendeten Lichtquelle verwendet werden, die eine an ultravioletter Strahlung reiche Starhlung aufweisen, d. h. beispielsweise mit Quecksilberbogenlampen, sogenannten Nitrophotlampen und dergleichen. Die Entwicklung kann in üblicher Weise durch Inkontaktbringen des exponierten Aufzeichnungsmaterials mit einem alkalischen Medium erfolgen, z. B. feuchten Amoniakdämpfen bei normalem Druck oder mit wasserfreiem Amoniakgas unter hohem Druck, wodurch die Um-The recording materials according to the invention can be used in a conventional manner Way to be exposed and developed imagewise. The usual known ones can be used for the exposure, the more usual known ones for the exposure Diazotype type recording materials used a light source which have radiation rich in ultraviolet radiation, d. H. for example with mercury arc lamps, so-called nitrophot lamps and the like. The development can be carried out in the usual way by bringing the exposed recording material with an alkaline medium take place, e.g. B. moist ammonia vapors at normal pressure or with anhydrous ammonia gas under high pressure, whereby the

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-1P--1P-

setzung des Diazoniumsalzes und der Kupplerverbindun« unter Bildung eines Azofarbstoffcs bewirkt wird. Hive nachfolgende Bildstabilisierung ist nicht erforderlich.Conversion of the diazonium salt and the coupler compound is effected with the formation of an azo dye. Hive subsequent image stabilization is not required.

Die folgenden Beispiele sollen die 1-rfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

example 1

Λ. Zunächst wurde eine lichtempfindliche Besciiichtungslösung aus folgenden Restandteilen hergestellt:Λ. First, a photosensitive coating solution was used made from the following remnants:

Celluloseacetatbutyrat 7,25 <?Cellulose acetate butyrate 7.25 <?

5-Rulfosalicylsäure 0,24 ;; 2, 5-Diäthoxy-4~ir.orpholinobenzol-5-rulfosalicylic acid 0.24; 2, 5-diethoxy-4 ~ ir.orpholinobenzene-

diazoniuinf luorohorat 1,31 g 2'-!fcthoxy-3-hydroxy-2-nap}:thanilid 0,70 gdiazoniuinf luorohorate 1.31 g 2 '-! Fcthoxy-3-hydroxy-2-nap}: thanilide 0.70 g

i-Hydroxy-2-naphthopiperidid 0,50 ;·i-Hydroxy-2-naphthopiperidide 0.50; ·

Aceton 65,0 ηAcetone 65.0 η

Glykolnionomethyläther 9,0 gGlycol ionomethyl ether 9.0 g

Methanol 16,0 gMethanol 16.0 g

Die Beschichtungslösung -wurde dann in üblicher V/eise auf einen mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat derart aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 0,0929 m" 0,45 g der Beschichtungslösung entfielen. Dieses Aufzeichnungsmaterial ohne Plastifizierungsmittel in der lichtempfindlichen Schicht diente als Vergleichsmaterial.The coating solution was then applied in the usual manner coated with an adhesive layer support made of polyethylene terephthalate in such a way that on a support surface of 0.0929 m "0.45 g of the coating solution were used. This recording material without plasticizer in the photosensitive Layer served as a comparison material.

Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde dann bildweise mit einer handelsüblichen Quecksilberbogenlampe belichtet (Lampe vom Typ X.B. Jackets 404 Diazo Processor, hergestellt von derThe resulting recording material was then imagewise with a commercially available mercury arc lamp (lamp of the type X.B. Jackets 404 Diazo Processor, manufactured by the

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BAD ORiGIhJALBAD ORiGIhJAL

Firma λ'.B. Jackets Corporation, USA).Company λ'.B. Jackets Corporation, USA).

Zur Pntwicklung des exponierten Aufzeichnuii^siraterials auf maximale Dichte war cine Behandlung; der belichteten Schicht mit feuchten; Amonirkdä'npfcn hei einer Temperatur von 57-71 C Ton 70 Sekunden erforderlich.For the development of the exposed recording material maximum density was a treatment; the exposed layer with damp; Amonirkdä'npfcn at a temperature of 57-71 ° C Sound required for 70 seconds.

Ü. Ls v.'urdc ein weiteres Aufzeichnungsmaterial wie unter A. beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 14,5 dew. -c des Celluloscacetatbutyrathindeiri ttels durch Triphenylphosphat als Plastifizierungsmittel ersetzt wurden. Pas Aufzeichnungsmaterial v.'urdc dann in entsprechender IVeise belichtet und entwickelt. Zur Hntwicklung des Auf zei chnungsr.a terials auf Maximale Pichte waren in diesem Fall 1 cdi;., 1 ich 40 Sekunden erforderlich. Hieraus er;.,ibt sich die VLrksar.ikeit. des verwendeten Pl astif izicrun<;si)ittcls als i:ntwick 1 un< >,s beschleuniger.Ü. Ls v.'urdc another recording material as under A. described, with the exception, however, that 14.5 dew. -c of cellulose acetate butyrate in the form of triphenyl phosphate were replaced as plasticizers. Pas recording material v.'urdc then exposed in a corresponding manner and developed. To develop the recording material In this case, the maximum density was 1 cdi;., 1 and 40 seconds. From this he;., The VLrksar.ikeit. of the used Pl astif izicrun <; si) ittcls as i: ntwick 1 un < >, s accelerator.

A. Zunächst wurde aus e'en ir: folgenden annc^cbenen Pes tand tei len eine lichtei.iff indl ichc !'cscliichtim^slcsunj; hcrjicsteilt:A. First of all, I became the following: divide the following additional positions a lichtei.iff indl ichc! 'cscliichtim ^ slcsunj; hcrjic shares:

relluloscacetatbutyrat 7,25 <■cellulose acetate butyrate 7.25 <■

5-SulfosalicylsMure 0,24 r>5-sulfosalicylic acid 0.24 r>

2 ,5-Piäthoxy-4-r:orr.liolinobenzol- 1,38 g diazoniumclilornz i nkat2,5-Piäthoxy-4-r: orr.liolinobenzene- 1.38 g diazonium chlorinate

2 '-lethoxy-3-hydroxy-2-napht]ianilid . 0,70 g2 '-lethoxy-3-hydroxy-2-naphthoanilide. 0.70 g

1-liydroxy-2-naphthopiperidid 0,50 g1-hydroxy-2-naphthopiperidide 0.50 g

Aceton 65,0 gAcetone 65.0 g

GlykolmonontetliylUtlier 9,0 gGlycolmonontetliylUtlier 9.0 g

Methanol 16,0 gMethanol 16.0 g

109811/1808109811/1808

Die Beschichtungslösung wurde dann derart auf einen mit einer Haftschicht versehenen Po lyätiiylentereplithalat schichtträger aufgetragen, daß auf eine Trä^erfl
der Beschichtungslösung entfielen.The coating solution was then applied to an adhesive layer provided with a polyätiiylentereplithalat layer support that on a Trä ^ erfl
the coating solution were omitted.

aufgetragen, daß auf eine Trä^erfläche von 0,0929 m 0,45 gapplied that on a carrier surface of 0.0929 m 0.45 g

Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, belichtet und entwickelt. Zur Entwicklung eines Bildes Maximaler Dichte waren 30 Sekunden erforderlich.The recording material was then, as described in Example 1, exposed and developed. It took 30 seconds to develop a maximum density image.

Es wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial wie unter A. beschrieben hergestellt, wobei jedoch diesmal 14,5 Gew.-a des Celluloseacetatbutyratbindemittels durch Triphenylphosphat als Plastifizierungsmittel wurden. In diesem Falle waren zur Entwicklung eines Bildes maximaler Dichte lediglich 10 Sekunden erforderlich. Hieraus ergibt sich wiederum die Wirksamkeit des verwendeten Plastifizierungsmittels als Entwicklungsbeschleuniger.Another recording material was as described under A. produced, but this time 14.5% by weight of the cellulose acetate butyrate binder by triphenyl phosphate as plasticizers. In this case, it only took 10 seconds to develop a maximum density image necessary. This in turn results in the effectiveness of the plasticizer used as a development accelerator.

Example 3

Abschnitte der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Aufzeichnungsmaterialien wurden 15 Monate lang bei etwa 22° C aufbewahrt,Sections of the recording materials described in Examples 1 and 2 were stored for 15 months at about 22 ° C,

Aus den erhaltenen Heßergebnissen ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber einer zu frühzeitigen Kupplung aufweisen. Dies ergibt sich aus den Werten, die für die Hintergrunddichte der Aufzeichnungsmaterialien gemessen wurden. Die erhaltenen Werte sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt: The results obtained show that the recording materials according to the invention have excellent resistance to premature coupling. This results from the values which were measured for the background density of the recording materials. The values obtained are summarized in Table I below :

danach vollständig exponiert und wie in Beispiel 1 beschrieben entwickelt.then completely exposed and as described in Example 1 developed.

109811/18 0 8 ^BAD 109811/18 0 8 ^BAD

2OA16652OA1665

Table I.

Lagerung s be s t a ncl i g k c i t Storage must be started

Beispiel 1A Beispiel IB Beispiel 2A Beispiel 2BAt game 1A example IB example 2A example 2B

Hintergrund- frisch geal- frisch ;;eal- frisch ^eal- frisch geal-Background- fresh geal- fresh ;; eal- fresh ^ eal- fresh geal-

D ich te tert tert tert tert D i te tert tert tert tert

Visuell 0,04 0,06 0,05 0,06 0,05 0,07 0,04 0,08Visual 0.04 0.06 0.05 0.06 0.05 0.07 0.04 0.08

436 m,u 0,06 0,08 0,06 0,09 0,07 0,10 0,07 0,12436 m, u 0.06 0.08 0.06 0.09 0.07 0.10 0.07 0.12

405 m,u 0,17 0,18 0,17 0,18 0,18 0,19 0,17 0,22405 m, u 0.17 0.18 0.17 0.18 0.18 0.19 0.17 0.22

365 m,u 0,65 0,67 0,64 0,68 0,62 0,63 0,62 0,69365 m, u 0.65 0.67 0.64 0.68 0.62 0.63 0.62 0.69

Example 4

Nach dem in Beispiel 1F> beschriebenen Verfahren wurden weitere Auf zeichnungsinateri alien hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß als Plastifizierungsmittel anstelle von Triphenylphosphat diesmal entsprechende Mengen der folgenden Ester verwendet wurden:Following the procedure described in Example 1F> more were On drawing materials produced, with the exception, however, that as a plasticizer instead of triphenyl phosphate this time corresponding amounts of the following esters were used:

m-Tricresylphosphat, Diphenyl-mono-p-tert.-butylphenylphosphat, Monophenyl-di-(p-tert.-butyiphenyl)phosphat, Diphenyl-mono-ochlorophenylphosphat, Phenyl-di-(o-chlorophenyl)phosphat, Trip-tert.-butylphenylphosphat und Tri-o-phenylphenylphosphat.m-tricresyl phosphate, diphenyl mono-p-tert.-butylphenyl phosphate, Monophenyl di (p-tert-butyiphenyl) phosphate, diphenyl mono-ochlorophenyl phosphate, Phenyl di (o-chlorophenyl) phosphate, trip-tert-butylphenyl phosphate and tri-o-phenylphenyl phosphate.

Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien, wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise belichtet und entwickelt. Sämtliche Aufzeichnungsniaterialien ließen sich so schnell wie das Triphenyl-The recording materials obtained were in Example 1 exposed and developed in the manner described. All recording materials could be removed as quickly as the triphenyl

ORIGINALORIGINAL

109311/1808109311/1808

2U416652U41665

phosphat enthaltende Aufzeichnungsmaterial entwickeln. Beispiel 5 Develop recording material containing phosphate. Example 5

Es wurden iireitere Aufzeichnungsmaterialien wie in Beispiel 1E beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien als Plastifizierungsmittel anstelle von Triphenylphosphat die folgenden Plastifizierungsmittel in entsprechenden Konzentrationen verwendet wurden: Further recording materials were used as in Example 1E described, with the exception, however, that this time for the production of the recording materials as plasticizers instead of triphenyl phosphate, the following plasticizers were used in appropriate concentrations:

1,4-Butandioldilactat, Äthylenglycoldilactat, Amyltartrat, Butylstearat, Pentaerythritoltetraacetat, Methylphthalat, ß-".othoxyäthylphthalat, ß-Butoxybutylphthalat um.' Anylphtl-nlat.1,4-Butandioldilactat, Äthylenglycoldilactat, Amyltartrat, butyl stearate, Pentaerythritoltetraacetat, methyl phthalate ß, -. "Othoxyäthylphthalat, ß-Butoxybutylphthalat to '. Anylphtl-nlat.

nie Aufzeichnun^smaterialien wurden dann wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. In sämtlichen Fällen ließen sich die \ufzeichmmgsir.aterialien wie das Triphenylphospliat als Plastifizierungsmittel enthaltende Aufzeichnungsmaterial entwickeln.Recording materials were never used as in Example 1 described manufactured. In all cases the Recording materials such as triphenylphosphate used as plasticizers Develop containing recording material.

109811/180 8 . BADORiQINAL109811/180 8. BADORiQINAL

Claims

Photographic recording material for the diazotype process, consisting of at least one layer support and a photosensitive layer applied to it a polymeric hydrophobic solvent, a photosensitive diazonium salt dispersed therein and a coupler compound, those with the diazonium salt with formation of an azo color substance is able to react, characterized in that the light-sensitive layer is also practically with water Immiscible organic plasticizer of low molecular weight with a boiling point above 150 ° C having.

2. Photographic recording material according to claim 1, characterized characterized in that the photosensitive layer is used as a plasticizer contains a carboxylic acid ester or phosphate ester.

3. Photographic recording material according to claims 1 and 2, characterized in that the light-sensitive layer as

W carboxylic acid ester contains:

a) one f-st of a «^ -hydroxycarboxylic acid with 3-6 carbon atoms;

b) an ester of an aliphatic monocarboxylic acid having 5 to carbon atoms;

c) an ester of an aliphatic dicarboxylic acid having 3 to 12 carbon atoms and

d) an ester of a cyclic monocarboxylic or dicarboxylic acid with 4 to 6 atoms in the ring.

BATH ORIGINAL

109111/1808109111/1808

20A166

. Photographic recording material according to Claim 3, characterized characterized in that the photosensitive layer contains as carboxylic acid ester:

a) an ester of tartaric, lactic or malonic acid;

b) an ester of palmitic, oleic, stearic, linoleic (9,12-octadecadinoic acid) or Docosanoic acid;

c) an ester of succinic, adipic, suberic or sebacic acid or

d) an ester of phthalic, benzoin ·; Cyclohexanecarbon, , Cyclohexanedicarboxylic or furoic acid.

5. Photographic recording material according to claim 1, characterized characterized in that the photosensitive layer contains as plasticizer:

Glykoldilacta.t, a tricresyl phosphate, an alkyl tartrate, a Alkyl stearate, a trialkyl phosphate, a cycloalkyl adipate, tetrahydrofurfuryl furoate, Pentaerythritol tetraacetate and / or a dialkyl phthalate, it being understood that the alkyl radicals are in each case 1 to Have 12 carbon atoms and the cycloalkyl radical in the cycloalkyl adipate Contains 4 to 6 carbon atoms.

6. Photographic recording material according to Claims 1 to 5, characterized in that the photosensitive layer is triphenyl phosphate or dioctyl phthalate as plasticizer contains.

7. Photographic recording material according to Claims 1 to 6, characterized in that the photosensitive layer has 2 to 25 parts by weight of the plasticizer per 100 parts by weight Contains hydrophobic binder.

109811/1808109811/1808

8. Photographic recording material according to claims 1 to 7, characterized in that the photosensitive layer contains a cellulose acetate butyrate as the hydrophobic binder.

9. Photographic recording material according to claims 1 to β, characterized in that the photosensitive layer as the diazonium salt, a diazonium chlorozincate salt, a diazonium fluoroborate salt or contains a diazonium sulfate salt.

109811/1808109811/1808