DE2038319C3

DE2038319C3 - Non-aqueous hydrogen peroxide solutions

Info

Publication number: DE2038319C3
Application number: DE19702038319
Authority: DE
Inventors: Wulf Dr. 5000 Koeln Schwerdtel; Wolfgang Dr. 5074 Odenthal Swodenk; Helmut Dr. 5090 Leverkusen Waldmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-08-01
Filing date: 1970-08-01
Publication date: 1980-09-04
Also published as: DE2038319B2; DE2038319A1

Description

wobei
Ri" whereby
Ri "

worinwherein

und Z für ein Sauerstoffatom oder eine N—Ci-Ce-Alkyl- oder N-Q-CT-Cycloalkyl-Gruppe steht,and Z for an oxygen atom or an N — Ci-Ce-alkyl- or N-Q-CT cycloalkyl group stands,

und ρand ρ

RlR₂ RlR ₂

und R₃ geradkettige oder verzweigte Ci—C₆-Alkyl- oder C4—Ce-Cycloalkylreste bedeuten, die gegebenenfalls durch Halogen, OH, Ci-C₄-Alkoxy, CN oder Phenyl substituiert sind, wobei einer der Reste Ri, R2 oder R3 einen Phenylrest darstellen kann, der gegebenenfalls durch Halogen, OH, C,-C₄-Alkyl, Ci-C₄-AIkOXy, Carbo-Ci—Cralkoxy oder CN substituiert ist und wobei Ri zusammen mit R₂ oder Ri zusammen mit R₃ oder R₂ zusammen mit R₃ einen Alkylenrest darstellen können, so daß entweder ein 5- bis 7gliedriger heterocyclischer Ring mit 3 Heteroatomen oder ein 5- bis 7gliedriger heterocyclischer Ring mit Phosphor als Heteroatom gebildet wird.and R _{3 are} straight-chain or branched Ci-C ₆ -alkyl or C4-Ce-cycloalkyl radicals, which are optionally _{substituted by halogen, OH, Ci-C 4} -alkoxy, CN or phenyl, one of the radicals Ri, R2 or R3 may represent a phenyl radical which is optionally _{substituted by halogen, OH, C, -C 4} -alkyl, Ci-C ₄ -AlkOXy, Carbo-Ci-Cralkoxy or CN and where Ri together with R ₂ or Ri together with R ₃ or R ₂ together with R _{3 can represent} an alkylene radical, so that either a 5- to 7-membered heterocyclic ring with 3 heteroatoms or a 5- to 7-membered heterocyclic ring with phosphorus as the heteroatom is formed.

2. Wasserfreie Lösungen von Wasserstoffperoxid in Phosphorsäure-Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel2. Anhydrous solutions of hydrogen peroxide in phosphoric acid compounds according to claim 1 the formula

IlIl

R₁'-O—P —O—RiR ₁ '-O-P -O-Ri

O—R^O-R ^

worinwherein

Ri', R2'Ri ', R2'

und R₃' Ci-C₄-AIkyl- oder Cyclopentyl- oder Cyclohexylreste darstellen, die gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ci-C₄-Alkoxy, Carbo-Ci—C₃-alkoxy, Cyan oder Phenyl substituiert sind, wobei einer der Reste R/, R₂' oder R₃' einen Phenylrest bedeuten kann, der gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ci-C₄-Alkyl, C|-C₄-Alkoxy oder CN substituiert ist.and R ₃ 'Ci-C ₄ alkyl or cyclopentyl or cyclohexyl radicals which are optionally _{substituted by halogen, hydroxyl, Ci-C 4} alkoxy, Carbo-Ci-C ₃ alkoxy, cyano or phenyl, one of the Radicals R /, R ₂ 'or R ₃ ' can denote a phenyl radical which is optionally substituted by halogen, hydroxyl, Ci-C ₄ -alkyl, C | -C ₄ -alkoxy or CN.

3. Wasserfreie Lösungen von Wasserstoffperoxid in Phosphorsäurederivaten gemäß Anspruch 1 der Formel3. Anhydrous solutions of hydrogen peroxide in phosphoric acid derivatives according to claim 1 of the formula

IlIl

R₁"-P — O-™ R.i'R ₁ "-P - O- ™ R.i '

gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ci-C-Alkoxy, Carbo-C]—C₃-alkoxy, Cn oder Phenyl substituiert ist, undis optionally substituted by halogen, hydroxyl, Ci-C-alkoxy, carbo-C] —C ₃ -alkoxy, Cn or phenyl, and

R₂"R ₂ "

und R₃"für C₁-Ce-Alkyl oder C₄-Ce-Cycloalkylreste stehen, die gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ci-C₄-AIkOXy, Carbo-Ci — C₃-alkoxy, CN oder Phenyl substituiert sind.and R ₃ "represents C ₁ -Ce-alkyl or C ₄ -Ce-cycloalkyl radicals, which are optionally substituted by halogen, hydroxyl, Ci-C ₄ -AlkOXy, Carbo-Ci-C ₃ -alkoxy, CN or phenyl.

4. Verfahren zur Herstellung wasserfreier Lösungen von Wasserstoffperoxid aus wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösungen und phosphor-organischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit Verbindungen der Formel4. Process for the preparation of anhydrous solutions of hydrogen peroxide from aqueous hydrogen peroxide solutions and organophosphorus compounds, characterized in that one aqueous hydrogen peroxide solutions with compounds of the formula

worinwherein

X. YX. Y

und Z für ein Sauerstoffatom oder eine N—Ci— Ce-Alkyl- oder C₄-C₇-Cycloalkyl-Gruppe steht,and Z represents an oxygen atom or an N — Ci — Ce-alkyl or C ₄ -C ₇ -cycloalkyl group,

m,n
und ρ
Ri₁R₂
und R₃ m, n
and ρ
Ri ₁ R ₂
and R ₃

die Zahl 0 oder 1 bedeuten,mean the number 0 or 1,

geradkettige oder verzweigte Ci —Q-Alkyl- oder C₄-Q-Cycloalkylreste bedeuten, die gegebenenfalls durch Halogen, OH, Ci-C₄-Alkoxy, CN oder Phenyl substituiert sind, wobei einer der Reste, R₁, R₂ oder R₃ einen Phenylrest darstellen kann, der gegebenenfalls durch Halogen, OH, Cl-C₄-Alkyl, Ci-C₄-AIkOXy, Carbo-Ci—C₃-alkoxy oder CN substituiert ist, und wobei Ri zusammen mit R₂ oder Ri zusammen mit R₃ oder R₂ zusammen mit R₃ einen Alkylenrest darstellen können, so daß entweder ein 5- bis 7gliedriger heterocyclischer Ring mit 3 Heteroatomen oder ein 5- bis 7gliedriger heterocyclischer Ring mit Phosphor als Heteroatom gebildet wird,straight-chain or branched Ci -Q-alkyl or C ₄ -Q-cycloalkyl radicals, which are optionally _{substituted by halogen, OH, Ci-C 4} -alkoxy, CN or phenyl, where one of the radicals, R ₁ , R ₂ or R _{3 can represent} a phenyl radical which is optionally substituted by halogen, OH, Cl-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -AlkOXy, Carbo-Ci-C ₃ -alkoxy or CN, and where Ri together with R ₂ or Ri together with R ₃ or R ₂ together with R _{3 can represent} an alkylene radical, so that either a 5- to 7-membered heterocyclic ring with 3 heteroatoms or a 5- to 7-membered heterocyclic ring with phosphorus as the heteroatom is formed,

versetzt und anschließend das Wasser in an sich bekannter Weise entfernt.added and then removed the water in a known manner.

5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit einem Gehalt von 2,5 bis 50 Gew.-°/o H₂O₂ verwendet.5. The method according to claim 4, characterized in that aqueous hydrogen peroxide solutions with a content of 2.5 to 50 wt% H ₂ O ₂ are used.

6. Verfahren nach Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Schleppmittel zur Entfernung des Wassers zusetzt.6. The method according to claims 4 and 5, characterized in that one entrainer for removal of the water.

O -R₂"O -R ₂ "

einen Ci-C₄-Alkyl- oder Cyclopentyl- oder Cyclohexyl- oder Phenylrest bedeutet, der mi Der Wassergehalt von Wasserstoffperoxid-Lösungen ist bei verschiedenen Reaktionen, z. B. bei der Gewinnung von Percarbonsäuren, störend, so daß das H2O2 nicht vollständig umgesetzt wird (Org. Reactions 7, 395, [1953]). Es ist durch mehrstufige Rektifikationa Ci-C ₄ alkyl or cyclopentyl or cyclohexyl or phenyl radical, which mi The water content of hydrogen peroxide solutions is in various reactions, eg. B. in the production of percarboxylic acids, interfering, so that the H2O2 is not completely converted (Org. Reactions 7, 395, [1953]). It is through multi-stage rectification

b5 zwar möglich, H₂O und H₂O₂ so zu trennen, daß man aus verdünnten wäßrigen Lösungen hochkonzentriertes oder wasserfreies Wasserstoffperoxid gewinnt. Dabei ist aber mit einer gewissen Zersetzungsrate zu rechnen,b5 it is possible to separate H ₂ O and H ₂ O _{2 in} such a way that highly concentrated or anhydrous hydrogen peroxide is obtained from dilute aqueous solutions. However, a certain rate of decomposition is to be expected,

20 38
3 20 38
3 worinwherein m, πm, π 1010 319
4 319
4th die um so größer ist, je niedriger die Ausgangskonzenwhich is the greater, the lower the initial concentration X, YX, Y und ρ die Zahl 0 oder 1 bedeuten,and ρ is the number 0 or 1, Cyanäthyl, Phenyläthyl, PropylCyanoethyl, phenylethyl, propyl tration des wäßrigen Hydroperoxids ist Durch einetration of the aqueous hydroperoxide is through a undZ für ein Sauerstoffatom oder eine N—Ci-Cb-andZ for an oxygen atom or an N — Ci-Cb- Ri, R₂ Ri, R ₂ 1,23-TriiluorpropyI, Trifluormethyläthyl1,23-triiluorpropyl, trifluoromethylethyl größere Wassermenge werden die Verunreinigungenlarger amount of water will be the impurities Alkyl- oder NC₄- Cy-Cycloalkyl-Gruppe steht,Alkyl or NC ₄ - Cy-Cycloalkyl group, und R₃ geradkettige oder verzweigte Ci-C₆-AIkVl-and R ₃ straight-chain or branched Ci-C ₆ -AIkVl- Isopropyl, η-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl,Isopropyl, η-butyl, sec-butyl, iso-butyl, des Wasserstoffperoxids vermehrt, die die Zersetzungof hydrogen peroxide increases the decomposition oder C₄-CVCycloalkylreste bedeuten, dieor C ₄ -CV cycloalkyl radicals which 2-Methoxybutyl, 3-Methoxybutyl,2-methoxybutyl, 3-methoxybutyl, verursachen (US-Patentschrift 29 49 343).cause (U.S. Patent 29 49 343). gegebenenfalls durch Halogen, OH, Ci _C4-Alkoptionally by halogen, OH, Ci _C4-Alk 1515th 4-Methoxybutyl, 2-Cyanbutyt 3-Cyanbutyl,4-methoxybutyl, 2-cyanobutyl, 3-cyanobutyl, Handelsüblichem wäßrigem Wasserstoffperoxid werCommercially available aqueous hydrogen peroxide who oxy, CN oder Phenyl substituiert sind, wobeioxy, CN or phenyl are substituted, where 4-Cyanbutyl, n-Pentyl, 2-Methylbutyl,4-cyanobutyl, n-pentyl, 2-methylbutyl, den daher beispielsweise Nitrilotrimethylenphosphon-therefore, for example, nitrilotrimethylene phosphonic einer der Reste Ri, R2 oder R3 einen Phenylrestone of the radicals Ri, R2 or R3 is a phenyl radical 3-Methylbutyl, ω-Chlorpentyl,3-methylbutyl, ω-chloropentyl, säure oder ihre Ammonium- oder Alkalisalze in eineracid or its ammonium or alkali salts in one darstellen kann, der gegebenenfalls durchcan represent who, if necessary, through ω-Hydroxymethyl, eo-Methoxypentyl,ω-hydroxymethyl, eo-methoxypentyl, Menge von 0,005 bis 0,03% zusammen mit löslichenAmount from 0.005 to 0.03% together with soluble Halogen, OH, Ci-d-Alkyl, d-d-Alkoxy,Halogen, OH, Ci-d-alkyl, d-d-alkoxy, 2-Methyl-2-Cyanpentyl,2-methyl-2-cyanopentyl, Zinnverbindungen in Mengen von 0,001 bis 0,015% alsTin compounds in amounts from 0.001 to 0.015% as Carbo-Ci —C₃-alkoxy oder CN substituiert ist,Carbo-Ci —C ₃ -alkoxy or CN is substituted, 2020th 2-Methyl-2-methoxypentyl,2-methyl-2-methoxypentyl, Stabilisatoren zugesetzt (DE-AS 15 67 519).Stabilizers added (DE-AS 15 67 519). und wobeiand where S-Methyl^-methoxypentyl,S-methyl ^ -methoxypentyl, Außerdem kann man hochkonzentriertes WasserYou can also use highly concentrated water Ri zusammen mit R2 oder Ri zusammen mit R₃ Ri together with R2 or Ri together with R ₃ 3-Methyl-2-methoxybutyl,3-methyl-2-methoxybutyl, stoffperoxid wegen der Explosionsgefahr nur mitonly with substance peroxide because of the risk of explosion oder R₂ zusammen mit R₃ einen Alkylenrestor R ₂ together with R _{3 is} an alkylene radical S-Methyl-S-chlorbutyl,S-methyl-S-chlorobutyl, größerem Aufwand handhaben (US-Patent 29 19 975).handle greater effort (US Patent 29 19 975). darstellen können, so daß. entweder ein 5- biscan represent so that. either a 5- to S-Methyl^-Chlorbutyl,S-methyl ^ -chlorobutyl, Gegenstand der Erfindung sind nun stabile, praktischThe invention is now stable, practical 7gliedriger heterocyclischer Ring mit 3 Hete-7-membered heterocyclic ring with 3 heterocyclic 2525th 2-Carbomethoxypropyl,2-carbomethoxypropyl, wasserfreie Lösungen von Wasserstoffperoxid inanhydrous solutions of hydrogen peroxide in roatomen oder ein 5- bis 7gliedriger heterocyroatomen or a 5- to 7-membered heterocyte 3-Carbomethoxypropyl,3-carbomethoxypropyl, Phosphorverbindungen der allgemeinen FormelPhosphorus compounds of the general formula clischer Ring mit Phosphor als Heteroatomclic ring with phosphorus as a hetero atom S-Carbomethoxy^-methylpropyl,S-carbomethoxy ^ -methylpropyl, gebildet wird.is formed. 2-Carbomethoxybutyl,3-Carbomethoxybutyl,2-carbomethoxybutyl, 3-carbomethoxybutyl, OO Als N-Ci-CVAlkylreste seien beispielsweise geExamples of N-Ci-CV alkyl radicals are ge 4-Carbomethoxybutyl,2-Chlorpropyl,4-carbomethoxybutyl, 2-chloropropyl, IlIl nannt:named: 3030th 3-Chlorpropyl, 2-Chlor-1 -Chloräthyläthyl,3-chloropropyl, 2-chloro-1-chloroethyl, Ri (XL P (Z)p R₃ Ri (XL P (Z) p R ₃ N-Methyl, N-Äthyl, N-n-Propyl,N-methyl, N-ethyl, N-n-propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,Cyclobutyl, cyclopentyl, I (DI (D N-Isopropyl, N-n-Butyl, N-iso-butyl,N-isopropyl, N-n-butyl, N-iso-butyl, Methylcyclopentyl, Cyclohexyl,Methylcyclopentyl, cyclohexyl, (Y)_n-R₂ (Y) _n -R ₂ N-tert-Butyl, N-n-Pentyl, N-n-Hexyl,N-tert-butyl, N-n-pentyl, N-n-hexyl, 2-Methyl-cyclohexyl,3-Methyl-cyclohexyl,2-methyl-cyclohexyl, 3-methyl-cyclohexyl, N-2,3-Dimethyl-butyl,N-2-Methylpentyl,N-2,3-dimethyl-butyl, N-2-methylpentyl, 4-Methyl-cyclohexyl,4-methyl-cyclohexyl, N-S-Methylpentyl.N-S^-Dimethylbutyl,N-S-methylpentyl, N-S ^ -dimethylbutyl, 3535 1,1 ,S-Trimethyl-cyclohexyl,1,1, S-trimethyl-cyclohexyl, N-2-Äthylpropyl,N-2-Äthyl-2-methyl.N-2-ethylpropyl, N-2-ethyl-2-methyl. Chlorcyclohexyl, Hydroxycyclohexyl,Chlorocyclohexyl, hydroxycyclohexyl, Als N-C₄-Cy-Cycloalkylreste seien genannt:The following are mentioned as NC ₄ -Cy-cycloalkyl radicals: 4-Methoxycyclohexyl, Phenylcyclohexyl,4-methoxycyclohexyl, phenylcyclohexyl, N-Cyclobutyl, N-Cyclopentyl, N-Cyclohexyl.N-cyclobutyl, N-cyclopentyl, N-cyclohexyl. 2-tert-Butyl-cyclohexyl,2-tert-butyl-cyclohexyl, Als gegebenenfalls durch Halogen (Fluor, Chlor,As optionally by halogen (fluorine, chlorine,
Brom), Hydroxyl, Ci -C₄-AIkOXy, Carbo-Ci —Cj-alkoxy,Bromine), hydroxyl, Ci -C ₄ -AIkOXy, Carbo-Ci -Cj-alkoxy,
CN oder Phenyl substituierte Ci-C₆-Alkyl oderCN or phenyl substituted Ci-C ₆ -alkyl or
C₄-C₆-Cycloalkylreste seien beispielsweise genannt:Examples of C ₄ -C ₆ cycloalkyl radicals are: S-tert-Butyl-cyclohexyl,S-tert-butyl-cyclohexyl, Methyl, Chlormethyl, Hydroxymethyl,Methyl, chloromethyl, hydroxymethyl, 4040 4-tert-Butyl-cyclohexyl,4-tert-butyl-cyclohexyl, [ Methoxymethyl, Cyanmethyl, Trifluormethyl,[Methoxymethyl, cyanomethyl, trifluoromethyl, 1 -Methyl^-isopropyl-cyclohexyl,1 -Methyl ^ -isopropyl-cyclohexyl, Benzyl, Äthyl, Chloräthyl, Hydroxyäthyl,Benzyl, ethyl, chloroethyl, hydroxyethyl, 2-Chlorcyclopentyl,3-Chlorcyclopentyl,2-chlorocyclopentyl, 3-chlorocyclopentyl, I Methoxyäthyl, Carbomethoxyäthyl,I methoxyethyl, carbomethoxyethyl, 2-Cyancyclopentyl,3-Cyancyclopentyl,2-cyancyclopentyl, 3-cyancyclopentyl, 2-Carbomethoxycyclopentyl,2-carbomethoxycyclopentyl, 4545 S-Carbomethoxycyclopentyl,S-carbomethoxycyclopentyl, 2-Methoxymethylcyclopentyl,2-methoxymethylcyclopentyl, S-Methoxymethylcyclopentyl,S-methoxymethylcyclopentyl, 2-Hydroxycyclopentyl,2-hydroxycyclopentyl, 5050 3-Hydroxycyclopentyl,3-hydroxycyclopentyl, 2-Hydroxycyclopentyl,2-hydroxycyclopentyl, 2-Hydroxymethylcyclopentyl,2-hydroxymethylcyclopentyl, S-Hydroxymethylcyclopentyl,S-hydroxymethylcyclopentyl, 2-ChIOrCyClOhCXyI₁S-ChIOrCyClOhCXyI,2-ChIOrCyClOhCXyI ₁ S-ChIOrCyClOhCXyI, 5555 4-Chlorcyclohexyl,2-Cyancyclohexyl,4-chlorocyclohexyl, 2-cyanocyclohexyl, S-Cyancyclohexyl.S-Cyancyclohexyl,S-cyancyclohexyl, S-cyancyclohexyl, 4-Cyancyclohexyl, 2- Hydroxycyclohexyl,4-cyancyclohexyl, 2-hydroxycyclohexyl, S-Hydroxycyclohexyl.i-Hydroxycyclohexyl,S-Hydroxycyclohexyl.i-Hydroxycyclohexyl, b0b0 2-Methoxycyclohexyl,3-Methoxycyclohexyl,2-methoxycyclohexyl, 3-methoxycyclohexyl,
4-Methoxycyclohexyl,4-methoxycyclohexyl, 6565 2- Hydroxymethylcyclohexy 1,2- hydroxymethylcyclohexy 1, S-Hydroxymethylcyclohexyl,S-hydroxymethylcyclohexyl, 4-Hydroxymethylcyclohexyl,4-hydroxymethylcyclohexyl, 2-Carbomethoxycyclohexyl,2-carbomethoxycyclohexyl, S-Carbomethoxycyclohexyl,S-carbomethoxycyclohexyl, 4-Carbomethoxycyclohexyl.4-carbomethoxycyclohexyl. Als Phenylreste, die durch Halogen, Hydroxyl,As phenyl radicals, which are represented by halogen, hydroxyl, Ci-C₄-Alkyl, Ci—C₄-Alkoxy oder CN substituiert sind,Ci-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -alkoxy or CN are substituted, kommen beispielsweise in Frage:for example: 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl,2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl,
4-Chlorphenyl, 2,4- Dichlorphenyl,4-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl,
2,5-Dichlorphenyl, 2-Hydroxyphenyl,2,5-dichlorophenyl, 2-hydroxyphenyl,
4-Hydroxyphenyl, 2-Methylphenyl,4-hydroxyphenyl, 2-methylphenyl,
4-Methylphenyl,4-Trifluormethylphenyl,4-methylphenyl, 4-trifluoromethylphenyl, 4-Tert.-Butylphenyl,3-Hydroxyphenyl,4-tert-butylphenyl, 3-hydroxyphenyl, 2-Cyanphenyl, 3-Cyanphenyl,2-cyanophenyl, 3-cyanophenyl, 4-Cyanphenyl, 2-Methoxyphenyl,4-cyanophenyl, 2-methoxyphenyl, S-Methoxyphenyl^-Methoxyphenyl,S-methoxyphenyl ^ -methoxyphenyl,

2-Carbomethoxyphenyl, 3-Carbomethoxyphenyl, 4-CarboniethoxyphenyL, 2-Trifluonnethylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 3-MethylphenyL2-carbomethoxyphenyl, 3-carbomethoxyphenyl, 4-carboniethoxyphenyl, 2-trifluonethylphenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 3-methylphenyl

Als Alkylenreste Ri und R₂ oder Ri und R3 oder R₂ und R₃ seien genannt:Alkylene radicals Ri and R ₂ or Ri and R3 or R ₂ and R ₃ may be mentioned:

Äthylen, Propylen, Butylen, Pentamethylen und Hexamethylen.Ethylene, propylene, butylene, Pentamethylene and hexamethylene.

Im Rahmen der Verbindungen der Formel (I) sind für das erfindungsgemäße Verfahren folgende Verbindungen bevorzugt:In the context of the compounds of formula (I) are for the method according to the invention prefers the following compounds:

Phosphorsäurederivate der FormelPhosphoric acid derivatives of the formula

IlIl

R₁'-O—P —O—Ri O—Ri R ₁ '- O - P - O - Ri O - Ri wormworm

die Reste Re bis Rn für gegebenenfalls durch eine Hydroxyl- oder Cyangmppe substituierte Q—C»-Alkylreste stehen;the radicals Re to Rn for optionally by a Q — C »-alkyl radicals substituted by hydroxyl or cyano groups;

Phosphinoxide der FormelnPhosphine oxides of the formulas

(VI)(VI)

(VII)(VII)

worinwherein

Ri', R₂' und R₃' gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ci-C₄-Alkoxy, Carbo-Ci— Q-alkoxy, Cyan oder Phenyl substituierte Ci-C₄-Alkyl- oder Cyclopentyl- oder Cyclohexylreste darstellen, wobei einer der Reste Ri', R₂' oder R3' einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ct-C₄-Alkyl, Ci-C₄-Alkoxy oder CN substituierten Phenylrest bedeuten kann;Ri ', R ₂ ' and R ₃ _{'optionally represent Ci-C 4} -alkyl or cyclopentyl or cyclohexyl radicals substituted by halogen, hydroxyl, Ci-C ₄ -alkoxy, carbo-Ci— Q-alkoxy, cyano or phenyl, wherein one of the radicals Ri ', R ₂ ' or R3 'can denote a phenyl radical which is optionally substituted by halogen, hydroxyl, Ct-C ₄ -alkyl, Ci-C _{4 -alkoxy or CN;} R₄ und R₅ die bereits angegebene Bedeutung haben; Phosphonsäurederivate der FormelnR ₄ and R _{5 have} the meanings already given; Phosphonic acid derivatives of the formulas

R₁"- P-O-R₃" O—R₂"R ₁ "- POR ₃ " O-R ₂ "

(VIII)(VIII)

O R₅ R₁"-Ο—Ρ—ΝOR ₅ R ₁ "-Ο — Ρ — Ν

(HD(HD

(CH₂ (CH ₂ wobeiwhereby

Ri" die bereits für Formel (IH) angegebene Bedeutung hat, und R₂" und R₃" für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ci-Q-AIkoxy, Carbo-Ci-C₃-alkoxy, CN oder Phenyl substituierte Ci-Q-Alkyl- oder C₄-Q-Cycloalkylreste stehen;Ri "has the meaning already given for formula (IH), and R ₂ " and R ₃ "represent Ci-Q optionally substituted by halogen, hydroxyl, Ci-Q-alkoxy, carbo-Ci-C ₃ -alkoxy, CN or phenyl alkyl or C ₄ -Q-cycloalkyl groups are;

3535 o R₄ o R ₄

R₁"-P-NR ₁ "-PN

(IX)(IX)

4040

Ri" einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Ci-Ci-Alkoxy, Carbo-Ci-C₃-alkoxy, CN oder Phenyl substituierten Ci-C₄-Alkyl- oder Cyclopentyl- oder Cyclohexyl- oder Phenylrest bedeutet, R₄ und R₅ einen geradkettigen oder verzweigten Ci-Q-Alkylrest darstellen und qfür die Zahlen 2—4 steht:Ri "denotes a Ci-C ₄ -alkyl or cyclopentyl or cyclohexyl or phenyl radical optionally substituted by halogen, hydroxyl, Ci-Ci-alkoxy, carbo-Ci-C ₃ _{-alkoxy, CN or phenyl, R 4} and R ₅ represent a straight-chain or branched Ci-Q-alkyl radical and q stands for the numbers 2-4: R₄ R ₄

I NI. N

R₃"R ₃ "

4545

O R₁"- O— P—<OR ₁ "- O— P— <

(CH₂),(CH ₂ ),

(IV)(IV)

Ri", R₄ und qd\e für Formel (III) angegebene BedeutungRi ", R ₄ and qd \ e given for formula (III)

haben; t>oto have; t> o

Ν — Ρ— ΝΝ - Ρ— Ν

R₇ N R₁₁ R ₇ NR ₁₁

Rk Rc,Rk Rc,

(V)(V)

6565

R₁"R ₁ " -P-O-R₃"-POR ₃ " \\
R₂"R ₂ " (CH₂),(CH ₂ ), (X)(X) II.
NN q die bereits q the already R₄ R ₄ -N_n -N _n OO
HH R₁"-R ₁ "- IlIl
-P--P- IlIl
— P—O- P-O (XI)(XI) OO
ΝΝ II. R₁"R ₁ " undand (XU)(XU) in denenin which
R₁", R₂", R₃", R₄ R ₁ ", R ₂ ", R ₃ ", R ₄
Bedeutung haben;Have meaning; angegebenespecified

Phosphinsäurederivate der Formeln O R₅ Phosphinic acid derivatives of the formula OR ₅

O R₁₂-P-NOR ₁₂ -PN

Il I 'Il I '

RT-P-O-R₃" (XIII) ■-, N (CH₂),RT-POR ₃ "(XIII) ■ -, N (CH ₂ ),

0 R₃" O0 R ₃ "O

Il / ίο IIIl / ίο II

R₁"- Ρ — Ν (XIV) R₁₂-P-O-R₁₄ R ₁ "- Ρ - Ν (XIV) R ₁₂ -POR ₁₄

R₂" R₄ R,₃ R ₂ "R ₄ R, ₃

worin |-, worinin which | -, in which

Ri" und R₂", R3" und R4 die angegebene Bedeutung R4, R5, R12, R13, Rm und q die bereits angegebeneRi "and R ₂ ", R3 "and R4 have the meaning given, R4, R5, R12, R13, Rm and q the meaning already given

haben; Bedeutung besitzen;to have; Have meaning;

° 20 Il° 20 Il

Il P-O-R₁₄ cxxii)Il POR ₁₄ cxxii)

,chI, chI

2 j worin.2 j in which.

Rm die bereits angegebene Bedeutung hat und t die Zah! O R₃" 4 oder 5 bedeutet.Rm has the meaning already given and t is the number! OR ₃ "means 4 or 5.

J!, ' (XVI) Ganz besonders bevorzugt ist die Gruppe deiJ !, ' (XVI) The group dei is very particularly preferred

\ Verbindungen der folgenden Formeln:\ Compounds of the following formulas:

(CH₂L R4(CH ₂ L R4

1111th

worin Ri₂-P-O-R₁₃ (XXIII)wherein Ri ₂ -POR ₁₃ (XXIII)

R3" und R4 die bereits angegebene Bedeutung haben j5 |R3 "and R4 have the meaning already given j5 |

und iv für die Zahlen 4—7 steht. O—R₁₃ and iv stands for the numbers 4-7. O-R ₁₃

Innerhalb der Verbindungen der Formeln (I)-(XVI) _wor-_n Within the compounds of the formulas (I) - (XVI) _wor - _n

sin ur ie ure u rung es er in ungsgema en _R^, _ej_ngn g_era^_ett\„_en _ocj_er verzweigten, gegebenenvertanrens verbindungen der Folgenden rormein _r ., ■ T ■ «τ j 1 j »« »u , . . 4» falls durch eine Hydroxyl- oder Methoxygruppesin for he ure u tion there he branched ungsgema s _R ^, _e j _ngn g _era ^ _ett \ _'s _oc j _he gegebenenvertanrens the following links rormein _r., ■ T ■ "τ j 1 j""" u, . . 4 »if by a hydroxyl or methoxy group

Desonaers geeignet: substituierten O-Q-Alkylrest darstellt und R₁₃ dieDesonaers suitable: represents substituted OQ-alkyl radical and R ₁₃ represents

bereits angegebene Bedeutung hat;has already given meaning;

il Oil O

R₁₂-P-O-R₁₄ (XVII) ₄. !ιR ₁₂ -POR ₁₄ (XVII) ₄ . ! ι

λ r, Ru-ρ—ο (XXIV)λ r, Ru-ρ — ο (XXIV)

CH, worinCH, in which

Ru, Rn und Ri4 für gegebenenfalls durch Halogen, 30 O—CH,Ru, Rn and Ri4 for optionally by halogen, 30 O — CH,

Hydroxyl, C₁-C₄-AIkOXy, Carbo-C-C-alkoxy, CN _wop.Hydroxyl, C ₁ -C ₄ -AlkOXy, Carbo-CC-alkoxy, CN _wop .

Q-al^yfrieäh'en⁶"³^⁶¹^⁶ ^" ^VerZWdgte R12' die bereits angegebene Bedeutung hat.Q-al ^ yfrieäh'en ⁶ " ³ ^ ⁶¹ ^ ⁶ ^" ^VerZWdgte R12 'has the meaning already given.

Im einzelnen seien folgende Verbindungen angeführtThe following compounds are listed in detail

55 mit denen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die55 with those according to the method according to the invention

γ ·■ verdünnte wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösung verγ · ■ dilute aqueous hydrogen peroxide solution ver

_R]2_P_o (XVIIi, ^setztwird: _{R] 2} _P_o (XVIIi, is ^set:

1 Trimethylphosphai, O (CH₂), Triäthylphosphat,1 trimethylphosphate, O (CH ₂ ), triethylphosphate,

Tri-n-propylphosphat,Tri-n-propyl phosphate,

„ _R Tri-iso-propylphosphat," _R tri-iso-propyl phosphate,

V / ¹⁴ Tri-iso-butylphosphatV / ¹⁴ tri-iso-butyl phosphate

η ρ .. (XlX' Tri-sec-butylphosphat,η ρ .. (XlX 'tri-sec-butyl phosphate,

1 ... ⁽ ' Tri-iso-butylphosphat, Trichlormethylphosphat,1 ... ⁽ 'tri-isobutyl phosphate, trichloromethyl phosphate,

'. ^N-_ ^b1 Trihydroxymethylphosphat,'. ^N -_ ^b1 trihydroxymethyl phosphate,

s . ⁵ Trimethoxymethylphosphat, s . ⁵ trimethoxymethyl phosphate,

' \. Tricarbomethoxymethylphosphat, '\. Tricarbomethoxymethyl phosphate,

Tri-2-methoxybutylphosphat,Tri-2-methoxybutyl phosphate,

Tri-2-cyanbutylphosphat,Tri-2-cyanobutyl phosphate,

Tri-3-cyanbutylphosphat,Tri-3-cyanobutyl phosphate,

Tri-2-methylbutylphosphat,Tri-2-methylbutyl phosphate,

Tri-3-methylbutylphosphat, >Tri-3-methylbutyl phosphate,>

Μοηο-ω-hydroxypentyldiäthylphosphat, Μοηο-ω-chlorpentyldimethylphosphat, Mono-S-methyl^-cyanpentyldiäthylphosphat, Mono-S-methoxy^-chlormethylpropyldiäthyl-Μοηο-ω-hydroxypentyl diethyl phosphate, Μοηο-ω-chloropentyldimethyl phosphate, Mono-S-methyl ^ -cyanpentyl diethyl phosphate, Mono-S-methoxy ^ -chloromethylpropyl diethyl-

phosphat, ι υphosphate, ι υ

Mono-i-methyl^-chlorbutyldiäthylphosphat, Mono-2-carbomethoxypropyldiäthylphosphat, Mono-3-carbomethoxypropyldiäthylphosphat, Mono^-chlor^-chloräthyldiäthylphosphat, Tricyclobutylphosphat, 15Mono-i-methyl ^ -chlorobutyl diethyl phosphate, Mono-2-carbomethoxypropyl diethyl phosphate, Mono-3-carbomethoxypropyl diethyl phosphate, mono ^ -chlor ^ -chloroethyl diethyl phosphate, Tricyclobutyl phosphate, 15

Tricyclohexylphosphat,
Mono-cyclohexyldiäthylphosphat, Mono^-methylcyclohexyldiäthylphosphat, Mono-ß-methylcyclohexyl-diäthylphosphat, Mono-hydroxycyclohexylphosphat, 20Tricyclohexyl phosphate,
Mono-cyclohexyl diethyl phosphate, mono ^ -methylcyclohexyl diethyl phosphate, mono-ß-methylcyclohexyl diethyl phosphate, mono-hydroxycyclohexyl phosphate, 20

Di^-hydroxycyclohexyl-monoäthylphosphat, Äthylenglykol-monoäthylphosphat, Äthylenglykol-jS-chloräthylphosphat, Propylenglykol-( 1,3)-mono-äthylester, Butylenglykol-(1,4)-monoäthylphosphat, 25Di ^ -hydroxycyclohexyl monoethyl phosphate, Ethylene glycol monoethyl phosphate, ethylene glycol jS chloroethyl phosphate, Propylene glycol (1,3) monoethyl ester, butylene glycol (1,4) monoethyl phosphate, 25

Mono-2-tert.-butylcyclohexyidiäthylphosphat. Mono-2-tert-butylcyclohexyidiethyl phosphate.

Mono-2-chlorpentyldiäthylphosphat, Mono-4-carbomethoxycyclohexyIdiäthyl-Mono-2-chloropentyl diethyl phosphate, Mono-4-carbomethoxycyclohexyIdiethyl

phosphat, jophosphate, jo

Mono-4-methoxycyclohexyldiäthylphosphat, Mono-4-methoxycyclohexyl diethyl phosphate,

Mono-^-chlorcyclohexyldiäthylphosphat, Mono^-cyancyclohexyldiäthylphosphat, Mono-i-hydroxymethylcyclohexyldiäthyl- 35Mono - ^ - chlorocyclohexyl diethyl phosphate, Mono ^ -cyancyclohexyl diethyl phosphate, Mono-i-hydroxymethylcyclohexyl diethyl 35

phosphat,phosphate,

Hexamethylphosphorsäuretriamid, Hexaäthylphosphorsäuretriamid, Hexa-n-propylphosphorsäuretriamid, Hexa-iso-propylphosphorsäuretriamid, 40Hexamethylphosphoric acid triamide, Hexaäthylphosphorsäuretriamid, Hexa-n-propylphosphorsäuretriamid, Hexa-iso-propylphosphorsäuretriamid, 40

Di-n-butyltetramethyl-phosphorsäuretriamid, Phosphorsäure-iN-cyclobutyl-N-methyl-amid). Phosphorsäuretri-(N-cyclohexyl-N-methylamid), Di-n-butyltetramethyl-phosphoric acid triamide, Phosphoric acid-iN-cyclobutyl-N-methyl-amide). Phosphoric acid tri- (N-cyclohexyl-N-methylamide),

Phosphorsäuretri-N-Cyclohexylamid, 45Phosphoric acid tri-N-cyclohexylamide, 45

Phosphorsäure-tri-iN-cyclopentylainid), Phosphorsäure-N-methyl-N-cyclopentyl-mono-Phosphoric acid tri-iN-cyclopentylainid), Phosphoric acid-N-methyl-N-cyclopentyl-mono-

amidäthylenglykolester,
Phosphorsäure-N.N-dimethylamid-propylen-amide ethylene glycol ester,
Phosphoric acid-NN-dimethylamide-propylene-

glykol(l,3)-ester, soglycol (l, 3) esters, see above

Phosphorsäure-N.N'-dimethyläthylen-Phosphoric acid-N.N'-dimethylethylene-

(1,2)-diamid-mono-methylester, Methanphosphonsäuredimethylester, Methanphosphonsäurediäthylester, Methanphosphonsäuredipropylester, 55(1,2) -diamide-mono-methyl ester, Methanephosphonic acid dimethyl ester, methanephosphonic acid diethyl ester, Dipropyl methanephosphonate, 55

Methanphosphonsäuretri-iso-propylester, Methanphosphonsäuredibutylester, Methanphosphonsäuredi-sea-butylester, Methanphosphonsäuredi-iso-butylester, Methanphosphonsäuredichlormethylester, boMethanephosphonic acid tri-iso-propyl ester, Methanephosphonic acid dibutyl ester, methanephosphonic acid di-sea-butyl ester, Methanphosphonic acid di-isobutyl ester, methanephosphonic acid dichloromethyl ester, bo

Methanphosphonsäuredi-hydroxyinethylester, Methanphosphonsäuredimethoxymethylester, Methanphosphonsäuredi-carbomethoxymethylester, Methanephosphonic acid di-hydroxyinethyl ester, Methanephosphonic acid dimethoxymethyl ester, Methanephosphonic acid di-carbomethoxymethyl ester,

Methanphosphonsäuredi-2-methoxymethylester, b5 Methanphosphonsäuredi-2-methoxybutylester, Methanphosphonsäure-di-2-cyanbutylester, Methanphosphonsäuredi-S-cyanbutylester, Methanphosphonsäuredi-2-methylbutylester, Methanphosphonsäure-di-3-methylbutylester, Methanphosphonsäure-mono-co-hydroxypentyl-Methanephosphonic acid di-2-methoxymethyl ester, b5 Methanephosphonic acid di-2-methoxybutyl ester, methanephosphonic acid di-2-cyanobutyl ester, Methanephosphonic acid di-S-cyanobutyl ester, methanephosphonic acid di-2-methylbutyl ester, Methanephosphonic acid di-3-methylbutyl ester, Methanephosphonic acid-mono-co-hydroxypentyl-

mono-äthylester,
Methanphosphonsäure-mono-co-chlorpentyl-mono-ethyl ester,
Methanephosphonic acid-mono-co-chloropentyl-

mono-äthylester,
Methanphosphonsäure-mono-3-methyl-mono-ethyl ester,
Methanephosphonic acid mono-3-methyl-

2-cyanmethyl-mono-äthylester, Methanphosphonsäuremono-2-methoxy-2-cyanomethyl monoethyl ester, Methanephosphonic acid mono-2-methoxy-

2-chlormethylpropan-mono-methylester, Methanphosphonsäure-mono-3-methyl-2-chloromethylpropane monomethyl ester, Methanephosphonic acid mono-3-methyl-

2-chlorbutyl-mono-methylester, Methanphosphonsäure-mono-2-carbomethoxy-2-chlorobutyl monomethyl ester, Methanephosphonic acid-mono-2-carbomethoxy-

propyl-mono-äthylester, Methanphosphonsäure-mono-2-chlor-propyl-mono-ethyl ester, Methanephosphonic acid-mono-2-chloro-

1 -Chloräthylmonomethylester, Methanphosphonsäuredicyclobutylester, Methanphosphonsäuredicyclohexylester, Methanphosphonsäure-mono-cyclohexyl-1 -Chloräthylmonomethylester, Methanphosphonsäuredicyclobutylester, Methane phosphonic acid dicyclohexyl ester, methane phosphonic acid mono-cyclohexyl

mono-methylester,
Methanphosphonsaure-mono-2-methylcyclohexyl-mono-methyl ester,
Methanephosphonic acid-mono-2-methylcyclohexyl-

mono-methylester,
Methanphosphonsäuremono-S-methyl-cyclohexyl-mono-methyl ester,
Methanephosphonic acid mono-S-methyl-cyclohexyl-

mono-äthylester,
Methanphosphonsäure-mono-2-hydroxy-mono-ethyl ester,
Methanephosphonic acid-mono-2-hydroxy-

cyclohexyl-mono-äthylester, Methanphosphonsäure-äthylenglykolester, Methanphosphonsäurepropylenglykol-cyclohexyl monoethyl ester, Methanephosphonic acid ethylene glycol ester, methanephosphonic acid propylene glycol

(l,3)-ester,
Methanphosphonsäurebutylenglykol-(l, 3) -ester,
Methanephosphonic acid butylene glycol

(l,4)-ester,
Methanphosphonsäure-mono-tert.-butyl-(l, 4) esters,
Methanephosphonic acid mono-tert.-butyl-

äthylester,
Methanphosphonsäure-mono-2-carbohydroxy-ethyl ester,
Methanephosphonic acid mono-2-carbohydroxy

cyclopentyl-mono-iso-propylester, Methanphosphonsäure-mono-4-carbomethoxy-cyclopentyl-mono-iso-propyl ester, Methanephosphonic acid-mono-4-carbomethoxy-

cyclohexyl-monomethylester, Methanphosphonsäuretetramethyldiamid, Methanphosphonsäuretetraäthyldiamid, Methanphosphonsäuretetrabutyldiamid, Methanphosphonsäuremono-N.N-dimethyl-mono-cyclohexyl monomethyl ester, methanephosphonic acid tetramethyldiamide, Methanphosphonsäuretetraäthyldiamid, Methanphosphonsäuretetrabutyldiamid, Methanephosphonic acid mono-N.N-dimethyl-mono-

Ν,Ν'-methyl-tert-butylamid, Methanphosphonsäure-N.N'-dimethyläthylen-Ν, Ν'-methyl-tert-butylamide, Methanephosphonic acid-N.N'-dimethylethylene-

diamid,
Methanphosphonsäure-N.N'-di-iso-propyläthylen-diamid,
Methanephosphonic acid-N.N'-di-iso-propylethylene-

diamid,
Methanphosphonsäure-N-methylaminoäthanolesteramid. diamid,
Methanephosphonic acid N-methylaminoethanolesteramide.

Die gleichen Derivate wie bei Methanphosphonsäure seien auch beiThe same derivatives as for methanephosphonic acid are also with

Äthanphosphonsäure,Ethanephosphonic acid,

n-Propanphosphonsäure, iso-Propanphosphonsäure, n-Butanphosphonsäure, sec-Butanphosphonsäure, terL-Butanphosphonsäure, iso-Butanphosphonsäure, n-Pentanphosphonsäure, n-Hexanphosphonsäure, Cyclopentanphosphonsäure, Cyclohexanphosphonsäure und Phenylphosphonsäuren-propanephosphonic acid, iso-propanephosphonic acid, n-butanephosphonic acid, sec-butanephosphonic acid, terL-butanephosphonic acid, isobutane phosphonic acid, n-pentane phosphonic acid, n-hexane phosphonic acid, cyclopentane phosphonic acid, Cyclohexanephosphonic acid and phenylphosphonic acid

aber auch die entsprechenden Derivate vonbut also the corresponding derivatives of

Chlormethanphosphonsäure, Hydroxymethanphosphonsäure, Methoxymethanphosphonräure,Chloromethanephosphonic acid, hydroxymethanephosphonic acid, Methoxymethanephosphonic acid,

I 20I 20
I 11I 11 3838 319
12 319
12th ;| Cyanmethanphosphonsäure,; | Cyanomethane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-2-äthylbutylester,2-ethylbutyl dimethylphosphinate, j Trifluormethanphosphonsäure,j trifluoromethanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-3-äthylbutyiester,3-ethylbutyester dimethylphosphinic acid, ; Benzylmethanphosphonsäure,; Benzyl methanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-chlormethylester,Chloromethyl dimethylphosphinate, ·; ß-Chloräthanphosphonsäure,·; ß-chloroethane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäurehydroxymethylester,Dimethylphosphinic acid hydroxymethyl ester, L Jj-Hydroxyäthanphosphonsäure,L Jj-hydroxyethane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäuremethoxymethylester,Dimethylphosphinic acid methoxymethyl ester, p 0-Methoxyäthanphosphonsäure,p 0-methoxyethane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-^-chloräthylester,Dimethylphosphinic acid - ^ - chloroethyl ester, I jS-Cyanäthanphosphonsäure,I jS-cyanoethane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-jS-cyanäthylester,Dimethylphosphinic acid-jS-cyanoethyl ester, 1 ß-Carbomethoxyäthanphosphonsäure,1 ß-carbomethoxyethane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-jS-hydroxyäthylester,Dimethylphosphinic acid-jS-hydroxyethyl ester, I 1,2,3-Trifluorpropanphosphonsäure,I 1,2,3-trifluoropropane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-jJ-methoxyäthylester,Dimethylphosphinic acid-jJ-methoxyethyl ester, ti Trifluormethyläthanphosphonsäure, ti trifluoromethylethane phosphonic acid, 1010 Dimethylphosphinsäure-jS-carbomethoxy-Dimethylphosphinic acid-jS-carbomethoxy- I 4-Methoxybutanphosphonsäure,I 4-methoxybutanephosphonic acid, äthylester,ethyl ester, I 2-Cyanbutanphosphonsäure,I 2-cyanobutanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäure^^^-tri-fluor-Dimethylphosphinic acid ^^^ - tri-fluorine- I 3-Cyanbutanphosphonsäure,I 3-cyanobutanephosphonic acid, äthylester,ethyl ester, g 4-Cyanbutanphosphonsäure,g 4-cyanobutanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäurecyclopentylester,Cyclopentyl dimethylphosphinate, ij 2-Methylbutanphosphonsäure,ij 2-methylbutanephosphonic acid, 1515th Dimethylphosphinsäurecyclohexylester,Cyclohexyl dimethylphosphinate, 1$ 3-Methylbutanphosphonsäure, 1 $ 3-methylbutanephosphonic acid, Dimethy]phosphinsäure-2-methylcycio-Dimethyl] phosphinic acid-2-methylcycio- I (u-Chlorpentanphosphonsäure,I (u-chloropentanephosphonic acid, pentylester,pentyl ester, I ω-Hydroxypentanphosphonsäure,I ω-hydroxypentane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-3-methylcyclo-Dimethylphosphinic acid-3-methylcyclo- 1 ω-Methoxypentanphosphonsäure,1 ω-methoxypentane phosphonic acid, pentylester,pentyl ester, I 2-Carbomethoxypropanphosphonsäure,I 2-carbomethoxypropanephosphonic acid, 2020th Dimethylphosphinsäure^-methylcyclo-Dimethylphosphinic acid ^ -methylcyclo- I cö-Carbomethoxybutanphosphonsäure,I cö-carbomethoxybutanephosphonic acid, hexylester,hexyl ester, I 2-Chlorpropanphosphonsäure,I 2-chloropropane phosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-3-methylcyclo-Dimethylphosphinic acid-3-methylcyclo- 1 2-Chlor-1 -chloräthyläthanphosphonsäure,1 2-chloro-1-chloroethylethane phosphonic acid, hexylester,hexyl ester, I 2-Chlorcyclopentanphosphonsäure,I 2-chlorocyclopentanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-4-methylcyclo-Dimethylphosphinic acid-4-methylcyclo- 1 S-Chlorcyclopentanphosphonsäure,1 S-chlorocyclopentanephosphonic acid, 2525th hexylester,hexyl ester, I ß-Cyancyclopentanphosphonsäure,I ß-cyanocyclopentanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-2-chlorcyclo-Dimethylphosphinic acid-2-chlorocyclo- 1 2-Carbomethoxycyclopentanphosphonsäure,1 2-carbomethoxycyclopentanephosphonic acid, pentylester,pentyl ester, 1 S-Methoxymethylcyclopentanphosphonsäure,1 S-methoxymethylcyclopentanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-S-chlorcyclo-Dimethylphosphinic acid-S-chlorocyclo- I 2-ChIorcydohexanphosphonsäure,I 2-chlorocydohexanephosphonic acid, pentylester,pentyl ester, f 4-Methoxycyclohexanphosphonsäure, f 4-methoxycyclohexanephosphonic acid, JOJO Dimethylphosphinsäure^-chlorcyclo-Dimethylphosphinic acid ^ -chlorcyclo- i, 4-Cyancyclohexanphosphonsäure, i, 4-cyanocyclohexanephosphonic acid, hexylester,hexyl ester, I 4-Hydroxycyclohexanphosphonsäure,I 4-hydroxycyclohexanephosphonic acid, Dimethylphosphinsäute-S-chlorcyclo-Dimethylphosphinsäute-S-chlorcyclo- I 4-Hydroxycyclohexanphosphonsäure,I 4-hydroxycyclohexanephosphonic acid, hexylester,hexyl ester, I 2-ChlorphenyIphosphonsäure,I 2-chlorophenyIphosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-4-chIorcyclo-Dimethylphosphinic acid-4-chlorocyclo- I 3-Chlorphenylphosphonsäure,I 3-chlorophenylphosphonic acid, 3535 hexylester,hexyl ester, I 2,5-Dichlorphenylphosphonsäure,I 2,5-dichlorophenylphosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-2-cyancyclo-Dimethylphosphinic acid-2-cyancyclo- \ 2-Hydroxyphenylphosphonsäure, \ 2-hydroxyphenylphosphonic acid, methylester,methyl ester, • 4-Trifluormethylphenylphosphonsäure,• 4-trifluoromethylphenylphosphonic acid, Dimethylphosphinsäure-S-cyancyclo-Dimethylphosphinic acid-S-cyancyclo- t Trimethylphosphinoxid, t trimethylphosphine oxide, pentylester,pentyl ester, k Triäthylphosphinoxid, k triethylphosphine oxide, 4040 DimethyIphosphinsäure-2-cyancyclo-Dimethylphosphinic acid-2-cyancyclo- % Tripropylphosphinoxid, % Tripropylphosphine oxide, hexylester.hexyl ester. s Trihydroxyäthylphosphinoxid,s trihydroxyethylphosphine oxide, Dimethylphosphinsäure-S-cyancyclo-Dimethylphosphinic acid-S-cyancyclo- ; I Trichloräthylphosphinoxid,; I trichloroethylphosphine oxide, hexylester,hexyl ester, ¹ s Triisopropylphosphinoxid, ¹ s triisopropylphosphine oxide, Dimethylphosphinsäure^-cyancyclo-Dimethylphosphinic acid ^ -cyancyclo- I P-Methyl-P-oxo-phospholan,I P-methyl-P-oxo-phospholane, 4545 hexylester,hexyl ester, I Tri-ji-cyanäthylphosphinoxid,I tri-ji-cyanoethylphosphine oxide, Dimethylphosphinsäure-2-hydroxycyclo-Dimethylphosphinic acid-2-hydroxycyclo- I Tri-^-Carbomethoxyphosphinoxid,I tri - ^ - carbomethoxyphosphine oxide, pentylester,pentyl ester, S i Mono-phenyldi-/?-cyanäthyIphosphinoxid,S i mono-phenyldi - /? - cyanäthyIphosphinoxid, Dimethylphosphinsaure-3-hydroxycyclo-Dimethylphosphinic acid-3-hydroxycyclo- i! Mono-cyclohexyldi-ß-Cyanäthylphosphinoxid,i! Mono-cyclohexyldi-ß-cyanoethylphosphine oxide, pentylester,pentyl ester, , j I Monophenyldimethyl-phosphinoxid,, j I monophenyldimethyl phosphine oxide, 5050 Dimethylphosphinsäure-2-hydroxy-cycIo-Dimethylphosphinic acid-2-hydroxy-cycIo- '■ [I Dimethylphosphinsäuremethylester, '■ [I methyl dimethylphosphinate, hexylester,hexyl ester, Dimethyipviosphinsäureäthyiester,Dimethyipviosphinsäureäthyiester, Dimethyiphosphinsäure-3-hydroxycycio-Dimethylphosphinic acid 3-hydroxycycio- Dimethylphosphinsäurepropylester,Propyl dimethylphosphinate, hexylester,hexyl ester, Dimethylphosphinsäure-iso-propylester,Iso-propyl dimethylphosphinate, Diinethylphosphinsäure-4-hydroxycyclo-Diinethylphosphinic acid-4-hydroxycyclo- Dimethylphosphinsäure-n-butylester,N-butyl dimethylphosphinate, 5555 hexylester,hexyl ester, Dimethyl-phosphinsäure-sec.-butylester,Dimethyl phosphinic acid sec-butyl ester, Dimethylphosphinsäure-2-methoxycycIo-Dimethylphosphinic acid-2-methoxycycIo- Dimethylphosphinsäure-tert-butylester,Tert-butyl dimethylphosphinate, pentylester,pentyl ester, Dimethylphosphinsäure-iso-butylester,Isobutyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinsäure-3-methoxycyclo-Dimethylphosphinic acid-3-methoxycyclo- Dimethylphosphinsäure-n-pentylester,N-pentyl dimethylphosphinate, pentylester,pentyl ester, Dimethylphosphinsäure-1 -methyl-butylester,1-methyl-butyl dimethylphosphinate, b0b0 Dimethylphosphinsäure-2-methoxycyclo-Dimethylphosphinic acid-2-methoxycyclo- Dimethylphosphinsäure-2-methylbutylester,2-methylbutyl dimethylphosphinate, hexylester,hexyl ester, DimethyIphosphinsäure-3-methylbutylester,3-methylbutyl dimethyl phosphinate, Dimethylphosphinsäure-3-methoxycyclo-Dimethylphosphinic acid-3-methoxycyclo- Dimethylphosphinsäure-n-hexylester,N-hexyl dimethylphosphinate, hexylester,hexyl ester, Dimethylphosphinsäure-1 -methylpentylester,1-methylpentyl dimethylphosphinate, DimethylpHosphinsäure-4-methoxycyclo-Dimethylphosphinic acid-4-methoxycyclo- Dimethylphosphinsäure-2-methyIpentylester,2-methylphosphinic acid 2-methylpentyl ester, 6565 hexylester,hexyl ester, Dimethylphosphinsäure-3-methylpentylester,3-methylpentyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinsäurephenylester,Phenyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinsäure-4-methylpentylester,4-methylpentyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinsäure-2-methylphenylester,2-methylphenyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinsäure-1 -äthylbutylester,1-ethylbutyl dimethylphosphinate, DimethyIphosphinsäure-2-ChlorphenyIester,2-chlorophenyl dimethyl phosphinate,

DimethyIphosphinsäure-2-methoxyphenylester, Dimethylphosphinsäure-2-cyanphenylester, Dimethylphosphinsäure-2-carbomethoxyphenylester, 2-methoxyphenyl dimethyl phosphinate, 2-cyanophenyl dimethylphosphinate, 2-carbomethoxyphenyl dimethylphosphinate,

Dimethylphosphinsäure-3-methylphenylester, Dimethylphosphinsäure-3-chlor-3-methylphenyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinic acid 3-chloro

phenylester,
Dimethylphosphinsäure-3-methoxyphenylester, phenyl ester,
3-methoxyphenyl dimethylphosphinate,

Dimethylphosphinsäure-3-cyanphenylester, Dimethylphosphinsäure-3-carbomethoxy-3-cyanophenyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinic acid-3-carbomethoxy-

phenylester,
Dimethylphosphinsäure-4-cyanphenylester, phenyl ester,
4-cyanophenyl dimethylphosphinate,

Dimethylphosphinsäure^-chlorphenylester, Dimethylphosphinsäure-4-hydroxyphenylester, Dimethylphosphinsäure-4-methoxyphenylester, Dimethylphosphinsäure-4-carbomethoxy-Dimethylphosphinic acid ^ -chlorophenyl ester, 4-hydroxyphenyl dimethylphosphinate, 4-methoxyphenyl dimethylphosphinate, Dimethylphosphinic acid-4-carbomethoxy-

phenylester,
Dimethylphosphinsäure-4-tert.-butylphenylester, phenyl ester,
4-tert-butylphenyl dimethylphosphinate,

Dimethylphosphinsäure-dimethylamid, Dimethylphosphinsäurediäthylamid, Dimethylphosphinsäure-di-n-propylamid, Dimethylphosphinsäure-di-iso-propylamid, Dimethylphosphinsäure-n-butylamid, Dimethylphosphinsäure-sec.-butylamid, Dimethylphosphinsäure-di-isobutylamid, Dimethyiphosphinsäure-di-cyclobutylamid, Dimethylphosphinsäure-dicyclopentylamid, Dimethylphosphinsäure-di-cyclohexylamid, Dimethylphosphinsäure-phenylmethylamid, Dimethylphosphinsäure-methyläthylamid.Dimethylphosphinic acid dimethylamide, dimethylphosphinic acid diethylamide, Dimethylphosphinic acid-di-n-propylamide, Dimethylphosphinic acid-di-iso-propylamide, Dimethylphosphinic acid-n-butylamide, dimethylphosphinic acid-sec.-butylamide, Dimethylphosphinic acid-di-isobutylamide, dimethylphosphinic acid-di-cyclobutylamide, Dimethylphosphinic acid dicyclopentylamide, dimethylphosphinic acid dicyclohexylamide, Dimethylphosphinic acid phenylmethylamide, Dimethylphosphinic acid methylethylamide.

Die gleichen Derivate wie von Dimethylphosphinsäure seien auch beiThe same derivatives as of dimethylphosphinic acid are also at

Diäthylphosphinsäure,
Di-n-propylphosphinsäure,
Di-n-butylphosphinsäure,
Di-iso-butylphosphinsäure,
Di-sea-butylphosphinsäure,
Methyläthylphosphinsäure,
Methylpropylphosphinsäure,
Äthylpropylphosphinsäure,
Dicyclopentylphosphinsäure,
Dicyclohexylphosphinsäure,
Cyclopentylmethylphosphinsäure, Cyclohexyläthylphosphinsäure, Phenyläthylphosphinsäure,
Bis-fl-cyanäthylphosphinsäure, Bis-JJ-chloräthylphosphinsäure, Bis-0-hydroxyäthylphosphinsäure, •Bis-ß-methoxyäthylphosphinsäure, Bis-0-carbomethoxyäthylphosphinsäure, Bis-tri-fluormethanphosphinsäure sowie l-Hydroxy-l-oxo-phospholan.Diethylphosphinic acid,
Di-n-propylphosphinic acid,
Di-n-butylphosphinic acid,
Di-iso-butylphosphinic acid,
Di-sea-butylphosphinic acid,
Methylethylphosphinic acid,
Methylpropylphosphinic acid,
Ethylpropylphosphinic acid,
Dicyclopentylphosphinic acid,
Dicyclohexylphosphinic acid,
Cyclopentylmethylphosphinic acid, cyclohexylethylphosphinic acid, phenylethylphosphinic acid,
Bis-fl-cyanoethylphosphinic acid, bis-JJ-chloroethylphosphinic acid, bis-0-hydroxyethylphosphinic acid, • bis-ß-methoxyethylphosphinic acid, bis-0-carbomethoxyethylphosphinic acid, bis-trifluoromethanephosphinic acid and l-hydroxy-1-oxo-phospholane.

Die erfindungsgemäßen Lösungen enthalten das Wasserstoffperoxid in Mengen von 3 bis 60% bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung. Bevorzugt sind Lösungen, die bis etwa 35% Wasserstoffperoxid enthalten. Die Erfindung betrifft selbstverständlich auch Lösungen von H2O2 in einem Gemisch von Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel (I). Dabei können beispielsweise sowohl Gemische von Verbindungen des gleichen Phosphorderivates mit unterschiedlicher Struktur, z. B. ein Gemisch verschiedener Phosphorsäurederivate der Formel (II) oder ein Gemisch verschiedener Phosphonsäurederivate der Formel (VIII), oder auch Gemische aus einer oder mehreren Verbindungen einer Verbindungsklasse im Rahmen der allgemeinen Formel (I), z. B. ein oder mehrere Phosphonsäureester der Formel (XVII) mit einem oder mehreren Phosphorsäurederivaten der Formel (II), vorliegen.The solutions according to the invention contain that Hydrogen peroxide in amounts of 3 to 60% based on the total weight of the solution. Are preferred Solutions containing up to about 35% hydrogen peroxide. The invention also relates, of course, to Solutions of H2O2 in a mixture of phosphorus compounds of the general formula (I). For example, both mixtures of compounds of the the same phosphorus derivative with a different structure, e.g. B. a mixture of different phosphoric acid derivatives of the formula (II) or a mixture of different phosphonic acid derivatives of the formula (VIII), or also mixtures of one or more compounds of a compound class within the scope of the general Formula (I) e.g. B. one or more phosphonic acid esters of the formula (XVII) with one or more phosphoric acid derivatives of formula (II) are present.

Gegenstand der Erfindung sind des weiteren Verfahren zur Herstellung stabiler, wasserfreier Lösungen von Wasserstoffperoxid, die dadurch gekennzeichnet sind, daß man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin X, Y, Z, m, n, p, Ri, R₂ und R3 die bereits angegebene Bedeutung besitzen, versetzt und anschließend das Wasser in an sich bekannter Weise entfernt.The invention also relates to processes for the preparation of stable, anhydrous solutions of hydrogen peroxide, which are characterized in that aqueous hydrogen peroxide solutions are mixed with compounds of the general formula (I) in which X, Y, Z, m, n, p, Ri , R ₂ and R3 have the meaning already given, are added and the water is then removed in a manner known per se.

Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren kommt wäßriges Wasserstoffperoxid beliebiger Konzentration in Betracht. Im allgemeinen verwendet man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit einem Gehalt von 2,5—50, vorzugsweise 3—35% H2O2. Innerhalb der 5bindigen Phosphorverbindungen der Formel (I) sind für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bevorzugt die bereits genannten Phosphorsäurederivate, Phosphinoxide, Phosphonsäurederivate und Phosphinsäurederivate der Formeln (H)-(XVI). Innerhalb dieser Verbindungen sind für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet die bereits genannten Verbindungen der allgemeinen Formein (X)-(XXIV). Selbstverständlich sind auch Gemische von Verbindungen unterschiedlicher Struktur entweder innerhalb einer oder verschiedener Verbindungsklassen, die unter die allgemeine Formel (I) fallen, für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet Beispielsweise kann ein Gemisch mehrerer Phosphonsäu-Aqueous hydrogen peroxide can be used as the starting material for the process according to the invention Concentration into consideration. In general, aqueous hydrogen peroxide solutions are used a content of 2.5-50, preferably 3-35% H2O2. Within the 5-bond phosphorus compounds of the Formula (I) are preferably those already mentioned for carrying out the process according to the invention Phosphoric acid derivatives, phosphine oxides, phosphonic acid derivatives and phosphinic acid derivatives of the formulas (H) - (XVI). Within these compounds, the are particularly suitable for the process according to the invention already mentioned compounds of the general formein (X) - (XXIV). Of course, too Mixtures of compounds of different structure either within one or different compound classes, which come under the general formula (I) are suitable for the process according to the invention, for example a mixture of several phosphonic acid

3ΐ reester unterschiedlichen Aufbaus eingesetzt werden oder es können ein oder mehrere Phosphonsäureester im Gemisch mit einem oder mehreren Phosphonsäureestern oder Phosphinoxiden oder Phosphinsäureestern verwendet werden. Dabei wählt man das Mischungsverhältnis der in Frage kommenden Phosphorverbindungen so, daß die physikalischen Eigenschaften des Gemisches die günstigste Aufarbeitung der Reaktionsprodukte erlauben. Bevorzugt wählt man dabei Verbindungsgemische, die hinsichtlich ihrer Löslichkeit und ihres Siedepunktes einen Vorteil gegenüber der Verwendung nur einer einzigen Verbindung der Formel (I) bieten.3ΐ reester different structures can be used or one or more phosphonic acid esters can be mixed with one or more phosphonic acid esters or phosphine oxides or phosphinic acid esters can be used. You choose the mixing ratio of the phosphorus compounds in question so that the physical properties of the Mixture allow the most favorable work-up of the reaction products. One preferably chooses Mixtures of compounds that have an advantage over the in terms of their solubility and their boiling point Use only a single compound of formula (I) offer.

Die Menge der Verbindung oder des Verbindungsgemisches der Formel (I), die erfindungsgemäß zu der wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung zugesetzt wird, kann in weiten Bereichen variiert werden und richtet sich selbstverständlich nach dem gewünschten Gehalt an H2O2 in der herzustellenden wasserfreien Lösung. Wenn beispielsweise von einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung ausgegangen wird und eine 30%ige wasserfreie Wasserstoffperoxid-Lösung hergestellt werden soll, kann man die Phosphorverbindung der Formel (I) in einer Menge von etwa 30 bis 70 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der gesamten Lösung vor der Entfernung des Wassers zugeben. Bei der Wahl des Mengenverhältnisses von Phosphorverbindungen zu wäßriger Wasserstoffperoxid-Lösung sind selbstverständlich die physikalischen Eigenschaften der Phosphorverbindung bzw. des Gemisches der Verbindungen der Formel (I), insbesondere die Löslichkeitseigenschaften, wie die Mischbarkeit der Phosphorverbindung mit der wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung, zu berücksichtigen. The amount of the compound or the compound mixture of the formula (I) according to the invention to the aqueous hydrogen peroxide solution is added, can be varied within wide limits and directed of course, depending on the desired content of H2O2 in the anhydrous solution to be produced. For example, if a 30% aqueous hydrogen peroxide solution is assumed and a If 30% anhydrous hydrogen peroxide solution is to be produced, one can use the phosphorus compound of formula (I) in an amount of about 30 to 70% by weight based on the weight of the total solution add before removing the water. When choosing the ratio of amounts of phosphorus compounds to aqueous hydrogen peroxide solution are of course the physical properties of the phosphorus compound or the mixture of the compounds of the formula (I), in particular the solubility properties, such as the miscibility of the phosphorus compound with the aqueous hydrogen peroxide solution must be taken into account.

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Die Entfernung des Wassers zur Herstellung der ne Glaskolonne bei 24 Torr 548 g H₂O mit 0,22% H₂O₂ The removal of the water for the production of the ne glass column at 24 torr 548 g H ₂ O with 0.22% H ₂ O ₂

erfindungsgemäßen Lösungen erfolgt nach bekannten bei geringem Rücklauf ab. Man erhält als RückstandSolutions according to the invention are carried out according to known solutions with low reflux. The residue is obtained

Methoden. Im allgemeinen wird das Wasser, Vorzugs- 117,8 g einer 29,8%igen H₂O₂ Lösung in Methanphos-Methods. In general, the water, preferably 117.8 g of a 29.8% H ₂ O ₂ solution in methane phosphate

weise unter vermindertem Druck, abdestilliert. Die phonsäuredimethylester.wise under reduced pressure, distilled off. The phonic acid dimethyl ester.

Entwässerung kann jedoch auch durch Ausfrieren des 5 _n . - ,However, drainage can also be achieved by freezing out the 5 _n . -, Wassers oder durch Binden des Wassers an ein Beispiel 2Water or by binding the water to an example 2 Trockenmittel erfolgen. Für die Entfernung des Wassers Zu einer Lösung von 71,4 g H₂O₂ in 529 g H₂O gibtDesiccant done. To remove the water To a solution of 71.4 g of H ₂ O ₂ in 529 g of H ₂ O is added

durch Destillation können auch inerte Schleppmittel, man 140 g Triäthylphosphat und destilliert bei 37 Torrinert entrainers can also be used by distillation, 140 g of triethyl phosphate and distillation at 37 torr

wie 523 g Wasser mit 1,14% H₂O₂ über eine mit Poryäthy-like 523 g water with 1.14% H ₂ O ₂ via a Poryäthy-

ίο lenkörpem gefüllte Glaskolonne ab, wobeials Destüla-ίο from the glass column filled with the body

^ti<™^pf ^⁷-^{1 g einer 3M%igen} "^l ^{ti <} ™ ^pf ^ ⁷ - ^{1 g of a 3M%} "^ l

Triäthylphosphaterhaltenwerden.Triethyl phosphate.

zugesetzt werden. Die Entwässerung kann auch durch Beispiel 3can be added. The drainage can also be carried out by example 3

azeotrope Destillation unter Zusatz von üblicherweise is Zu einer Lösung von 35,10 g H₂O₂ in 340 g H₂O gibtazeotropic distillation with the addition of usually is To a solution of 35.10 g of H ₂ O ₂ in 340 g of H ₂ O is added

für Azeotropdestillationen verwendeten Lösungsmit- man 85 g 1 -Methyl- 1-oxophospholan und destilliertSolvents used for azeotropic distillation are 85 g of 1-methyl-1-oxophospholane and distilled

teln erfolgen. Die Schleppmittel können in einer Menge über eine mit Polyäthylenfüllkörpern versehene Glasko-take place. The entrainer can be in an amount over a polyethylene filler provided with glass

von 30 bis 300 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge lonne bei 50 Torr 339,9 g H₂O mit 032% H₂O₂ beifrom 30 to 300 percent by weight, based on the amount of lonne at 50 Torr 339.9 g H ₂ O with 032% H ₂ O ₂ at

des vorhandenen Wassers, eingesetzt werden. geringem Rücklauf ab, wobei als Rückstand 1213 g mitof the available water. low reflux, with 1213 g as residue

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemei- 20 27,79% H₂O₂ verbleiben,The process according to the invention will generally remain _{20 27.79% H 2} O _2,

nen so durchgeführt, daß man zu der wäßrigen _R · . , .nen carried out so that one to the aqueous _R ·. ,.

Wasserstoffperoxid-Lösung zunächst die Phosphorver- BeispielHydrogen peroxide solution first the phosphorus example

bindung bzw. das Verbindungsgemisch der allgemeinen Zu einer Lösung von 70,20 g H₂O₂ in 502 g H₂O gibtbond or the mixture of compounds of the general To a solution of 70.20 g of H ₂ O ₂ in 502 g of H ₂ O is added

Formel (I) zugibt und anschließend das Wasser man 155 g /?-Cj inäthylphosphonsäuredimethylesterFormula (I) is added and then the water is 155 g /? - Cj inäthylphosphonsäuredimethylester

abdestilliert Man kann das Phosphorsauerstoff-Lö- 25 und destilliert über eine mit Polyäthylenfüllkörperndistilled off You can use the phosphorus oxygen solution 25 and distill over one with a polyethylene filler

sungsmittel aber auch kontinuierlich im Verlauf der versehene Kolonne bei 24 Torr bei geringem Rücklaufbut also continuously in the course of the provided column at 24 torr with low reflux

Destillation zugeben, bis sämtliches Wasser entfernt und 496,5 g Wasser mit 0,40% H₂O₂ ab, wobei als RückstandAdd distillation until all of the water is removed and 496.5 g of water with 0.40% H ₂ O _{2 are} removed, leaving as a residue

die gewünschte Endkonzentration des Wasserstoffper- 230,1 g mit 29,16% H₂O₂ verbleiben,the desired final concentration of the hydrogen per- 230.1 g with 29.16% H ₂ O ₂ remain,

oxids erreicht ist. Beispielsweise kann gleichzeitig Vergleichbare Ergebnisse erhält man mitoxide is reached. For example, comparable results can be obtained with at the same time

entwässert und die gewünschte Endkonzentration an 30 Hexamethylphosphorsäuretriamid,dehydrated and the desired final concentration of 30 hexamethylphosphoric acid triamide,

unterhalb 400 Torr, bevorzugt zwischen 20 und 100 dimethylester undbelow 400 Torr, preferably between 20 and 100 dimethyl ester and

^TSftSÜST Form der Durchführung des 3s l-Methoxy-l-oxo-phospholan. ^T SftSÜST form of implementation of the 3s l-methoxy-l-oxo-phospholane.

erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man B e i s ο i e 1 5The method according to the invention consists in that one B e i s o i e 1 5

zuerst den größten Teil des Wassers im Vakuum ^p first most of the water in a vacuum ^p

abdestilliert und anschließend die Restentwässerung mit Einer Lösung mit 45,8 g H₂O₂ in 53 g H₂O versetzt einem der üblichen Schleppmittel durchführt Falls bei man mit 50 g ß-Cyanäthylphosphonsäuredimethylester dieser Restentwässerung geringe Mengen von H₂O₂ mit 40 und destilliert über eine mit Polyäthylenkörpern gefüllte dem Schleppmittel destilliert werden, kann man und mit einem Wasserabscheider versehene Glaskolonzweckmäßigerweise diesen Destillatanteil erneut in das ne bei 25 Torr 25 g Wasser mit 0,7% H₂O₂ bei geringem erfindungsgemäße Verfahren einsetzen, insbesondere, Rücklauf ab. Sodann gibt man soviel eines Gemisches wenn die Herstellung nichtwäßriger Wasserstoffper- von Benzol und Äthylacetat hinzu, daß der Wasseraboxid-Lösungen nach dem erfindungsgemäßen Verfall- 45 scheider wirksam sein kann, d.d. hierbei 50 g Benzol und ren kontinuierlich durchgeführt wird. Für die technische 20 g Äthylacetat, und destilliert solange bei totalem Durchführung des Verfahrens eignen sich alle bekann- Rücklauf der organischen Phase der kondensierten ten Vorrichtungen, wie Füllkörperkolonnen, Bodenko- Brüden bis sich kein Wasser mehr abscheidet lonnen oder auch Dünnschichtverdampfer. Man kann Anschließend destilliert man das Schleppmittelgemisch dabei in Glas-, emaillierten- oder mit Kunststoff 50 im Vakuum ab und erhält folgende Fraktionen:distilled off and then the residual dewatering with a solution containing 45.8 g of H ₂ O ₂ in 53 g of H ₂ O was added to one of ordinary towing means performs If at one with 50 g of beta-Cyanäthylphosphonsäuredimethylester this residual drainage small amounts of H ₂ O ₂ at 40 and distilled over a filled with polyethylene bodies the entrainer, you can and with a water separator provided with a water separator this distillate portion again in the ne at 25 torr 25 g water with 0.7% H ₂ O ₂ with little process according to the invention, in particular, reflux . If the production of non-aqueous hydrogen peroxide and ethyl acetate is added, enough of a mixture is then added that the water waste oxide solutions can be effective after the decay separator according to the invention, so that 50 g of benzene and ren are carried out continuously. For the technical 20 g of ethyl acetate, and distilled as long as the process is fully carried out, all known devices are suitable, such as packed columns, bottom vapors until no more water separates out, or thin-film evaporators. The entrainer mixture can then be distilled off in glass, enameled or plastic 50 in a vacuum and the following fractions are obtained:

SSphasedes ^l "*SSphasedes ^l "*

„Ki.L £j Verfahrens _De ^g _stin_ates: 66,8 g mit 030% H₂O₂ "Ki.L £ j procedural _de ^g _sti n _ates: 66.8 g with 030% H ₂ O ₂

gegenüber bishengen Verfahren zur Trennung von _Wäßriee Phase desopposite bishengen process for the separation of _W phase of the äßriee

H₂O₂ und H₂O besteht darin, daß nichtwäßrige 55 _De<._ti|i_ates. _33J - _mit 9042% ΗΛ,H ₂ O ₂ and H ₂ O consists in that non-aqueous 55 _{De <} . _ti | i _ates . _33Y - _with 9042% ΗΛ, Wasserstoffperoxid-Lösungen jetzt vevlustfrei, «efahr- Destillates. 333 g mit 20,42% H₂O₂ Hydrogen peroxide solutions now loss-free, «efahr- distillates. 333 g with 20.42% H ₂ O ₂

los und mit erheblich geringerem destillativem Aufwand Die wäßrige Phase des Kondensates wird sowohl wiegoing on and with significantly less distillation effort. The aqueous phase of the condensate is both like

hergestellt werden können. bei diesem Beispiel beschrieben oder nach Beispiel 4can be produced. described in this example or according to example 4

. -I₁ erneut eingesetzt Bei kontinuierlicher Durchführung. -I _{1 used} again If carried out continuously

Beispiel 1 _{60 w}j_rd sie der Einsatzlösung wieder zugemischtExample 1 _{60 w} _r j d they mixed into the feed solution again Zu einer Lösung von 3630 g H₂O₂ in 558 g H₂O gibt Vergleichbare Ergebnisse erhält man mit Methy-To a solution of 3630 g of H ₂ O ₂ in 558 g of H ₂ O, comparable results are obtained with methyl

man 70 g Methanphosphonsäuredimethylester und lenchlorid als Schleppmittel, destilliert über eine mit Polyäthylenfüllkörpern versehe-one 70 g methanephosphonic acid dimethyl ester and lene chloride as an entrainer, distilled over a polyethylene filled

Claims

Patent claims:

1. Anhydrous solutions of hydrogen peroxide in phosphorus compounds of the formula

O
R, - (XL-P- (Z), - R ₃

mean the number 0 or 1,