DE2036972A1 - Deforming ceramic oxide materials - to increase hardness and creep resistance - Google Patents

Deforming ceramic oxide materials - to increase hardness and creep resistance

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Abstract

Ceramic oxide materials are deformed at a temp. at which the temperature-fracture stress curve markedly rises, under a mechanical stress between the stress value at which the displacement-deformation starts, and that at which the material is damaged (by separation of grains, fissures or fracture), with the proviso that the extension (or compression) remains below 0.5%. The applied stress should be gradually increased to the final value within 1-2 mins. to ensure the predominance of the sliding displacements. In the case of sintered alumina, the hardness can be increased by 30%, and the creep resistance by a factor of 10.

Description

Verfahr-en zur Verbesserung der Härte und der Kriechfestigkeit oxidkeramischer Werkstoffe durch Verformung Die irfidung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der harte und der Kriechfestigkeit oxidkeramischer Werkstoffe durch Verformung, inbesondere zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Al2O3-Sinterkörpern. Process to improve the hardness and creep resistance of oxide ceramics Materials through deformation The identification concerns a process for improvement the hard and creep strength of oxide ceramic materials through deformation, in particular to improve the mechanical properties of Al2O3 sintered bodies.

Verfestigungsvorgänge infolge plastischer Verformung, die mit einer Erhöhung der mechanischen Eigenschaften verbunden sind, beruben auch bei keramischen Stoffen zum Teil auf solchen Abgleitvorgängen, die bevorzugt durch die Bewegung von Veretngen ablaufen. Dabei werden durch die Verformung selbst weitere Versetzungen erzeugt, deren Reaktionen untereinander zur Verfestigung beitragen; mit fortschreitender Dehnung nimmt die Verfestigung zu. Solidification processes as a result of plastic deformation, which with a Increase in mechanical properties are associated with depriving even with ceramic Substances partly on such sliding processes, which are preferred by the movement run off from Veretngen. The deformation itself creates further dislocations generated whose reactions among each other contribute to solidification; with advancing Elongation increases the hardening.

Die Möglichkeit einer plastischen Verformung wird allerdings bei oxidkeramischen Stoffen stark eingeschränkt. Dies beruht darauf, daß die Anzahl der funktionsfähigen Gleitsysteme in oxidkeramischen Werkstoffen gering ist. Eine homogene, plastische Verformung in beliebiger Richtung ist bei einem Mischkristall nur dann möglich, wenn dieser mindestens fünf voneinander unabhängige Gle@tsysteme besitzt. Diese Bedingung ist bis zu Temperaturen um 10000 0 bei keinem der hochschmelzenden oxidkeramischen Werkstoffe erfüllt. Beispielsweise hat Aluminiumoxyd (Al2O3) nur zwei Gleitsysteme. The possibility of plastic deformation is, however, with oxide ceramic materials are severely restricted. This is because the number the functional sliding systems in oxide ceramic materials is low. One A mixed crystal is homogeneous, plastic deformation in any direction only possible if there are at least five independent gliding systems owns. This condition does not apply to any of the high-melting temperatures up to temperatures of 10000 0 oxide ceramic materials met. For example, aluminum oxide (Al2O3) only has two sliding systems.

Aus diesem Grunde ind viele oxidkeramieche Werkstoffe spröde, d.h., die zur Bewegung einer Versetzung erforderliche mechanische Spannung ist höher als die Bruchspannung des sierkstoffe. Es müssen daher Maßnahmen getroffen werten, die zur Bewegung von Versetzungen erforderliche Spannung zu erniedrigen, um durch Verformung die Harte -und die Kriechfestigkeit oxidkeramischer Werkstoffe verbessern zu können. For this reason, many oxide ceramic materials are brittle, i.e. that required to move a dislocation mechanical tension is higher than the breaking stress of the resin. Measures must therefore be taken evaluate to decrease the stress required to move dislocations, to increase the hardness and creep strength of oxide ceramic materials through deformation to be able to improve.

Diese Aufgabe vird bei oxidkeramischen Werkstoffen erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Werkstoff bei derjenigen Temperatur Tv mit einer mech&-nischen Spannung beansprucht wird, bei der erstmals deutliche plastische dehnung auftritt. This task is performed according to the invention in the case of oxide-ceramic materials solved in that the material at that temperature Tv with a mechanical Stress is stressed at which for the first time significant plastic elongation occurs.

Diese erfindungsgemäße Verformungstemperatur TV kann aus der "Spannungs-Dehnungskurve"[das iet eine Kurve, in der die Abhängigkeit der Dehnung (Epsilon) von der angelegten Spannung bei verschiedenen Temperaturen-darëe£-tellt ist] entnommen erden.This deformation temperature TV according to the invention can be derived from the "stress-strain curve" [das iet a curve in which the dependence of the elongation (epsilon) on the applied Voltage at different temperatures -draëe £ -tellt is] taken from ground.

Der Werkstoff wird hierbei solange einer mechanischen Spannung, die zwischen derjenigen mechanischen Spannung, bei welcher Deformationen durch Versetzungen stattfinden, und derjenigen mechanischen Spannung, bei welcher Beschädigungen des erkstoffes (Korngrenzentrennung, Risse oder Bruch) auftreten, liegt, ausgesetzt wird, daß die Dehnung (oder Stauchung) des erkstoffes unter0,5» liegt.The material is subjected to a mechanical tension as long as between that mechanical stress at which deformations due to dislocations take place, and the mechanical tension at which damage to the material (separation of grain boundaries, cracks or breakage) occur, lies, exposed It becomes clear that the elongation (or compression) of the substance is less than 0.5 ».

In der Temperatur-Bruchdehnungskurve ist der Dehnungswert Epsilon, der zum Bruch des Werkstoffes führt, in Abhängigkeit von der Temperatur T dargestellt. Bei niederen Temperaturwerten ist Epsilon klein (der Werkstoff spröd) und unabhängig von der Temperatur. Ab einer bestimmten Temperatur erfolgt ein deutlicher Dehnungsanstieg. Bei diesem Temperaturwert Tv beginnt der "Duktilitätsbereich", bei dessen Anfangstemperatur TV erfindungsgemäß die Verformung stattfinden soll. Natürlich kann auch bei einer höheren Temperatur verformt werden, wobei jedoch nur ein Teil der Härtesteigerung oder der Erhöhung der Kriechfestigkeit erreicht wird wie bei der Temperatur Tv, da -gleiche Verformungsgeschwindigkeit vorausgesetzt - Erholungsvorgänge in stärkerem Maße der Verfestigung entgegenwirken. In the temperature-elongation curve, the elongation value is epsilon, which leads to breakage of the material, shown as a function of the temperature T. At low temperatures, epsilon is small (the material is brittle) and independent on the temperature. Above a certain temperature there is a significant increase in elongation. The "ductility range" begins at this temperature value Tv, at its initial temperature TV according to the invention, the deformation should take place. Of course, this can also be done with one higher temperature, but only part of the increase in hardness or the increase in creep resistance is achieved as at the temperature Tv, there - assuming the same rate of deformation - recovery processes in stronger Counteract the degree of solidification.

Die Dehnung soll bei einer mechanischen Spannung durch führt werden, die zwischen derjenigen mechanischen Spannung, bei welcher Deformationen durch Versetzung stattfinden, und derjenigen mechanischen Spannung, bei welcher Beschädigungen austreten, l:;egt0 Vorteilhaft steigert man die angelegte mechanische Spannung gleichmäßig aber relativ schnell, d.ho in vergleichsweise kurzen Zeiten, z.. innerhalb von ein bis zwei minuten, auf den 'nawert, auf dem ie dann bis zum Ende der Dehnung konstant besthehen bleibt. bine zu langsame steigerung der der mechanischen Spannung ist nicht wünschenswert, da sonst eine Verforuiung ohne wesentliche Beteiligung von Versetzungen stattfinden könnte, -wodurch die gewünschte Verfestigung des Werkstoffes nicht erzielt würde, Eine besonders hohe Verfestigung wird dann erzielt, wenn die angelegte mechanische Spannung näher dem oberen Grenzwert liegt, bei welchem Beschädigungen des Werkstoffes auftreten; die Verformng läuft dann entsprechend schneller ab. The elongation should through a mechanical tension leads between those mechanical stress at which deformations take place by dislocation, and that mechanical stress at which Damage emerge, l:; egt0 It is advantageous to increase the applied mechanical Voltage evenly but relatively quickly, i.e. in comparatively short times, z .. within one to two minutes, on the 'nawert, on which ie then until Remains constant at the end of the stretching. bine too slow increase in the mechanical tension is not desirable, otherwise deformation without significant Participation of dislocations could take place, -which the desired solidification of the material would not be achieved, a particularly high level of solidification is then achieved when the applied mechanical stress is closer to the upper limit value, at what damage to the material occurs; the deformation then runs accordingly faster.

Bei der Verwendung des erfindungsgemäß behandelten oxidkeramischen Werkstoffes ind Temperaturen und Spannungen über den erfindungsgemäß angewandten zu vermeiden. When using the oxide ceramic treated according to the invention Material ind temperatures and stresses above those used according to the invention to avoid.

Die Teinperatur, bei welcher die erfindungsgemäße Verformung stattfindet, kann nicht nur in der Temperatu-Bruchdehnungskurve, sondern auch in der Kurve, in der die Abhängigkeit der Dehnung von der angelegten Spannung bei verechiedenen Temperaturen dargestellt ist, definiert werden. Mit verechiedenen Temperaturen als Parameter erhält man ein KurvenEchar, wobei jede kurve bei demjenigen Wert der Dehnung Epeilon endet, bei dem das Werkstück bricht. Die einzelnen Kurven sind zu umso größeren Werten der Dehnung verschoben, je höher die Temperatur ist. Bei geringeren Werten der Temperatu-r tritt Bruch am Ende eines geraden Kurvenstückes auf, welches man als die "Hooke'sche Gerade" bezeichnet. Bei höheren Temperaturen treten vor Eintritt des Bruches größere Abweichungen von der Hooke'schen Geraden auf und diejenige temperatur, bei welcher diese Abweichungen aufzutreten beginnen, ist mit der unteren Grenze der definierten Temperatur Tv s die erfindungsgemäß verwendet werden soll, identisch. The temperature at which the deformation according to the invention takes place, can be used not only in the temperature-elongation curve, but also in the curve in the dependence of the strain on the applied stress at different temperatures is shown. With different temperatures as parameters a curve Echar is obtained, with each curve at that value of the elongation Epeilon ends at which the workpiece breaks. The individual curves are all the bigger Elongation values shifted the higher the temperature. With lower values the temperature occurs break at the end of a straight curve piece, which one referred to as the "Hooke's straight line". At higher temperatures occur before entry of the fracture larger deviations from Hooke's straight line and the temperature at which these deviations begin to occur is the lower limit the defined temperature Tv s according to the invention be used should, identical.

Das wichtigste Beispiel eines hochschmelzenden oxydischen Werkstoffes sind Al2O3-Sinterlinge. Dieser Werkstoff weist das Merkmal auf, bis zu höchsten Temperaturen nur zwei funktionsfähige Gleitsysteme zu besitzen, wodurch eine Verformung unter bevorzugter Beteiligung von Versetzungsbewegungen sehr erschwert wird. The most important example of a high-melting oxide material are Al2O3 sintered bodies. This material has the characteristic of up to the highest Temperatures only have two functional sliding systems, causing deformation with the preferred participation of dislocation movements is made very difficult.

@an verwendet gesinterte Al2O3-Formkörper mit Korngrößen zwischen 1 u unu etwa 35 /u. Die Dichte beträgt 95% der theoretischen Dichte, Die Veformungstemperatur TV wird erfindungsgemäß il derart gewählt, daß ie im unteren Teil des duktilen Bereiches liegt, der durch einen starken Abfall der Beigesteiligkeit und einen starken Anstieg der Bruchdehnung gekennzeichnet ist. Der Übergang vom spröden zum duktilen Verhalten kann in Warmbiege-, Warmdruck- oder WarmzugsversuclJen für den jeweiligen Werkstoff ermittelt werden Bei Aluminiumoxyd liegt die Temperatur TV erfindungsgemäß zwischen 14500 C und 1530° C. @an uses sintered Al2O3 moldings with grain sizes between 1 u unu about 35 / u. The density is 95% of the theoretical density, the deformation temperature TV is selected according to the invention in such a way that ie in the lower part of the ductile region which is caused by a sharp drop in the inconsistency and a sharp increase the elongation at break is characterized. The transition from brittle to ductile behavior can be performed in hot bending, hot compression or hot tensile tests for the respective material In the case of aluminum oxide, according to the invention, the temperature TV is between 14500 C and 1530 ° C.

Wesentlich ist weiterhin die angelegte äußere mechansiche Spannung. Sie muß einen bestimmten unteren Grenzwert erreichen oder überschreiten, da bei kleineren Spannungen die Verformung vorwiegend nach dem Nabarro-Herring Mechanismus, d.h. The applied external mechanical tension is also essential. You must reach or exceed a certain lower limit value, because at smaller stresses the deformation mainly according to the Nabarro-Herring mechanism, i.e.

ohne wesentliche Boteiligung von Versetzungen, abläuft. Bei Biegeverformungen von Al2 03 beträgt der untere Grenzwert etwa 6 kp/mm² (Zugbelastung) für 1480° C. Mit steigender Spannung erhöht sich der Verfestigungseffekt, wobei die obere Grenze durch die Bruchfestigkeit des Werkstoffes entsprechend der spezifischen Beanspruchung gegeben ist. Der jeweils optimale Wert der angelegten Spannung kann in Kriechversuchen ermittelt werden. Die Belastung wird gleichmäßig in etwa 1 bis 2 Minuten aufgebracht und während der Verformung konstant gehalten. Auf diese Weise wird erreicht, daß die plastische Dehnung vorwiegend auf solchen Gleitvorgängen beruht, die in Versetzungsbewegungen bestehen.without substantial involvement of dislocations. With bending deformation of Al2 03 the lower limit is about 6 kp / mm² (tensile load) for 1480 ° C. The strengthening effect increases with increasing tension, with the upper limit due to the breaking strength of the material according to the specific stress given is. The optimal value of the applied voltage can be found in creep tests be determined. The load is applied evenly in about 1 to 2 minutes and kept constant during the deformation. In this way it is achieved that plastic elongation is mainly based on such sliding processes, which in Dislocation movements exist.

Bei polykristalinem Magnesiumoxyd von einer Korngröße von unter 10 µm beträgt die Temperatur Tv 1450° C und man wendet eine Biegungsbeanspruchung von etwa 4,5 kp/mm² an. In the case of polycrystalline magnesium oxide with a grain size of less than 10 µm the temperature Tv is 1450 ° C and a bending load of about 4.5 kgf / mm².

Die entsprechenden Werte für polykristalines Berylliumoxyd mit einer Korngröße von weniger als 10 mm sind Tv = 12000 0 und eine Druckbeanspruchung von 4,5 kp/mm². Als weiteres Beispiel sei Urandoxyd genannt. Das polykristaline Material mit einer Korngröße von etwa 15 - 20 mm wird bei mindestens 1400° C mit mehr als 4,5 kp/mm² auf Biegung belastet.The corresponding values for polycrystalline beryllium oxide with a Grain sizes of less than 10 mm are Tv = 12000 0 and a compressive stress of 4.5 kp / mm². Another example is uranium oxide. The polycrystalline material with a grain size of about 15 - 20 mm is at least 1400 ° C with more than 4.5 kp / mm² loaded on bending.

bei Aluminiumoxyd (Al2O3) hat es eich gezeigt, dais Dehnungen von 0,1 bis 0,2% vollkommen ausreichen, um die @ärte bei Raumtemperatur um etwa 30% zu erhöhen; an Al2O3-Sinterkörpern gelang eine Verminderung der Kriechgeschwindigkeit um den Faktor 10. in the case of aluminum oxide (Al2O3) it has been shown that elongations of 0.1 to 0.2% is completely sufficient to reduce the hardness at room temperature by about 30% to increase; A reduction in the creep speed was achieved on Al2O3 sintered bodies by a factor of 10.

Die Art der Beanspruchung bei der Verformung hat keinen Einfluß auf das Brgebni£0 Man kann sowohl Druck- als auch Biege-, als auch Zugbelastung oder auch das sogenannte Verfahren des Heißpressens massiver oder pulverförmiger Ausgangsprodukte wählen, der Zahlenwert ist dann allerdings verschieden. The type of stress during the deformation has no influence das Brgebni £ 0 One can apply pressure, bending, and tensile loads or also the so-called process of hot pressing of solid or powdery starting products choose, the numerical value is then different.

Die Zeichnung zeigt bei Al2O3-Sinterkörpern in doppelt logaritmischer Darstellung die temperaturkompensierte, stationäre Kriechgeschwindigkeit in Abhängigkeit von der angelegten Biege-Zugspannung. Die Kurve 1 zeigt die Abhängigkeit dieser Kriechgeschwindigkeit von der angelegten Biege-Zugspannung ohne erfindungsgem.Behandlung, wogegen die Kurven 2 und 3 erfindungegemäß bei einer Zugspannung über 6 kp/mm² behandelte Proben mit verminderter Kriechgeschwindigkeit betreffen. The drawing shows Al2O3 sintered bodies in double logarithmic form Representation of the temperature-compensated, steady-state creep speed as a function on the applied bending tensile stress. Curve 1 shows the dependency of this Creep speed of the applied bending tensile stress without treatment according to the invention, whereas curves 2 and 3 treated according to the invention at a tensile stress of more than 6 kp / mm² Affect samples with reduced creep speed.

Man sieht, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren eine Verminderung der Kriechgeschwindigkeit etwa um einen Faktor 10 erzielt wird.It can be seen that the process according to the invention results in a reduction the creep speed is achieved by a factor of about 10.

Claims (3)

AnsprücheExpectations 1. Verfahren zur Verbesserung der Härte und der Kriechfestigkeit oxidkeramischer Werkstoffe durch Verformung, dadurch gekennzeichnet, daß der Werkstoff bei derjenigen Temperatur Tv, bei welcher die Temperatur-Bruchdehnungskurve deutlich ansteigt, so lange einer mechanischen Spannung, die zwischen derjenigen mechanischen Spannung, bei welcher Deformationen durch Versetzungen staffinden, und derjenigen mechanischen Spannung, bei welcher Beschädigungen des Werkstoffes (Korngrenzentrennung, Risse oder Bruch) auftreten, liegt, ausesetzt wird, daß die Dehnung (oder Stauchung) des Werkstoffes unter 0,5% liegt 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die angelegte mechanische b'pannung innerhalb von 1 bis 1. Methods of improving hardness and creep resistance oxide ceramic materials by deformation, characterized in that the material at the temperature Tv at which the temperature-elongation curve is clear increases as long as a mechanical tension that is between that mechanical Stress at which deformations occur due to dislocations, and that mechanical stress at which damage to the material (grain boundary separation, Cracks or fractures) occur, lies, is exposed to the elongation (or compression) of the material is below 0.5% 2. The method according to claim 1, characterized in that that the applied mechanical tension is within 1 to 2 Minuten auf den Endwert gleichmäßig gesteigert wird und bis zum Ende der Verformung konstant bleibt.2 minutes to the final value is increased evenly and remains constant until the end of the deformation. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die angelegte mechanische Spannung näher dem oberen Grenzwert liegt, bei welchem Beschädigungen des Werkstoffes auftreten, 4, Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verformung bei höherer Temperatur als der niedrigst möglichen stattfindet. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the applied mechanical stress is closer to the upper limit at which Damage to the material occurs, 4, method according to claims 1 to 3, thereby characterized in that the deformation occurs at a higher temperature than the lowest possible takes place.
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EP0503905A2 (en) * 1991-03-14 1992-09-16 Ngk Insulators, Ltd. Ceramic materials with a warning function

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