DE20314464U1 - Decorative cosmetic giving intense fluorescent effects under UV, contains a composition-insoluble colorant which is especially a matrix of a polymer and an anionic or cationic dye - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Zubereitung, insbesondere eine Kosmetikzubereitung gemäß Anspruch 1, insbesondere in Form einer Flüssigkeit, eines Gels oder einer Emulsion, wie z.B. einer W/O- oder O/W-Emulsion oder einer emulgatorfreien „Pickering-Emulsion", welche sich für kosmetische Anwendungen, insbesondere im Bereich der dekorativen Kosmetik, zum Färben und Verschönen der Haut, der Lippen, der Augenlider, der Haare sowie der Wimpern und Augenbrauen eignet. Beispielhaft genannt seien hierbei Make-up, insbesondere das sog. Party-Effekt-Make-up, Theaterschminke, Lippenfärbemittel, Wangenrouge, Lidschatten, Eyeliner, Lipliner, Haar-Mascara, Wimpernfärbemittel, sog. semipermanente Tattoos und dergleichen, welche unter UV-Licht – sog „Schwarzlicht" – besondere Fluoreszenzeffekte ergeben. Diese Zubereitungen können hergestellt sein als wasserbasierte Flüssigkeiten oder wasserbasierte Gele mit niedrigen bis mittleren dynamischen Viskositäten im Bereich von 50 bis 3.000 mPas. Zur Einfärbung dieser Zubereitungen dienen im allgemeinen Färbemittel, die in der gewählten Formulierung unlöslich sind und deshalb am Ort des Auftrags verbleiben und auch nicht ausbluten. In bestimmten Fällen – wenn in der jeweiligen Gesetzgebung des Bestimmungslandes zulässig – können auch lösliche Farbstoffe verwendet werden, sofern sie nicht zu Substantiv sind und auf die Haut oder die Haare aufziehen und dadurch quasi semipermanent werden. Solche Anwendungsformen sind nur in Sonderfällen wie bspw. den sog. „semipermanenten Tattoos" vom Verbraucher gewünscht. Eingefärbte, insbesondere pigmentierte Zubereitungen der genannten Art, sind dem einschlägig befassten Fachmann somit hinreichend bekannt.The invention relates to a preparation in particular a cosmetic preparation according to claim 1, in particular in the form of a liquid, a gel or an emulsion, e.g. a W / O or O / W emulsion or an emulsifier-free "Pickering emulsion", which is suitable for cosmetic Applications, especially in the field of decorative cosmetics, for To dye and beautifying the skin, lips, eyelids, hair and eyelashes and eyebrows. Make-up may be mentioned as an example, especially the so-called party effect make-up, theatrical make-up, lip dye, Cheek blush, eyeshadow, eyeliner, lip liner, hair mascara, eyelash dye, So-called semi-permanent tattoos and the like, which under UV light - so-called "black light" - special fluorescence effects result. These preparations can be made be as water-based liquids or water-based gels with low to medium dynamic viscosities in the range from 50 to 3,000 mPas. For coloring these preparations generally serve colorants, those in the chosen Formulation insoluble are and therefore remain at the place of the order and do not bleed out. In certain cases - when in of the respective legislation of the country of destination - can also soluble Dyes are used, provided they are not too noun and pull it on the skin or hair, making it semi-permanent become. Such forms of application are only in special cases like For example, the so-called "semi-permanent Tattoos "by the consumer desired. Colorized, especially pigmented preparations of the type mentioned are the relevant specialist well known.
Zur Einfärbung dieser Zubereitungen dienen dem Fachmann im allgemeinen die durch die jeweiligen regionalen oder nationalen Gesetzgebungen zugelassenen Färbemittel, welche sich in den Versuchen als geeignet erwiesen haben. Beispielhaft genannt seien hier Pigmente wie Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxide, Chromoxid, Chromoxidhydrat, Ultramarin, Manganviolett, Ferric Blue (Berliner Blau), Glimmer, mit Titandioxid beschichtete Glimmer, farbige, mit Metalloxiden beschichtete Glimmer, Bismuthoxychlorid, mit Metalloxiden beschichtetes Bismuthoxychlorid, plättchenförmige Metallpulver von Aluminium, Messing, Bronze, Kupfer, Silber oder Gold, Carmin und seine verschiedenen Salze mit Metallen, sowie Verlackungen organischer Färbemittel mit Aluminium, Barium, Calcium, Strontium oder Zirkonium. Diese Aufzählung ist nur beispielhaft und nicht abschließend. Die Einsatzmengen richten sich nach den erwünschten Wirkungen und sind begrenzt durch die in den jeweiligen nationalen Gesetzgebungen geregelten Höchstmengen. Die Mengenanteile an Färbemittel liegen dabei üblicherweise in einem Bereich von 0.1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 5 bis 35 Gew.-% und besonders bevorzugt in einem Bereich von 10 bis 25 Gew.-%. Diese Mengenangaben für die Färbemittel erfolgt mit der Maßgabe, daß sich die Summe aller Inhaltsstoffe der vorgenannten Zubereitung, insbesondere kosmetischen Zubereitung auf 100 Gew.-% ergänzt.For coloring these preparations generally serve those skilled in the art through the respective regional or national legislation approved dyes, which are in the Attempts have proven to be suitable. May be mentioned as an example here pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, iron oxides, chromium oxide, Chromium oxide hydrate, ultramarine, manganese violet, ferric blue (Berliner Blue), mica, with titanium dioxide coated mica, colored, with Metal oxide coated mica, bismuth oxychloride, with metal oxides coated bismuth oxychloride, platelet-shaped metal powder of aluminum, Brass, bronze, copper, silver or gold, carmine and its various Salts with metals, as well as lacquers of organic colorants Aluminum, barium, calcium, strontium or zirconium. This enumeration is only by way of example and not exhaustive. Align the quantities used according to the desired Effects and are limited by those in the respective national Legislative limits. The proportions of colorant are usually in a range from 0.1 to 50% by weight, preferably in a range from 5 to 35% by weight and particularly preferably in a range from 10 to 25% by weight. These quantities for the colorants are provided with the proviso that the Sum of all ingredients of the aforementioned preparation, in particular cosmetic preparation added to 100% by weight.
Die durchschnittliche Teilchengröße der vorgenannten Färbemittel liegt dabei in einem Größenbereich von 0.5 bis 10 μm, bei den plättchenförmigen Färbemitteln, wie den Glimmern, den Bismuthoxychloriden und den Metallpulvern kann die durchschnittliche Teilchengröße auch in einem Bereich von 5 bis 150 μm liegen. Neben den Färbemitteln können auch sog. „nichtfärbende Pigmente" und andere Füllstoffe, wie z.B. Siliciumdioxid, Talkum, Kaolin, Metallsalze von Fettsäuren, wie Al-, Mg-, Ca-, Zn- oder Sr-Stearat, -Palmitat oder -Myristat, Bornitrid, Stärke, organisch modifizierte Stärke, Nylonpulver, Polytetrafluorethylenpulver oder Gemischen daraus bestehen. Die erforderliche Einsatzmenge ergibt sich dabei aus den Anregungen die der vorgenannten Fachliteratur entnommen werden können und aus dem gewünschten Anwendungszweck hergeleitet werden. Um negative Auswirkungen einer längeren Lagerung, auch während des Gebrauches beim Endverbraucher – Ranzdität oder mikrobiellen Verderb – zu vermeiden, können den Zubereitungen zusätzlich übliche und von der jeweiligen Kosmetikgesetzgebung zugelassene Antioxidantien und Konservierungsmittel zugesetzt werden.The average particle size of the above dye lies in a size range of 0.5 to 10 μm, in the case of the platelet-shaped colorants, like the mica, the bismuth oxychloride and the metal powder the average particle size can also range from 5 to 150 μm lie. In addition to the colorants can also so-called "non-coloring pigments" and other fillers, such as. Silicon dioxide, talc, kaolin, metal salts of fatty acids, such as Al, Mg, Ca, Zn or Sr stearate, palmitate or myristate, boron nitride, Strength, organically modified starch, Nylon powder, polytetrafluoroethylene powder or mixtures thereof. The required quantity results from the suggestions which can be found in the aforementioned specialist literature and from the desired one Application purpose can be derived. To have a negative impact longer Storage, even during to avoid use by the end user - rancidity or microbial spoilage, can the usual preparations and Antioxidants approved by the respective cosmetics legislation and preservatives are added.
Die genannten Zubereitungen können in Form wasserbasierter Suspensionen von Feststoffen – ohne jeden Zusatz von Lipiden – oder in Form von Suspensionen, die zusätzlich feinst dispergierte Lipidkörper enthalten – oder in Form eingefärbter Emulsionen vorliegen. Emulsionen können dabei unter Verwendung von für die Herstellung von Kosmetika bekannten und zugelassenen Ölen, Fetten und Wachsen gefertigt werden, wie z.B. Dimethicone, Phenyltrimethicone, Diphenyldimethicone, Siliconwachse oder flüchtige Cyclomethicone und dergleichen. Ferner seien tierische oder pflanzliche Wachse genannt, wie z.B. Bienenwachs, Japanwachs (Rhus Succedanea), Carnaubawachs, Candelillawachs, Zuckerrohrwachs, Jojobaöl (Buxus Chinensis) oder hydriertes Jojobaöl, hydrierte Pflanzenöle wie z.B. Hydrogenated Cottonseed Oil, Hydrogenated Vegetable Oil, Hydrogenated Rapeseed Oil, Hydrogenated Castor Oil, Hydrogenated Coco Glycerides oder Mango Seed Oil (Magnifera Indica), Meadowfoam Seed Oil (Limnantes Alba), Shea Butter (Butyrospermum Parkii), Macadamia Nut Oil (Macadamia Ternifolia Nut Oil) oder deren Gemische. Zur Kennzeichnung der genannten Rohstoffe werden neben üblichen Handelsnamen die den einschlägig befassten Fachleuten geläufigen Bezeichnungen gemäß der „International Nomenclature of Cosmetic Ingredients" (die sog. „INCI-Namen") verwendet. Zusätzlich können noch von Erdöl abgeleitete Rohstoffe wie flüchtige Isoparaffine, Mineralöl, Vaselin, Paraffinwachse, Montanwachse, mikrokristalline Wachse oder aus der Fischer-Tropsch-Synthese gewonnene Wachse eingesetzt werden.The preparations mentioned can be in the form of water-based suspensions of solids - without any addition of lipids - or in the form of suspensions which additionally contain finely dispersed lipid bodies - or in the form of colored emulsions. Emulsions can be prepared using oils, fats and waxes known and approved for the production of cosmetics, such as dimethicone, phenyltrimethicone, diphenyldimethicone, silicone wax or volatile cyclomethicone and the like. Animal or vegetable waxes such as beeswax, Japanese wax (Rhus succedanea), carnauba wax, candelilla wax, sugar cane wax, jojoba oil (Buxus chinensis) or hydrogenated jojoba oil, hydrogenated vegetable oils such as hydrogenated cottonseed oil, hydrogenated vegetable oil, hydrogenated rapeseed oil, hydrogenated are also mentioned Castor Oil, Hydrogenated Coco Glycerides or Mango Seed Oil (Magnifera Indica), Meadowfoam Seed Oil (Limnantes Alba), Shea Butter (Butyrospermum Parkii), Macadamia Nut Oil (Macadamia Ternifolia Nut Oil) or mixtures thereof. In addition to the usual trade names, the names familiar to the relevant experts in accordance with the "International Nomenclature of Cosmetic Ingredients" (the so-called "INCI names") are used to identify the raw materials mentioned. Raw materials derived from petroleum such as volatile isoparaffins, mineral oil, petroleum jelly, paraffin waxes, montan waxes, microcrystalline waxes or waxes obtained from the Fischer-Tropsch synthesis can also be used be set.
Werden keine wasserbasierten Suspensionen sondern Emulsionen hergestellt, so kann die Zubereitung neben Wasser noch Feuchthaltemittel, wie z.B. Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Propylenglykol, Butylenglykole, Hexylenglykole, Milchsäure oder deren Salze, Pyrrolidoncarbonsäure oder deren Salze oder Gemische aus den genannten Substanzen sowie pflegende Zusätze von Heilpflanzenextrakten, die in ausreichender Zahl im Handel erhältlich sind. Zur Verbesserung der Haltbarkeit und zur Verhinderung der Migration wasserhaltiger Zubereitungen ist es üblich, filmbildende Substanzen in Form von Lösungen oder von Dispersionen zuzusetzen. Bekannt ist hierbei die Verwendung von Schellack oder von Dispersionen von Polymeren oder Copolymeren von Polyurethan, Polyacrylat, Polymethacrylat, Polyestern, Polyamiden und dergleichen mehr. Zur Herstellung von W/O- oder O/W-Emulsionen verwendet der Fachmann im allgemeinen im Handel erhältliche anionaktive oder nichtionogene Emulgatoren oder Mischungen daraus oder mit Basen, wie z.B. Triethanolamin, teilneutralisierte oder neutralisierte Fettsäuren, wie z.B. Myristinsäure, Stearinsäure Isostearinsäure oder sog. Dimer- und Trimersäuren, die durch additive Umsetzung aus Ölsäure erhalten wurden. Die erforderlichen Mengen sind durch einfache Laborversuche zu ermitteln. Grundsätzlich können auch emulgatorfreie Systeme, wie z.B. sog. „Pickering-Emulsionen" hergestellt werden.Will not be water-based suspensions but emulsions are prepared, the preparation can be used in addition to water still humectants, e.g. Glycerin, diglycerin, triglycerin, Propylene glycol, butylene glycols, hexylene glycols, lactic acid or their salts, pyrrolidone carboxylic acid or their salts or mixtures of the substances mentioned and nourishing additives of medicinal plant extracts, which are commercially available in sufficient numbers. To improve durability and prevent migration It is common for water-containing preparations to have film-forming substances in the form of solutions or add dispersions. The use is known here of shellac or of dispersions of polymers or copolymers of polyurethane, polyacrylate, polymethacrylate, polyesters, polyamides and the like. The person skilled in the art uses the preparation of W / O or O / W emulsions generally commercially available anionic or nonionic emulsifiers or mixtures thereof or with bases, such as. Triethanolamine, partially neutralized or neutralized fatty acids, such as. myristic, stearic acid isostearic or so-called dimer and trimer acids, which were obtained from oleic acid by additive reaction. The required quantities can be determined by simple laboratory tests. Basically, too emulsifier-free systems, e.g. so-called "Pickering emulsions" can be produced.
Gegebenenfalls können die Zubereitungen auch pflanzliche, tierische oder synthetische Verdickungsmittel enthalten, wie z.B. Gummi Traganth, Xanthan Gum, Carragheen, Johanniskernmehl, Agar-Agar, Alginate, Pektin, Gelatine, Stärkederivate und modifizierte Stärken, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose und dergleichen oder synthetische Verdickungsmittel wie Acrylat-Polymere und Acrylat-Copolymere, die dem Fachmann unter dem INCI-Namen Carbomer bekannt sind, sowie Mischungen der genannten Substanzen.If necessary, the preparations can also contain vegetable, animal or synthetic thickeners, such as. Gum tragacanth, xanthan gum, carrageenan, locust bean flour, Agar-agar, alginates, pectin, gelatin, starch derivatives and modified Strengthen, Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, Methyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose and the like or synthetic thickeners such as acrylate polymers and acrylate copolymers, which are known to the person skilled in the art under the INCI name Carbomer are known, as well as mixtures of the substances mentioned.
Die vorgenannten Zubereitungen sind bei Verwendung von Mischungen der vorgenannten Färbemittel in einer Unzahl von Einfärbungen – beginnend von Weiß über das gesamte Spektrum des Regenbogens bis hin zu Schwarz erhältlich. Sehr enttäuschend wirken diese dekorativen Zubereitungen aber, wenn sich die Trägerin, z.B. im Rahmen eines Disco-Besuches oder einer Party, in Räume begibt, die überwiegend oder ausschließlich mit langwelligem UV-Licht – sog. „Schwarzlicht" beleuchtet werden. Weiße Kleidung leuchtet hier hellblau, ebenso schimmert das in Kosmetika eingesetzte Titandioxid etwas durch. Der Farbeindruck der dekorativen Kosmetik in solchen Räumlichkeiten bleibt üblicherweise sehr unscheinbar. Wurden zur Herstellung von Kosmetika Färbemittel aus der Gruppe der verlackten Fluoresceine, insbesondere der halogenierten Fluoresceine – genannt seien hier die Di-, Tri- oder Tetrabromfluoresceine – so ergeben sich sehr oft leuchtende Fluoreszenzfarben im Bereich der Rottöne. Die Verwendung von Verlackungen dieser löslichen Farbstoffe birgt jedoch deutliche Risken in sich: Die gesunde Haut hat einen pH im Bereich von 5 – 6; als ideal wird hier 5,5 genannt – den gleichen pH-Bereich weist auch Schweiß auf. Tränenflüssigkeit dagegen hat einen leicht basischen pH im Bereich von 7,4. Durch die Feuchtigkeit der Haut ist es nun möglich, daß aus Färbemitteln auf Basis verlackter Fluoresceine wegen der möglichen unterschiedlichen pH-Werte im Produkt und auf der Haut die Farbstoffe ausbluten, weil sie aus dem Lack wieder herausgelöst werden. Dies ist besonders fatal, weil Fluoresceine sehr Substantiv sind und sehr langanhaltend – bis zu mehreren Tagen – auf die Haut aufziehen. Im UV-Licht werden die Spuren davon zudem noch intensiver sichtbar gemacht. Farblacke auf Basis von Fluoresceinen und halogenierten Fluoresceinen ergeben somit ein sehr interessantes Effekt-Make-up zur Verwendung unter „Schwarzlicht" – wegen einer möglichen Gefahr des Ausblutens können diese Zubereitungen allerdings sehr unschöne Nebenwirkungen zeitigen, die zudem noch von Haut und Haaren schwer entfernbar sind. Diese möglichen Nebenwirkungen werden – spätestens nach der ersten schlechten Erfahrung mit einem solchen Produkt – zu einem Verkaufshemmnis. Ähnliche Beobachtungen ergaben sich auch bei Verlackungen von löslichen Chinolin- und Anthrachinonfarbstoffen. Titandioxid allein oder optische Aufheller, wie z.B. Dinatrium-Distyryldiphenyl-disulfonat oder ähnliche, ergeben im wesentlichen nur hellblaue Fluoreszenzfarben und damit nur wenig Variationsmöglichkeiten im Bereich der gelben bis roten Fluoreszenzfarben – ein insgesamt unbefriedigender Zustand.The above preparations are when using mixtures of the aforementioned colorants in a myriad of Coloring - starting of white about that entire spectrum of the rainbow up to black available. Very disappointing However, these decorative preparations work if the wearer, e.g. as part of a disco visit or a party, in rooms issues that predominantly or exclusively with long-wave UV light - so-called "black light". white Clothing glows light blue here, as does shimmering in cosmetics used titanium dioxide somewhat. The color impression of the decorative Cosmetics in such premises usually stays very inconspicuous. Have been used to make cosmetics dyes from the group of the laked fluoresceins, especially the halogenated Fluoresceine - called here are the di-, tri- or tetrabromofluoresceins - so result very often fluorescent colors in the area of red tones. The However, using varnishes of these soluble dyes hides clear risks in themselves: The healthy skin has a pH in the range from 5-6; 5.5 is mentioned here as ideal - has the same pH range also sweat on. tears on the other hand has a slightly basic pH in the range of 7.4. By The moisture of the skin makes it possible that lacquer based varnishes Fluoresceine because of the possible different pH values in the product and on the skin the dyes bleed out because they are released from the paint. This is particularly fatal because fluoresceins are very nouns and very long lasting - until to several days - on open the skin. In UV light, the traces of it are also still made more visible. Color lacquers based on fluoresceins and halogenated fluoresceins are very interesting Effect make-up for use under "black light" - because of a possible Risk of bleeding however, these preparations have very unpleasant side effects, which are also difficult to remove from skin and hair. This potential Side effects will be - at the latest after the first bad experience with such a product - one Sales obstacle. Similar Observations were also made of soluble paint Quinoline and anthraquinone dyes. Titanium dioxide alone or optical Brighteners, such as Disodium distyryldiphenyl disulfonate or the like, result in essentially only light blue fluorescent colors and thus little variation in the range of yellow to red fluorescent colors - an overall unsatisfactory Status.
Somit ergab sich die Aufgabe, Zubereitungen, insbesondere eine Kosmetikzubereitung in Form einer Flüssigkeit oder eines Gels oder in Form von Emulsionen, wie z.B. W/O-, O/W-Emulsionen oder emulgatorfreien, sog. „Pickering-Emulsionen" durch Auswahl unter den vorgenannten, dem einschlägig befassten Fachmann grundsätzlich bekannten Rohstoffen herzustellen und sie mit geeigneten, in der Zubereitung unlöslichen, Färbemitteln so einzufärben, daß sie unter UV-Licht, sog. „Schwarzlicht" intensive und interessante Fluoreszenz auf Haut, Lippen, Augenlidern, Haaren, Wimpern und Augenbrauen zeigen, ohne daß sich unter in-vivo Bedingungen, z.B. durch die Feuchtigkeit der Haut oder durch Schweiß oder Tränenflüssigkeit lösliche Farbstoffe aus den Zubereitungen herauslösen lassen – hierunter soll das sog. „Ausbluten" verstanden werden – daß also negative optische Eindrücke, die sich unter „Schwarzlicht" noch verstärken, vermieden werden. Unter normalen Lichtbedingungen, insbesondere im Tageslicht, sollen durch die Verwendung dieser geeigneten Färbemittel, ggf. zusätzlich zu den vorgenannten Färbemitteln, intensivere dadurch Farbeindrücke vermittelt werden, daß diese durch UV-Licht zu Fluoreszenz anregbaren Färbemittel durch den im Tageslicht enthaltenen UV-Anteil zur Abgabe von Fluoreszenzlicht angeregt werden.This gave rise to the task of preparing in particular a cosmetic preparation in the form of a liquid or a gel or in the form of emulsions such as e.g. W / O, O / W emulsions or emulsifier-free, so-called "Pickering emulsions" by selecting from the above, the relevant concerned specialist basically Known raw materials and manufacture them with suitable, in the Preparation of insoluble colorants to color that she under UV light, so-called "black light" intense and interesting Fluorescence on skin, lips, eyelids, hair, eyelashes and eyebrows show without under in vivo conditions, e.g. through the moisture of the skin or by sweat or tears soluble Let dyes dissolve out of the preparations - this is to be understood as the so-called "bleeding" - that is negative optical impressions, avoided under "black light" become. Under normal lighting conditions, especially in daylight are to be added by the use of these suitable colorants, if necessary the aforementioned coloring agents, more intense color impressions be conveyed that this through UV light too Fluorescent excitable colorants due to the UV component contained in daylight to emit fluorescent light be stimulated.
Die gestellte Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man zur Einfärbung der vorgenannten Zubereitung darin unlösliche Färbemittel verwendet, die im Wege der Salzbildung, durch Bildung eines Neutralsalzes – oder im Wege einer echten kovalenten Bindung – aus einer Matrix aus einem Polymermaterial mit wenigstens einer funktionellen Gruppe in der Seitenkette und einem löslichen Farbstoff mit wenigstens einer funktionellen Gruppe erhalten wurden. Zur Lösung der Aufgabe können entweder Färbemittel verwendet werden, die beispielsweise durch die Umsetzung von in der Zubereitung ebenfalls unlöslichen Polyestern, die wenigstens eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe in der Seitenkette enthalten, mit anionischen Farbstoffen oder von Polyestern, die wenigstens einen Säurerest in der Seitenkette enthalten, mit kationischen Farbstoffen hergestellt werden. Denkbar ist auch Polyacrylate oder Polymethacrylate oder Polyurethane, welche wenigstens eine der vorgenannten Aminogruppen oder wenigstens eine Säuregruppe in der Seitenkette aufweisen, mit Farbstoffen mit entgegengesetzt geladenen funktionellen Gruppen umzusetzen. Für den Einsatz wesentlich ist, daß die auszuwählenden Färbemittel unter in-vivo Bedingungen hydrolysestabil sind, was durch einen einfachen Test – nämlich durch Lagerung des Färbemittels in einer auf pH 5,5 gepufferten 1 %igen wässrigen Lösung einer organischen Hydroxysäure, wie Milchsäure oder Zitronensäure über 24 Stunden bei 37 °C – leicht ermittelbar ist.The task is thereby solved, that he for coloring the above-mentioned preparation used therein insoluble colorants Ways of salt formation, through the formation of a neutral salt - or in Real covalent bonding - from a matrix from one Polymer material with at least one functional group in the Side chain and a soluble Dye with at least one functional group were obtained. To the solution the task can either colorant are used, for example, by the implementation of in the preparation is also insoluble Polyesters that have at least one primary, secondary or tertiary amino group contained in the side chain, with anionic dyes or from polyesters, the at least one acid residue contained in the side chain, made with cationic dyes become. Polyacrylates or polymethacrylates or are also conceivable Polyurethanes which have at least one of the abovementioned amino groups or at least one acid group have in the side chain, with dyes with opposite to implement loaded functional groups. It is essential for the use that the to be selected dye are stable to hydrolysis under in vivo conditions, which is indicated by a simple test - namely through Storage of the colorant in a 1% aqueous solution of an organic hydroxy acid buffered to pH 5.5, such as lactic acid or citric acid over 24 hours at 37 ° C - easy to determine is.
Im Handel erhältlich sind beispielsweise Färbemittel, welche aus einer Polyester-Matrix, erhalten durch die Reaktion von Ethylenglykol, Cyclohexandimethanol, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Norbornandiamin sowie Farbstoffen bestehen, die sich von Fluoresceinen, Chinolinfarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen und Anthrachinonfarbstoffen herleiten. Eine geeignete Polyester-Matrix ist dem einschlägig befassten Fachmann auch als „Polyester-3" bekannt.Are commercially available, for example dye, which consists of a polyester matrix, obtained by the reaction of Ethylene glycol, cyclohexanedimethanol, terephthalic acid, isophthalic acid and Norbornanediamine and dyes, which are derived from fluoresceins, Quinoline dyes, triphenylmethane dyes and anthraquinone dyes derived. A suitable polyester matrix is known to the person skilled in the relevant art also known as "polyester-3".
Genannt seien hier Farbstoffe wie C.I.-No. 45.380 (Tetrabromfluorescein), C.I.-No. 45.370:1 (Gemisch von Dibrom-, Tribrom- und Tetrabromfluorescein), C.I.-No. 47.000 (Chinophthalon, nicht zur Verwendung auf Schleimhäuten), C.I.-No. 47.005 (Chinophthalon-disulfonsäure), C.I.-No. 42.090 (Triphenylmethanfarbstoff), C.I.-No. 60.730 (Anthrachinonfarbstoff, nicht zur Verwendung auf Schleimhäuten), C.I.-No. 61.570 (Anthrachinonfarbstoff).Dyes such as C.I. 45,380 (tetrabromofluorescein), C.I.-No. 45.370: 1 (mixture of Dibromo, tribromo and tetrabromofluorescein), C.I.-No. 47,000 (quinophthalone, not for use on mucous membranes), C.I.-No. 47.005 (quinophthalone disulfonic acid), C.I.-No. 42,090 (triphenylmethane dye), C.I.-No. 60.730 (anthraquinone dye, not for use on mucous membranes), C.I.-No. 61,570 (anthraquinone dye).
Die erfindungsgemäße Zubereitung soll nun anhand der nachfolgenden Beispiele im Detail erläutert werden, welche sie jedoch nicht abschließend beschreiben. Dabei erfolgen alle Mengenangaben in Gewichtsprozent (Gew.-%), bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Als Rohstoffnamen werden die international üblichen „INCI-Namen" oder dem einschlägig befassten Fachmann allgemein bekannte Freinamen verwendet. Die gefundenen Zubereitungen, insbesondere kosmetische Zubereitungen, liegen vor in Form weicher Pasten und weisen dynamische Viskositäten im Bereich von 50 bis 3.000 mPas auf. Die dynamischen Viskositäten wurden dabei mit einem Rotationsviskosimeter Typ BOHLIN CVOR 200 bei Scherraten von 10–4/s bis 103/s unter Verwendung einer Platte/Kegel resp. Platte/Platte Messeinrichtung gemessen. Die Messungen erfolgten dabei mit ansteigender und wieder abfallender Scherung. Die nachfolgend angegebenen Beispiele zeigten dabei allesamt einen Viskositätsverlauf in Form einer Hysteresekurve, was auf thixotrope Eigenschaften der Zubereitungen hindeutet.The preparation according to the invention will now be explained in detail with reference to the following examples, which, however, do not conclusively describe it. All quantities are given in percent by weight (% by weight), based on the total weight of the preparation. The internationally known “INCI names” or the common names known to the person skilled in the art are used as raw material names. The preparations found, in particular cosmetic preparations, are in the form of soft pastes and have dynamic viscosities in the range from 50 to 3,000 mPas. The dynamic Viscosities were measured using a BOHLIN CVOR 200 rotary viscometer at shear rates from 10 -4 / s to 10 3 / s using a plate / cone or plate / plate measuring device. The measurements were carried out with increasing and decreasing shear The examples given all showed a viscosity curve in the form of a hysteresis curve, which indicates thixotropic properties of the preparations.
Beispiel 1 – Effekt-Lipliner
In einem Vakuum-Rührkessel wird das auf 75 °C erwärmte Wasser vorgelegt, darin werden der Xanthan Gum und das Acrylat-Polymer gelöst. Danach wird das Magnesium Aluminum Silicate zugesetzt und die Mischung mittels einer Zahnscheibe intensiv durchmischt (der Kessel ist dabei zu schließen). In einem separaten Gefäß wird Propylenglykol vorgelegt und auf etwa 55 °C erwärmt. Hierin werden Methylparaben Propylparaben und Tocopherolacetat aufgelöst. Danach werden darin Oleylalkohol, Isostearinsäure und Oleylalkohol gelöst. Diese Mischung wird dann unter Rühren der Wassermenge im Kessel zugesetzt, danach wird der Ansatz nochmals mit der Zahnscheibe kräftig durchmischt. Bei etwa 35 °C wird der Mischung das Färbemittel zugegeben und mittels Zahnscheibe gut eingearbeitet. Anschließend wird diese Mischung durch Anlegen von Vakuum entlüftet, abgekühlt und in Vorratsbehälter abgefüllt. Man erhält einen intensiv magentafarbenen Lipliner mit einer dynamischen Viskosität von 500 bis 700 mPas, der unter langwelligem UV-Licht eine intensive rotviolette Fluoreszenz zeigt.The water, heated to 75 ° C., is placed in a vacuum stirred kettle, in which the xanthan gum and the acrylate polymer are dissolved. Then the magnesium aluminum silicate is added and the mixture is thoroughly mixed using a toothed lock washer (the boiler must be closed). Propylene glycol is placed in a separate vessel and heated to about 55 ° C. Methyl paraben, propyl paraben and tocopherol acetate are dissolved therein. Thereafter, oleyl alcohol, isostearic acid and oleyl alcohol are dissolved in it. This mixture is then added while stirring the amount of water in the kettle, after which the batch is thoroughly mixed again with the toothed lock washer. At about 35 ° C, the colorant is added to the mixture and worked in well using a toothed lock washer. Then this mixture is created by applying Vacuum vented, cooled and filled into storage containers. An intensely magenta lipliner with a dynamic viscosity of 500 to 700 mPas is obtained, which shows an intense red-violet fluorescence under long-wave UV light.
Beispiel 2 – Effekt-Tattoo
In einem Vakuum-Rührkessel wird das auf 75 °C erwärmte Wasser vorgelegt, und das Acrylat-Copolymer zugegeben und mittels Zahnscheibe eingearbeitet. Danach werden Carrageenan, Cellulose und Hectorite zugesetzt und mittels Zahnscheibe (bei geschlossenem Kessel) eingearbeitet. In einem seapraten Gefäß werden die Fettkomponenten bei etwa 75 °C aufgeschmolzen und mit dem Sodium Lauroyl Sarcosinate vermischt. Die Mischung wird dann der Wasserphase zugesetzt und mittels Zahnscheibe (bei geschlossenem Kessel) zu einer Emulsion verarbeitet. In einem separaten Gefäß werden Diglycerin und Phenoxyethanol vorgelegt und Methylparaben, Propylparaben und Tocopherol Acetate unter leichtem Erwärmen darin gelöst. Die Mischung im Kessel wird auf etwa 45 °C abgekühlt, dann wird die Konservierungsmischung zugegeben. Anschließend werden die Pigmente eingestreut und mittels Zahnscheibe (bei geschlossenem Kessel) unter intensivem Rühren eingearbeitet. Anschließend wird der Riechstoff zugesetzt, die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und in Vorratsbehälter ausgetragen. Man erhält eine dunkle, fast schwarze Zubereitung mit einer dynamischen Viskosität von etwa 1.000 bis 1.200 mPas, die im langwelligen UV-Licht eine gelbrote Fluoreszenz zeigt. Sie eignet sich besonders gut, Malen von wasserbeständigen aber wieder abwaschbaren Mustern auf die Haut.The water is heated to 75 ° C in a vacuum stirred tank submitted, and the acrylate copolymer added and by means of a toothed washer incorporated. After that, carrageenan, cellulose and hectorite added and incorporated using a toothed lock washer (with the boiler closed). Be in a seafood container the fat components at about 75 ° C melted and mixed with the sodium lauroyl sarcosinate. The mixture is then added to the water phase and using a toothed lock washer (with the boiler closed) processed into an emulsion. In one separate vessel are diglycerin and submitted phenoxyethanol and methylparaben, propylparaben and Tocopherol Acetate dissolved in it with gentle warming. The mixture in the boiler is about 45 ° C cooled, then the preservation mixture is added. Then be the pigments are sprinkled in and using a toothed lock washer (with the Boiler) with intensive stirring incorporated. Subsequently the fragrance is added, the mixture is cooled to room temperature and in storage container discharged. You get a dark, almost black preparation with a dynamic viscosity of approx 1,000 to 1,200 mPas, which is a yellow-red in long-wave UV light Fluorescence shows. It is particularly suitable, but painting water-resistant washable patterns on the skin.
Beispiel 3 – Effekt-Lippen-Rouge
In einem Vakuum-Rührkessel wird etwa die halbe Wassermenge, erwärmt auf 75 °C, vorgelegt und der Emulgator zugegeben. In einem separaten Gefäß mit Zahnkranzrührer wird die andere Hälfte des Wassers vorgelegt, das Triethanolamin vorgelegt und der Schellack darin gelöst. Der pH-Wert wird dabei auf 7,4 eingestellt. Die beiden Wasserphasen werden vereinigt und auf 75 °C gebracht. Nunmehr wird das Acrylat-Copolymer zugegeben, dann werden die Färbemittel zugegeben und die Mischung mittels Zahnscheibe unter leichtem Vakuum etwa 10 min homogenisiert. In einem separaten Gefäß wird das Phenoxyethanol vorgelegt und die Parabene, Tocopherolacetat, Saccharin und das Riechstoffgemisch darin gelöst. Die Mischung im Kessel wird auf etwa 40 °C abgekühlt, danach wird die zuletzt hergestellte Mischung zugesetzt, und das Ganze wird nochmals kurz mittels Zahnscheibe durchmischt. Danach wird durch Anlegen von Vakuum entlüftet, bei Raumtemperatur wird die Mischung in geeignete Lagergefäße abgefüllt. Man erhält eine rote Lippenfarbe, die im langwelligen UV-Licht eine starke gelbstichig-magentafarbene Fluoreszenz zeigt. Die Mischung hat eine dynamische Viskosität von 300-400 mPas.About half the amount of water, heated to 75 ° C., is placed in a vacuum stirred tank and the emulsifier added. The other half of the water is placed in a separate vessel with a gear rim stirrer, the triethanolamine is placed in and the shellac is dissolved in it. The pH is adjusted to 7.4. The two water phases are combined and brought to 75 ° C. Now the acrylate copolymer is added, then the colorants are added and the mixture is homogenized by means of a toothed disk under a slight vacuum for about 10 minutes. The phenoxyethanol is placed in a separate vessel and the parabens, tocopherol acetate, saccharin and the fragrance mixture are dissolved therein. The mixture in the kettle is cooled to about 40 ° C, then the last mixture is added, and the whole is briefly mixed again using a toothed disk. It is then vented by applying a vacuum and the mixture is filled into suitable storage containers at room temperature. A red lip color is obtained which shows a strong yellowish-magenta fluorescence in the long-wave UV light. The mixture has a dynamic viscosity of 300-400 mPas.
Entsprechend dem vorstehenden Beispiel lassen sich unter Verwendung von weiteren Leuchtfarben wie z.B. Polyester-3, Blue 1 oder Polyester-3, Yellow 10, oder Polyester-3, Yellow 11 oder Mischungen daraus, ggf. auch unter Verwendung geeigneter optischer Aufheller, wie z.B. Dinatrium-distyryldiphenyl-disulfonat effektvolle Körperbemalungen herstellen, die wenig Neigung zur Migration auf der Haut zeigen und die unter langwelligem UV-Licht sehr reizvolle Fluoreszenzen zeigen. Diese Mischungen eignen sich auch zum Auftrag auf das Haar. Die Applikation kann mittels geeigneter Bürsten oder geeigneter Schaumstoff-Applikatoren erfolgen, welche handelsüblich sind.According to the example above can be used using other fluorescent colors such as Polyester-3, Blue 1 or Polyester-3, Yellow 10, or Polyester-3, Yellow 11 or mixtures thereof, if necessary also using suitable ones optical brighteners, such as Disodium distyryldiphenyl disulfonate effective body painting produce that show little tendency to migrate to the skin and the very attractive fluorescence under long-wave UV light demonstrate. These mixtures are also suitable for application to the hair. The application can be done by means of suitable brushes or suitable foam applicators take place, which is customary are.
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