DE2022077B2 - Deoxidising calcium-manganese-aluminium alloy - for iron ,steel and nonferrous metals - Google Patents

Deoxidising calcium-manganese-aluminium alloy - for iron ,steel and nonferrous metals

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DE2022077B2 DE19702022077 DE2022077A DE2022077B2 DE 2022077 B2 DE2022077 B2 DE 2022077B2 DE 19702022077 DE19702022077 DE 19702022077 DE 2022077 A DE2022077 A DE 2022077A DE 2022077 B2 DE2022077 B2 DE 2022077B2
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Abstract

Alloys consisting of 5-25% Ca, 5-80% Mn and 15-17% Al, opt. with =5% of rare earth metals, Si, Zr, Ti, Nb, B, W and/or alkaline earth metals other than Ca, are suitable for deoxidation of Fe, steel and other metals, esp. Ni and Cu alloys.

Description

Die Tatsache, daß bekannte Desoxydationsmittel in Form von Kalziumlegierungen nur zu geringen Ausbeuten an Kalzium führen, unter anderem wohl The fact that known deoxidizers are in the form of calcium alloys only lead to low yields of calcium, among other things probably

wegen ihres geringen spezifischen Gewichtes, und daß derartige Desoxydationsmittel zu einer Verschlechterung der Bearbeitbarkeit des dexoxydierten Metalls neigen, insbesondere wohl wegen der Bildung nicht metallischer und in dem Metall verbleibender Einschlüsse aus Kieselsäure oder Silikaten, beinhaltet wesentliche technische Nachteile. Bei diesseitigen Arbeiten wurden eine Reihe von Untersuchungen über Desoxydationsmittel in Form neuartiger Kalziumlegierungen mit einem größeren spezifischen Gewicht als dem bekannter Kalziumlegierungen und einem Gehalt von nicht mehr als 5% Silizium, um die mögliche Ursache einer Verschlechterung der Bearbeitbarkeit zu beseitigen, durchgeführt. Es wurde gefunden, daß das eine hohe Affinität sowohl zu Mangan als auch zu Kalzium aufweisende Aluminium mit gutem Erfolg zur Bildung von Al-Mn-Ca-Legierungen benutzt werden kann, obwohl Mangan und Kalzium selbst nicht irgendwelche Legierungen bilden. Es wurde gefunden, daß Legierungen aus 15 bis 75% Aluminium, 5 bis 25% Kalzium und 5 bis 80% Mangan ausgezeichnete technische Brauchbarkeit aufweisen und nicht die vorgenannten Mängel und Schwierigkeiten bekannter Desoxydationsmittel zeigen.because of their low specific weight, and that such deoxidizing agents tend to deteriorate the machinability of the deoxidized metal, in particular probably because of the formation of non-metallic ones and of those that remain in the metal Inclusions from silica or silicates have significant technical disadvantages. A number of investigations into deoxidizing agents were carried out during this work in the form of new calcium alloys with a specific weight greater than the well-known calcium alloys and a content of not more than 5% silicon, to eliminate the possible cause of deterioration in machinability, carried out. It has been found that this has a high affinity for both manganese and also to calcium-containing aluminum with good success for the formation of Al-Mn-Ca alloys can be used, although manganese and calcium themselves are not any alloys form. It has been found that alloys of 15 to 75% aluminum, 5 to 25% calcium and 5 to 80% manganese may and may not have excellent technical utility show the aforementioned shortcomings and difficulties of known deoxidizers.

Wenn Nickel-Aluminium-Legierungen mittels der Legierung gemäß der Erfindung desoxydiert werden, wird suspendiertes Al203 in dem Schmelzbad derartiger Ni-Al-Legierungen reduziert, was zu einer Verbesserung der Bearbeitbarkeit führt. Wenn das Desoxydationsmittel gemäß der Erfindung zum Desoxydieren von Kupferlegierungen benutzt wird, haben die so erzeugten Kupferlegierungen einen sehr geringen Sauerstoffgehalt und verbesserte Bearbeitbarkeit sowie Form- oder Gießbarkeit. Bei Verwendung des Desoxydationsmittels gemäß der Erfindung für die Desoxydation von Stahl werden ausgezeichnete Reinheitsgrade und hervorragende Ergebnisse hinsichtlich der Stufendrehprüfung erzielt, darüber hinaus wird auch die Bearbeitbarkeit des Stahls verbessert. If nickel-aluminum alloys by means of the alloy according to Invention are deoxidized, suspended Al 2 O 3 in the molten bath becomes such Ni-Al alloys are reduced, which leads to an improvement in machinability. When the deoxidizer according to the invention for deoxidizing copper alloys is used, the copper alloys produced in this way have a very low oxygen content and improved machinability as well as formability or castability. When using the Deoxidizers according to the invention for deoxidizing steel are excellent Degree of purity and excellent results in terms of the stepped rotation test achieved, In addition, the machinability of the steel is also improved.

In dem Dreistoffdiagramm von Al-Mn-Ca-Legierungen gemäß F i g. 1, mit anhängenden Zweistoffdiagrammen auf der jeweiligen Seite des dreieckigen Dreistoffdiagramms, veranschaulicht der Mn-Ca-Bereich eine monotektische Reaktion, und diese Reaktion endet bei einem Aluminiumgehalt von mehr als 32,5%. In dem Diagramm gibt das Fünfeck ABCDE den Zusammensetzungsbereich des Desoxydationsmittels gemäß der Erfindung wieder. In the three-component diagram of Al-Mn-Ca alloys according to FIG. 1, with attached two-component diagrams on the respective side of the triangular three-component diagram, the Mn-Ca region illustrates a monotectic reaction, and this reaction ends with an aluminum content of more than 32.5%. In the diagram there is the pentagon ABCDE indicates the composition range of the deoxidizer according to the invention.

Wenn das Desoxydationsmittel gemäß der Erfindung mit bis zu 5% eines oder mehrerer anderer desoxydierender Elemente aus der Gruppe der Seltenen Erdmetalle, Silizium, Zirkonium, Bor, Vanadium, Titan, Niob und Erdalkalimetalle, neben Kalzium, z. B. Magnesium, Barium, Strontium und Lithium, versetzt wird, kann die Desoxydationswirkung noch weiter verbessert werden. When the deoxidizer according to the invention with up to 5% of one or several other deoxidizing elements from the group of rare earth metals, Silicon, zirconium, boron, vanadium, titanium, niobium and alkaline earth metals, in addition to calcium, z. B. magnesium, barium, strontium and lithium is added, the deoxidation effect can be further improved.

Die Begrenzung der Legierungszusammensetzung des Desoxydationsmittels der Erfindung auf die vorgenannten Bereiche hat folgende Gründe: 1. Aluminium: 15 bis 75% Wie aus dem Dreistoffdiagramm der Al-Mn-Ca-Legierung gemäß F i g. 1 hervorgeht, ist es, wenn der Aluminiumgehalt weniger als 15% beträgt, schwierig, eine ternäre Legierung zu bilden. Wenn andererseits der Aluminiumgehalt 75% übersteigt, werden der Gehalt an Kalzium und an Mangan gegenüber den für gute Wirksamkeit anzustrebenden Mengen entsprechend verringert, und es wird somit schwierig, das spezifische Gewicht der Legierung größer als das von bekannten Desoxydationsmitteln zu halten, so daß insgesamt die für die Dreistofflegierungen gemäß der Erfindung kennzeichnenden technischen Vorteile verlorengehen. The limitation of the alloy composition of the deoxidizer of the invention to the aforementioned areas has the following reasons: 1. Aluminum: 15 up to 75% As from the three-component diagram of the Al-Mn-Ca alloy according to FIG. 1 shows when the aluminum content is less than 15%, it is difficult to obtain a ternary one To form alloy. On the other hand, if the aluminum content exceeds 75%, will the content of calcium and manganese compared to the to be striven for for good effectiveness Amounts are decreased accordingly, and it becomes difficult to obtain specific gravity to keep the alloy larger than that of known deoxidizers, so that all in all the technical characteristics characteristic of the ternary alloys according to the invention Advantages are lost.

2. Kalzium: 5 bis 25% Die charakteristischen Wirkungen des Kalziums in dem Desoxydationsmittel gemäß der Erfindung werden bei Kalziumgehalten von weniger als 5% nicht oder nicht in hinreichendem Maße erzielt, während bei einem Kalziumgehalt von mehr als 25% die Ausbeute an Kalzium zurückgeht, andererseits aber die Kosten der Legierung ansteigen. Demgemäß ist die obere Grenze des Kalziumgehaltes auf 25% festgelegt. 3. Mangan: 5 bis 80% Wenn der Mangangehalt weniger als 5% beträgt, wird der Zweck der Manganzugabe nicht erreicht, während bei einem Mangangehalt von mehr als 80% keine wirksame ternäre Legierung gebildet werden kann, wie aus dem Dreistoffdiagramm hervorgeht. 2. Calcium: 5 to 25% The characteristic effects of calcium in the deoxidizer according to the invention, calcium levels of less than 5% is not achieved or is not achieved to a sufficient extent, while with a calcium content of more than 25% the yield of calcium decreases, but on the other hand the costs the alloy increase. Accordingly, the upper limit of the calcium content is 25% set. 3. Manganese: 5 to 80% If the manganese content is less than 5%, will the purpose of adding manganese is not achieved, while with a manganese content of more as 80%, no effective ternary alloy can be formed, as from the three-component diagram emerges.

Beispiel 1 Es wurde eine Al-Ni-Legierung aus 4,5% Aluminium und 94% Nickel erschmolzen, die Legierungszusammensetzung wurde bei bestimmten vorher festgelegten Bedingungen unter Verwendung von 200 kg Elektrolytnickel und einer Al-Ni-Legierung eingestellt. Example 1 An Al-Ni alloy of 4.5% aluminum and 94% Nickel melted, the alloy composition was predetermined at certain Conditions using 200 kg of electrolyte nickel and an Al-Ni alloy set.

Dann wurde die geschmolzene Legierung in zwei Teile aufgeteilt. Der eine Teil der geschmolzenen Legierung wurde direkt vergossen und zu Weichplatten gewalzt, während der andere Teil der Legierung mit 0,3% einer Al-Mn-Ca-Legierung versetzt wurde, die aus 35,5% Aluminium, 45% Mangan, 19,1% Kalzium und 0,4% anderen Bestandteilen, wie Seltenen Erdmetallen, Silizium, Zirkonium, Titan, Niob, Bor, Vanadium und Erdalkalimetallen, ausgenommen Kalzium, bestand; dieser Anteil wurde dann in der gleichen Weise zu Weichplatten gewalzt.Then the molten alloy was divided into two parts. Of the part of the molten alloy was cast directly and made into soft plates rolled, while the other part of the alloy with 0.3% of an Al-Mn-Ca alloy which was made up of 35.5% aluminum, 45% manganese, 19.1% calcium and 0.4% other Components such as rare earth metals, silicon, zirconium, titanium, niobium, boron, Vanadium and alkaline earth metals, excluding calcium, consisted of; this share was then rolled into soft sheets in the same way.

Die mechanischen Eigenschaften der gewalzten Platten wurden untersucht, die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt: Tabelle 1 Zug- Bruch- Rockwell- Proben festigkeit dehnung Rockwell- kg/mm2 % Platten ohne Verwen- dung des Desoxy- dationsmittels der Erfindung . . . . . . . . . . 73,5 37,5 82,0 Platten mit Anwendung des Desoxydations- mittels der Erfindung 75,8 45,5 81,0 Beispiel 2 Für den Guß eines Schraubenpropellers aus Aluminiumbronze, bestehend aus 10,5% Aluminium, 1,5%Mangan, 1,2% Nickel und zum Rest Kupfer, wurde eine Schmelze aus 87,5% Kupfer, 1,3% Mangan, 1,2% Nickel und 10% Aluminium hergestellt. Die Schmelze wurde in zwei Teile aufgeteilt. Der eine Teil wurde mit 0,3% eines Desoxydationsmittels gemäß der Erfindung, bestehend aus 35,5% Aluminium, 45,2% Mangan, 19,1% Kalzium und zum Rest 0,2% aus den vorgenannten Bestandteilen, versetzt, während dem anderen Teil der Schmelze das Mittel nicht zugegeben wurde. Die mechanischen Eigenschaften daraus gewonnener Proben, d. h. mit bzw. ohne Zugabe des Mittels gemäß der Erfindung, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt: Tabelle 2 Zug- Bruch- Proben festigkeit dehnung Brinell- Härte kg/mm2 % Nicht mit Desoxyda- tionsmittel behandelt 66,7 21,1 152 Behandelt mit Desoxy- dationsmittel . . . . . . 67,8 24,5 150 Die Legierung, der das Desoxydationsmittel gemäß der Erfindung zugesetzt worden war, war vollständig frei von feinen Löchern oder Gasporen. Es hatte sich eine feinkörnige Kristallstruktur gebildet. Die Untersuchungen wurden zur Gewährleistung eines einwandfreien Vergleichs an übereinstimmenden geformten Prüfstücken von 26 mm Durchmesser durchgeführt.The mechanical properties of the rolled plates were investigated and the results are shown in the table below: Table 1 Tensile fracture rockwell Samples strength elongation Rockwell kg / mm2% Panels without use dung of the deoxy dation means of Invention. . . . . . . . . . 73.5 37.5 82.0 Plates with application of the deoxidation by means of the invention 75.8 45.5 81.0 Example 2 For the casting of a screw propeller made of aluminum bronze, consisting of 10.5% aluminum, 1.5% manganese, 1.2% nickel and the remainder copper, a melt of 87.5% copper, 1.3% manganese, Made of 1.2% nickel and 10% aluminum. The melt was divided into two parts. One part was admixed with 0.3% of a deoxidizing agent according to the invention, consisting of 35.5% aluminum, 45.2% manganese, 19.1% calcium and the remainder 0.2% from the aforementioned constituents, during which other part of the melt the agent was not added. The mechanical properties of samples obtained therefrom, ie with or without addition of the agent according to the invention, are listed in the table below: Table 2 Tensile fracture Specimen strength elongation Brinell hardness kg / mm2% Not with deoxy treatment agents 66.7 21.1 152 Treated with deoxy medication. . . . . . 67.8 24.5 150 The alloy to which the deoxidizing agent according to the invention had been added was completely free of pinholes or gas pores. A fine-grain crystal structure had formed. The tests were carried out on matching shaped test pieces with a diameter of 26 mm to ensure a perfect comparison.

Beispiel 3 Es wurden 5 kg Kohlenstoffstahl mit einem Kohlenstoffgehalt von 0,42% in einem Hochfrequenzofen geschmolzen, dem Schmelzbad waren 0,3% einer Eisen-Mangan-Legierung und 0,2% Silizium zugesetzt worden. Dann wurde das Schmelzbad in zwei Teile aufgeteilt. Dem einen Teil wurden 0,1% Aluminium zugegeben, dem anderen Teil wurden 0,22% einer Dreistofflegierung gemäß der Erfindung aus 45,2% Aluminium, 35,5% Mangan und 19,3% Kalzium zugesetzt. Beide Anteile der Schmelze wurden etwa 10 Sekunden nach der Zugabe des Aluminiums bzw. des Desoxydationsmittels in Metallformen gegossen. Der Sauerstoffgehalt des Kohlenstoffstahls vor der Zugabe des Aluminiums bzw. der Al-Mn-Ca-Legierung betrug 0,035%. Dieser Sauerstoffgehalt wurde in dem mit Aluminium versetzten Anteil auf 0,028% und in dem mit der Al-Mn-Ca-Legierung versetzten Anteil auf 0,015% verringert. Dies ist in den Kurven A und B der F i g. 2 dargestellt. Example 3 There were 5 kg of carbon steel with a carbon content of 0.42% melted in a high frequency furnace, the melt pool was 0.3% one Iron-manganese alloy and 0.2% silicon have been added. Then the weld pool divided into two parts. 0.1% aluminum was added to one part and to the other Part were 0.22% of a ternary alloy according to the invention from 45.2% aluminum, 35.5% manganese and 19.3% calcium added. Both portions of the melt were about 10 seconds after adding the aluminum or the deoxidizer in metal molds poured. The oxygen content of the carbon steel before the aluminum was added and the Al-Mn-Ca alloy, respectively, was 0.035%. This oxygen content was in the with aluminum added to 0.028% and that with the Al-Mn-Ca alloy offset proportion reduced to 0.015%. This is F i in curves A and B G. 2 shown.

Die in dieser Weise hergestellten Gußblöcke wurden geschmiedet und gewalzt. Es wurden Prüfstände zur Bestimmung des Reinheitsgrades entnommen. Dabei zeigte sich, daß der Reinheitsgrad der nur mit Aluminium versetzten Probe einem Kennwert (prozentualer Flächenanteil) von 0,10% entsprach, während der Kennwert der mit dem Desoxydationsmittel gemäß der Erfindung versetzten Probe 0,05% betrug. Mit anderen Worten wurde also der Kennwert des Reinheitsgrades durch Zugabe des Desoxydationsmittels gemäß der Erfindung auf die Hälfte verringert. The ingots produced in this way were forged and rolled. Test stands were taken to determine the degree of purity. Included It was found that the degree of purity of the sample treated only with aluminum The characteristic value (percentage of the area) corresponded to 0.10%, while the characteristic value the sample added with the deoxidizer according to the invention was 0.05%. In other words, the characteristic value of the degree of purity was obtained by adding the Deoxidizer according to the invention reduced by half.

Beispiel 4 Ein Stahl der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde nur aus Elektrolyteisen bereitet und durch Erhitzen in einem mit Magnesiumoxyd ausgekleideten Hochfrequenz-Induktionsofen von 3,5 kg Aufnahmevermögen geschmolzen. Stahlzusammensetzung: C Mn Si P ^ S 0,006% 0,26% 0,19% 0,004% 0,008% Nach Vordesoxydation mit 0,5% Mangan und 0,2% Silizium bei 1600°C in einer Argonatmosphäre wurden jeweils Proben der geschmolzenen Legierung in einem Tammann-Tiegel entnommen, mit unterschiedlichen Mengen an Aluminium und einer Mn-Al-Ca-Legierung der nachstehenden Zusammensetzung behandelt. Die Proben wurden nach 30 Sekunden und nach 60 Sekunden mit Wasser abgeschreckt.Example 4 A steel of the composition given below was prepared only from electrolyte iron and melted by heating in a high-frequency induction furnace with a capacity of 3.5 kg lined with magnesium oxide. Steel composition: C Mn Si P ^ S 0.006% 0.26% 0.19% 0.004% 0.008% After pre-deoxidation with 0.5% manganese and 0.2% silicon at 1600 ° C. in an argon atmosphere, samples of the molten alloy were taken in a Tammann crucible, with different amounts of aluminum and an Mn-Al-Ca alloy of the following Composition treated. The samples were quenched with water after 30 seconds and after 60 seconds.

Zusammensetzung der Desoxydationslegierung Mn | Al | Ca | P | S | C Si Rest 33,0% 44,9% 19,2% 0,050% 0,010% 0,06% 4,5% andere Der Sauerstoffgehalt der Gußproben wurde nach der Argonträgerschmelzmethode bestimmt, die Ergebnisse sind in der F i g. 2 angegeben.Composition of the deoxidation alloy Mn | Al | Approx P | S | C Si remainder 33.0% 44.9% 19.2% 0.050% 0.010% 0.06% 4.5% other The oxygen content of the cast samples was determined by the argon carrier melting method; the results are shown in FIG. 2 specified.

In der F i g. 2 zeigt die Kurve A das Ergebnis des Beispiels 3 im Falle der Zugabe von 0,1% Aluminium zu dem Grundmaterial, und die Kurve B das Ergebnis des Beispiels 3 im Falle der Zugabe von 0,22% der Al-Ca-Mn-Legierung. In FIG. 2, curve A shows the result of Example 3 in Case of adding 0.1% aluminum to the base material, and curve B the result of Example 3 in the case of adding 0.22% of the Al-Ca-Mn alloy.

Die Kurve C zeigt die Ergebnisse des Beispiels 4 im Falle der Zugabe von 0,1% Aluminium zu dem Grundmaterial, die Kurve D zeigt die Ergebnisse des Beispiels 4 im Falle der Zugabe von 0,1% in Form der Al-Ca-Mn-Legierung. Curve C shows the results of Example 4 in the case of addition from 0.1% aluminum to the base material, curve D shows the results of the Example 4 in the case of the addition of 0.1% in the form of the Al-Ca-Mn alloy.

Es ist ohne weiteres ersichtlich, daß der Sauerstoffgehalt des durch Zugabe der erfindungsgemäßen Al-Ca-Mn-Legierung behandelten Stahls in den Beispielen 3 und 4 stark verringert wurde und wesentlich unterhalb der bei Zugabe von Aluminium erzielten Werte lag. It is readily apparent that the oxygen content of the by Addition of the Al-Ca-Mn alloy of the treated steel according to the invention in the examples 3 and 4 was greatly reduced and significantly below that when aluminum was added achieved values.

Claims (2)

Patentansprüche: 1. Desoxydationslegierung, d a durch g ekennzeichnet,daßsieaus5bis25% Kalzium, 5 bis 80% Mangan und 15 bis 75% Aluminium und herstellungsbedingten Verunreinigungen besteht.Claims: 1. Deoxidation alloy, characterized by the fact that it consists of 5 to 25% Calcium, 5 to 80% manganese and 15 to 75% aluminum and manufacturing-related impurities consists. 2. Desoxydationslegierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem bis zu 5% eines oder mehrerer Elemente von Seltenen Erdmetallen, Silizium, Zirkonium, Titan, Niob, Bor, Vanadium und anderen Erdalkalimetallen neben Kalzium enthält. 2. Deoxidation alloy according to claim 1, characterized in that that they also contain up to 5% of one or more elements of rare earth metals, Silicon, zirconium, titanium, niobium, boron, vanadium and other alkaline earth metals besides Contains calcium. Die Erfindung betrifft eine Legierung zum Desoxydieren von Metallen. Die Desoxydationslegierung ist eine Al-Mn-Ca-Legierung, die aus 15 bis 75% Aluminium, 5 bis 25% Kalzium und 5 bis 80% Mangan und herstellungsbedingten Verunreinigungen besteht. Vorzugsweise umfaßt die Desoxydationslegierung gemäß der Erfindung eine Al-Mn-Ca-Legierung, die außer den genannten Komponenten noch bis zu 5% eine oder mehrere desoxydierende Komponenten aus der von Seltenen Erdmetallen, Silizium, Zirkonium, Titan, Niob, Bor, Vanadium und anderen Erdalkalimetallen als Kalzium gebildeten Gruppe enthält. The invention relates to an alloy for deoxidizing metals. The deoxidation alloy is an Al-Mn-Ca alloy, which consists of 15 to 75% aluminum, 5 to 25% calcium and 5 to 80% manganese and manufacturing-related impurities consists. Preferably the deoxidizing alloy according to the invention comprises one Al-Mn-Ca alloy which, in addition to the components mentioned, still contains up to 5% one or several deoxidizing components from those of rare earth metals, silicon, zirconium, Titanium, niobium, boron, vanadium and other alkaline earth metals formed as calcium Group contains. In der USA.-Patentschrift 2950187 der Erfinderin ist eine Desoxydationslegierung für Eisen und Stahl in Form einer Eisen-Kalzium-Grundlegierung beschrieben, die aus 10 bis 80% Eisen und 5 bis 20% Kalzium als Grundkomponenten und weiterhin 5 bis 55% Aluminium und 5 bis 55% Mangan, die eine hoheAffinität sowohl zu Eisen als auch zu Kalzium aufweisen, besteht. In US Pat. No. 2,950,187 to the inventor, there is a deoxidizing alloy for iron and steel in the form of an iron-calcium base alloy, the from 10 to 80% iron and 5 to 20% calcium as basic components and furthermore 5 up to 55% aluminum and 5 to 55% manganese, which have a high affinity for both iron and also to have calcium. Die in dieser USA.-Patentschrift der Erfinderin angegebenen Kalziumlegierungen sind zum Desoxydieren von Eisen und Stahl vorgesehen und enthalten mehr als 10% Eisen. Die wesentlichen Unterschiede zwischen dem Zusatzmittel mit mehr als 10% Eisen gemäß der vorgenannten USA.-Patentschrift und dem kein Eisen enthaltenden Desoxydationsmittel gemäß der Erfindung liegen im Eisengehalt und dem Verwendungszweck der Desoxydationsmittel. Die Erfindung schafft ein Desoxydationsmittel nicht nur für die Desoxydation von Eisen und Stahl, sondern auch für die Desoxydation von Nichteisenlegierungen, insbesondere Nickellegierungen und Kupferlegierungen. The calcium alloys specified in this United States patent of the inventor are intended for deoxidizing iron and steel and contain more than 10% Iron. The main differences between the additive with more than 10% Iron according to the aforementioned United States patent and the one containing no iron Deoxidizers according to the invention lie in the iron content and intended use the deoxidizer. The invention not only creates a deoxidizer for the deoxidation of iron and steel, but also for the deoxidation of Non-ferrous alloys, in particular nickel alloys and copper alloys. Die Angabe eines Desoxydationsmittels, das kein Eisen enthält, stellt ein wesentliches Merkmal der Erfindung dar. Wenn Desoxydationsmittel in Form von Kalziumlegierungen, die Eisen enthalten, bei Nickel- oder Kupferlegierungen verwendet werden, werden die Form- oder Gießbarkeit und die Bearbeitbarkeit dieser Legierungen stark beeinträchtigt, so daß eisenhaltige Kalziumlegierungen hierfür nicht verwendbar sind.The specification of a deoxidizing agent that does not contain iron represents an essential feature of the invention. When deoxidizing agents in the form of Calcium alloys, which contain iron, used in nickel or copper alloys become, the formability or castability and the machinability of these alloys severely impaired, so that iron-containing calcium alloys cannot be used for this purpose are. Bei der Suche nach Legierungszusammensetzungen, die sich als Desoxydationsmittel eignen und kein Eisen enthalten, wurde gefunden, daß die Al-Mn-Ca-Dreistofflegierung gemäß der Erfindung, die eine weitere desoxydierende Komponente der vorstehend angegebenen Art enthalten kann, eine ausgezeichnete D esoxydationslegierung breiter Anwendbarkeit darstellt. In der Desoxydationslegierung gemäß der Er- findung kommt Aluminium, das eine hohe Affinität sowohl zu Mangan als auch zu Kalzium hat, in Verbindung mit Mangan und Kalzium zur Anwendung; Mangan und Kalzium bilden allein keine Legierung oder Verbindung. When looking for alloy compositions that act as deoxidizers suitable and do not contain iron, it has been found that the Al-Mn-Ca ternary alloy according to the invention, which is a further deoxidizing component of those given above Kind, an excellent oxidizing alloy of wide applicability represents. In the deoxidation alloy according to the discovery comes aluminum that has a high affinity for both manganese and calcium, in association with Manganese and calcium for use; Manganese and calcium alone do not form an alloy or connection. Bei der weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf die Zeichnungen Bezug genommen: F i g. 1 zeigt ein Dreistoffdiagramm der Al-Mn-Ca-Legierung gemäß der Erfindung, zusammen mit Zweistoffdiagrammen für die Komponenten auf der jeweiligen Seite des Dreistoffdiagramms. In the further explanation of the invention, reference is made to the drawings Reference: F i g. 1 shows a three-component diagram of the Al-Mn-Ca alloy according to FIG of the invention, together with two-component diagrams for the components on the respective Page of the ternary diagram. F i g. 2 zeigt an Hand eines Diagramms Ergebnisse von Vergleichsversuchen gemäß den nachstehenden Beispielen 3 und 4, die bei Zugabe von Aluminium allein bzw. einer Al-Ca-Mn-Legierung gemäß der Erfindung in Verbindung mit zu desoxydierenden Stählen erhalten wurden. F i g. 2 shows the results of comparative tests by means of a diagram according to Examples 3 and 4 below, which are obtained with the addition of aluminum alone or an Al-Ca-Mn alloy according to the invention in connection with to be deoxidized Steels were obtained. Gemäß dem Diagramm der F i g. 1, insbesondere dem Mn-Ca-Zweistoffdiagramm dieses Schaubilds, kann allgemein davon ausgegangen werden, daß Mangan und Kalzium weder eine feste Lösung noch eine Verbindung, die nur aus diesen beiden Elementen besteht, bilden. Wenn andererseits eine Legierung aus Mangan und Kalzium hergestellt werden könnte, würde eine solche Legierung zweifellos für die Desoxydation von Eisen, Stählen und Nichteisenlegierungen verbreitete Anwendung finden. Es sind verschiedene Kalziumlegierungen bekannt, z. B. Kalzium-Silizium-Legierungen, Kalzium-Magnesium-Legierungen, Kalzium-Aluminium-Legierungen, Kalzium-Lithium-Legierungen, Kalzium- Mangan- Silizium- Legierungen und Kalzium-Magnesium-Silizium-Legierungen. Die vorgenannten Legierungen, ausgenommen die Kalzium - Mangan - Silizium - Legierungen, haben ein vergleichsweise geringes spezifisches Gewicht. Wenn daher derartige Legierungen in ein Metallschmelzbad eingeworfen werden, schwimmt das Desoxydationsmittel zur Oberfläche des Metallbads auf, und die Dispergierbarkeit in dem Metallbad ist gering. Demgemäß ist die Reaktionsgeschwindigkeit von Kalzium das in Form eines der bekannten Desoxydationsmittel zugesetzt wird, ziemlich gering, und die für die Desoxydation verfügbare Kalziummenge ist recht beschränkt, da eine beträchtliche Menge des Kalziums zusammenhängende Klumpen bildet und verlorengeht. According to the diagram of FIG. 1, in particular the Mn-Ca binary diagram From this graph, it can generally be assumed that manganese and calcium neither a fixed solution nor a connection that consists only of these two elements consists, form. On the other hand, when made an alloy of manganese and calcium such an alloy would undoubtedly be useful for the deoxidation of iron, Steels and non-ferrous alloys are widely used. They are different Calcium alloys known, e.g. B. Calcium-silicon alloys, calcium-magnesium alloys, Calcium aluminum alloys, calcium lithium alloys, calcium manganese silicon Alloys and calcium-magnesium-silicon alloys. The aforementioned alloys, except for the calcium - manganese - silicon alloys, have a comparative low specific weight. Therefore, when such alloys in a molten metal bath are thrown in, the deoxidizer floats to the surface of the metal bath and the dispersibility in the metal bath is poor. Accordingly, the reaction speed is of calcium which is added in the form of one of the known deoxidizing agents, rather small, and the amount of calcium available for deoxidation is fair limited as a significant amount of the calcium forms coherent clumps and gets lost. Derartige Legierungen haben also den Nachteil, daß bei Zugabe einer großen Menge der Legierung zu dem Metallbad im wesentlichen nur eine unwirksame und verschwenderische Verbrauchssteigerung des Kalziums eintritt, ohne eine nennenswerte Verbesserung der Homogenität und Geschwindigkeit der Desoxydation.Such alloys have the disadvantage that when one is added large amount of the alloy to the metal bath is essentially only an ineffective one and wasteful increase in the consumption of calcium occurs without a significant increase Improvement of the homogeneity and speed of deoxidation. Die ternären Kalzium-Mangan-Silizium-Legierungen haben zwar ein größeres spezifisches Gewicht als andere Kalziumlegierungen, das in diesen ternären Legierungen enthaltene Silizium bildet jedoch bei Verwendung derartiger Legierungen zum Desoxydieren von Metallschmelzen in einem Bad Einschlüsse aus Kieselsäure oder Silikaten; diese Kieselsäure-oder Silikatteilchen steigen nicht zur Badoberfläche auf, sondern werden suspendiert und bleiben als nicht metallische Einschlüsse in dem Material. Es ist bekannt, daß derartige Einschlüsse die Bearbeitbarkeit des in dieser Weise desoxydierten Metalls beträchtlich beeinträchtigen. The ternary calcium-manganese-silicon alloys have a larger one specific gravity than other calcium alloys used in these ternary alloys However, the silicon contained forms when such alloys are used for deoxidizing of molten metal in a bath inclusions of silica or silicates; these Silica or silicate particles do not rise to the bath surface, but rather become suspended and remain in the material as non-metallic inclusions. It is known that such inclusions reduce the machinability of the deoxidized in this way Affect the metal considerably.
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