DE2020455C3 - Zinc alkyl thiophosphate mixtures and processes for their preparation and their use - Google Patents

Zinc alkyl thiophosphate mixtures and processes for their preparation and their use

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DE2020455C3
DE2020455C3 DE2020455A DE2020455A DE2020455C3 DE 2020455 C3 DE2020455 C3 DE 2020455C3 DE 2020455 A DE2020455 A DE 2020455A DE 2020455 A DE2020455 A DE 2020455A DE 2020455 C3 DE2020455 C3 DE 2020455C3
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    • C10N2010/04—Groups 2 or 12

Description

dialkyldithiophosphate thermisch instabil. Bei höheren 60 P-SHdialkyldithiophosphate thermally unstable. At higher 60 P-SH

Temperaturen und selbst beim Stehen bei Zimmertem-Temperatures and even when standing at room temperature

peratur bilden sie saure Zersetzungsprodukte, die unter ROtemperature they form acidic decomposition products, which under RO

anderem eine nachteilige Grübchenbildung in den zuother detrimental pitting in the too

schmierenden Metallflächen verursachen. in der R und R' Alkylgruppen mit 3 bis 18 Kohlenstoff-cause smearing metal surfaces. in which R and R 'are alkyl groups with 3 to 18 carbon

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Zinkdi- 65 atomen bedeuten, mit einem Überschuß von 5 bis alkyldithiophosphate zu schaffen, die die nachteiligen 50 Molprozent Zinkoxid oder -hydroxid zunächst bei Eigenschaften der bekannten handelsüblichen Zink- etwa 20 bis 3O0C und anschließend bei etwa 60 bis dialkyldithiophosphate zumindest weitgehend vermei- 80°C.The invention had the object of mean atoms 65 zinc di to provide an excess of from 5 to alkyldithiophosphate that the adverse 50 mole percent zinc oxide or hydroxide is initially in properties of the known commercially available zinc about 20 to 3O 0 C and then at about 60 to dialkyldithiophosphate at least largely avoid 80 ° C.

Ein wetterer Gegenstand der Erfindung ist ein Ver- äthylen, vorgelegt und in 20 bis 60 Minuten unier Rüh-A weather subject of the invention is an ethylene, submitted and in 20 to 60 minutes unier stirring

fahren zur Herstellung des Zinkalkylthiophosphatge- ren und gegebenenfalls unter Kühlung mit 110 bisdrive to the production of zinc alkyl thiophosphate and optionally with cooling with 110 to

misches durch Umsetzung von Dialkyldithiophosphor- 150°/„ ZnO, bezogen auf die theoretische Menge nachmix by reacting dialkyldithiophosphorus 150 ° / "ZnO, based on the theoretical amount after

säuren der Formel der Säurezahl der Dialkyldithiophosphorsäure, portio-acids of the formula of the acid number of dialkyldithiophosphoric acid, portio-

5 nenweise versetzt. Die Temperatur wird dabei bei5 offset. The temperature is thereby at

D0 s 20 bis 30° C gehalten. Nach dem Eintragen des Zink-D held at 20 to 30 ° C for 0 s. After entering the zinc

1 oxyds rührt man bei dieser Temperatur noch 20 bis 1 oxide is stirred at this temperature for a further 20 to

P — SH , 60 Minuten weiter. Anschließend wird innerhalb vonP - SH, 60 minutes further. Then within

RO 20 bis I20 Minuten auf 60 bis 800C aufgeheizt und beiRO 20 to I 20 minutes heated to 60 to 80 0 C and at

ίο dieser Temperatur 6 bis 10 Stunden gerührt.ίο stirred at this temperature for 6 to 10 hours.

inder Rund R'Alkylgruppen mit 3 bis 18 Kohlenstoff- Danach wird die Reaktionsmischung getrocknet,in the round R'Alkylgruppen with 3 to 18 carbon- Then the reaction mixture is dried,

atomen bedeuten, mit einem Überschuß an Zinkoxid Man filtriert die ungelösten Bestandteile ab und destil-atoms mean, with an excess of zinc oxide. The undissolved constituents are filtered off and distilled

oder -hydroxid bei etwa 20 bis 300C, das dadurch ge- liert das Lösungsmittel ab. Gegebenenfalls stellt manor hydroxide at about 20 to 30 0 C, which thereby gels the solvent off. If necessary, one sets

kennzeichnet ist, daß man das in der 1. Stufe erhaltene durch Zugabe von weiterer Dialkyldithiophosphor-indicates that the obtained in the 1st stage by adding further dialkyldithiophosphorus

Reaktionsgemisch in einer 2. Stufe auf 60 bis 800C er- 5t säure die gewünschte Alkalität ein.Reaction mixture in a 2nd stage to 60 to 80 0 C acid the desired alkalinity.

hitzt, von dem Reaktionsgemisch in beliebiger Reihen- Die angegebenen Alkalitäten (total base number oderheats, of the reaction mixture in any order- The specified alkalinity (total base number or

folge das entstandene Neutralisationswasser, das TBN genannt) wurden nach der ASTM-Vorschriftfollow the resulting neutralization water, called TBN) were according to the ASTM regulation

polare Lösungsmittel sowie die ungelösten Bestandteile D 664-58, die pH-Werte in der gleichen Lösung wiepolar solvents as well as the undissolved constituents D 664-58, the pH values in the same solution as

abtrennt und gegebenenfalls durch Zugabe weiterer die TBN und die mittleren Molekulargewichte kryosko-separates and optionally by adding further the TBN and the average molecular weights cryoscopically

Dialkyldithiophosphorsäure die Alkalität einstellt. 20 pisch in Cyclohexan bestimmt.Dialkyldithiophosphoric acid adjusts the alkalinity. 20 pisch determined in cyclohexane.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Zinkalkylthiophosphatgemisches als B e i s ρ i e ! I
Zusatzstoffe für Schmiermittel. ' a} säureAnother object of the invention is the use of the zinc alkyl thiophosphate mixture as B ice ρ ie! I.
Additives for lubricants. ' a } acid

Als polare Lösungsmittel können Äther, Ketone,As polar solvents, ethers, ketones,

Halogenkohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen oder 25 333 g P2S5 werden in einem Dreihalskolben mit auch Alkohole verwendet werden. Als Alkohole be- Rührwerk'und Rückflußkühler in 500 cm3 Trichlornutzt man vorzugsweise die bereits bei der Herstellung äthylen aufgeschlämmt und dazu in 30 Minuten 820 g der entsprechenden Dialkyldithiophosphorsäuren ver- 2-Äthylhexanol (5% Überschuß) getropft. Dabei erwendeten. Um eine ausreichende Umsetzung des Zink- höht man die Temperatur auf 8O0C und beläßt das oxids bzw. -hydioxids mit der Dialkyldithiophosphor- 30 Reaktionsgemisch 4 Stunden bei dieserTemperatur.Dasäure bereits in der Kälte zu gewährleisten, ist es vor- nach wird die Säure abgekühlt, von den Feststoffen abteilhaft, die Umsetzung bei 20 bis 3ü°C etwa 1 Stunde, filtriert und 1 Stunde bei 2O0C mit Luft ausgeblasen, gegebenenfalls auch längerzuführen. Die anschließende Es wird eine Säurelösung (1800 g) mit einer Säurezahl Umsetzung bei etwa 60 bis 8O0C ist bis zum Erreichen von 102,5 erhalten,
der gewünschten Alkalität vorzunehmen. Dies sind, je 35 ^) ga|z
nach der verwendeten Dialkyldithiophosphorsäure,Halogenated hydrocarbons such as trichlorethylene or 25,333 g of P 2 S 5 will also be used in a three-necked flask with alcohols. The alcohols in the agitator and reflux condenser in 500 cm 3 of trichloro are preferably used as alcohols which have already been suspended in ethylene during production and 820 g of the corresponding dialkyldithiophosphoric acids are added dropwise to 2-ethylhexanol (5% excess) in 30 minutes. Used. To höht a sufficient conversion of the zinc to the temperature to 8O 0 C and leaves the oxide or to ensure -hydioxids with the Dialkyldithiophosphor- 30 reaction mixture for 4 hours at dieserTemperatur.Dasäure already in the cold, it is proposed according to the acid cooled compartment by way of the solids, the reaction at 20 to 3Ü ° C for about 1 hour, filtered, and 1 hour at 2O 0 C was blown with air, possibly also longer perform. The subsequent there is an acid solution (1800 g) with an acid number conversion at about 60 to 80 0 C is obtained until it reaches 102.5,
the desired alkalinity. These are 35 ^) g a | each z
according to the dialkyldithiophosphoric acid used,

vorteilhaft mindestens etwa 6 Stunden. Der Überschuß In 1500 g der nach Absatz a) erhaltenen Säurelösungadvantageously at least about 6 hours. The excess in 1500 g of the acid solution obtained according to paragraph a)

an Zinkoxid oder -hydroxyd soll etwa 5 bis 50 Molpro- werden in einem 3-Hals-Rundko!ben mit Rührer undof zinc oxide or hydroxide should be about 5 to 50 molpro in a 3-neck round flask with stirrer and

zent betragen. Rückflußkühler bei 20° C unter Kühlung in 30 Minutencent. Reflux condenser at 20 ° C. with cooling in 30 minutes

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl in der 40 122 g ZnO eingetragen. 30 Minuten rührt man bei die-The process according to the invention can be added to the 40 122 g of ZnO. For 30 minutes the

Weise durchgeführt werden, daß eine Zinkoxyd- bzw. ser Temperatur weiter und heizt dann langsam inWay to be carried out that a zinc oxide or water temperature continues and then heats slowly in

-hydroxydaufschlämmung in einem zumindest schwach 30 Minuten auf 65° C. Das Reaktionsgemisch wird wei-hydroxide slurry in at least a weak 30 minutes to 65 ° C. The reaction mixture is white

polaren Lösungsmittel mit der entsprechenden Dialkyl- tere 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, mitpolar solvent with the corresponding dialkyl tere kept 6 hours at this temperature, with

dithiophosphorsäure versetzt wird, als auch durch Ein- Na2SO4 getrocknet, mit Kieselgur als Filterhilfsstoffdithiophosphoric acid is added, as well as dried by a Na 2 SO 4 , with kieselguhr as a filter aid

tragen von Zinkoxid bzw. -hydroxid in eine Lösung der 45 filtriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Das er-carry zinc oxide or hydroxide into a solution that is filtered and the solvent is distilled off. The

Dialkyldithiophosphorsäure in einem zumindest haltene Produkt hat einenDialkyldithiophosphoric acid in at least one retained product has one

schwach polaren Lösungsmittel. Das dabei entstehende pH-Wert von 6,4 (Kontrollmessung nach 6 Mona-Reaktionswasser sowie das Lösungsmittel können J6n pH = 6 0)weakly polar solvent. The resulting pH of 6.4 (control measurement after 6 months of reaction water and the solvent can J 6n p H = 6 0)

durch Abdampfen, im geeigneten Falle durch azotrope eine Alkalität'(kurz auch als TBN bezeichnet),by evaporation, in the appropriate case by an azotrope alkalinity '(briefly referred to as TBN),

Destillation, das Wasser auch unter Zuhilfenahme eines 50 entsprechend 14,9 mg KOH pro Gramm SubstanzDistillation, the water also with the help of a 50 corresponding to 14.9 mg KOH per gram of substance

Trocknungsmittels entfernt werden. Die ungelösten (nach 6 Monaten betrug die TBN noch 11), undDesiccant can be removed. The unsolved (after 6 months the TBN was still 11), and

Bestandteile werden vorzugsweise abfiltriert, gegebe- ein mittleres Molekulargewicht von 980.
nenfalls unter Benutzung von Filtnerhilfsstoffen wieComponents are preferably filtered off, given an average molecular weight of 980.
possibly using filter aids such as

Kieselgel. B e i s ρΦε 1 2Silica gel. B e i s ρΦε 1 2

Die als Ausgangsprodukt verwendete Dialkyldithio- 55The dialkyldithio 55 used as the starting material

phosphorsäure kann folgender maßenhergestellt wer- 400 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Zn-Salzes werden : den bei 60° C mit 58 g der Säure-Lösung aus Beispiel 1,400 g of the Zn salt obtained in Example 1 can be produced as follows : the one at 60 ° C with 58 g of the acid solution from Example 1,

1 Mol P1S. wird in 100 bis 500 ml Trichlorethylen Absatz a versetzt; das Gemisch rührt man 30 Minuten1 mole of P 1 S. is added to 100 to 500 ml of trichlorethylene, paragraph a; the mixture is stirred for 30 minutes

aufgeschlämmt und mit 4 bis 4,4 Mol des entsprechen- bei dieser Temperatur und destilliert das Lösungsmittel den Alkohols in 10 bis 60 Minuten versetzt. Man heizt 60 ab. Das Produkt hat denslurried and with 4 to 4.4 mol of the corresponding- at this temperature and distilled the solvent the alcohol added in 10 to 60 minutes. One heats off 60. The product has the

das Gemisch auf 60 bis 80°C und rührt bei dieser Tem- H 5 « (bei einer Kontrollmessung nach 6 Mona-the mixture to 60 to 80 ° C and stirred at this tem- H 5 "(at a control measurement after 6 months

peratur 3 bis 8 Stunden. Anschließend wird die ent- fen beträBt der nH noch 5 51temperature 3 to 8 hours. Subsequently, the decision f s b etr ä B t of 5 nH or 51

standene Säure auf 2O0C abgekühlt, filtriert und 20 bis die TBN \ 5 unjjavowed acid to 2O 0 C cooled, filtered and 20 until the un TBN \ 5 jj

60 Minuten mit Luft ausgeblasen. ein mittieres Molekulargewicht von 965.Blown with air for 60 minutes. a i mitt older molecular weight of 965th

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der er- 65A preferred method of making the er 65

findungsgemäßen Verbindungen besteht in folgendem: Zu Vergleichszwecken wurde ein Di-(2-Athylhexyl)-inventive compounds consists in the following: For comparison purposes, a di- (2-ethylhexyl) -

Die entsprechende Dialkyldithiophosphorsäure wird zinkdithiophosphat nach einem bekannten VerfahrenThe corresponding dialkyldithiophosphoric acid becomes zinc dithiophosphate by a known method

bei 2O0C in einem polaren Lösungsmittel, wieTrichlor- in folgender Weise hergestellt:at 2O 0 C in a polar solvent such as trichloro prepared in the following way:

. ς«,.,.- Trichlorülhylens azeotrop abdestilliert, der Rückstand mit Kieselgur als Filterhilfsstoff abfi'triert und. ς «,., .- Trichlorethylene azeotropically distilled off, the residue filtered off with kieselguhr as a filter aid and

100 g P9S5 wurden in 150 ml Benzol suspendiert und das restliche Lösungsmittel abdestilliert. Das Produkt100 g of P 9 S 5 were suspended in 150 ml of benzene and the remaining solvent was distilled off. The product

in 30 Minuten 246 g 2-ÄthylliexanoI zugetropft,4 Stun- hat die Werte;246 g of 2-EthylliexanoI were added dropwise in 30 minutes, 4 hours has the values;

den bei 80°C gerührt, dann filtriert und 30 Minuten mit s pH 5 6the stirred at 80 ° C, then filtered and 30 minutes with pH 5 6

Luft ausgeblasen. Die erhaltene Säurelösung weist eine jgj^ '^q 5 Air blown out. The acid solution obtained has a jgj ^ '^ q 5

SZ von 103,5 auf. · mittleres'Molekulargewicht 1223.
b) SalzSZ from 103.5. Mean molecular weight 1223.
b) salt

400 g dieser Säurelösung wurden bei 600C mit 33giO Beispiei4400 g of this acid solution was added at 60 0 C with 33gi O Beispiei4

ZnO versetzt und noch 1 Stunde bei 50°C gerührt, ab- a> Säure
gesaugt, getrocknet und das Lösungsmittel abdestüliert.ZnO is added and the mixture is stirred for a further 1 hour at 50 ° C., from a> acid
sucked, dried and the solvent was distilled off.

Das Produkt hatte folgende Werte: 194 g P2S6 werden in 175 ml Trichloräthylen suspen-The product had the following values: 194 g of P 2 S 6 are suspended in 175 ml of trichlorethylene

pH 5,3 (bei einer Kontrollmessung war der pH diert dazu in 30 Minuten 376g MethylisobutylcarbinolpH 5.3 (in a control measurement, the pH was dated to 376 g of methyl isobutyl carbinol in 30 minutes

schon nach 14 Tagen auf 3,1 abgefallen) »5 gegeben und das Reakt.onsgem.sch 4 Stunden be.already dropped to 3.1 after 14 days) »5 and the Reakt.onsgem.sch be 4 hours.

80 C gerührt. Die Saure wird von den Feststoffen ab-80 C stirred. The acid is removed from the solids

Das mittlere Molekulargewicht ist mit 820 gegenüber filtriert, abgekühlt und 30 Minuten mit Luft ausgebla-The mean molecular weight is 820 compared to filtered, cooled and blown out with air for 30 minutes.

dem theoretischen von 772 leicht erhöht. Diese Er- sen. Es werden 735 g Säurelösung erhalten mit einerthe theoretical of 772 slightly increased. These seniors. 735 g of acid solution are obtained with a

höhung wird auf die unter Meßbedingungen vermutlich Säarezahl von 124,0.increase to the presumably seed number of 124.0 under measurement conditions.

zu einem gewissen Teil vorhandenen Molekü'assoziatio- so , . ,Molecular association present to a certain extent. ,

nen zurückgeführt. Höhermolekular'·. Zinkalkylthio- > nen returned. Higher molecular '·. Zinc alkylthio- >

phosphate konnten in nach derbekanntenHerstellungs- Zu 500 g der Säurelösung gibt man bei 2O'JC inPhosphates could be used in the known production process. 500 g of the acid solution are added at 2O ' J C in

weise erhaltenen Zinkalkylthiodiphosphaten dünn- 1 Stunde 150% der theoretischen Menge an Zn(OH)2 zinc alkyl thiodiphosphates obtained thinly 1 hour 150% of the theoretical amount of Zn (OH) 2

bcliichtchromatographisch nicht festgestellt werden. (bezogen auf die Säurezahl) und erwärmt in einer weite-cannot be determined by light chromatography. (based on the acid number) and heated in a wide

25 ren Stunde langsam auf 85°C. Bei dieser Temperatur wird 10 Stunden gerührt, danach mit Natriumsulfat25 hours slowly to 85 ° C. At this temperature is stirred for 10 hours, then with sodium sulfate

Beispiel 3 entwässert, nitriert und das Lösungsmittel abdestüliert.Example 3 is dehydrated, nitrated and the solvent is distilled off.

a) Säure . Das Produkt hat die Werte:a) acid. The product has the values:

In einem 200-Litcr-Rührkessel werden 28,5 kg P2S5 30 TBN12'88In a 200 liter stirred tank, 28.5 kg of P 2 S 5 30 TBN12'88

in 43 1 Trichloräthylen aufgeschlämmt und in 30 Minu- mittleres'Molekuiargewicht 890.
ten 70 kg Athylhcxanol zugegeben, auf 80° C erwärmtSuspended in 43 l of trichlorethylene and in 30 minutes mean molecular weight 890.
th 70 kg Ethylhcxanol added, heated to 80 ° C

und bei dieser Temperatur 4 Stunden gerührt. Die B ' d ' e I 5
Säurelösung wird filtriert, abgekühlt und 30 Minutenand stirred at this temperature for 4 hours. The B'd'e I 5
Acid solution is filtered, cooled and 30 minutes

mit Luft ausgeblasen. 35 150 g des nach Beispiel 4 erhaltenen Zn-Salzes werden mit 14 g der gemäß Beispiel 4 hergestellten Säure-blown out with air. 35 150 g of the Zn salt obtained according to Example 4 will be with 14 g of the acid prepared according to Example 4

' Lösung bei 60° C versetzt, die Mischung 30 Minuten ge-'' The solution is added at 60 ° C, the mixture is allowed to

In 120 kg dieser Säurelösung werden in 30 Minuten rührt und das Lösungsmittel abdestüliert. Das ProduktIn 120 kg of this acid solution, the mixture is stirred for 30 minutes and the solvent is distilled off. The product

11,25 kg ZnO (14O°/o berechnet auf Säurezahl) unter hat die Werte:11.25 kg ZnO (14O% based on acid number) below has the values:

Kühlung (Temperatur < 30° C) eingetragen, die Mi- 40Cooling (temperature <30 ° C) entered, the Mi- 40

schung wird noch 30 Minuten bei dieser Temperatur pH 4,85,Schung is still 30 minutes at this temperature pH 4.85,

gerührt und dann langsam auf 80°C hochgeheizt und TBN 5,0,stirred and then slowly heated to 80 ° C and TBN 5.0,

93/4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Anschlie- mittleres Molekulargewicht 816 (theoretisch fürStirred for 9 3/4 hours at this temperature. Subsequent mean molecular weight 816 (theoretical for

ßend wird das Wasser zusammen mit einem Teil des C6 Zinkdialkyldithiophosphat Mg == 716).The water is ßend together with part of the C 6 zinc dialkyldithiophosphate Mg == 716).

Claims (2)

den, Erlindungsgemäß wird diese Aufgabe durch im ... wesentlichen neutrale bis basische Zinkdialkyldithio- Patentanspruche: phosphate gelöst, welche geradkcltige oder ver zweigte Alkylgruppen mit 3 bis 18 KohlenstoffatomenAccording to the invention, this object is achieved by essentially neutral to basic zinc dialkyldithio patent claims: phosphates which contain straight or branched alkyl groups with 3 to 18 carbon atoms 1. Zinkalkylthiophosphatgemisch aus im wesent- 5 enthalten und die einen Gehalt an höhermolekularen liehen neutralen bis basischen Zinkdialkyldithio- Zinkalkylthiophosphaten haben, deren Alkylgruppen phosphaten und höhermolekularen Zinkalkylthio- 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, phosphaten, deren Alkylgruppen 3 bis 81 Kohlen- Bei Verwendung der erfindungsgemaßen Thiophosstoffatome aufweisen, erhalten durch Umsetzung phate wird nicht nur die nachteilige Grübchenbildung einer Dialkyldithiophosphorsäure der Formel io weitgehend vermieden, sondern gegenüber den bekannten handelsüblichen Zinkalkyldithiophosphaten haben1. Zinc alkyl thiophosphate mixture consisting of essentially 5 and containing higher molecular weight borrowed neutral to basic zinc dialkyldithio zinc alkyl thiophosphates have their alkyl groups phosphate and higher molecular weight zinc alkylthio have 3 to 18 carbon atoms, phosphates, the alkyl groups of which are 3 to 81 carbon atoms. When using the thiophosphate atoms according to the invention have obtained by reacting phate will not only detrimental pitting a dialkyldithiophosphoric acid of the formula io largely avoided, but compared to the known have commercially available zinc alkyl dithiophosphates s die erfindungsgemaßen Thiophosphate auch eine ge- s the thiophosphates according to the invention also have a RO i: ringerekorrosive und eine stärkereverschleißminderndeRO i: ring-corrosive and a stronger wear-reducing one L _ ςΗ Wirkung. Die erfindungsgemäßen Thiophosphate könL _ ςΗ effect. The thiophosphates according to the invention can 1 15 nen vorteilhaft in Mineralölen, synthetischen Schmier- 1 15 benefits in mineral oils, synthetic lubricants R'O ölen z. ß. Esterölen, Mischungen von Mineralölen undR'O oil z . ß. Ester oils, mixtures of mineral oils and synthetischen Schmierölen, z. B. Esterölen, sowiesynthetic lubricating oils, e.g. B. ester oils, as well in der R und R' Alkylgruppen mit 3 bis 18 Kohlen- Schmierfetten verwendet werden. Der Anteil an höher Stoffatomen bedeuten, mit einem Überschuß von molekularen Zinkalkylthiophosphaten, der in den ent-5 bis 50 Molprozent Zinkoxid oder -hydroxid zu- ao sprechenden Zinkdialkyldithiophosphaten vorteilhaf nächst bei etwa 20 bis 300C und anschließend bei vorhanden sein soll, ist abhängig von der Art des ver etwa 60 bis 80°C. wendeten Schmiermittels und den Anforderungen dein which R and R 'alkyl groups with 3 to 18 carbon greases are used. The proportion of higher material atoms means with an excess of molecular zinc alkyl thiophosphates, which should advantageously be present in the 5 to 50 mol percent zinc oxide or hydroxide-related zinc dialkyldithiophosphates next at about 20 to 30 0 C and then at, is dependent of the type of ver about 60 to 80 ° C. applied lubricant and the requirements de 2. Verfahren zur Herstellungeines Gemisches nach Einzelfalls und ist innerhalb weiter Grenzen variierba, Anspruch 1 durch Umsetzung von Dialkyldithio- Die erfindungsgemäßen Thiopho^hate können aucn phosphorsäuren der Formel 15 zusammen mit anderen bekannten Additiven in Schmier2. Process for producing a mixture on a case-by-case basis and can be varied within wide limits, Claim 1 by reacting dialkyldithio- The Thiopho ^ hate according to the invention can also phosphoric acids of formula 15 along with other known additives in lubricants mitteln Anwendung finden.find application. S Als im wesentlichen neutrale ZinkdialkyldithiophosS As an essentially neutral zinc dialkyldithiophos RO ι phate werden solche bezeichnet, die nahezu äquivalenu-RO ι phate are those that are almost equivalenu- P _ SH Mengen Zinkkationen und DialkyldithiophosphatanioP _ SH amounts of zinc cations and dialkyldithiophosphate anio 30 nen enthalten. Diese Salze haben einen pH-Wert von30 units included. These salts have a pH of R'° etwa 4 bis 5. Je nach pH-Wert haben diese Salze eine R '° about 4 to 5. Depending on the pH value, these salts have a Alkalität, die etwa 0,5 bis 5 mg KOH pro Gramm Sub-Alkalinity, which is about 0.5 to 5 mg KOH per gram of sub- in der R und R' Alkylgruppen mit 3 bis 18 Kohlen- stanz entspricht. Die basischen Zinkdialkyldithiophos Stoffatomen bedeuten mit einem Überschuß an phate, die an Hydroxylionen gebundenes Zink eiithal-Zinkoxid oder -hydroxid bei etwa 20 bis 30°C, da- 35 ten, haben einen pH-Wert größer als 5 und eine Alkalidurch gekennzeichnet, daß man das in der 1. Stufe tat von etwa 5 bis 25 mg Kaliumhydroxyd pro Gramm erhaltene Reaktionsgemisch in einer 2. Stufe auf Substanz. Die basischen erfindungsgemaßen Thiophos-60 bis 8O0C erhitzt, von dem Reaktionsgemisch in phate führen weniger zur Grübchenbildung, die wenibeliebiger Reihenfolge das entstandene Neutrali- ger basischen bzw. im wesentlichen neutralen erfinsationswasser, das polare Lösungsmittel sowie die 40 dungsgemäßen Thiophosphate zeigen eine geringere ungelösten Bestandteile abtrennt und gegebenen- Schlammbildungsneigung. Die Alkalität der verwendcfalls durch Zugabe weiterer Dialkyldithiophosphor- ten erfindungsgemaßen Thiophosphate wird also je säure die Alkalität einstellt. nach Bedürfnissen des Einzelfalles einzustellen sein.in which R and R 'correspond to alkyl groups of 3 to 18 carbons. The basic zinc dialkyldithiophos substance atoms with an excess of phate, the zinc bound to hydroxyl ions mean zinc oxide or hydroxide at about 20 to 30 ° C, data have a pH greater than 5 and an alkali is characterized by that one that in the 1st stage did from about 5 to 25 mg of potassium hydroxide per gram of reaction mixture obtained in a 2nd stage on substance. The basic inventive Thiophos-60 heated to 8O 0 C, from the reaction mixture in phate lead less to pitting, which wenibeliebiger order to show the resulting neutralization ger basic or substantially neutral erfinsationswasser, the polar solvent and 40 to the invention thiophosphates a lower unresolved Separates components and given a tendency to sludge formation. The alkalinity of the thiophosphates according to the invention, if used by adding further dialkyldithiophosphorus, is thus adjusted for each acid the alkalinity is set. to be adjusted according to the needs of the individual case. 3. Verwendung eines Gemisches nach A nspruch 1 Höhermolekulare Zinkalkylthiophosphate im Sinne der als Zusatzstoffe für Schmiermittel. 45 Erfindung sind solche Zink und Alkylgruppen enthal3. Use of a mixture according to claim 1 of higher molecular weight zinc alkyl thiophosphates within the meaning of as additives for lubricants. 45 Invention, such zinc and alkyl groups are contained tenden Thiophosphate, deren mittleres Molekulargewicht um mindestens etwa 30% größer ist, als das Molekulargewicht der normalen, jeweils die gleichentendency thiophosphates, the average molecular weight of which is at least about 30% greater than that Molecular weight of normal, each the same Alkylgruppen aufweisenden Zinkdialkyldithiophos-Zinc dialkyldithiophosphate containing alkyl groups 50 phate der Formel Zn [PS2(OR)a]2.50 phate of the formula Zn [PS 2 (OR) a ] 2 . Gegenstand der Erfindung ist somit ein Zinkalkylthiophosphatgemisch aus im wesentlichen neutralen bis basischen Zinkdialkyldithiophosphaten und höher-The invention thus relates to a zinc alkyl thiophosphate mixture from essentially neutral to basic zinc dialkyldithiophosphates and higher- Salze von Dialkyldithiophosphorsäuren, insbescn- molekularen Zinkalkylthiophosphaten, deren Alkyldere die Zinksalze, finden weitläufig Verwendung, z. B. 55 gruppen 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, erhalten als Additive für Mineralöle. DieZinkdialkyldithiophos- durch Umsetzung einer Dialkyldithiophosphorsäure phate haben unter anderem oxydationsinhibierende der Formel Eigenschaften und erhöhten das Belastungsvermögen SSalts of dialkyldithiophosphoric acids, especially molecular zinc alkylthiophosphates, their alkylders the zinc salts are widely used, e.g. B. 55 groups have 3 to 18 carbon atoms obtained as additives for mineral oils. DieZinkdialkyldithiophos- by reacting a dialkyldithiophosphoric acid Phates have, among other things, oxidation-inhibiting properties of the formula and increase the load capacity S der Mineralöle. Doch sind die handelsüblichen Zink- RO. :;of mineral oils. But the commercially available zinc RO. :;
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