DE202016002697U1 - Device for the hydrolytic production of ammonia - Google Patents

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Abstract

Vorrichtung, zumindest aufweisend: (A) ein Gehäuse, welches einen beheizbaren Mantel aufweist; (B) einen Katalysator, welcher vom beheizbaren Mantel umgeben ist, wobei der Katalysator so ausgestaltet ist, dass er beim Kontakt mit einer wässerigen Lösung aufweisend einen Harnstoff oder ein Carbamat diesen Harnstoff oder das Carbamat unter Bildung von Ammoniak hydrolisiert, wenn der Katalysator durch den beheizbaren Mantel erhitzt wird; (D) einen Einlass für die wässerige Lösung eines Harnstoff oder eines Carbamats, der so ausgestaltet ist, dass er die wässerige Lösung eines Harnstoff oder eines Carbamats in Form von Tröpfchen zum Katalysator (B) leitet; (E) einen Auslass, der so ausgestaltet ist, dass er den bei der Hydrolyse entstandenen Ammoniak aus der Vorrichtung leitet.Device comprising at least: (A) a housing having a heatable jacket; (B) a catalyst surrounded by the heatable jacket, wherein the catalyst is designed to hydrolyze this urea or carbamate upon contact with an aqueous solution comprising a urea or carbamate to form ammonia when the catalyst passes through the catalyst heated jacket is heated; (D) an aqueous solution solution of a urea or a carbamate adapted to pass the aqueous solution of a urea or a carbamate in the form of droplets to the catalyst (B); (E) an outlet configured to direct the ammonia produced during the hydrolysis out of the apparatus.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur hydrolytischen Erzeugung von Ammoniak durch Hydrolyse von Harnstoff oder eines Carbamats, wobei der Ammoniak Stickoxiden zu deren Reduktion zugeführt wird, welche bei der Verbrennung von Kraftstoff in einem Verbrennungsmotor entstehen.The present invention relates to a device for the hydrolytic production of ammonia by hydrolysis of urea or a carbamate, wherein the ammonia is fed to nitrogen oxides for their reduction, which arise during the combustion of fuel in an internal combustion engine.

Im Stand der Technik wird in der SCR(Selective Catalytic Reduction)-Technologie zur Stickoxidminderung im Abgas z. B. eines Fahrzeugs mit Verbrennungsmotor Ammoniak zur Reduktion der Stickoxide zu Stickstoff eingesetzt. Werden als Vorläuferverbindungen zur Erzeugung von Ammoniak ein Harnstoff, vorzugsweise Harnstoff, oder Carbamate verwendet, so werden diese in Wasser gelöst und flüssig in den Abgasstrang eingedüst, sobald die Temperatur des Abgases oberhalb der Zersetzungstemperatur des Harnstoffs oder der Carbamate liegt. Im Kfz-Bereich liegt die unterste Eindüsetemperatur beispielsweise bei 210°C. Eine Problematik besteht darin, dass z. B. Harnstoff dazu neigt, unter den geschilderten Bedingungen nicht vollständig zu hydrolysieren. Er kann dann kondensierte Produkte bilden, die sich als Belag an kalten Stellen des Abgasstrangs niederschlagen. Dies ist nachteilig.In the prior art, in the SCR (Selective Catalytic Reduction) technology for nitrogen oxide reduction in the exhaust gas z. As a vehicle with internal combustion engine ammonia used to reduce the nitrogen oxides to nitrogen. If a urea, preferably urea, or carbamates are used as precursor compounds for the production of ammonia, these are dissolved in water and injected liquid into the exhaust gas line as soon as the temperature of the exhaust gas is above the decomposition temperature of the urea or carbamate. In the automotive sector, for example, the lowest injection temperature is 210 ° C. One problem is that z. B. urea tends not to fully hydrolyze under the conditions described. He can then form condensed products, which are reflected as a coating on cold spots of the exhaust system. This is disadvantageous.

Aufgabe der Erfindung ist es, Verbesserungen bereitzustellen.The object of the invention is to provide improvements.

Diese Aufgabe wird gelöst mit einer Vorrichtung zur Erzeugung von Ammoniak aus einem Harnstoff, vorzugsweise Harnstoff, oder einem Carbamat, durch Hydrolyse, die in Anspruch 1 definiert ist. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den davon abhängigen Ansprüchen 2 bis 14 ausgeführt. Die Aufgabe wird auch gelöst mit einem Fahrzeug mit Verbrennungsmotor aufweisend einen Abgasstrang, aufweisend die erfindungsgemäße Vorrichtung, wie in Anspruch 15 definiert. Eine bevorzugte Ausführungsform ist in Anspruch 16 definiert.This object is achieved with a device for producing ammonia from a urea, preferably urea, or a carbamate, by hydrolysis, which is defined in claim 1. Preferred embodiments are set out in dependent claims 2 to 14. The object is also achieved with a vehicle having an internal combustion engine having an exhaust gas system, comprising the device according to the invention, as defined in claim 15. A preferred embodiment is defined in claim 16.

Die Vorrichtung selbst weist ein Gehäuse auf, welches seinerseits einen beheizten Mantel, der auf Temperaturen bis zu 650°C erhitzt werden kann, und optional ein vorzugsweise mittig zentriert angeordnetes weiteres Heizelement aufweist. Dieses Heizelement kann gleichfalls auf eine Temperatur bis zu 650°C erhitzt werden. Sowohl der beheizte Mantel wie auch das innere Heizelement können direkt oder indirekt elektrisch oder indirekt über ein wärmeübertragendes Medium beheizt werden, bevorzugt direkt oder indirekt elektrisch.The device itself has a housing, which in turn has a heated jacket, which can be heated to temperatures up to 650 ° C, and optionally a further centered preferably arranged further heating element. This heating element can also be heated to a temperature of up to 650 ° C. Both the heated jacket and the inner heating element can be heated directly or indirectly electrically or indirectly via a heat-transmitting medium, preferably directly or indirectly electrically.

Der beheizte Mantel und das innere Heizelement sind voneinander beabstandet. In diesen Abstand wird ein drei-dimensional poröser Körper in Form eines Hohlzylinders eingebracht. Dieser Hohlzylinder kann z. B. aus einer Wicklung von Streckmetall, einem Lochblech mit einer Schüttung von Formkörpern oder aus einem keramischen oder metallischen Schaum bestehen. Der Körper des porösen Hohlzylinders kann mit Übergangsmetalloxiden des Titans, Wolframs, Molybdäns, Vanadiums, Eisens, Zirkoniums, Yttriums, Kupfers, Nickels, Chroms, Hafniums, Cers, Rutheniums, Palladiums, oder des Scandiums oder zwei oder mehr davon beschichtet sein, so dass die oxidische Schicht funktional die Oberfläche vergrößert, was die Hydrolyse der in Wasser gelösten Harnstoffe oder Carbamate katalysiert bzw. unterstützt.The heated jacket and the inner heating element are spaced apart. At this distance, a three-dimensional porous body is introduced in the form of a hollow cylinder. This hollow cylinder can z. B. consist of a winding of expanded metal, a perforated plate with a bed of moldings or of a ceramic or metallic foam. The body of the porous hollow cylinder may be coated with transition metal oxides of titanium, tungsten, molybdenum, vanadium, iron, zirconium, yttrium, copper, nickel, chromium, hafnium, cerium, ruthenium, palladium, or scandium, or two or more thereof the oxide layer functionally increases the surface area, which catalyzes or supports the hydrolysis of the ureas or carbamates dissolved in water.

Die Vorrichtung weist weiter einen Einlass in Form einer Düse auf, durch die eine wässrige Lösung eines Harnstoffs, vorzugsweise Harnstoff, oder eines Carbamats, unter Druck in die Vorrichtung gefördert wird. Die Düse wird mit kalter Luft umströmt, die über einen ersten Einlass zugeführt wird. Die Temperatur der zugeführten Luft liegt vorzugsweise im Bereich von 10°C bis 40°C.The apparatus further comprises an inlet in the form of a nozzle through which an aqueous solution of a urea, preferably urea, or a carbamate, is fed under pressure into the apparatus. The nozzle is circulated with cold air, which is supplied via a first inlet. The temperature of the supplied air is preferably in the range of 10 ° C to 40 ° C.

Optional kann über einen zweiten Einlass auch noch weitere Luft zugeführt werden. Die Temperatur dieser Luft liegt vorzugsweise über der Temperatur der Luft, die über den ersten Einlass zugeführt wird. Die Temperatur dieser zugeführten Luft liegt vorzugsweise im Bereich von 30°C und 170°C.Optionally, additional air can also be supplied via a second inlet. The temperature of this air is preferably above the temperature of the air supplied via the first inlet. The temperature of this supplied air is preferably in the range of 30 ° C and 170 ° C.

Idealerweise bildet sich durch diese Konstruktion ein feiner Strahl oder bilden sich feinste Tropfen, die kontinuierlich in die Vorrichtung gefördert werden. Die Umströmung mit kalter Luft verhindert die Kristallisation der gelösten festen Stoffe im Bereich der Düse. Durch diese Konstruktion können auch kleinste Mengen (< 10 g/h) dem Reaktor kontinuierlich zugeführt werden. Hierbei „reißt” der kalte Luftstrom bereits kleinste Tropfen mit, so dass sich keine größeren Tropfen bilden können bzw. deren Bildung zurückgedrängt wird. Typische Eindüsemengen liegen zwischen 5 g/h und 2000 g/h.Ideally, this construction forms a fine jet or form the finest droplets that are continuously fed into the device. The circulation with cold air prevents the crystallization of the dissolved solids in the area of the nozzle. By this construction, even smallest amounts (<10 g / h) can be fed continuously to the reactor. Here, the cold air stream "tears" even the smallest drops, so that no larger drops can form or their formation is pushed back. Typical injection quantities are between 5 g / h and 2000 g / h.

Die Hydrolyseprodukte sind gasförmig, im Falle von Harnstoff sind sie z. B. Ammoniak, Wasser und Kohlenmonoxid. Diese Hydrolyseprodukte verlassen die Vorrichtung durch einen bedarfsweise beheizten Auslass, vorzugsweise ein beheiztes Rohr. Sie können dann dem Abgasstrang vor dem SCR-Katalysator zugeführt werden. Der SCR-Katalysator kann aus der Gruppe der Titanate, Eisenzeolithe oder Kupferzeolithe stammen und als beschichteter Körper bzw. Vollextrudat oder Schaum vorliegen. Dem SCR-Katalysator nachgeschaltet kann ein weiterer Katalysator sein, der es vermag, überschüssiges Ammoniak selektiv zu Stickstoff zu oxidieren.The hydrolysis products are gaseous, in the case of urea they are z. As ammonia, water and carbon monoxide. These hydrolysis products leave the device through a demand heated outlet, preferably a heated tube. They can then be fed to the exhaust line upstream of the SCR catalytic converter. The SCR catalyst can be selected from the group of titanates, iron zeolites or copper zeolites and can be present as a coated body or bulk extrudate or foam. Downstream of the SCR catalyst may be another catalyst, which is able to selectively oxidize excess ammonia to nitrogen.

Die Zuführung der wässrigen Lösung aufweisend einen Harnstoff oder ein Carbamat erfolgt aus einem Behälter, vorzugsweise einem Druckbehälter, und wird über einen Massenflussregler, Proportionalventil oder ein Piezoventil konstant oder bedarfsweise geregelt.The supply of the aqueous solution comprising a urea or a carbamate takes place from a container, preferably a pressure vessel, and is controlled by a mass flow controller, proportional valve or a piezo valve constant or as needed.

Durch die Hydrolyse, die erfindungsgemäß außerhalb des Abgasstrangs erfolgt, kann der Zeitpunkt der Eindüsung oder Einspeisung von Ammoniak bereits bei relativ tiefen Abgastemperaturen erfolgen, vorzugsweise ab 120°C. Somit kann eine weitaus frühere Reduzierung von schädlichen NOx-Emissionen in der Kaltstartphase realisiert werden als es bei den bisherigen Verfahren aus dem Stand der Technik bekannt ist.By the hydrolysis, which takes place according to the invention outside of the exhaust gas line, the time of injection or feeding of ammonia can already be carried out at relatively low exhaust gas temperatures, preferably from 120 ° C. Thus, a much earlier reduction of harmful NOx emissions in the cold start phase can be realized than is known in the prior art methods.

Besonders geeignet ist diese Technologie bei Verbrennungsmotoren mit einer Leistung von unter 500 kW. Verbrennungsmotoren können sowohl Fremd- wie auch Selbstzünder sein, die in Personenkraftwagen, Lastkraftwagen, stationären Motoren oder z. B. Baumaschinen und Schiffen vorkommen.This technology is particularly suitable for internal combustion engines with a power of less than 500 kW. Internal combustion engines can be both foreign and diesel, which are used in passenger cars, trucks, stationary engines or z. As construction equipment and ships occur.

1 zeigt eine schematische Seitenansicht einer Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Vorrichtung. Die Vorrichtung weist ein Gehäuse auf, das den beheizten Mantel (A) aufweist oder aus diesem besteht. Beispielsweise kann das Gehäuse von einer Heizspirale umgeben sein, wie durch die Kreise angedeutet. Der Katalysator (B) ist vom beheizbaren Mantel (A) umgeben, wobei der Katalysator so ausgestaltet ist, dass er beim Kontakt mit einer wässerigen Lösung aufweisend einen Harnstoff, vorzugsweise Harnstoff, oder ein Carbamat, diese unter Bildung von Ammoniak hydrolisiert, wenn der Katalysator durch den beheizbaren Mantel erhitzt wird. Die Vorrichtung weist weiter ein Heizelement (C) auf, das sich im Gehäuse befindet, wobei sich der Katalysator (B) zwischen dem Mantel und dem Heizelement (A) befindet. Das Heizelement (C) erstreckt sich im Hohlraum des Hohlzylinder-artig ausgestalteten Katalysators (B). 1 shows a schematic side view of an embodiment of a device according to the invention. The device comprises a housing having or consisting of the heated jacket (A). For example, the housing may be surrounded by a heating coil, as indicated by the circles. The catalyst (B) is surrounded by the heatable jacket (A), wherein the catalyst is designed to hydrolyze it to form ammonia upon contact with an aqueous solution comprising a urea, preferably urea or a carbamate, when the catalyst is heated by the heatable jacket. The apparatus further comprises a heating element (C) located in the housing with the catalyst (B) between the jacket and the heating element (A). The heating element (C) extends in the cavity of the hollow cylinder-like designed catalyst (B).

Die Vorrichtung weist weiter einen Einlass (D) aufweisend eine Düse (Z) für die wässerige Lösung eines Harnstoffs oder eines Carbamats auf, der so ausgestaltet ist, dass er die wässerige Lösung von Harnstoff oder eines Carbamats in Form von Tröpfchen zum Katalysator (B) leitet. Dies wird durch Luft gefördert, die unter Druck über einen ersten Einlass (X) für Luft in die Vorrichtung eingespeist wird und die Düse (Z) umspült. Ferner kann zur weiteren Unterstützung der Tröpfchenbildung Luft über einen zweiten Einlass (Y) zugeführt werden. Die Vorrichtung weist einen Auslass (E) auf, der so ausgestaltet ist, dass er den bei der Hydrolyse entstandenen Ammoniak aus der Vorrichtung leitet.The apparatus further comprises an inlet (D) having a nozzle (Z) for the aqueous solution of a urea or a carbamate, which is designed to deliver the aqueous solution of urea or a carbamate in the form of droplets to the catalyst (B). passes. This is assisted by air, which is fed under pressure into the device via a first inlet (X) for air and flows around the nozzle (Z). Further, to further aid in droplet formation, air may be supplied via a second inlet (Y). The device has an outlet (E) which is designed to direct the ammonia produced during the hydrolysis out of the device.

Die Zuführung der wässrigen Lösung aufweisend einen Harnstoff oder ein Carbamat aus einem Druckbehälter ist nicht dargestellt. Dargestellt ist auch nicht die Verbindung des Auslasses (E) mit dem Abgasstrang eines Fahrzeugs mit Verbrennungsmotor.The supply of the aqueous solution comprising a urea or a carbamate from a pressure vessel is not shown. Also shown is not the connection of the outlet (E) with the exhaust system of a vehicle with internal combustion engine.

2 zeigt eine Draufsicht auf eine Ausführungsform eines Katalysators, der sich zwischen dem beheizten Mantel (A) und dem Heizelement (C) befindet. Dieser Katalysator (B) weist als Träger eine Wicklung eines Streckmetalls auf. 2 shows a plan view of an embodiment of a catalyst, which is located between the heated jacket (A) and the heating element (C). This catalyst (B) has as a support to a winding of an expanded metal.

Bezugszeichenliste:LIST OF REFERENCE NUMBERS

  • (A)(A)
    Gehäuse mit beheizbaren MantelHousing with heatable jacket
    (B)(B)
    Katalysatorcatalyst
    (C)(C)
    Heizelementheating element
    (D)(D)
    Einlass für wässerige Lösung eines Harnstoffs oder eines CarbamatsInlet for aqueous solution of a urea or a carbamate
    (E)(E)
    Auslass für HydrolyseprodukteOutlet for hydrolysis products
    (F)(F)
    Druckbehälter (nicht gezeigt)Pressure vessel (not shown)
    (X)(X)
    erster Einlass für Luft, vorzugsweise kalte luftfirst inlet for air, preferably cold air
    (Y)(Y)
    zweiter Einlass für Luft, vorzugsweise warme oder heiße Luftsecond inlet for air, preferably warm or hot air
    (Z)(Z)
    Düsejet

Claims (16)

Vorrichtung, zumindest aufweisend: (A) ein Gehäuse, welches einen beheizbaren Mantel aufweist; (B) einen Katalysator, welcher vom beheizbaren Mantel umgeben ist, wobei der Katalysator so ausgestaltet ist, dass er beim Kontakt mit einer wässerigen Lösung aufweisend einen Harnstoff oder ein Carbamat diesen Harnstoff oder das Carbamat unter Bildung von Ammoniak hydrolisiert, wenn der Katalysator durch den beheizbaren Mantel erhitzt wird; (D) einen Einlass für die wässerige Lösung eines Harnstoff oder eines Carbamats, der so ausgestaltet ist, dass er die wässerige Lösung eines Harnstoff oder eines Carbamats in Form von Tröpfchen zum Katalysator (B) leitet; (E) einen Auslass, der so ausgestaltet ist, dass er den bei der Hydrolyse entstandenen Ammoniak aus der Vorrichtung leitet.Device, at least comprising: (A) a housing having a heatable jacket; (B) a catalyst surrounded by the heatable jacket, wherein the catalyst is designed to hydrolyze this urea or carbamate upon contact with an aqueous solution comprising a urea or carbamate to form ammonia when the catalyst passes through the catalyst heated jacket is heated; (D) an aqueous solution solution of a urea or a carbamate adapted to pass the aqueous solution of a urea or a carbamate in the form of droplets to the catalyst (B); (E) an outlet configured to direct the ammonia produced during the hydrolysis out of the apparatus. Vorrichtung nach Anspruch 1, wobei der beheizbare Mantel des Gehäuses (A) so ausgestaltet ist, dass er auf eine Temperatur im Bereich von 150°C bis 650°C aufheizbar ist.Apparatus according to claim 1, wherein the heatable jacket of the housing (A) is designed so that it can be heated to a temperature in the range of 150 ° C to 650 ° C. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Katalysator (B) auf einen porösen Träger aufgebracht ist.Device according to one of the preceding claims, wherein the catalyst (B) is applied to a porous support. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Katalysator (B) die Form eines Hohlzylinders besitzt.Device according to one of the preceding claims, wherein the catalyst (B) has the shape of a hollow cylinder. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 3 oder 4, wobei der Träger eine Wicklung von Streckmetall, ein Lochblech mit einer Schüttung von Formkörpern, oder einen keramischen oder metallischen Schaum aufweist.Device according to one of claims 3 or 4, wherein the carrier comprises a winding of expanded metal, a perforated plate with a bed of moldings, or a ceramic or metallic foam. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Katalysator ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Übergangsmetalloxid des Titans, Wolframs, Molybdäns, Vanadiums, Eisens, Zirkoniums, Yttriums, Kupfers, Nickels, Chroms, Hafniums, Cers, Rutheniums, Palladiums, Scandiums, oder zwei oder mehr davon.The device of any one of the preceding claims, wherein the catalyst is selected from the group consisting of titanium, tungsten, molybdenum, vanadium, iron, zirconium, yttrium, copper, nickel, chromium, hafnium, cerium, ruthenium, palladium, scandium, transition metal oxide, or two or more of them. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, weiter aufweisend ein Heizelement (C), welches sich im Gehäuse (A) erstreckt, wobei sich der Katalysator (B) zwischen dem Mantel und dem Heizelement befindet.Apparatus according to any one of the preceding claims, further comprising a heating element (C) extending in the housing (A), the catalyst (B) being located between the jacket and the heating element. Vorrichtung nach Anspruch 7, wobei das optionale Heizelement (C) so ausgestaltet ist, dass es auf eine Temperatur im Bereich von 150°C bis 650°C aufheizbar ist.Apparatus according to claim 7, wherein the optional heating element (C) is adapted to be heated to a temperature in the range of 150 ° C to 650 ° C. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 7 bis 8, wobei sich das optionale Heizelement (C) im Hohlraum des Hohlzylinders nach Anspruch 4 erstreckt.Device according to one of claims 7 to 8, wherein the optional heating element (C) extends in the hollow space of the hollow cylinder according to claim 4. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Einlass (D) eine Düse (Z) aufweist, die so ausgestaltet ist, dass sie die wässerige Lösung eines Harnstoff oder eines Carbamats in Form von Tröpfchen zum Katalysator (B) leitet.Apparatus according to any one of the preceding claims, wherein the inlet (D) comprises a nozzle (Z) adapted to direct the aqueous solution of urea or carbamate in the form of droplets to the catalyst (B). Vorrichtung nach Anspruch 10, wobei der Einlass (D) so ausgestaltet ist, dass die Öffnung der Düse (Z) von Luft umströmt wird, die über einen ersten Einlass (X) zur Düse (Z) gelangt.Apparatus according to claim 10, wherein the inlet (D) is designed such that air flows around the opening of the nozzle (Z), which passes to the nozzle (Z) via a first inlet (X). Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, weiter aufweisend einen zweiten Einlass (Y) für Luft, die zur Düse (Z) gelangt.Apparatus according to any one of the preceding claims, further comprising a second inlet (Y) for air passing to the nozzle (Z). Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, weiter aufweisend einen Druckbehälter (F) aufweisend die wässerige Lösung eines Harnstoffs oder eines Carbamats, wobei der Einlass (D) in flüssiger Kommunikation mit dem Druckbehälter (F) steht.Apparatus according to any one of the preceding claims, further comprising a pressure vessel (F) comprising the aqueous solution of a urea or carbamate, the inlet (D) being in fluid communication with the pressure vessel (F). Vorrichtung nach Anspruch 13, weiter aufweisend einen Massenflussregler, ein Proportionalventil oder ein Piezoventil, welcher/welches so ausgestaltet ist, dass er/es die Zufuhr der wässerigen Lösung vom Druckbehälter (F) zum Einlass (D) regelt.The apparatus of claim 13, further comprising a mass flow controller, a proportional valve or a piezo valve configured to control the supply of the aqueous solution from the pressure vessel (F) to the inlet (D). Fahrzeug mit einem Verbrennungsmotor und einem Abgasstrang, aufweisend die Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 14.Vehicle having an internal combustion engine and an exhaust system, comprising the device according to one of claims 1 to 14. Fahrzeug nach Anspruch 15, wobei der Abgasstrang einen Dieselrußpartikelfilter und einen dem Dieselrußpartikelfilter nachgeschalteten SCR-Katalysator aufweist, wobei der Auslass (E) der Vorrichtung so ausgestaltet ist, dass er Ammoniak vor oder nach dem Dieselrußpartikelfilter in den Abgasstrang leitet.The vehicle of claim 15, wherein the exhaust line comprises a diesel particulate filter and an SCR catalyst downstream of the diesel particulate filter, wherein the outlet (E) of the device is configured to direct ammonia into the exhaust line before or after the diesel particulate filter.
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