DE2008710B2

DE2008710B2 - Production of paint films by electrostatic powder coating

Info

Publication number: DE2008710B2
Application number: DE2008710A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. 5090 Leverkusen Keberle; Erich Dr. 5000 Koeln Zankl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-02-25
Filing date: 1970-02-25
Publication date: 1975-11-20
Also published as: NL7102397A; BE763446A; GB1339645A; AT305467B; FR2083108A5; DE2008710A1

Description

Die bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Kunstharzpulvergemische einzusetzenden Polyurethane weisen einen Erweichungspunkt von 80 bis 200" C, vorzugsweise von 120 bis 150° C. und eine Schmelzviskosität (ASTM D-1238-^2 T) von 0,15 bis 250 g/10 Min., vorzugsweise von 10 bis 150g/10Min. (Bedingung E bei 190~" C), auf und besitzen ein Molekulargewicht von größer als 5000, vorzugsweise größer als 10 000. Ihre Herstellung geschieht durch Reaktion von Polyisocyanaten mit aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen mit Polyhydroxyverbindungen mit aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 250 bis 3000 sowie niedermolekularen Polyhydroxyverbindungen mit aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht bis 250. Durch Variation des Gehalts an Polyhydroxyverbindungen mit einem Molekulargewicht von 250 bis 3000 lassen sich Elastifizierungsvermögen, Härte und Filmbildungsverhalten in gewünschter Weise einstellen. Die Polyhydroxylverbindungen werden zweckmäßiger Weise zu mehr als 1 Gewichtsprozent und weniger als 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyurethanmasse, mitverwendet. Bevorzugt sind 10 bis 30 Gewichtsprozent. In einer bevorzugten Ausführungsform geschieht die Hersteilung der Polyurethane unter Verwendung von difunktionellen Isocyanaten bzw. difunktionellen Hydroxyverbindungen unter Mitverwendung von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyurethanmasse, an höherfunktionellen mehr als zwei NCO- bzw. OH-Gruppen aufweisenden Komponenten.The in the production of the invention to Polyurethanes to be used for synthetic resin powder mixtures have a softening point of 80 to 200 "C, preferably from 120 to 150 ° C. and a melt viscosity (ASTM D-1238- ^ 2 T) of 0.15 to 250 g / 10 min., preferably from 10 to 150 g / 10 min. (Condition E at 190 ~ "C), and have a molecular weight greater than 5000, preferably greater than 10,000. They are produced by reacting polyisocyanates with aliphatically bonded ones Isocyanate groups with polyhydroxy compounds with aliphatically bonded hydroxyl groups and a molecular weight of 250 to 3000 and low molecular weight polyhydroxy compounds with aliphatic bonded hydroxyl groups and a molecular weight of up to 250. By varying the content of polyhydroxy compounds having a molecular weight from 250 to 3000 can be the elasticity, hardness and film formation behavior set in the desired manner. The polyhydroxyl compounds suitably become more than 1 percent by weight and less than 50 percent by weight, based on the polyurethane mass, are also used. 10 to 30 percent by weight are preferred. In a preferred embodiment, the production takes place of the polyurethanes using difunctional isocyanates or difunctional hydroxy compounds using 0.5 to 15 percent by weight, based on the polyurethane mass, of more highly functional components having more than two NCO or OH groups.

Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der erfindungsgemäß mitzuverwendenden Polyurethane kommen als Polyole mit aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen und mit einem Molekulargewicht bis 250 beispielsweise Äthylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Oktandiol, Methyl-l,6-hexandiol, Trimethyl-hexandiol, Neopentylglykol, Methyl-diäthanolamin, XyIylenglykol, Oxäthylierungsprodukte von 2wertigen Phenolen und Glykolen wie Bis-hydroxyäthyl-hydrochinon und 1,6-Hexandiol in Frage. Es können auch Mischungen verschiedener Glykole verwendet werden.As starting compounds for the production of the polyurethanes to be used according to the invention come as polyols with aliphatically bonded hydroxyl groups and with a molecular weight up to 250, for example, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, methyl-1,6-hexanediol, trimethyl-hexanediol, Neopentyl glycol, methyl diethanolamine, xylene glycol, oxyethylation products of dihydric phenols and glycols such as bis-hydroxyethyl-hydroquinone and 1,6-hexanediol in question. It can also Mixtures of different glycols can be used.

Als Komponenten mit mehr als zwei Hydroxylgruppen sind beispielsweise geeignet: Hexantriol-(1,2,6), Glycerin, Pentaerythrit, 2-Hydroxymethylhexantriol - 1,2,6, 1,1,4,4 - Tetramethylolcyclohexan, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan und Hydroxymethyl-l,6-hexandiol. Vorzugsweise wird Trimethylolpropan verwendet.Examples of suitable components with more than two hydroxyl groups are: hexanetriol- (1,2,6), Glycerine, pentaerythritol, 2-hydroxymethylhexanetriol - 1,2,6, 1,1,4,4 - tetramethylolcyclohexane, Trimethylolethane, trimethylolpropane and hydroxymethyl-1,6-hexanediol. Trimethylolpropane is preferred used.

Als Polyhydroxyverbindungen mit einem Molekulargewicht von 250 bis 3000, sind insbesondere Polyester und Polyäther, Polyacetale, Polylactone und Polycarbonate mit aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen geeignet. Sie können z. B. durch Kondensation aus Glykolen wie beispielsweise den obengenannten Glykolen mit Polycarbonsäure, wie beispielsweise Adipinsäure, Bernsteinsäure, Azelainsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Mellithsäure und Trimellithsäure, Isophthalsäure, durch Polymerisation von cyclischen Äthern wie Äthylenoxid, Propylencxid und Tetrahydrofuran oder durch Polymerisation von Lactonen, wie Prcpiolacton, e-Caprolacton, oder durch Umesterung von Glykolen mit Diphenylcarbonat hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind Polyester, insbesondere solche, die unter Verwendung von Phthalsäure hergestellt worden sind.Polyhydroxy compounds with a molecular weight of 250 to 3000 are in particular polyesters and polyethers, polyacetals, polylactones and polycarbonates with aliphatically bonded hydroxyl groups suitable. You can e.g. B. by condensation from glycols such as those mentioned above Glycols with polycarboxylic acid, such as adipic acid, succinic acid, azelaic acid, Phthalic acid, terephthalic acid, mellitic acid and trimellitic acid, Isophthalic acid, through the polymerization of cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran or by polymerization of lactones, such as Prcpiolacton, e-Caprolacton, or by transesterification of glycols with diphenyl carbonate. Particularly preferred are polyesters, especially those made using phthalic acid.

Als aliphatische Polyisocyanate kommen insbesondere Diisocyanate wie z. B. 4,4'-Diisocyanato-dicyclohexylmethan, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, ρ - Xylylendiisocyanat, Diisocyanatomethylcyclohexane, Diisocyanatocyclohexane, Isophorondiisocyanat, Diisocyanatcarbonsäureester, wie sie z. B. in den britischen Patentschriften 10 72 956 und 9 65 474 beschrieben sind, und ferner höhermolekulare Polyisocyanate, die durch Additioa von niedermolekularen Polyisocyanaten an höhermolekulare Dihydroxyverbindungen entstanden sind, in Frage. Bevorzugtes Diisocyanat ist 1,6-Hexandiisocyanat. Als Polyisocyanat mit mehr als zwei Isocyanatgruppen sind beispielsweise geeignet: Biurettriisocyanate, die aus aliphatischen Diisocyanaten durch Umsetzung mit Wasser unter Ausbildung von Harnstoff- bzw. Biuretgruppen hergestellt werden können, wie beispielsweise das aus 1,6-Hexandiisocyanat hergestellte Biuret-trihexantriisocyanat,As aliphatic polyisocyanates, in particular diisocyanates such as. B. 4,4'-diisocyanato-dicyclohexylmethane, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, ρ - xylylene diisocyanate, diisocyanatomethylcyclohexane, diisocyanatocyclohexane, isophorone diisocyanate, diisocyanate carboxylic acid esters, such as. B. in British patents 10 72 956 and 9 65 474 are described, and also higher molecular weight polyisocyanates, which are formed by Additioa of low molecular weight polyisocyanates to higher molecular weight dihydroxy compounds in question. The preferred diisocyanate is 1,6-hexane diisocyanate. Examples of suitable polyisocyanates with more than two isocyanate groups are: biuret triisocyanates, which can be prepared from aliphatic diisocyanates by reaction with water to form urea or biuret groups, such as biuret trihexane triisocyanate made from 1,6-hexane diisocyanate,

OCN-(CH₂)_h—NH-CO-N—(CH₂)_h—NCOOCN- (CH ₂₎ _h -NH-CO-N- (CH ₂₎ _h -NCO

sowie Additionsprodukte von aliphatischen Diisocyanaten an Polyole mit mindestens drei Hydroxylgruppen und Umsetzungsprodukte, die durch Addition von Acrylnitril an Polyole, Hydrierung und Phosgenierung erhalten wurden. Bevorzugtes höherfunktionelles Polyisocyanat ist das Biuret-triisocyanat aus 1,6-Hexandiisocyanat.and addition products of aliphatic diisocyanates with polyols having at least three hydroxyl groups and reaction products produced by the addition of acrylonitrile to polyols, hydrogenation and phosgenation were obtained. The preferred polyisocyanate of higher functionality is the biuret triisocyanate 1,6-hexane diisocyanate.

Die Komponenten werden im allgemeinen bei einem NCO/OH-Verhältnis von 0,8 bis 1,2 vorzugsweise 1:1 zur Reaktion gebracht.The components are generally preferred at an NCO / OH ratio of 0.8 to 1.2 Reacted 1: 1.

Die Herstellung der erfindungsgemäß für das elektrostatische Pulverbeschichtungsverfahren zu verwendenden Polyurethane geschieht zweckmäßig in Lösungsverfahren, wobei solche Lösungsmittel verwendet werden, die mit den Polyisocyanaten und den Polyolen nicht reagieren, wie beispielsweise Aceton, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methyläthylketon, Benzol, Toluol, Xylol, Methylacetat, Butylacetat, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol. Die Hersteilung der Polyurethane erfolgt z. B. in der Weise, daß die Komponenten in dem Lösungsmittel gelöst werden. Die Reaktion wird zwischen 40 bis 160, vorzugsweise 60 bis 130° C, durchgeführt. Die optimalen Temperaturen werden zweckmäßigerweise in Reihenversuchen ermittelt. Nach einiger Zeit beginnt die Ausscheidung des Polyurethans. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt und getrocknet.The manufacture of those to be used according to the invention for the electrostatic powder coating process Polyurethanes are expediently done in solution processes, such solvents being used that do not react with the polyisocyanates and the polyols, such as acetone, Tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, benzene, toluene, xylene, methyl acetate, butyl acetate, chloroform, Carbon tetrachloride, chlorobenzene. The production of the polyurethanes takes place, for. B. in such a way that the Components are dissolved in the solvent. The reaction will be between 40 to 160, preferably 60 to 130 ° C. The optimal temperatures are expediently carried out in series tests determined. After a while, the polyurethane begins to precipitate. The precipitated reaction product is suctioned off and dried.

Die Komponenten können auch in einem Lösungsmittel umgesetzt werden, in dem auch das Umsetzungsprodukt löslich ist. Solche Lösungsmittel sind z. B. Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid. Das gelöste Umsetzungsprodukt wird entweder durch Abdestil'ation des Lösungsmittels oder durch Ausfällen mit Wasser oder Lösungsmitteln, in denen sich das Umsetzungsprodukt nicht oder nur wenig lest und die mit den Lösungsmitteln, in denen sich das Polyurethan löst, gut oder wenigstens teilweise mischbar sind, isoliert und von Lösungsmittel-The components can also be reacted in a solvent which also contains the reaction product is soluble. Such solvents are e.g. B. formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide, Dimethyl sulfoxide. The dissolved reaction product is either removed by distillation of the solvent or by precipitation with water or solvents in which the reaction product is not or only read a little and those with the solvents in which the polyurethane dissolves well or at least are partially miscible, isolated and removed from solvent

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resten durch Trocknen, gegebenenfalls im Vakuum Melaminharzen eingesetzt werden, gegebenenfalls |residues by drying, if necessary in a vacuum, melamine resins are used, if necessary |

und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, befreit kann ihre Vernetzung auch durch Reaktion mitand optionally at elevated temperature, their crosslinking can also be freed by reaction with

Zur Ausfällung haben sich beispielsweise Tetrahydro- blockierten Polyisocyanaten, wie z. B. den Addi-For example, tetrahydro-blocked polyisocyanates such. B. the addi-

furan und Aceton als geeignet erwiesen. Bei dieser tionsprodukten von Phenolen, Oximen, Enolenfuran and acetone proved to be suitable. With this ionization products of phenols, oximes, enols

Ausführungsform werden besonders feinteilige Pulver 5 usw., mit Polyisocyanaten oder freien Polyiso- j erhalten. cyanaten oder freie NCO-Guppen aufweisenden '· Embodiment particularly finely divided powders 5, etc., with polyisocyanates or free polyiso- j are obtained. cyanates or free NCO groups containing '·

Es ist auch möglich, aus den Lösungen das Poly- Addukten von Polyisocyanaten an niedermoleku- SIt is also possible to use the solutions to convert the polyadducts of polyisocyanates to low molecular weight

urethan durch Sprühtrocknung zu isolieren, wobei die lare, mehrwertige Alkohole erfolgen. Die Ver- jto isolate urethane by spray drying, whereby the lare, polyhydric alcohols take place. The ver j

Lösung bei erhöhter Temperatur unter Druck durch netzung der Polyester beim Einbrennen der erfin- jSolution at elevated temperature under pressure by wetting the polyester when baking the invention

Düsen in eine Trocknungskammer zerstäubt wird. Bei io dungsgemäß zu verwendenden Pulverlacke kann diesem Verfahren werden ebenfalls sehr kleine Durch- auch durch vorhergehende Addition von Meth-Nozzles is atomized into a drying chamber. In the case of powder coatings that are to be used properly This process also results in very small throughputs, also through previous addition of meth-

schnittskorngrößen erhalten. oxymethylisocyanat an die freien OH-Gruppencut grain sizes received. oxymethyl isocyanate to the free OH groups

Das Polyurethan kann auch lösungsmittelfrei in de« erreicht werden. jThe polyurethane can also be achieved in the form of a solvent-free. j

Schmelze durch Erhitzen auf 40 bis 200, vorzugsweise 3. Epoxidharze des Epoxidäquivalentbereichs 300 j 60 bis 130⁰C, hergestellt werden. Die Schmelze wird 15 bis 6000, vorzugsweise 900 bis 1100, wie sie durch zu Platten vergossen und nach dem Abkühlen granu- Kondensation aus Epichlorhydrin und Bis-phe- |Melt by heating to 40 to 200, preferably 3. Epoxy resins of the epoxy equivalent range 300 to 60 to 130 ⁰ C, are produced. The melt is 15 to 6000, preferably 900 to 1100, as it is cast through to form plates and, after cooling, granu- condensation of epichlorohydrin and bis-phe- |

liert und gegebenenfalls gemahlen und fraktioniert no! A erhältlich sind. jlated and possibly ground and fractionated no! A are available. j

gesiebt. \ sifted. \

Das trockene Rohprodukt kann granuliert oder Die Polyurethane lassen sich zu elektrostatisch ver- ;The dry crude product can be granulated or The polyurethanes can be made electrostatically;

durch Mahlung weiterverarbeitet oder direkt für die 20 sprühbaren Pulverlacken auf folgendem Weg in die ]further processed by grinding or directly for the 20 sprayable powder coatings in the following way in the]

Abmischung mit den zu elastifizierenden Polymeren Polymeren einarbeiten: '■ Mixing in with the polymers to be elasticized incorporate polymers: '■

eingesetzt werden. Das granulierte oder bereits feinkörnige PoIy-can be used. The granulated or already fine-grained poly-

Die Umsetzung kann stufenweise und in beliebiger urethan wird mit Hilfe eines Trockenmischers mit den Reihenfolge durchgeführt werden. So ist es beispiels- vorgesehenen Mengen an Polymeren und Pigmenten, weise möglich, zunächst die höhermolekulare Poly- 25 z. B. mit 30 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf hydroxylverbindung mit einem Molekulargewicht von Bindemittel, an Eisenoxid-, Chromoxid-, Titandioxid-250 bis 3000 mit den aliphatischen Polyisocyanaten pigment, vermengt und dann auf dem Schmelzwege umzusetzen und dann die Umsetzung mit den nieder- in einem Extruder (z. B. in einer heizbaren zweiwelligen molekularen Polyolen in Gegenwart oder in Ab- Knetschnecke) homogenisiert.The implementation can be carried out gradually and in any urethane using a dry mixer with the Sequence to be carried out. So it is for example provided amounts of polymers and pigments, wise possible, first the higher molecular weight poly 25 z. B. with 30 to 100 percent by weight, based on hydroxyl compound with a molecular weight of binder, of iron oxide, chromium oxide, titanium dioxide-250 up to 3000 pigment, mixed with the aliphatic polyisocyanates and then melted to implement and then the implementation with the low- in an extruder (e.g. in a heated twin-screw molecular polyols in the presence or in a kneading screw).

Wesenheit eines Lösungsmittels zu Ende zu führen. 30 Es genügen dabei Verweilzeiten von 20 bis 30 Se-Es ist aber auch möglich, die Umsetzung im one-shot- künden im Extruder, wobei die Austrittstemperatur Verfahren durchzuführen, indem alle Komponenten der Schmelze naturgegeben etwas über dem Erweigleichzeitig zur Reaktion gebracht werden. chungspunkt der Kunstharzmischung liegt.To complete the essence of a solvent. 30 Dwell times of 20 to 30 Se-Es are sufficient but it is also possible to initiate the reaction in a one-shot in the extruder, with the outlet temperature Procedure to carry out by all components of the melt naturally something over the branch at the same time be made to react. the point of intersection of the synthetic resin mixture.

Als Partner für die so hergestellten Polyurethane in Die abgekühlte Schmelze wird granuliert und dannAs a partner for the polyurethanes produced in this way in the cooled melt is granulated and then

den erfindungsgemäß zu verwendenden Kunstharz- 35 vorzugsweise auf Gebläsemühlen oder unter Mitwirpulvergemischen eignen sich beliebige Kunstharze, kung von Kohlensäureschnee oder in Tiefkühlmahlwie z. B. Polyepoxide, Polyacrylate, Polyolefine, Poly- anlagen, die durch flüssigen Stickstoff auf minus 80 ester, Polyamide oder Polyvinylchlorid. Gemeinsames bis 100⁰C gekühlt werden, fein gemahlen.
Merkmal dieser Kunstharze ist deren für die Praxis Das entstehende Gemisch verschiedener Partikel-the synthetic resin to be used according to the invention, preferably on blower mills or with Mitwirpulvergemischen are any synthetic resins, kung of carbon dioxide snow or in frozen meals such. B. polyepoxides, polyacrylates, polyolefins, poly systems, which by liquid nitrogen to minus 80 esters, polyamides or polyvinyl chloride. Common to be ^{cooled to 100 0} C, finely ground.
The characteristic of these synthetic resins is their practical use.The resulting mixture of different particle

der Pulverlackierung zu geringe Elastizität und Haft- 40 größen wird durch Siebmaschinen von zu groben festigkeit. Durch die erfindungsgemäße Mitverwen- Teilchen, beispielsweise über 100 μ Durchmesser, bedung der oben beschriebenen Polyurethane werden freit. Sollen die Partikeln unter z. B. 5 μ eliminiert diese Mängel behoben. werden, so muß eine Sichtung (z. B. im Spiralwind-The powder coating has too little elasticity and adhesive sizes are too coarse through sieving machines strength. By using particles according to the invention, for example over 100 μ in diameter, conditional of the polyurethanes described above are released. Should the particles under z. B. 5 μ eliminated corrected these deficiencies. a sighting (e.g. in a spiral wind-

Für die erfindungsgemäße Verwendung zusammen sichter) vorgenommen werden.For the use according to the invention together sifter) are made.

mit den beschriebenen Polyurethanen sind insbesondere 45 Das so fraktionierte Pulver ist gut rieselfähig und folgende Kunstharze geeignet: kann bei 40⁰C gelagert werden, ohne Zusammenwith the polyurethanes described are in particular 45. The powder fractionated in this way has good free-flowing properties and the following synthetic resins are suitable: Can be ^{stored at 40 °} C. without any aggregation

ballungen oder Klumpen zu bilden.to form clumps or clumps.

1. Acrylharze, vorzugsweise selbstvernetzende Acryl- Es läßt sich elektrostatisch, vorzugsweise negativ, harze des Erweichungsbereichs 80 bis 200⁰C, wie aufladen und bei Anlegung von Spannungen von 40 sie durch Polymerisation in bekannter Weise 50 bis 80 KV mit Hilfe handelst bücher Pulverspritzvon Acryl- und/oder Methacrylsäureestern bzw. pistolen auf entfettetem, leitfihigem Untergrund, in durch Copolymerisation dieser Monomerer mit erster Linie Metall, niederschlagen. Die entstandene anderen Vinylverbindungen, wie z. B. Styrol. Beschichtung läßt sich durch Erhitzen auf Tempera-Acryl- oder Methacrylamid, sowie deren N-Meth- türen von möglichst 5 bis 10⁰C über dem Erwei .hungsoxyderivaten erhalten werden. Als Acryl- bzw. 55 punkt oder dem Maximalunkt des Erweichungs-Methacrylsäureester können sowohl niedere Al- Intervalls im Verlauf von 20 bis 30 Minuten zu einem kylester als auch niedermolekulare Hydroxyl- homogenen, gut haftenden und glatten Film umalkylester eingesetzt werden, die gegebenenfalls wandeln. Die Schichtdicke steigt mit steigender Spananschließend mit Methoxymethylisocyanat um- nung und zunehmendem Korndurchmesser. Es köngesetzt werden. 60 nen Filmdicken von 80 bis 150 μπι und mehr erreicht1. Acrylic resins, preferably self-crosslinking acrylic It can be electrostatically, preferably negative, resins of the softening range 80 to 200 ⁰ C, such as charging and when applying voltages of 40 by polymerization in a known manner 50 to 80 KV with the help of commercial books powder spraying of acrylic - and / or methacrylic acid esters or pistols on a degreased, conductive surface, precipitated by copolymerization of these monomers with primarily metal. The resulting other vinyl compounds, such as. B. styrene. Coating can be achieved by heating to tempera-acrylamide or methacrylamide, and their N-meth doors of possible 5 to 10 ⁰ C above the Erwei be obtained .hungsoxyderivaten. As the acrylic or 55 point or the maximum point of the softening methacrylic acid ester, both lower Al intervals in the course of 20 to 30 minutes to form an alkyl ester and low molecular weight hydroxyl homogeneous, well-adhering and smooth film can be used umalkyl esters, which convert if necessary. The layer thickness increases with increasing chip, then coated with methoxymethyl isocyanate and increasing grain diameter. It can be set. 60 NEN film thicknesses of 80 to 150 μm and more achieved

2. Polyester mir freien Hydroxylgruppen, Vorzugs- werden; durch Beschichtung von erhitzten Substraten weise Phthal-, Isophthal- oder Terephthalsäure- können Filmdicken von mehreren hundert μπι erreicht polyester, wie sie durch Reaktion der genannten werden.2. Polyester with free hydroxyl groups, preferred; by coating heated substrates wise phthalic, isophthalic or terephthalic acid, film thicknesses of several hundred μπι can be achieved polyester, as they are mentioned by the reaction of these.

Säuren bzw. deren Anhydride mit einem Über- Das überschüssige, an dem zu beschichtenden schuß an niedermolekularen mehrwertigen Aiko- 65 Objekt vorbeifliegendem Pulver wird durch Absaugholen, wie z. B. Glykol, Glycerin, Trimethylol- vorrichtungen in einem Zyklon gesammelt, von propan, erhalten werden. Die Polyester können Agglomcraten durch Sieben gereinigt und der Spritzin Kombination mit bekannten Härtern wie z. U. pistole erneut zugeführt.Acids or their anhydrides with an excess of that to be coated shot of low molecular weight polyvalent Aiko-65 object flying past powder is through suction holes, such as B. Glycol, Glycerin, Trimethylol- devices collected in a cyclone, from propane. The polyester agglomerates can be cleaned by sieving and spraying Combination with known hardeners such. U. gun fed again.

Die wie beschrieben gebildeten Filme zeichnen sich durch Härte, Elastizität, gute Haftung auf dem Untergrund, guter Wasserfestigkeit und Chemikalienbeständigkeit, besonders durch gute Licht- und Wetterbeständigkeit aus.The films formed as described are characterized by hardness, elasticity, good adhesion to the substrate, good water resistance and chemical resistance, especially due to good light and weather resistance the end.

Herstellung der AusgangsmaterialienManufacture of the raw materials

Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendendenProduction of the to be used according to the invention

PolyurethanePolyurethanes

Polyurethan I aus:Polyurethane I made of:

399 g 1,6-Hexandiisocyanat,
141,5 g 1,6-Hexandiol,
83,2 g Neopentylglykol,
6,7 g Trimethylolpropan,399 g 1,6-hexane diisocyanate,
141.5 g 1,6-hexanediol,
83.2 g neopentyl glycol,
6.7 g trimethylol propane,

117,9 g eines Polyesters aus Phthalsäureanhydrid und Äthylenglykol, OH-Zahl 280 (Molekulargewicht 400).117.9 g of a polyester made from phthalic anhydride and ethylene glycol, OH number 280 (molecular weight 400).

Die Polyester und die Glykole wurden bei Raumtemperatur in 1800 ml Toluol vorgelegt. Unter Ruhten wird das 1,6-Hexandiisocyanat eingerührt und die Mischung auf 8O⁰C aufgeheizt. Nach 3 Stunden beginnt die Ausfällung des kristallinen Polyurethans. Das Produkt wird abgesaugt und getrocknet. Schmelzbereich: 125 bis 130⁰C.The polyesters and the glycols were placed in 1800 ml of toluene at room temperature. Under resting the 1,6-hexane is stirred in and the mixture to 8O ⁰ C heated. After 3 hours, the crystalline polyurethane begins to precipitate. The product is filtered off with suction and dried. Melting range: 125 to 130 ⁰ C.

Polyurethan II aus:Polyurethane II made of:

52.1 Gewichtsprozent 1,6-Hexandiisocyanat,52.1 percent by weight 1,6-hexane diisocyanate,

17.7 Gewichtsprozent 1,6-Hexandiol,17.7 percent by weight 1,6-hexanediol,

10.4 Gewichtsprozent Neopentylglykol,10.4 percent by weight neopentyl glycol,

19.8 Gewichtsprozent eines Polyesters ausPhthal-19.8 percent by weight of a polyester made of

säureanhydrid und Äthylenglykol, OH-Zahl 280 (Molekulargewicht 400).acid anhydride and ethylene glycol, OH number 280 (molecular weight 400).

Der bei 120°C in 30 Minuten im Wasserstrahlvakuum entwässerte Polyester aus Phthalsäureanhydrid und Äthylenglykol wird zunächst mit 1,6-Hexandiisocyanat 2 Stunden bei 120⁰C umgesetzt. Das so hergestellte Prepolymer wird anschließend in Toluol gelöst und bei 80° C mit den restlichen Komponenten versetzt. Nach einiger Zeit beginnt die Ausscheidung des Reaktionsproduktes. Nach Abtrennung des Lösungsmittels wird das Reaktionsprodukt getrocknet.
Schmelzbereich: 122 bis 124°C.The dehydrated at 120 ° C in 30 minutes under water pump vacuum polyester of phthalic anhydride and ethylene glycol is first reacted for 2 hours at 120 ⁰ C and 1,6-hexane diisocyanate. The prepolymer produced in this way is then dissolved in toluene and the remaining components are added at 80.degree. After a while, the reaction product begins to excrete. After the solvent has been separated off, the reaction product is dried.
Melting range: 122 to 124 ° C.

Polyurethan III aus:Polyurethane III made of:

50.2 Gewichtsprozent 1,6-Hexandiisocyanat,50.2 percent by weight 1,6-hexane diisocyanate,

16.5 Gewichtsprozent 1,6-Hexandiol,
9,7 Gewichtsprozent Neopentylglykol,16.5 percent by weight 1,6-hexanediol,
9.7 percent by weight neopentyl glycol,

0,8 Gewichtsprozent Trimethylolpropan und
22,8 Gewichtsprozent eines Polyesters ausPhthalsäureanhydrid und Äthylenglykol, OH-Zahl 280 (Molekulargewicht 400).0.8 percent by weight trimethylolpropane and
22.8 percent by weight of a polyester made from phthalic anhydride and ethylene glycol, OH number 280 (molecular weight 400).

Die Komponenten werfen in Dimethylformamid mehrere Stunden bei 100⁰C umgesetzt Aus der Dimethylformamid-Lösung wird das Reaktionsprodukt durch Einrühren in Aceton ausgefällt Das abgesaugte Produkt wird getrocknet und zerkleinert
Schmelzbereich: 120 bis 130°C.The components are reacted in dimethylformamide for several hours at 100 ^° C. The reaction product is precipitated out of the dimethylformamide solution by stirring into acetone. The product which is suctioned off is dried and comminuted
Melting range: 120 to 130 ° C.

Herstellung der Kunstharze
Polyacrylat I aus:Manufacture of synthetic resins
Polyacrylate I made of:

75 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester,75 parts by weight of methyl methacrylate,

15 Gewichtsteilen Acrylsäuremethylester,15 parts by weight of methyl acrylate,

10 Gewichtsteilen N-Methoxy-methylacrylamid.10 parts by weight of N-methoxy-methylacrylamide.

Die Monomeren wurden in 100 g Butanol gelöstThe monomers were dissolved in 100 g of butanol

und bei 100 bis 110⁰C in Gegenwart katalytischer Mengen von tert.-Butylperoctoat bei Normaldruck polymerisiert. Nach Beendigung der Polymerisation wurde das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt.and polymerized at 100 to 110 ⁰ C in the presence of catalytic amounts of tert-butyl peroctoate at normal pressure. After the completion of the polymerization, the solvent was removed by evaporation.

Polyacrylat II aus:Polyacrylate II made of:

50 Gewichtsteilen Styrol,
30 Gewichtsteilen Acrylsäurebutylester,
ίο 20 Gewichtsteilen Methacrylsäurehydroxypropylester. 50 parts by weight of styrene,
30 parts by weight of butyl acrylate,
ίο 20 parts by weight of methacrylic acid hydroxypropyl ester.

Die Monomeren werden in Gegenwart katalytischer Mengen von tert.-Butylperoctoat bei Normaldruck in 50%iger Lösung in Methylglykolacetat bei 100 bis 115°C polymerisiert. Nach Beendigung der Polymerisation wird das Polymerisat mit 8 Gewichtsteilen Methoxymethylisocyanat bei 75 ⁰C umgesetzt, bis der NCO-Gehalt auf Null abgefallen ist. Nach EntfernenThe monomers are polymerized in the presence of catalytic amounts of tert-butyl peroctoate at normal pressure in a 50% solution in methyl glycol acetate at 100 to 115.degree. After the end of the polymerization, the polymer is ^{reacted with 8 parts by weight of methoxymethyl isocyanate at 75 °} C. until the NCO content has dropped to zero. After removal

ao des Lösungsmittels kann das Produkt unmittelbar verwendet werfen.ao of the solvent can throw the product used immediately.

example 1

»5 100 Gewichtsteile des Polyacrylates I wurden mit 50 Gewichtsteilen Titandioxid, Rutiltype, gemischt, auf einem Extruder homogenisiert, wobei die Verweilzeit 30 Sekunden und die Austrittstemperatur der Schmelze 110⁰C betrug. Anschließend wurde die Schmelze rasch abgekühlt, dann granuliert, auf einer Gebläsemühle fein gemahlen, durch Sieben von den Teilchen mit einem Durchmesser über 90 μ befreit und zuletzt der so gewonnene Pulverlack mit Hilfe eines handelsüblichen Gerätes elektrostatisch versprüht. Die angelegte Spannung betrug 50 KV (negative Aufladung). Eingebrannt wurde 30 Minuten lang bei 180⁰C, die gebildeten Filme besaßen eine Schichtdicke von etwa 80 μ (Pulverlack A).
Nach dem vollkommen gleichen Verfahren würfen die Pulverlacke B, C und D und daraus die entsprechenden Filme durch gleichartiges Einbrennen hergestellt. Pulverlack B enthielt, bei sonst vollkommen gleicher Zusammensetzung als Bindemittel ein Gemisch von 90 Gewichtsteilen des Polyacrylates I und 10 Gewichtsteilen des Polyurethans I; Pulverlack C ein Gemisch aus 90 Gewichtsteilen des Polyacrylates I und 10 Gewichtsteilen des Polyurethans II, Pulverlack D dagegen ein Gemisch aus 90 Gewichtsteilen des Polyacrylates I und 10 Gewichtsteilen des PoIyurethans III.»5,100 parts by weight of the polyacrylate I were mixed with 50 parts by weight of titanium dioxide, rutile type, and homogenized in an extruder, the residence time being 30 seconds and the outlet temperature of the melt being 110 ^° C. The melt was then rapidly cooled, then granulated, finely ground on a blower mill, freed from particles with a diameter of over 90μ by sieving and finally the powder coating obtained in this way was electrostatically sprayed using a commercially available device. The applied voltage was 50 KV (negative charge). It was baked for 30 minutes at 180 ^° C., the films formed had a layer thickness of about 80 μ (powder coating A).
Powder coatings B, C and D and from them the corresponding films are produced by baking in the same way, using exactly the same procedure. Powder coating B contained a mixture of 90 parts by weight of polyacrylate I and 10 parts by weight of polyurethane I as the binder, with an otherwise completely identical composition; Powder coating C is a mixture of 90 parts by weight of polyacrylate I and 10 parts by weight of polyurethane II, while powder coating D is a mixture of 90 parts by weight of polyacrylate I and 10 parts by weight of polyurethane III.

Beim Vergleich dieser 4 Pulverlacke bzw. der damit hergestellten Filme zeigte sich, daß durch die Mitverwendung des geringeren Anteiles an Polyurethan die Elastizität der Filme stark gesteigert wurde:A comparison of these 4 powder coatings or the films produced with them showed that they were also used the lower proportion of polyurethane greatly increased the elasticity of the films:

a) Tiefungswerte, ermittelt nach E r i c h s e n,
(DIN 53156)a) Cupping values, determined according to Erichsen,
(DIN 53156)

Pulverlack A 1,6 mmPowder coating A 1.6 mm

Pulverlack B 9,2 mmPowder coating B 9.2 mm

Pulverlack C 9,0 mmPowder coating C 9.0 mm

Pulverlack D 9,1mmPowder coating D 9.1mm

b) Dornbiegeprüfung (DIN 53152)
3-mm-Dornb) Mandrel bending test (DIN 53152)
3 mm mandrel

Pulverlack A gerissenPowder paint A cracked

Pulverlack B in OrdnungPowder coating B OK

Pulverlack C in OrdnungPowder coating C OK

Pulverlack D in OrdnungPowder coating D OK

509547/401509547/401

9 109 10

Damit wird die Überlegenheit der Kombination type, wurden gemischt und dann auf einem ExtruderThis gives the superiority of the combination type that have been mixed and then put on an extruder

eindeutig bewiesen. homogenisiert. Die Manteltemperatur des Extrudersclearly proven. homogenized. The jacket temperature of the extruder

betrug dabei 80⁰C, die Verweilzeit 25 Sekunden undwas 80 ⁰ C, the residence time 25 seconds and

c) Gitterschnittprüfung (DIN 55151) _die AustriUstemperatur der Schmelze 115°C.
Wird die Haftfestigkeit der Filme durch die Gitter- 5 Nach dem Abkühlen wurde die Schmelze auf einer Schnittprüfung erfaßt und dabei das Ausbrechen der Schneide granuliert und auf einer Gebläsemühle feineinzelnen Schnittfelder als Maßstab für die Haftung gemahlen. Das Pulver wurde durch Sieben von Parfenommen, so ergibt sich folgendes Bild: tikeln größer als 90 μ Durchmesser befreit.c) Cross-cut test (DIN 55151) _the outlet temperature of the melt 115 ° C.
If the adhesive strength of the films is determined by the grid, the melt was measured in a cutting test and the breaking out of the cutting edge was granulated and fine, individual cutting areas were ground on a fan mill as a yardstick for the adhesion. The powder was removed by sieving parfum, so the following picture emerges: particles larger than 90μ diameter freed.

Stufe Der so gewonnene Pulverlack (H) wurde negativLevel The powder coating (H) obtained in this way became negative

Pulverlack A 2 ¹⁰ aufgeladen und bei einer Spannung von 60 KV mitPowder coating A 2 ¹⁰ charged and with a voltage of 60 KV

Pulverlack B 1 Hilfe einer handelsüblichen Spritzpistole elektro-Powder coating B 1 with the help of a commercially available spray gun

Pulverlack C 1 statisch versprüht. Als Unterlage dienten gut entfettetePowder coating C 1 sprayed statically. Well-degreased ones served as a base

Pulverlack D 1 Bleche. Eingebrannt wurde 10 Minuten lang beiPowder coating D 1 trays. It was burned in for 10 minutes

200°C; die entstandenen Filme besaßen eine Schicht-200 ° C; the resulting films had a layer

Dabei bedeutet ,₅ dicke von 75 bis 80 μ.Here, _{5 means a} thickness of 75 to 80 μ.

Stufe 1 = Kein Feld herausgebrochen. Auf gleiche Weise wurden unter MitverwendungLevel 1 = no field broken out. In the same way were using

Stufe 2 = Bis 25 % der Felder herausgebrochen. ^des Polyurethans II drei weitere Pulverlacke (I, J, K)Level 2 = up to 25% of the fields broken out. ^of polyurethane II three further powder coatings (I, J, K)

Stufe 3 = Bis 50% der Felder hei ausgebrochen. hergestellt und elektrostatisch verarbeitet. DabeiLevel 3 = up to 50% of the fields broken out hot. manufactured and processed electrostatically. Included

Stufe 4 = Über 50 % der Felder sind herausgebrochen. wurde die Bindemittelzusammensetzung variiert.Level 4 = over 50% of the fields have broken out. the binder composition was varied.

2020th

Es wird ersichtlich, daß die Haftung der Filme durch Pulverlack I enthielt zusätzlich 5 Gewichtsteile PoIy-It can be seen that the adhesion of the films by powder coating I additionally contained 5 parts by weight of poly

den Zusatz an Polyurethanharz wesentlich verbessert urethan II,the addition of polyurethane resin significantly improves urethane II,

wurde. Pulverlack J enthielt zusätzlich 10 Gewichteile PoIy-became. Powder coating J also contained 10 parts by weight of poly

B ei spiel 2 urethan II,For example 2 urethane II,

25 Pulverlack K enthielt zusätzlich 15 Gewichtsteile PoIy-25 powder coating K also contained 15 parts by weight of poly

100 Gewichtsteile des Polyacrylates II wurden mit urethan II,
50 Gewichtsteilen Titandioxid, Rutiltype, gemischt100 parts by weight of the polyacrylate II were mixed with urethane II,
50 parts by weight of titanium dioxide, rutile type, mixed

und auf einem Extruder homogenisiert, wobei die d.h. 5, 10 bzw. 15% Zusatz Polyurethan auf Binde-Austrittstemperatur der Schmelze HO⁰C betrug. Nach mittelanteil gerechnet.and homogenized on an extruder, the ie 5, 10 or 15% addition of polyurethane at the bond outlet temperature of the melt being HO ⁰ C. Calculated according to the average share.

raschem Abkühlen wurde die Schmelze granuliert, ₃₀ Bei den Pulverlacken H-K wurde je OH-Grupperapid cooling, the melt was granulated, _{30 in the} case of powder coatings HK, each OH group

auf einer Gebläsemühle fein gemahlen und durch eine NCO-Gruppe eingesetzt, entsprechend einer stö-finely ground on a blower mill and used by an NCO group, corresponding to a disruptive

Sieben von Partikeln, mit einem Durchmesser größer chiometrischen UmsetzungSieving of particles, with a diameter larger chiometric implementation

als 90 jun, befreit. Der so gewonnene Pulverlack ließ Die Elastizität der Filme wurde durch Erfassung deras 90 jun, exempt. The powder coating obtained in this way was The elasticity of the films was determined by recording the

sich, bei negativer Aufladung, mit Hilfe einer handeis- Tiefungswerte gemessen:
üblichen Sprühpistole elektrostatisch einwandfrei auf 35with negative charge, measured with the help of a handeis cupping value:
usual spray gun electrostatically correct to 35

entfetteten Blechen auftragen; die dabei angelegte ^a) Tiefungswerte, ermittelt nach E r i c h s e ηapply degreased sheets; the applied ^a ) cupping values, determined according to E richse η

Spannung betrug 50 bis 60 KV. Die nach einem 15mi- (DIN 53156)Voltage was 50 to 60 KV. The after a 15mi- (DIN 53156)

nutigem Einbrennen bei 200⁰C gebildeten Filme be- Pulverlack H 1,3 mmnutigem baking at 200 ⁰ C films formed powder coating loading 1.3 mm H

saßen eine Schichtdicke von etwa 75 μπι (Pulver- Pulverlack I '. .... 4^5 mmsat a layer thickness of about 75 μm (powder powder coating I '. .... 4 ^ 5 mm

^{lack E})· 40 Pulverlack J ............ ['............ 5,0 mm ^{lacquer E} ) · 40 powder lacquer J ............ ['............ 5.0 mm

Auf vollkommen gleiche Art wurden die Pulver- Pulverlack K . 5,0 mm lacke F und G hergestellt und mit ihrer Hilfe nachPowder-Powder Coating K. 5.0 mm varnishes F and G produced and with their help according to

gleichem Verfahren wie bei Pulverlack E Filme Dies beweist, daß die Mitverwendung von PoIy-same process as with powder coating E films This proves that the use of poly-

erzeugt. Bei Pulverlack F wurden als Bindemittel urethan II eine bemerkenswerte Verbesserung dei 90 Gewichtsteile Polyacrylat II und 10 Gewichtsteile 45 Filmelastizität bewirkt Es wird auch ersichtlich, daßgenerated. In the case of powder coating F, the urethane II binder was a remarkable improvement 90 parts by weight of polyacrylate II and 10 parts by weight of 45 parts produce film elasticity. It can also be seen that

Polyurethan II, bei Pulverlack G dagegen 85 Ge- bereits 10 % Polyurethan für den Effekt ausreichen,Polyurethane II, with powder coating G on the other hand, 85 Ge, 10% polyurethane is sufficient for the effect,

wichtsteile Polyacrylat II und 15 Gewichtsteile Poly- wird zur Messung die Dornbiegeprobe herangezo-parts by weight of polyacrylate II and 15 parts by weight of poly- the mandrel bending test is used to measure

methan II eingesetzt , . ^r^_T „,^ . , „ 8^en' ^so ^zei& sich die fortschreitende Verbesserunimethane II used,. ^ r ^ _T ", ^. , "8 ^en ' ^so ^notice the progressive improvement university

Die Tiefungswerte (nach DIN 53156) zeigten, daß durch Abnahme des Dorn-Durchmessers bei dem ein bei Ansteigen des Polyurethangehalts die Elastizität 50 Biegen des lackierten Bleches ohne Eintreten vonThe cupping values (according to DIN 53156) showed that by decreasing the mandrel diameter in the one when the polyurethane content rises, the elasticity 50 flexes the painted sheet without the occurrence of

der Filme wesentlich zunahm, und daß somit das Filmschäden (Risse, Abplatzen) vorgenommen werdetthe film increased significantly, and that the film damage (cracks, flaking) is made

spröde Polyacrylat Π durch das Polyurethan qualitativ, kann:brittle polyacrylate Π qualitatively due to the polyurethane, can:

d. h. in Elastizität und Haftung der Filme, verbessert ,„ „d. H. in elasticity and adhesion of the films, improved, ""

wurde. ^b) Dornbiegeprüfung (DIN 53152)became. ^b ) Mandrel bending test (DIN 53152)

Tiefungswert, ermittelt nach Er ichsen ⁵⁵ PuJverlackH I6mmCupping value, determined according to Er ichsen ⁵⁵ PuJverlackH I6mm

(DIN 53156) Puverackl 12 mn(DIN 53156) Puverackl 12 mn

Pulverlack J ... 8 mnPowder coating J ... 8 mn

Pulverlack E 0,6 mm Pulverlack K . 6 mmPowder coating E 0.6 mm powder coating K. 6 mm

Pulverlack F 1,2 mmPowder coating F 1.2 mm

Pulverlack G 2,2 mm 60 „ · - , , Powder Coating G 2.2mm 60 "· -,,

Example 4 Example 3

.,. _ . . , , .. . , , , , ,. ¹⁰° Gewichtsteile eines selbstvernetzenden Poly-.,. _. . ,, ... ,,,,,. ¹⁰ ° parts by weight of a self-crosslinking poly

47,5 Gewichtstei e eines hydroxylgruppenhaltigen esters auf der Basis von Phthalsäure Trimethylol-47.5 parts by weight of an ester containing hydroxyl groups based on phthalic acid trimethylol

Terephttokäurepolyesters nut 5,3 Gewichtsprozent propan, Pentaglykol und Methoxymethylisocyanai OH, 52,5 Gewichtsteile eines phenolverkappten Poly- 6₅ und 50 Gewichtsteile Titandioxid Rutiltype, wurdetTerephthalic acid polyester containing 5.3 percent by weight propane, pentaglycol and methoxymethyl isocyanai OH, 52.5 parts by weight of a phenol-capped poly 6 ₅ and 50 parts by weight of titanium dioxide rutile type were used

.socvanats auf Basis von Toluylendusocyanat mit miteinander vermischt und dann in einra Extrude,.socvanats based on toluene dusocyanate mixed with each other and then in one extrude,

einem Isocyanatgehalt (NCO) von etwa 12 Gewichts- homogenisiert. Die Manteltemperatur des Extruder;an isocyanate content (NCO) of about 12 weight- homogenized. The jacket temperature of the extruder;

Prozent und 50 Gewichtsteile Titandioxid, Rutil- betrug 85°C, die Verweilzeit ^Sekunden und d«Percent and 50 parts by weight of titanium dioxide, rutile, was 85 ° C, the residence time ^ seconds and d «

Austrittstemperatur der Schmelze 112° C. Nach dem durch Druckluft erreichten raschen Abkühlen der Schmelze wurde diese granuliert und auf einer Gebläsemühle fein gemahlen. Das gebildete Pulver wurde durch Sieben von den Partikeln mit einem Durchmesser größer als 90 μ befreit. Der nun vorliegende Pulverlack wurde, unter negativer Aufladung bei einer Spannung von 55 KV, mittels einer Spritzpistole elektrostatisch versprüht. Als Unterlage dienten entfettete Stahlbleche. Eingebrannt wurde 15 Minuten lang bei 200⁰C, die gebildeten Filme besaßen eine Dicke von etwa 80 μ (Pulverlack L).The melt outlet temperature was 112 ° C. After the melt had cooled rapidly, achieved by means of compressed air, it was granulated and finely ground on a blower mill. The powder formed was freed from the particles with a diameter greater than 90 μ by sieving. The powder coating now available was sprayed electrostatically by means of a spray gun with a negative charge at a voltage of 55 KV. Degreased steel sheets served as a base. It was baked for 15 minutes at 200 ^° C., the films formed had a thickness of about 80 μ (powder coating L).

Auf gleiche Art und Weise wurde Pulverlack M hergestellt und verarbeitet; sein Bindemittelanteil bestand jedoch aus 90 % des obengenannten Polyesters und 10 % Polyurethan II. Die recht unelastischen Filme des Pulverlackes L wurden durch den mitverwendeten Polyurethananteil elastischer, wie dies durch diePowder coating M was produced and processed in the same way; its binder content existed but from 90% of the above-mentioned polyester and 10% polyurethane II. The rather inelastic films of the Powder coating L became more elastic due to the polyurethane component used, as was the case with the

Tiefungswerte (nach DIN 53156) und die Dornbiegewerte (nach DIN 53152) bewiesen wird:Cupping values (according to DIN 53156) and the mandrel bending values (according to DIN 53152) it is proven:

TiefungswertCupping value

Dornbiegewert
(Durchmesser)Mandrel bending value
(Diameter)

Pulverlack L
Pulverlack MPowder coating L
Powder coating M

0,7 mm
1,4 mm 0.7 mm
1.4 mm

16 mm
12 mm16 mm
12 mm

ίο Wenn die Elastifizierung auch nicht eine effektiv große Verbesserung ergab, so war sie, prozentuell betrachtet, doch bemerkenswert in Anbetracht des spröden Ausgangsmaterials.
Alle in den Beispielen aufgezählten Maschinen und Apparate, mit deren Hilfe die Pulverlacke hergestellt und abschließend elektrostatisch verspritzt wurden, sind handelsüblich und ohne irgendwelche besonderen Veränderungen.ίο While the elastification did not result in an effective large improvement, it was, in percentage terms, remarkable in view of the brittle starting material.
All of the machines and apparatuses listed in the examples, with the aid of which the powder coatings were produced and finally electrostatically sprayed, are commercially available and without any particular changes.

Claims

1 2 Due to this brittleness, these films have one patent claim: poor buckling resistance, especially at low temperatures.

1. Use of synthetic resin powder mixtures. Polyurethanes have also already been used for the 1 to 60 percent by weight, preferably 5 to 5 percent by weight electrostatic powder spraying process, of polyurethanes of the earth. The films are characterized by an excellent softening point of 80 to 200 ^c C and the molecular abrasion resistance and good adhesion to metals, lar weight over 5000, which are made of aliphatic poly- processing technology, however, difficulties with the use of isocyanates, polyhydroxy compounds with all the polyurethanes described, inhatically bonded hydroxyl groups with an io special due to their poor grindability, molecular weight from 250 to 3000 and poly-connected.

hydroxy compounds with aliphatically bonded The use of polyurethanes for elastic

Hydroxy groups and a molecular weight fixation of polymerization products is inherent up to 250 have been obtained and 99 to 40 are known, but the z. B. for the production of weight percent, preferably 95 to 80 weight 15 soft PVC films and foils to be used Percent of others through polymerization, poly-polyurethane not to soften artificial condensation or polyaddition obtained synthetic resin films are suitable, which after the electrostatic resins or powder coating processes consisting of such synthetic resins are produced. the Contain mixtures, used for the production of varnish for the production of soft PVC foils film through electrostatic powder coating. 20 polyurethane plasticizers have a hardness of 60

2. Use of synthetic resin powder mixtures up to 90 "Shore-Α and are therefore as a component according to claim 1, which in addition to the polyure for powder coatings are much too soft. In addition, the thanen, 99 to 40 percent by weight of acrylic resin mixtures of these polyurethane plasticizers of the softening range 80 to 200 ⁰ C included. and PVC, polyacrylates, polyepoxides or other

3. Use of synthetic resin powder mixtures 25 polymers not suitable for the electrostatic powder Claim 1, which grain size required in addition to the polyver coating process urethanes 99 to 40 percent by weight at the end of about <100μ, since the Midige Do not grind polyester mixtures containing hydroxyl groups even on deep-freeze grinding systems contain resins. permit.

4. Use of synthetic resin powder mixtures 30 It has now been found that for the electrostatic according to claim 3, in which the free hydroxyl powder coating excellently such groups containing polyester resins in combination synthetic resin powder mixtures are suitable, in addition to the nation with blocked polyisocyanates. abovementioned polymers 1 to 60 percent by weight,

5. Use of synthetic resin powder mixtures, preferably 5 to 20 percent by weight, of polyurethane Claim 1, which contain, in addition to the polyure- thanes, those of polyisocyanates with alithanes 99 to 40 percent by weight of isocyanate groups physically bonded to epoxy resins, polyhydroxyldes Epoxy equivalent range 300 to 6000 debompounds with aliphatically bound hydroxyl contents. groups with a molecular weight of 250 up to

6. According to the electrostatic powder coating 3000 and glycols with aliphatically bonded hytung processes, lacquer coatings with 40 hydroxyl groups have been produced.
Use of synthetic resin powder mixtures produced using synthetic resin powder mixtures according to claims 1 to 5 differ

advantageously from those described in the literature and for the electrostatic powder spraying

45 polymers used by a broad process

Melting range unfavorable melt viscosities. she show impeccable theological behavior. the

The invention relates to the production of coatings obtained are elastic and stand out Pull out through powder coating after the electro- through good buckling resistance. With the Herstatic Powder spraying processes with the use of synthetic resin powders do not cause malilvon Polyurethanes to elasticize such over-problems.

Trains. The subject of the present invention is thus

It is known to produce coatings on sheet metal and the use of synthetic resin powder mixtures, the pipes by electrostatic powder coating 1 to 60 percent by weight, preferably 5 to 20 percent. Thereby be electronically on metal parts of 55 weight percent was sprayed on polyurethanes of Erweichungsstatisch charged plastic powder and sintered point 80 to 200 ⁰ C and molecular weight of about subsequently thermally, so that homogeneous 5000, which, poly- and closed plastic films are produced from aliphatic polyisocyanates, which protect the hydroxy compounds with aliphatically bound metal surfaces against corrosion. Hydroxyl groups with a molecular weight of

As plastic powder, for example, poly- 60 250 to 3000 and polyhydroxy compounds with aliäthylen, Polyacrylates, copolymers with vinyl-phatically bonded hydroxyl groups and a acetate, polyester, polyepoxides and polyamides with molecular weights up to 250 have been obtained, and a grain size of <100 μ is used. Films from 99 to 40 percent by weight, preferably 95 to these plastics show a number of disadvantages 80 percent by weight, others due to polymerization, such as swellability in organic solvents, not obtained 63 polycondensation or polyaddition Sufficient lightfastness and weather resistance, synthetic resins or from synthetic resins of this kind Hardness, low adhesive strength and, above all, standing mixtures contain, for the production of Sorrowfulness due to insufficient elasticity. Paint films through electrostatic powder coating.